JPH0236316B2 - Haiendatsuryuhaisuinoshorihoho - Google Patents
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- JPH0236316B2 JPH0236316B2 JP58106768A JP10676883A JPH0236316B2 JP H0236316 B2 JPH0236316 B2 JP H0236316B2 JP 58106768 A JP58106768 A JP 58106768A JP 10676883 A JP10676883 A JP 10676883A JP H0236316 B2 JPH0236316 B2 JP H0236316B2
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Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
本発明は石炭もしくは石油を燃料とするボイラ
の排煙脱硫廃水の処理方法、特にニチオン酸およ
びＳ−Ｎ化合物の硫酸加熱分解法に関するもので
ある。 排煙脱硫廃水中のニチオン酸およびＳ−Ｎ化合
物を処理する方法として、従来から第１図に示す
ように硫酸と水蒸気を用いて加熱分解する方法が
ある。以下に従来の方法について簡単に説明す
る。 石炭もしくは石油を燃料とする燃焼排ガスは石
灰−石膏法による脱硫装置により処理される。す
なわち、燃焼排ガスは冷却工程１において冷却、
除じんされ、ついで吸収工程２に導かれ吸収液に
より硫黄酸化物が吸収除去されたのち清浄ガスと
して放出される。その際、冷却工程１からは燃料
に起因するばいじん、Cl、Ｆ、重金属等を含む冷
却工程廃水２１がばいじん等を固液分離したの
ち、もしくはそのまま排出され、一方、吸収工程
２、酸化工程３を経て石膏分離工程４からは排煙
処理システムに起因する難分解性のニチオン酸お
よびＳ−Ｎ化合物等のCOD成分を含む上澄水２
２が排出される。 石膏分離工程４からの上澄水２２は酸分解工程
５に導き、第２図に示すように硫酸混合器１１に
おいて硫酸３１を硫酸濃度が0.5〜５％になるよ
うに添加し、ついで蒸気混合器１２において水蒸
気３２により95℃以上に昇温したのち保温機能を
具備した分解槽１３に流入させニチオン酸および
Ｓ−Ｎ化合物を加熱分解する。ニチオン酸が分解
する際発生するSO2を強制脱気するため分解槽１
３に空気３３を送入するが、排ガス２４に随伴す
る熱損失を補充するため分解槽１３にも水蒸気３
２を吹き込み反応温度を維持している。 ニチオン酸およびＳ−Ｎ化合物を除去した酸分
解工程処理水２２′は冷却工程１に送り、冷却工
程１の補給水として再利用する。また、酸分解工
程５からの排ガス２４は排ガス処理工程１４に導
き、吸収液により排ガス２４中のSO2を吸収除去
したのち放出する。 冷却工程１からの冷却工程廃水２１は冷却系廃
水処理工程６に導き、CODMo、Ｆ、重金属等を
除去したのち処理水２３として放流する。 しかしながら、従来の方法は以下のような欠点
があつた。 １） ニチオン酸を分解する際発生するSO2が反
応に影響すると考え、分解槽の気相のSO2濃度
を１％以下になるように空気を送入していた従
来の方法では、排ガスに随伴する熱損失による
温度低下を防止するため分解槽にも水蒸気を吹
き込む必要があり、ユーテイリテイーが増加す
るとともに排ガスの処理工程を設置する必要が
あつた。 ２） CODに出現するＳ−Ｎ化合物はニチオン
酸の分解条件で酸加水分解されるが、ニチオン
酸の分離と同時に発生するSO2ガスをすみやか
に反応系外に放出する従来の方法では、Ｓ−Ｎ
化合物を最終的にCODに出現しない型態にま
で十分分解することができず、Ｓ−Ｎ化合物起
因のCODが残留する欠点があつた。 本発明者らは、ニチオン酸およびＳ−Ｎ化合物
処理は排煙脱硫廃水処理システムの重要な部分を
構成しているが、従来の方法は前述したような欠
点を有していたため下記対策を考え、その結果下
記現象を見出した。 １） ニチオン酸分解反応が高濃度SO2雰囲気下
でもほとんど影響を受けないことを実験的に確
認し、この現象を利用することを考えた。すな
わち、ニチオン酸を分解する際発生するSO2を
強制脱気する必要がないことを見出した。 ２） Ｓ−Ｎ化合物はSO2雰囲気下で加水分解す
