JPH0232761B2 - - Google Patents
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- JPH0232761B2 JPH0232761B2 JP57200204A JP20020482A JPH0232761B2 JP H0232761 B2 JPH0232761 B2 JP H0232761B2 JP 57200204 A JP57200204 A JP 57200204A JP 20020482 A JP20020482 A JP 20020482A JP H0232761 B2 JPH0232761 B2 JP H0232761B2
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Description
本発明は、一般家庭の各種電気製品から、大型
コンピユータの周辺端末機まで、幅広い分野で使
われるきわめて重要な電気・電子材料の一つであ
る永久磁石の改良に係り、特に新規なFe−B−
R系永久磁石に関する。 近年の電気、電子機器の小型化、高効率化の要
求にともない、永久磁石はますます高性能化が求
められるようになつた。 現在の代表的な永久磁石はアルニコ、ハードフ
エライト及び希土類コバルト磁石である。最近の
コバルトの原料事情の不安定化にともない、コバ
ルトを20〜30重量%含むアルニコ磁石の需要は減
り、鉄の酸化物を主成分とする安価なハードフエ
ライトが磁石材料の主流を占めるようになつた。
一方、希土類コバルト磁石はコバルトを50〜65重
量%も含むうえ、希土類鉱石中にあまり含まれて
いないSmを使用するため大変高価であるが、他
の磁石に比べて、磁気特性が格段に高いため、主
として小型で、付加価値の高い磁気回路に多く使
われるようになつた。 希土類コバルト磁石はRCo5、R2Co17(Rは
Sm、Ceを中心とする希土類元素)にて示される
2元系化合物をベースとする永久磁石であり、
Coの一部を少量のCu、Feの他Zr、Ti、V、Hf
等の遷移金属元素にて置換することによつて磁気
特性の向上が図られてきたものである。 他方近時、コバルトを含まない磁性材料として
FeとR(以下本発明においてRは希土類元素を示
す記号として用いる)を主成分とするスパツタ薄
膜又は超急冷リボンの磁性材料が提案されてい
る。例えば、クラークによるスパツタした薄膜ア
モルフアスTbFe2、DyFe2、SmFe2合金の磁気特
性が報告されている(A.E.Clark:Appl.Phys.
Lett.vol.23No.11 1 Decembr 1973 642〜644
頁)。また超急冷リボンの磁性材料としてクロー
トによるPrFe系合金(J.J.Croat:Appl.Phys.
Lett.37(12)、15 December 1980 1096〜1098頁)
があり、さらにクーン等による(Fe0.82B0.18)0.9
Tb0.05La0.05合金(N.C.Koon他:Appl.Phys.
Lett.39(10)、15 Novembr 1981、840〜842頁)、
カバコフ等による(Fe0.8B0.2)1-xPrx(x=0〜0.3
原子比)合金(L.Kabakoff他:J.Appl.Phy.53
(3)、March 1982、2255〜2257頁)等が報告され
ている。さらに前記クロートは軽希土類鉄合金は
低コスト永久磁石の魅力的な候補として長い間考
えられてきたが、これら合金を粉末冶金法によつ
て磁気的に硬化する試みは成功しなかつたことを
報告するとともに、Pr−Fe及びNd−Fe合金が溶
融紡糸(超急冷)によつて磁気的に硬化され得る
ことを見い出したと報告している(J.J.Croat:J.
Appl.Phys.53(4)、April 1982、3161頁)。 希土類を用いた磁石がもつと広い分野で安価
に、かつ多量に使われるようになるためには、高
価なコバルトを含まず、かつ希土類金属として、
鉱石中に多量に含まれている軽希土類を主成分と
することが必要とされよう。 一方既述のようにR−FeないしR−Fe−B合
金を磁性材料として有用化するためには、スパツ
タ薄膜化又は超急冷ないしアモルフアス化が不可
欠であるとされている。 しかし、これらのスパツタ薄膜又は超急冷リボ
ンからは任意の形状・寸法を有するバルク状の実
用永久磁石を得ることができなかつた。これまで
に報告されたFe−B−R系リボンの磁化曲線は
角形性が悪く、従来慣用の磁石に対抗できる実用
永久磁石とはみなされえない。また、上記スパツ
タ薄膜及び超急冷リボンは、いずれも本質上等方
性であり、これらから磁気異方性の実用永久磁石
を得ることは、事実上不可能であつた。 本発明は、このような要請に応えるべき新規な
実用永久磁石を提供することを基本目的とし、特
に、Rとして希少なSm等を必ずしも必要とせず、
