JPH0249750A - ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法 - Google Patents
ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法Info
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- JPH0249750A JPH0249750A JP7201988A JP7201988A JPH0249750A JP H0249750 A JPH0249750 A JP H0249750A JP 7201988 A JP7201988 A JP 7201988A JP 7201988 A JP7201988 A JP 7201988A JP H0249750 A JPH0249750 A JP H0249750A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皇栗上皇剋朋立国
本発明は、医薬品の原料もしくは香料等として利用され
る環状ラクトンを合成するための中間体として有用なω
−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造方法に関する。
る環状ラクトンを合成するための中間体として有用なω
−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造方法に関する。
従米及玉上田塁豆
二数モノエステルからω−ヒドロキシ脂肪酸エステルを
製造する方法としては、従来、ジボランを還元剤として
用いて二数モノエステルを直接ω−ヒドロキシ脂肪酸エ
ステルに還元する方法〔ジャーナルオブケミカルエデュ
ケイション（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ）５４．１２、ｐ７７８〜７７９（
１９７７） ）が知られている。
製造する方法としては、従来、ジボランを還元剤として
用いて二数モノエステルを直接ω−ヒドロキシ脂肪酸エ
ステルに還元する方法〔ジャーナルオブケミカルエデュ
ケイション（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ）５４．１２、ｐ７７８〜７７９（
１９７７） ）が知られている。
一方、ω−ヒドロキシ脂肪酸を製造する方法としては、
ω−ヒドロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトンもしく
はω−アシロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトンを、
水添分解触媒の存在下に水素ガスを供給して接触反応さ
せる方法（特公昭６１３７７６号）もしくは１３−オキ
サ−ビシクロ（１０，４，０）−へキサデセン（１（１
２））をラクトンに転化し、該ラクトンをウオルフーキ
シナー法又はファンーミソロン法によりラクトン環を開
環する方法（特公昭６１−２１４７４号）等が提案され
ている。
ω−ヒドロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトンもしく
はω−アシロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトンを、
水添分解触媒の存在下に水素ガスを供給して接触反応さ
せる方法（特公昭６１３７７６号）もしくは１３−オキ
サ−ビシクロ（１０，４，０）−へキサデセン（１（１
２））をラクトンに転化し、該ラクトンをウオルフーキ
シナー法又はファンーミソロン法によりラクトン環を開
環する方法（特公昭６１−２１４７４号）等が提案され
ている。
しかし、上記ジボランを用いて還元して二数モノエステ
ルを製造する方法は、ジボランが非常に高価であり取扱
いに危険をともなう上、しかも反応選択性が低くて目的
エステルの収率が低いため、工業規模の生産においては
経済的でない。また、上記のω−ヒドロキシ脂肪酸を製
造する方法は、いずれも高価で複雑な化合物を出発原料
として用いるため、製造コストが高くなるという問題が
ある。
ルを製造する方法は、ジボランが非常に高価であり取扱
いに危険をともなう上、しかも反応選択性が低くて目的
エステルの収率が低いため、工業規模の生産においては
経済的でない。また、上記のω−ヒドロキシ脂肪酸を製
造する方法は、いずれも高価で複雑な化合物を出発原料
として用いるため、製造コストが高くなるという問題が
ある。
日が”しようとする】
本発明は、比較的に安価に入手し得る二数モノエステル