ることにより、CODに出現しない物質に転換
することを確認し、この現象を利用することを
考えた。すなわち、ニチオン酸が分解する際発
生するSO2を強制脱気しない条件、つまり高濃
度、SO2雰囲気下で加水分解することにより、
S2O6分解と同時にＳ−Ｎ化合物に起因する
CODを効率良く低減できることを見出した。 石炭もしくは石油を燃料とするボイラの脱硫装
置から排出される上澄水の酸分解処理に関し、酸
分解工程において、従来はニチオン酸を分解する
際発生するSO2が分解反応を阻害するものと考
え、分解槽に空気を送入してSO2を強制脱気して
いたが、上記知見の結果、本発明は高濃度SO2雰
囲気下でニチオン酸分解反応がほとんど影響を受
けないこと、かつ排水中に共存するＳ−Ｎ化合物
に起因するCODの除去率も大巾に向上すること
に着目し、分解槽におけるSO2の強制脱気を停止
することによつて、水蒸気消費量の大巾な低減お
よびCOD除去の効率化をはかるとともに、SO2ミ
ストのため腐食問題がしばしばあつた排ガス処理
工程を不要としうる方法を見出した。 なお、本発明の場合、ニチオン酸を分解する際
発生するSO2は酸分解工程処理水に随伴するが、
冷却工程に送つて冷却塔の補給水として利用する
ため何ら支障はない。 すなわち、本発明は燃焼排ガスを石灰−石膏法
にて処理する際、石膏分離工程から排出される上
澄水に硫酸を硫酸濃度が0.5〜５％になるように
添加したのち、ついで95〜130℃に昇温して酸分
解槽に導き、ニチオン酸が分解する際発生する
SO2を分解槽から強制脱気することなく、ニチオ
ン酸およびＳ−Ｎ化合物などのCOD成分を分解
したのち、これを冷却工程の冷却水として使用す
ることを特徴とする排煙脱硫廃水の処理方法であ
る。 以下、本発明の一実施態様を第３図に従つて説
明する。 第３図に示すように、石膏分離工程４からの上
澄水２２は硫酸混合器１１に導き、硫酸３１を
0.5〜５％（好ましくは0.5〜３％）となるように
添加したのち、ついで蒸気混合器１２に導き、水
蒸気３２により95〜130℃（好ましくは100〜120
℃）となるように加熱する。 硫酸３２を添加したのち昇温加熱した上澄水２
２は十分な保温機能を具備した分解槽１３に導
き、上記硫酸濃度および反応温度条件で、かつこ
の条件における上澄水２２の飽和蒸気圧以上の圧
力下で第１式に示すように分解する。 S2O2- 6→SO2- 4＋SO2 ……第１式 なお、上記分解反応は従来、分解槽１３に空気
３３を送入して第１式に示す分解SO2を空気によ
り強制脱気していたが、本発明では第１表に示す
ように強制脱気停止下（さらにはSO2ガス強制送
入下）でもニチオン酸分解反応がほとんど影響を
受けないことに着目して空気による強制脱気を停
止しているため、排ガス２４に随伴する熱損失に
伴なう温度低下が防止でき、分解槽１３に水蒸気
３２を吹き込む必要はなく、水蒸気３２の消費量
が大巾に低減できるとともに、排ガス処理工程１
４も不要となる。
の排煙脱硫廃水の処理方法、特にニチオン酸およ
びＳ−Ｎ化合物の硫酸加熱分解法に関するもので
ある。 排煙脱硫廃水中のニチオン酸およびＳ−Ｎ化合
物を処理する方法として、従来から第１図に示す
ように硫酸と水蒸気を用いて加熱分解する方法が
ある。以下に従来の方法について簡単に説明す
る。 石炭もしくは石油を燃料とする燃焼排ガスは石
灰−石膏法による脱硫装置により処理される。す
なわち、燃焼排ガスは冷却工程１において冷却、
除じんされ、ついで吸収工程２に導かれ吸収液に
より硫黄酸化物が吸収除去されたのち清浄ガスと
して放出される。その際、冷却工程１からは燃料
に起因するばいじん、Cl、Ｆ、重金属等を含む冷
却工程廃水２１がばいじん等を固液分離したの
ち、もしくはそのまま排出され、一方、吸収工程
２、酸化工程３を経て石膏分離工程４からは排煙
処理システムに起因する難分解性のニチオン酸お
よびＳ−Ｎ化合物等のCOD成分を含む上澄水２
２が排出される。 石膏分離工程４からの上澄水２２は酸分解工程
５に導き、第２図に示すように硫酸混合器１１に
おいて硫酸３１を硫酸濃度が0.5〜５％になるよ
うに添加し、ついで蒸気混合器１２において水蒸
気３２により95℃以上に昇温したのち保温機能を
具備した分解槽１３に流入させニチオン酸および
Ｓ−Ｎ化合物を加熱分解する。ニチオン酸が分解
する際発生するSO2を強制脱気するため分解槽１