Coを必須とせず、従来のフエライト磁石と同等
以上の磁気特性を有する永久磁石を提供すること
を目的とする。 このような永久磁石として、本発明者は、先
に、Nd、Prを中心とする特定の希土類元素とFe
とBとを特定比をもつて必須とし、かつ磁気異方
性焼結体である、全く新しい種類の実用高性能永
久磁石を開発し、本願と同一出願人により出願し
た(特願昭57−145072)。このFe−B−R三元系
永久磁石は、従来知られているRCo5やR2Co17化
合物とは異なる新しい化合物を基礎とし、粉末冶
金法にて適当なミクロ組織を形成することによつ
て得られる焼結永久磁石であり、特にボロン(B)
は、従来の、例えば非晶質合金作成時の非晶質促
進元素又は粉末冶金法における焼結促進元素とし
て添加されるものではなく、このFe−B−R系
永久磁石の実体的内容を構成する室温以上で磁気
的に安定で高い磁気異方性定数を有するR−Fe
−B化合物の必須構成元素である。この化合物は
実用上十分高いキユリー点(約300℃以上)を有
する。 このFe−B−R三元系永久磁石はFeを主成分
として30MGOe以上にも亘る極めて高いエネル
ギ積を示し、従来のアルコニ磁石や希土類コバル
ト磁石に比して、より低いコストで高い特性を有
する。即ち、より高いコストパフオーマンスを与
え、その任意成形性、資源的に豊富な材料を用い
ることができることと相俟つて工業上大きな有用
性を有する。保持力iHcは1kOeから最高約13kOe
にも達し、現在最も特性が高い磁石として知られ
ている希土類コバルト磁石のiHcにも匹敵するほ
ど大きい。 本発明は、かかるFe−B−R三元系永久磁石
において、Ti、Ni、Bi、V、Nb、Ta、Cr、
Mo、W、Mn、Al、Sb、Ge、Sn、Zr、Hfより
なる群から選択された特定の添加元素M一種又は
二種以上を所定%をもつて加えることにより、先
願(特願昭57−145072)に係るFe−B−R三元
系永久磁石と同様に、前述した目的を達成するも
のである。即ち、本発明の永久磁石は次の通りで
ある。 本願の第1発明:原子百分比で、希土類元素
(R)としてNd、Pr、Dy、Ho、Tbのうち少な
くとも一種8〜30%、B2〜28%、下記所定%以
下(0%を除く)の添加元素Mの一種又は二種以
上(但し添加元素Mが二種以上のときは、M合量
は当該添加元素のうち最大所定%を有するものの
当該所定%以下)、及び残部実質的にFeから成る
磁気異方性焼結体であることを特徴とする永久磁
石; Ti4.5%、Ni8%、 Bi5%、V9.5%、 Nb12.5%、Ta10.5%、 Cr8.5%、Mo9.5%、 W9.5%、Mn8%、 Al9.5%、Sb2.5%、 Ge7%、Sn3.5%、 Zr5.5%、及びHf5.5%。 本願の第2発明:原子百分比で、希土類元素
(R)としてNd、Pr、Dy、Ho、Tbのうち少な
くとも一種とLa、Ce、Pm、Sm、Eu、Gd、Er、
Tm、Yb、Lu、Yのうち少なくとも一種の合計
8〜30%、B2〜28%、所定%以下(0%を除く)
の添加元素Mの一種又は二種以上(但し添加元素
Mが二種以上のときは、M合量は当該添加元素の
うち最大所定%を有するものの当該所定%以下)、
及び残部実質的にFeから成る磁気異方性焼結体
であることを特徴とする永久磁石(添加元素Mの
所定%は第1発明におけるものと同じ)。 本発明者は、Fe−B−R系三元合金、特に8
〜30%のR、2〜28%のB、残部Feから成るFe
−B−R三元合金をベースとして、前述の目的達
成を目的として、放射性元素等を除くほとんどの
元素についてその微量域(0.005原子%、以下%
は別段の記載のない限り原子%を示す)から10数
%に亘る範囲において、その添加による保磁力そ
の他の磁気特性の変化を詳細に調べた。その結果
前記添加元素Mの添加によつてもFe−B−R三
元系永久磁石と同様にハードフエライト磁石と同
等以上の優れた磁気特性を有する高性能永久磁石
をSm、Co等を必要とせずに提供し得ることを見
出した。しかも、好ましい態様においてはFe−
B−R三元系永久磁石に比してもより高保磁力を
付与する効果を有することを見出した。但し、こ
れらの添加元素Mの添加は、夫々の態様におい
て、Fe−B−R三元系永久磁石に比して残留磁
化Brの漸次の低下を招くことも明らかとなつた。
従つて、添加元素Mの含有量は、少くとも残留磁
化Brが、従来のハードフエライトの残留磁化Br
と同等以上の範囲で、かつ高保磁力を示すものが
本発明の対象として把握される。かくて本発明は
Fe−B−R三元系永久磁石において更に特定の
添加元素Mを含有することにより、Fe−B−R
化合物をベースとした新規なFe−B−R−M系
永久磁石を提供するものである。 本発明によれば、従来ハードフエライト磁石と
同等以上の磁気特性を有し、Sm−Co磁石に代替
可能な高性能磁石を包含する工業上極めて有用な