からω−ヒドロキシ脂肪酸エステルを高収率で有利に製
造するための製造方法を提供することを課題とする。
からω−ヒドロキシ脂肪酸エステルを高収率で有利に製
造するための製造方法を提供することを課題とする。
以下本発明の詳細な説明する。
光里至盪底
本発明の特徴は、一般式
％式％（１）
〔式中Ｒはアルキル基を、ｎは自然数を表わす。）で表
わされる二数モノエステルを一般式％式％（） 〔式中、ＲＩＸＲＺ、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ互いに異な
ってもよいアルキル基、アラルキル基、またはアリール
基を表わす。〕 で表わされる四級アンモニウムボロヒドリドで還元して
一般式 ％式％［［） 〔式中Ｒとｎは上記と同じ意味を表わす。〕で示される
ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルを得ることにある。
わされる二数モノエステルを一般式％式％（） 〔式中、ＲＩＸＲＺ、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ互いに異な
ってもよいアルキル基、アラルキル基、またはアリール
基を表わす。〕 で表わされる四級アンモニウムボロヒドリドで還元して
一般式 ％式％［［） 〔式中Ｒとｎは上記と同じ意味を表わす。〕で示される
ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルを得ることにある。
課題を”決するための手
本発明において、出発原料として用いる前記−般式（ｒ
）で表わされる二数モノエステルは、アルカン二酸をア
ルコールでエステル化し、該エステルを、例えば水酸化
バリウムを用いてバリウムのモノ塩となし、次いで該バ
リウム塩を酸で置換することにより容易に得ることがで
きる。
）で表わされる二数モノエステルは、アルカン二酸をア
ルコールでエステル化し、該エステルを、例えば水酸化
バリウムを用いてバリウムのモノ塩となし、次いで該バ
リウム塩を酸で置換することにより容易に得ることがで
きる。
この場合、上記エステル化のためのアルコールとして、
炭素数１〜４の低級アルコールを用いると得られるエス
テル化物の分離、精製が容易であるので好ましい。
炭素数１〜４の低級アルコールを用いると得られるエス
テル化物の分離、精製が容易であるので好ましい。
なお、二数モノエステルとしては、医薬品の原料或は香
料に利用されるラクトンを得るための中間体を目的とす
る場合には、炭素数９〜１８のアルカン二酸モノエステ
ルが好ましい。
料に利用されるラクトンを得るための中間体を目的とす
る場合には、炭素数９〜１８のアルカン二酸モノエステ
ルが好ましい。
本発明は前記一般式（Ｉ）で表わされる二数モノエステ
ルを前記一般式（旧で表わされる四級アンモニウムボロ
ヒドリドを用いて還元するものである。四級アンモニウ
ムボロヒドリドは工業的にも入手可能であるが、例えば
四級アンモニウムハライドや四級アンモニウム硫酸塩と
アルカリ金属ボロヒドリドから容易に製造することもで
きる。
ルを前記一般式（旧で表わされる四級アンモニウムボロ
ヒドリドを用いて還元するものである。四級アンモニウ
ムボロヒドリドは工業的にも入手可能であるが、例えば
四級アンモニウムハライドや四級アンモニウム硫酸塩と
アルカリ金属ボロヒドリドから容易に製造することもで
きる。
（Ｍ、Ｄ、Ｂａｎｕｓ、 Ｒ，Ｗ、Ｂｒａｇｄｅｎ ａ
ｎｄ Ｔ、Ｒ，Ｐ、Ｇｒｂｂ Ｊｒ。
ｎｄ Ｔ、Ｒ，Ｐ、Ｇｒｂｂ Ｊｒ。
Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７４（２３４６）１９
５２； Ａ、Ｂｒ’、１ｎｄｓｔｒ；ｍ、Ｕ、Ｊｕｎｇ
ｇｒｅｎ ａｎｄ Ｂ、Ｌａｍｍ 、 Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ。
５２； Ａ、Ｂｒ’、１ｎｄｓｔｒ；ｍ、Ｕ、Ｊｕｎｇ
ｇｒｅｎ ａｎｄ Ｂ、Ｌａｍｍ 、 Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ。
使用できる四級アンモニウムボロヒドリドとしては例え
ば、 テトラメチルアンモニウムボロヒドリドテトラエチル テトラプロピル 〃 テトラブチル テトラペンチル テトラヘキシル テトラオクチル テトラデシル テトラヘキサデシル が テトラベンジル テトラフェニル ブチルトリメチル ドデシルトリメチル ヘキサデシル メチルトリエチル ドデシルトリエチル ヘキサデシルトリエチル 〃 ノニルトリプロピル 〃 デシルトリブチル 〃 ヘキサデシルトリブチル 〃 ベンジルトリメチル ベンジルトリエチル 〃 ヘンシルトリプロピル ベンジルトリブチル メチルトリオクチル 〃 フェニルトリメチル フェニルトリエチル フェニルトリブチル ベンジルブチルジメチル 〃 ベンジルフエニルジメチル 〃 ベンジルへキサデカジメチル〃 などを例示することができる。