３に空気３３を送入するが、排ガス２４に随伴す
る熱損失を補充するため分解槽１３にも水蒸気３
２を吹き込み反応温度を維持している。 ニチオン酸およびＳ−Ｎ化合物を除去した酸分
解工程処理水２２′は冷却工程１に送り、冷却工
程１の補給水として再利用する。また、酸分解工
程５からの排ガス２４は排ガス処理工程１４に導
き、吸収液により排ガス２４中のSO2を吸収除去
したのち放出する。 冷却工程１からの冷却工程廃水２１は冷却系廃
水処理工程６に導き、CODMo、Ｆ、重金属等を
除去したのち処理水２３として放流する。 しかしながら、従来の方法は以下のような欠点
があつた。 １） ニチオン酸を分解する際発生するSO2が反
応に影響すると考え、分解槽の気相のSO2濃度
を１％以下になるように空気を送入していた従
来の方法では、排ガスに随伴する熱損失による
温度低下を防止するため分解槽にも水蒸気を吹
き込む必要があり、ユーテイリテイーが増加す
るとともに排ガスの処理工程を設置する必要が
あつた。 ２） CODに出現するＳ−Ｎ化合物はニチオン
酸の分解条件で酸加水分解されるが、ニチオン
酸の分離と同時に発生するSO2ガスをすみやか
に反応系外に放出する従来の方法では、Ｓ−Ｎ
化合物を最終的にCODに出現しない型態にま
で十分分解することができず、Ｓ−Ｎ化合物起
因のCODが残留する欠点があつた。 本発明者らは、ニチオン酸およびＳ−Ｎ化合物
処理は排煙脱硫廃水処理システムの重要な部分を
構成しているが、従来の方法は前述したような欠
点を有していたため下記対策を考え、その結果下
記現象を見出した。 １） ニチオン酸分解反応が高濃度SO2雰囲気下
でもほとんど影響を受けないことを実験的に確
認し、この現象を利用することを考えた。すな
わち、ニチオン酸を分解する際発生するSO2を
強制脱気する必要がないことを見出した。 ２） Ｓ−Ｎ化合物はSO2雰囲気下で加水分解す
ることにより、CODに出現しない物質に転換
することを確認し、この現象を利用することを
考えた。すなわち、ニチオン酸が分解する際発
生するSO2を強制脱気しない条件、つまり高濃
度、SO2雰囲気下で加水分解することにより、
S2O6分解と同時にＳ−Ｎ化合物に起因する
CODを効率良く低減できることを見出した。 石炭もしくは石油を燃料とするボイラの脱硫装
置から排出される上澄水の酸分解処理に関し、酸
分解工程において、従来はニチオン酸を分解する
際発生するSO2が分解反応を阻害するものと考
え、分解槽に空気を送入してSO2を強制脱気して
いたが、上記知見の結果、本発明は高濃度SO2雰
囲気下でニチオン酸分解反応がほとんど影響を受
けないこと、かつ排水中に共存するＳ−Ｎ化合物
に起因するCODの除去率も大巾に向上すること
に着目し、分解槽におけるSO2の強制脱気を停止
することによつて、水蒸気消費量の大巾な低減お
よびCOD除去の効率化をはかるとともに、SO2ミ
ストのため腐食問題がしばしばあつた排ガス処理
工程を不要としうる方法を見出した。 なお、本発明の場合、ニチオン酸を分解する際
発生するSO2は酸分解工程処理水に随伴するが、
冷却工程に送つて冷却塔の補給水として利用する
ため何ら支障はない。 すなわち、本発明は燃焼排ガスを石灰−石膏法
にて処理する際、石膏分離工程から排出される上
澄水に硫酸を硫酸濃度が0.5〜５％になるように
添加したのち、ついで95〜130℃に昇温して酸分
解槽に導き、ニチオン酸が分解する際発生する
SO2を分解槽から強制脱気することなく、ニチオ
ン酸およびＳ−Ｎ化合物などのCOD成分を分解
したのち、これを冷却工程の冷却水として使用す
ることを特徴とする排煙脱硫廃水の処理方法であ
る。 以下、本発明の一実施態様を第３図に従つて説
明する。 第３図に示すように、石膏分離工程４からの上
澄水２２は硫酸混合器１１に導き、硫酸３１を
0.5〜５％（好ましくは0.5〜３％）となるように
添加したのち、ついで蒸気混合器１２に導き、水
蒸気３２により95〜130℃（好ましくは100〜120
℃）となるように加熱する。 硫酸３２を添加したのち昇温加熱した上澄水２
２は十分な保温機能を具備した分解槽１３に導
き、上記硫酸濃度および反応温度条件で、かつこ
の条件における上澄水２２の飽和蒸気圧以上の圧
力下で第１式に示すように分解する。 S2O2- 6→SO2- 4＋SO2 ……第１式 なお、上記分解反応は従来、分解槽１３に空気