ば、 テトラメチルアンモニウムボロヒドリドテトラエチル テトラプロピル 〃 テトラブチル テトラペンチル テトラヘキシル テトラオクチル テトラデシル テトラヘキサデシル が テトラベンジル テトラフェニル ブチルトリメチル ドデシルトリメチル ヘキサデシル メチルトリエチル ドデシルトリエチル ヘキサデシルトリエチル 〃 ノニルトリプロピル 〃 デシルトリブチル 〃 ヘキサデシルトリブチル 〃 ベンジルトリメチル ベンジルトリエチル 〃 ヘンシルトリプロピル ベンジルトリブチル メチルトリオクチル 〃 フェニルトリメチル フェニルトリエチル フェニルトリブチル ベンジルブチルジメチル 〃 ベンジルフエニルジメチル 〃 ベンジルへキサデカジメチル〃 などを例示することができる。
四級アンモニウムボロヒドリドの使用量は前記一般式（
Ｉ）で表わされる二数モノエステルに対して０．６当量
ないし１．５当量の範囲を選ぶことができる。
Ｉ）で表わされる二数モノエステルに対して０．６当量
ないし１．５当量の範囲を選ぶことができる。
本発明の実施に際しては、有機ハロゲン化物共存下に行
うことが収率および反応効率の点から好ましい、有機ハ
ロゲン化物としては、例えば、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクレン、ヨウ
化メチル、臭化エチルなどを例示することができる。
うことが収率および反応効率の点から好ましい、有機ハ
ロゲン化物としては、例えば、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクレン、ヨウ
化メチル、臭化エチルなどを例示することができる。
有機ハロゲン化物の使用量は、特に限定するものではな
く、溶媒を兼ねることもできる。
く、溶媒を兼ねることもできる。
反応は室温付近で進行するが所望なら加熱或いは冷却し
てもさしつかえない。１５０°Ｃ以上では選択性が低下
するので好ましくなく、また、−２０℃以下では反応効
率が低下するので好ましくない。
てもさしつかえない。１５０°Ｃ以上では選択性が低下
するので好ましくなく、また、−２０℃以下では反応効
率が低下するので好ましくない。
上述のごとくして、二数モノエステルを四級アンモニウ
ムボロヒドリドで還元することにより、ω−ヒドロキシ
脂肪酸エステルが高収率で得られる。
ムボロヒドリドで還元することにより、ω−ヒドロキシ
脂肪酸エステルが高収率で得られる。
このようにして得られたω−ヒドロキシ脂肪酸エステル
は、公知の方法により重合して線状ポリエステルとなし
、これを解重合触媒の存在下に加熱して解重合すること
により、環状ラクトンとすることができる。
は、公知の方法により重合して線状ポリエステルとなし
、これを解重合触媒の存在下に加熱して解重合すること
により、環状ラクトンとすることができる。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
テトラｎ−ブチルアンモニウムポロヒドリド（２６０１
１１ｇ 。
１１ｇ 。
１．０１ ｍｍｏｌ）をウンデカン−１，１１−ジカル
ボン酸モノメチルエステル（２５９ｍｇ、１．００ｍｍ
ｏｌ）の乾燥四塩化炭素（９ｎ＋ １！ ）溶液に加え
、室温で２．５時間攪拌した。反応液に２Ｎ−塩酸を加
え酸性としたのち、有機層を分離した。水層にクロロホ
ルムを加え抽出し、両有機層を合わせ無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。濾過し濃縮したのちシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（１０％エーテル−塩化メチレン）
で分離精製し、１３−ヒドロキシトリデカン酸メチルエ
ステル（２２５ｍｇ、 ９２％）を得た。
ボン酸モノメチルエステル（２５９ｍｇ、１．００ｍｍ
ｏｌ）の乾燥四塩化炭素（９ｎ＋ １！ ）溶液に加え
、室温で２．５時間攪拌した。反応液に２Ｎ−塩酸を加
え酸性としたのち、有機層を分離した。水層にクロロホ
ルムを加え抽出し、両有機層を合わせ無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。濾過し濃縮したのちシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（１０％エーテル−塩化メチレン）