３３を送入して第１式に示す分解SO2を空気によ
り強制脱気していたが、本発明では第１表に示す
ように強制脱気停止下（さらにはSO2ガス強制送
入下）でもニチオン酸分解反応がほとんど影響を
受けないことに着目して空気による強制脱気を停
止しているため、排ガス２４に随伴する熱損失に
伴なう温度低下が防止でき、分解槽１３に水蒸気
３２を吹き込む必要はなく、水蒸気３２の消費量
が大巾に低減できるとともに、排ガス処理工程１
４も不要となる。
【表】
さらに、後述の実施例で示すように廃水中に共
存するＳ−Ｎ化合物（特にヒドロキシルアミン系
Ｓ−Ｎ化合物）に起因するCODが従来の方法に
比較して、効率良く除去できる付随的効果があ
る。 ついで、ニチオン酸およびＳ−Ｎ化合物などの
COD成分を除去した酸分解工程処理水２２′は約
80℃以下に冷却したのち、冷却工程１に送り、冷
却工程１の補給水として再利用する。 以下、本発明の実施例を示す。 実施例 １ 本実施例はニチオン酸が分解する際発生する
SO2を分解槽から強制脱気する必要がないことを
示すものである。すなわち、出力250MWの石炭
火力発電設備から排出される排ガス（650000N
m3／Ｈ）を石灰−石膏法で脱流した際に発生する
上澄水を第３図に示す処理フローで運転した例で
ある。結果は第２表に示す。 比較例 １ 実施例１と比較のため、第２図に示す従来の処
理方法で実施例１と同様に運転した。結果は第２
表に併記する。 なお、上記実施例１および比較例１の運転期間
中の石膏分離工程４からの上澄水２２の平均水質
は以下の通りであつた。 PH 7.0 SS 32mg／ CODMo 129mg／ S2O6 2190mg／ Ｓ−Ｎ化合物 34Nmg／
存するＳ−Ｎ化合物（特にヒドロキシルアミン系
Ｓ−Ｎ化合物）に起因するCODが従来の方法に
比較して、効率良く除去できる付随的効果があ
る。 ついで、ニチオン酸およびＳ−Ｎ化合物などの
COD成分を除去した酸分解工程処理水２２′は約
80℃以下に冷却したのち、冷却工程１に送り、冷
却工程１の補給水として再利用する。 以下、本発明の実施例を示す。 実施例 １ 本実施例はニチオン酸が分解する際発生する
SO2を分解槽から強制脱気する必要がないことを
示すものである。すなわち、出力250MWの石炭
火力発電設備から排出される排ガス（650000N
m3／Ｈ）を石灰−石膏法で脱流した際に発生する
上澄水を第３図に示す処理フローで運転した例で
ある。結果は第２表に示す。 比較例 １ 実施例１と比較のため、第２図に示す従来の処
理方法で実施例１と同様に運転した。結果は第２
表に併記する。 なお、上記実施例１および比較例１の運転期間
中の石膏分離工程４からの上澄水２２の平均水質
は以下の通りであつた。 PH 7.0 SS 32mg／ CODMo 129mg／ S2O6 2190mg／ Ｓ−Ｎ化合物 34Nmg／
【表】
以上の実施例１および比較例１の結果から明ら
かなように、石炭もしくは石油を燃料とするボイ
ラの脱硫装置から排出される上澄水の酸分解処理
に際し、ニチオン酸が分解する際発生するSO2を
分解槽から強制脱気することなくニチオン酸など
のCOD成分を分解することによつて下記効果が
得られる。 １） SO2の強制脱気を停止することによつて、
ニチオン酸の処理性に何ら支障を与えることな
く、脱気用空気および水蒸気消費量が大巾に低
減し、かつ硫酸消費量も含めたユーテイリテイ
を大巾に節約できる効果がある。 ２） 上記脱気停止に付随して、SO2ミストのた
め腐食問題がしばしばあつた排ガス処理工程が
不要となるなど、周辺装置が簡略化でき装置コ
ストを低減する効果がある。 ３） 上記脱気停止に付随して、系内に高濃度で
残留するSO2が廃水中に共存するＳ−Ｎ化合物
の加水分解生成物と反応するためと推察される
が、Ｓ−Ｎ化合物に起因するCODの除去率が
向上する効果がある。
かなように、石炭もしくは石油を燃料とするボイ
ラの脱硫装置から排出される上澄水の酸分解処理
に際し、ニチオン酸が分解する際発生するSO2を
分解槽から強制脱気することなくニチオン酸など
のCOD成分を分解することによつて下記効果が
得られる。 １） SO2の強制脱気を停止することによつて、
ニチオン酸の処理性に何ら支障を与えることな
く、脱気用空気および水蒸気消費量が大巾に低
減し、かつ硫酸消費量も含めたユーテイリテイ