で分離精製し、１３−ヒドロキシトリデカン酸メチルエ
ステル（２２５ｍｇ、 ９２％）を得た。
白色板状結晶 ｍ、ｐ、 ３０．０〜３１．０℃Ｔ Ｒ
（ｃｎ＋−’） ： ３３００．２９４５．２８７５
．１７４５．１４７０．１４３５．１１８０．１０４０ ’ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣＩｚ、９０ＭＨｚ） ：６１．
１５〜１．９０（ｍ、２０Ｈ，−ＣＨｚ−）、２．２８
（ｔ、７Ｈｚ、２Ｈ＋−Ｃｔｈ−Ｃ−）、３．６４（ｔ
、７ｔｌｚ、２１１．−Ｃ１ｂＯＨ） 、３．６５（
ｓ、３ｔ１．−ＯＣＩｈ） Ｍａｓｓ ｍ／ｚ （％） ： ２４５（Ｍ”＋１．１．０）、 ２２６（３，２）
、２１４（４３，９）、１９５（９，４）、１９４（７
，６）、１６６（６，０） 、１５２（１１，１）
、１４３（２２，７）１１２（３０，５）、９８（１
００）、８７ （１００）、８４（６８，０） 、７
４（１００）、６９（９３，９）、５５（１００）、４
３（６０，２）、４１（１００）実施例２ ２．２９（ｔ、７Ｈｚ、２Ｈ，−Ｃｔｌｚ−Ｃ−）、テ
トラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（２６３ｍｇ
。
（ｃｎ＋−’） ： ３３００．２９４５．２８７５
．１７４５．１４７０．１４３５．１１８０．１０４０ ’ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣＩｚ、９０ＭＨｚ） ：６１．
１５〜１．９０（ｍ、２０Ｈ，−ＣＨｚ−）、２．２８
（ｔ、７Ｈｚ、２Ｈ＋−Ｃｔｈ−Ｃ−）、３．６４（ｔ
、７ｔｌｚ、２１１．−Ｃ１ｂＯＨ） 、３．６５（
ｓ、３ｔ１．−ＯＣＩｈ） Ｍａｓｓ ｍ／ｚ （％） ： ２４５（Ｍ”＋１．１．０）、 ２２６（３，２）
、２１４（４３，９）、１９５（９，４）、１９４（７
，６）、１６６（６，０） 、１５２（１１，１）
、１４３（２２，７）１１２（３０，５）、９８（１
００）、８７ （１００）、８４（６８，０） 、７
４（１００）、６９（９３，９）、５５（１００）、４
３（６０，２）、４１（１００）実施例２ ２．２９（ｔ、７Ｈｚ、２Ｈ，−Ｃｔｌｚ−Ｃ−）、テ
トラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（２６３ｍｇ
。
１．０２ ｍｍｏｌ）をテトラデカン−１，１４−ジカ
ルボン酸モノメチルエステル（３０２ｍｇ、 １．０１
ｍａ＋ｏｌ）の乾燥四塩化炭素（９ｍ ！り溶液に加え
、室温で２．５時間撹拌した。反応後実施例１と同様に
後処理し、ついで精製し、１６−ヒトロキジヘキサデカ
ン酸メチルエステル（２２１ｍｇ、 ７７％）を得た。
ルボン酸モノメチルエステル（３０２ｍｇ、 １．０１
ｍａ＋ｏｌ）の乾燥四塩化炭素（９ｍ ！り溶液に加え
、室温で２．５時間撹拌した。反応後実施例１と同様に
後処理し、ついで精製し、１６−ヒトロキジヘキサデカ
ン酸メチルエステル（２２１ｍｇ、 ７７％）を得た。
白色板状結晶 ｍ、ｐ、 ６６．５〜６７．０℃〔文献
ｍ、９． ５５〜５５．５℃「ディクショナリイオブ
オルガニック コンパウンド」 （Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄ）ｖｏｌ、３． （１９６５） ） Ｉ Ｒ（ｃｆｆｉ−’） ： ３１００．２９２５．
２８６０．１７４０．１７１５．１４６５．１４３０．
１１７５ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３，９０ＭＨｚ） ：６１．１０
〜１．８７（ｍ、２６）１．−ＣＨｚ−）、３．６２（
ｔ、７Ｈｚ、２１１．−Ｃ１ｈＯＩ＋） 、３．６４
（ｓ、３Ｈ，−ＯＣｔｌｚ） Ｍａｓｓ ｍＨｚ （％） ： ２８６（Ｍ” 、１．３） 、２６８（１０，１）
、２５６（７９，７）、２３７（１１，３） 、２３
６（１９，７） 、２０８（５，４） 、１９４（
１０，８） 、１６６（５，７） 、１５２（１０
，０）、１４３（２７，４） 、１１２（４０，４）
、９８（１００）、８７（１００）、８４（８７，３）
、７４ （１００）、６９ （ｔｏｏ）、５５（１００
）４３（１００）、４Ｈ１００） 。
ｍ、９． ５５〜５５．５℃「ディクショナリイオブ
オルガニック コンパウンド」 （Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄ）ｖｏｌ、３． （１９６５） ） Ｉ Ｒ（ｃｆｆｉ−’） ： ３１００．２９２５．
２８６０．１７４０．１７１５．１４６５．１４３０．
１１７５ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３，９０ＭＨｚ） ：６１．１０
〜１．８７（ｍ、２６）１．−ＣＨｚ−）、３．６２（
ｔ、７Ｈｚ、２１１．−Ｃ１ｈＯＩ＋） 、３．６４
（ｓ、３Ｈ，−ＯＣｔｌｚ） Ｍａｓｓ ｍＨｚ （％） ： ２８６（Ｍ” 、１．３） 、２６８（１０，１）
、２５６（７９，７）、２３７（１１，３） 、２３
６（１９，７） 、２０８（５，４） 、１９４（
１０，８） 、１６６（５，７） 、１５２（１０
，０）、１４３（２７，４） 、１１２（４０，４）
、９８（１００）、８７（１００）、８４（８７，３）
、７４ （１００）、６９ （ｔｏｏ）、５５（１００
）４３（１００）、４Ｈ１００） 。
実施例３
テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（２５８，
０ｍｇ。
０ｍｇ。
１．００ ｍｍｏｌ）とトリデカン−１，１３−ジカル
ボン酸モノメチルエステル（２８７，１ｍｇ、 １．０
０ｍｍｏｌ）の乾燥塩化メチレン溶液（１ｍｇ）に、ア
ルゴンガス雰囲気下、ヨウ化メチル（０，１２５ｍ ｌ
！ 、２．０ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で２時間攪拌し
た。反応終了後、溶液に２Ｎ塩酸を加え酸性とした後、
有機層を分離した。水層に酢酸エチルを加えて抽出し、
両有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。
ボン酸モノメチルエステル（２８７，１ｍｇ、 １．０
０ｍｍｏｌ）の乾燥塩化メチレン溶液（１ｍｇ）に、ア
ルゴンガス雰囲気下、ヨウ化メチル（０，１２５ｍ ｌ
！ 、２．０ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で２時間攪拌し
た。反応終了後、溶液に２Ｎ塩酸を加え酸性とした後、
有機層を分離した。水層に酢酸エチルを加えて抽出し、
両有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。
減圧濃縮後、得られた粗生成物はカラムクロマトグラフ
ィーで分離精製を行い、目的の１５−ヒドロキシペンタ
デカン酸メチルエステル（２４８，５ｍｇ、９１％）を
得た。
ィーで分離精製を行い、目的の１５−ヒドロキシペンタ
デカン酸メチルエステル（２４８，５ｍｇ、９１％）を
得た。
ｍｐ、 ４０〜４２℃〔文献、ｍｐ、 ３１．８〜３２
．４℃［ヘルベチ力チミ力アクタＪ （）Ｉｅｌｖ、
Ｃｈｉｍ、＾ｃｔａＨ２，Ｉ Ｒ（ｃ＋ｗ−’） ：
３４３０．２９３０．２８５０．１７４０．１４６５．
１４３５．１１９５．１１７０．１０１０５ＯＮ （
ＣＤＣｈ、９０ＭＨｚ）：δ １．２５（ｍ、２０Ｈ）
、１．５８（ｍ、４１１）、２．３０（ｔ、２Ｈ）
、３．６４（ｔ、３＋−＋）、３．６７（ｓ、３Ｈ）Ｍ
ａｓｓ （７０ｅｖ） ｍＨｚ（％） ：２７３（
Ｍ”＋１．１．２） 、２７３（Ｍ”−Ｈ２Ｏ，１，３
）２４２（１４，０）、１４３（１０，２）、１２９（
５，７）、１２５（４，７）、１１２（１３，６）、９
８（４７，０）、９７（１５，９）、８７（４９，８）
、８４（２８，９）、８１（１２，２）、７４（１００
）、５５（５６，１）実施例４ テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（２５７，
３ｍｇ１．００ ｍｍｏｌ）とトリデカン−１，１３−
ジカルボン酸モノメチルエステル（２８６，８ｍｇ、
１．００ｍｍｏｌ）を反応容器に移し、アルゴンガス雰
囲気下、乾燥四塩化炭素（１ｍ ｊ！ ）を加え、室温
で３時間攪拌した。反応終了後、水を加え、塩化メチレ
ンで希釈し、有機層を分離した。水層に塩化メチレンを
加え抽出し、両有機層を合わせ、２Ｎ−塩酸、飽和食塩
水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮後、
得られた粗生成物の一部をとり、ガスクロマトグラフィ
ー （内部標準法）で定量を行ったところ、目的の１５
−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステルＣ２４３ｍ
ｇ、８９％）が生成していることがわかった。
．４℃［ヘルベチ力チミ力アクタＪ （）Ｉｅｌｖ、
Ｃｈｉｍ、＾ｃｔａＨ２，Ｉ Ｒ（ｃ＋ｗ−’） ：
３４３０．２９３０．２８５０．１７４０．１４６５．
１４３５．１１９５．１１７０．１０１０５ＯＮ （