を大巾に節約できる効果がある。 ２） 上記脱気停止に付随して、SO2ミストのた
め腐食問題がしばしばあつた排ガス処理工程が
不要となるなど、周辺装置が簡略化でき装置コ
ストを低減する効果がある。 ３） 上記脱気停止に付随して、系内に高濃度で
残留するSO2が廃水中に共存するＳ−Ｎ化合物
の加水分解生成物と反応するためと推察される
が、Ｓ−Ｎ化合物に起因するCODの除去率が
向上する効果がある。
第１図 脱硫工程および廃水処理工程の要部説
明図、第２図 従来の酸分解工程説明図、第３図
本発明の酸分解工程説明図 １……冷却工程、２……吸収工程、３……酸化
工程、４……石膏分離工程、５……酸分解工程、
６……冷却系廃水処理工程、１１……硫酸混合
器、１２……蒸気混合器、１３……分解槽、１４
……排ガス処理工程、２１……冷却工程廃水、２
２……上澄水、２２′……酸分解工程処理水、２
３……処理水、２４……排ガス、３１……硫酸、
３２……水蒸気、３３……空気。
明図、第２図 従来の酸分解工程説明図、第３図
本発明の酸分解工程説明図 １……冷却工程、２……吸収工程、３……酸化
工程、４……石膏分離工程、５……酸分解工程、
６……冷却系廃水処理工程、１１……硫酸混合
器、１２……蒸気混合器、１３……分解槽、１４
……排ガス処理工程、２１……冷却工程廃水、２
２……上澄水、２２′……酸分解工程処理水、２
３……処理水、２４……排ガス、３１……硫酸、
３２……水蒸気、３３……空気。
Claims (1)
- １ 燃焼排ガスを石灰−石膏法にて処理する際、
石膏分離工程から排出される上澄水に硫酸を硫酸
濃度が0.5〜５％になるように添加したのち、つ
いで95〜130℃に昇温して酸分解槽に導き、ニチ
オン酸が分解する際発生するSO2を分解槽から強
制脱気することなく、ニチオン酸およびＳ−Ｎ化
合物などのCOD成分を分解したのち、これを冷
却工程の冷却水として使用することを特徴とする
排煙脱硫廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58106768A JPH0236316B2 (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | Haiendatsuryuhaisuinoshorihoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58106768A JPH0236316B2 (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | Haiendatsuryuhaisuinoshorihoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60886A JPS60886A (ja) | 1985-01-05 |
| JPH0236316B2 true JPH0236316B2 (ja) | 1990-08-16 |
Family
ID=14442081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58106768A Expired - Lifetime JPH0236316B2 (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | Haiendatsuryuhaisuinoshorihoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0236316B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1190165A (ja) * | 1997-09-19 | 1999-04-06 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排煙脱硫排水の処理方法 |
-
1983
- 1983-06-16 JP JP58106768A patent/JPH0236316B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60886A (ja) | 1985-01-05 |
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