ＣＤＣｈ、９０ＭＨｚ）：δ １．２５（ｍ、２０Ｈ）
、１．５８（ｍ、４１１）、２．３０（ｔ、２Ｈ）
、３．６４（ｔ、３＋−＋）、３．６７（ｓ、３Ｈ）Ｍ
ａｓｓ （７０ｅｖ） ｍＨｚ（％） ：２７３（
Ｍ”＋１．１．２） 、２７３（Ｍ”−Ｈ２Ｏ，１，３
）２４２（１４，０）、１４３（１０，２）、１２９（
５，７）、１２５（４，７）、１１２（１３，６）、９
８（４７，０）、９７（１５，９）、８７（４９，８）
、８４（２８，９）、８１（１２，２）、７４（１００
）、５５（５６，１）実施例４ テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（２５７，
３ｍｇ１．００ ｍｍｏｌ）とトリデカン−１，１３−
ジカルボン酸モノメチルエステル（２８６，８ｍｇ、
１．００ｍｍｏｌ）を反応容器に移し、アルゴンガス雰
囲気下、乾燥四塩化炭素（１ｍ ｊ！ ）を加え、室温
で３時間攪拌した。反応終了後、水を加え、塩化メチレ
ンで希釈し、有機層を分離した。水層に塩化メチレンを
加え抽出し、両有機層を合わせ、２Ｎ−塩酸、飽和食塩
水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮後、
得られた粗生成物の一部をとり、ガスクロマトグラフィ
ー （内部標準法）で定量を行ったところ、目的の１５
−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステルＣ２４３ｍ
ｇ、８９％）が生成していることがわかった。
実施例５
テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（２５８，
５ｍｇ。
５ｍｇ。
１．０１ ｍｍｏｌ）とトリデカン−１，１３−ジカル
ボン酸モノメチルエステル＜２８６．６ｍｇ、 １．Ｏ
Ｏｍｍｏｌ）とを反応容器に入れ、アルゴンガス雰囲気
下、乾燥四塩化炭素（１ｍ ｅ ）を加え、５５℃で４
時間攪拌した。反応終了後、実施例４と同様に後処理を
行い、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーに
て分離精製を行い、目的の１５−ヒドロキシペンタデカ
ン酸メチルエステル（２３６ｍｇ、 ８７％）を得た。
ボン酸モノメチルエステル＜２８６．６ｍｇ、 １．Ｏ
Ｏｍｍｏｌ）とを反応容器に入れ、アルゴンガス雰囲気
下、乾燥四塩化炭素（１ｍ ｅ ）を加え、５５℃で４
時間攪拌した。反応終了後、実施例４と同様に後処理を
行い、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーに
て分離精製を行い、目的の１５−ヒドロキシペンタデカ
ン酸メチルエステル（２３６ｍｇ、 ８７％）を得た。
実施例６
反応容器にテトラメチルアンモニウムボロヒドリド（９
１，ＩＩｗｇ、 ！、０２ ａ＋ｍｏｌ）とトリデカン
−１，１３−ジカルボン酸モノメチルエステル（２８６
，１ｍｇ、１．ＯＯｍｍｏｌ）を入れ、アルゴンガス雰
囲気下、乾燥四塩化炭素（３ｍ Ｉｔ ）を加え、８０
℃で２２時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と同様の
後処理を行い、得られた粗生成物（２７８，８ｍｇ）を
カラムクロマトグラフィー（５％エーテル−塩化メチレ
ン）で分離精製することにより、目的とする１５−ヒド
ロキシペンタデカン酸メチルエステル（２１０ｍｇ、７
７％）を得た。
１，ＩＩｗｇ、 ！、０２ ａ＋ｍｏｌ）とトリデカン
−１，１３−ジカルボン酸モノメチルエステル（２８６
，１ｍｇ、１．ＯＯｍｍｏｌ）を入れ、アルゴンガス雰
囲気下、乾燥四塩化炭素（３ｍ Ｉｔ ）を加え、８０
℃で２２時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と同様の
後処理を行い、得られた粗生成物（２７８，８ｍｇ）を
カラムクロマトグラフィー（５％エーテル−塩化メチレ
ン）で分離精製することにより、目的とする１５−ヒド
ロキシペンタデカン酸メチルエステル（２１０ｍｇ、７
７％）を得た。
実施例７
ドデシルトリメチルアンモニウムボロヒドリド（２４５
，０ｍｇ、１．０１ ｍｍｏｌ）とトリデカン−１，１
３−ジカルボン酸モノメチルエステル（２８７，０ｍｇ
、 ］、、００ｍｍｏｌ）を反応容器に移し、アルゴン
ガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（２ｍ ｌ ）を加え、
８０℃で１８時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と同
様に後処理を行い４、得られた 粗生成物をガスクロマ
トグラフィー（内部標準法）で定量を行ったところ、目
的の１５ドロキシペンタデカン酸メチルエステル（２２
１ｍｇ、８１％）が生成していることがわかった。
，０ｍｇ、１．０１ ｍｍｏｌ）とトリデカン−１，１
３−ジカルボン酸モノメチルエステル（２８７，０ｍｇ
、 ］、、００ｍｍｏｌ）を反応容器に移し、アルゴン
ガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（２ｍ ｌ ）を加え、
８０℃で１８時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と同
様に後処理を行い４、得られた 粗生成物をガスクロマ
トグラフィー（内部標準法）で定量を行ったところ、目
的の１５ドロキシペンタデカン酸メチルエステル（２２
１ｍｇ、８１％）が生成していることがわかった。
実施例８
トリエチルベンジルアンモニウムボロヒドリド（２６５
，０ｍｇ、 １．２８ ｍｍｏｌ）とトリデカン−１，
１３−ジカルボン酸モノメチルエステル（３５２，０ｍ
ｇ、１．２３℃１ｍｏｌ）を反応容器に移し、アルゴン
ガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（Ｉｎ １２ ）を加え
、７０℃で１８時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と
同様に後処理を行い、得られた粗生成物をガスクロマト
グラフィー（内部標準法）で定量を行ったところ、目的
の１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステル（２
８８ｍｇ、８６％）が生成していることがわかった。
，０ｍｇ、 １．２８ ｍｍｏｌ）とトリデカン−１，
１３−ジカルボン酸モノメチルエステル（３５２，０ｍ
ｇ、１．２３℃１ｍｏｌ）を反応容器に移し、アルゴン
ガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（Ｉｎ １２ ）を加え
、７０℃で１８時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と
同様に後処理を行い、得られた粗生成物をガスクロマト
グラフィー（内部標準法）で定量を行ったところ、目的
の１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステル（２
８８ｍｇ、８６％）が生成していることがわかった。
実施例９
反応容器に、テトラエチルアンモニウムボロヒドリド（
１４５，５１１１ｇ、 １．００ ｍｍｏｌ）とトリデ
カン−１，１３ジカルボン酸モノメチルエステル（２８
６，０ｍｇ、 １．ＯＯｍｍｏｌ）を入れ、アルゴンガ
ス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（２［０を加え、８０℃で
２３時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と同様に後処
理を行い、得られた粗生成物をガスクロマトグラフィー
（内部標準法）にて定量し、目的の１５−ヒドロキシペ
ンタデカン酸メチルエステル（２１４ｍｇ、 ７９％）
が生成していることがわかった。
１４５，５１１１ｇ、 １．００ ｍｍｏｌ）とトリデ
カン−１，１３ジカルボン酸モノメチルエステル（２８
６，０ｍｇ、 １．ＯＯｍｍｏｌ）を入れ、アルゴンガ
ス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（２［０を加え、８０℃で
２３時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と同様に後処
理を行い、得られた粗生成物をガスクロマトグラフィー
（内部標準法）にて定量し、目的の１５−ヒドロキシペ
ンタデカン酸メチルエステル（２１４ｍｇ、 ７９％）
が生成していることがわかった。
実施例１
ベンジルートブチルアンモニウムボロヒドリド（２９３
，７ｍｇ、 １．０１ｍｍｏｌ） とトリデカン−１
，１３−ジカルボン酸モノメチルエステル（２８５，６
ｍｇ、 １．００ｍｍｏｌ）を反応容器に入れ、アルゴ
ンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（２ｍりを加え、７０
℃で５．５時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷やし
、水を加え存機層を分離した。水層にトルエンを加え抽
出し、両有機層を合わせ、２Ｎ−塩酸、飽和食塩水で洗
浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮後、得られ
た粗生成物をガスクロマトグラフィー（内部標準法）に
て定量し、目的の１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチ
ルエステル（２２５ｍｇ、８３％）が生成していること
がわかった。
，７ｍｇ、 １．０１ｍｍｏｌ） とトリデカン−１
，１３−ジカルボン酸モノメチルエステル（２８５，６
ｍｇ、 １．００ｍｍｏｌ）を反応容器に入れ、アルゴ
ンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（２ｍりを加え、７０
℃で５．５時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷やし
、水を加え存機層を分離した。水層にトルエンを加え抽
出し、両有機層を合わせ、２Ｎ−塩酸、飽和食塩水で洗
浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮後、得られ
た粗生成物をガスクロマトグラフィー（内部標準法）に
て定量し、目的の１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチ
ルエステル（２２５ｍｇ、８３％）が生成していること
がわかった。
Claims (2)
- （１）一般式 ＨＯＣＯ（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＲ＾ 〔式中、Ｒ＾はアルキル基を、ｎは自然数を表わす〕で
表わされる二酸モノエステルを、一般式 Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３Ｒ＾４ＮＢＨ＿４ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４はそれぞれ互
いに異なつてもよいアルキル基、アラルキル基、または
アリール基を表わす。〕 で表わされる四級アンモニウムボロヒドリドで還元する
ことを特徴とするω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法
。 - （２）上記還元を、有機ハロゲン化物共存下に行うこと
からなる請求項（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7201988A JPH089573B2 (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7201988A JPH089573B2 (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249750A true JPH0249750A (ja) | 1990-02-20 |
| JPH089573B2 JPH089573B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=13477281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7201988A Expired - Fee Related JPH089573B2 (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH089573B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021132313A1 (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 市光工業株式会社 | ベースアセンブリ、車両用周辺視認装置 |
-
1988
- 1988-03-28 JP JP7201988A patent/JPH089573B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021132313A1 (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 市光工業株式会社 | ベースアセンブリ、車両用周辺視認装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH089573B2 (ja) | 1996-01-31 |
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