新規な実用永久磁石を提供可能とする。 本発明の永久磁石はFe−B−R−M系であり、
必ずしもCoを含む必要がなく、またRとしては
好適な実施態様として資源的に豊富なNd、Prを
主体とする軽希土類を用いることができ、必ずし
もSmを必要とせず或いはSmを主体とする必要も
ないので原料が安価であり、きわめて有用であ
る。 最近、永久磁石はますます荷酷な環境、例えば
磁石の薄型化にともなう強い反磁界、コイルや他
の磁石によつて加えられる強い逆磁界、これらに
加えて機器の高速化、高負荷化による高温度の環
境にさらされることが多くなり、多くの用途にお
ける特性安定化のためには、一層の高保磁力化が
必要とされる(一般に永久磁石のiHcは温度上昇
にとみない低下する。そのため室温におけるiHc
が小さければ、永久磁石が高温度に晒されると減
磁が起こる。しかし、室温におけるiHcが十分高
ければ実質的ににこのような減磁は起こらない)。
従つて、Fe−B−R三元系永久磁石よりもさら
に高いiHcを有するものを包含する本発明磁石は
こうした荷酷な環境下で使用される永久磁石とし
ても好適である。 本発明の永久磁石に用いる希土類元素RはYを
包含し、軽希土類及び重希土類を包含する希土類
元素であり、そのうち所定の一種以上を用いる。
即ちこのRとしては、Nd、Pr、La、Ce、Tb、
Dy、Ho、Er、Eu、Sm、Gd、Pm、Tm、Yb、
Lu及びYが包含される。Rとしては、Nd、Prを
主体とする軽希土類が好ましい。また通例Rのう
ち特定の一種をもつて足りる(Nd、Pr、Dy、
Ho、Tb)が、La、Ce、Pm、Sm、Eu、Gd、
Er、Tm、Yb、Lu、Y等は他のR、特にNd、
Pr、Dy、Ho、Tb(一種以上)との混合物として
用いることができる。実用上は二種以上の混合物
(ミツシユメタル、ジシム等)を入手上の便宜等
の理由により用いることができる。Sm、La、
Er、Tm、Ce、Gd、Yは単独ではiHcが低いた
め好ましくなく、Eu、Pm、Yb、Luは微量にし
か存在せず高価である。従つてこれらの希土類元
素は、前述の通り、Nd、Pr等の他のRとの混合
物として用いることができる。なお、このRは純
希土類元素でなくともよく、工業上入手可能な範
囲で製造上不可避な不純物(他の希土類元素、
Ca、Mg、Fe、Ti、C、O等)を含有するもの
で差支えない。 B(ホウ素)としては、純ボロン又はフエロボ
ロンを用いることができ、不純物としてAl、Si、
C等を含むものも用いることができる。 本発明のFe−B−R−M系永久磁石において、
R、Bの組成範囲は、基本的にFe−B−R三元
系永久磁石と同様(8〜30%R、2〜28%B)で
ある。即ち、保磁力iHc≧1kOeを満たすためB
は2%以上とし、ハードフエライトの残留磁束密
度Br約4kG以上とするためにBは28%以下とす
る。Rは保磁力を1kOe以上とするため8%以上
必要であり、また燃え易く工業的取扱、製造上の
困難のため(かつまた高価であるため)、30%以
下とする。このB、R範囲において最大エネルギ
積(BH)maxはハードフエライト(〜4MGOe
程度)を同等以上となる。 Nd、PrをRの主成分(即ち全R中Nd、Prの
1種以上が50%以上)とし、11〜24%R、3〜27
%B、残部(Fe+M)の組成は、最大エネルギ
積(BH)max≧7MGOeとするために好ましい
範囲である。 さらに好ましくは、Nd、PrをRの主成分(同
上)とし、12〜20%R、4〜24%B、残部(Fe
+M)の組成であり、最大エネルギ積(BH)
max≧10MGOeを可能ととし、(BH)maxは最
高35MGOe以上に達する。なお所定の最大エネ
ルギ積を得るために所望されるBrに対するMの
範囲は、ハードフエライトと同等以上の残留磁束
密度とするためBr約4kG以上を示す範囲として
基本的に第1図〜第3図を参照して求められる。 さらに、Feの一部をCoを置換することにより
キユリー温度Tcを上昇できる。また、Bの一部
をC、P、Si等により置換することも可能であ
り、製造性改善、低価格化が可能となる。なお、
本発明永久磁石は前記Fe、B、R、Mのほか、
C、S、P、Ca、Mg、O、Si等工業的に製造上
不可避な不純物の存在を許容できる。これらの不
純物は、原料或いは製造工程から混入することが
多く、合計5%以下とすることが好ましい。 本発明のFe−B−R−M系永久磁石は、Fe−
B−R系永久磁石と同様に磁気異方性焼結体とし
て得られる。例えば、合金を溶成、冷却、例えば
鋳造し、生成合金を粉末化した後、磁界中にて成
形し焼結することにより永久磁石を得ることがで
きる。 実施例 以下本発明について、実験例及び実施例を引照
しつつ詳述する。 種々の添加元素Mをその微量域から10数%に亘
り含むFe−B−R−M合金の永久磁石試料を次
の方法で作製した。 (1) 合金を高周波溶解し、水冷銅鋳型に鋳造 出発原料はFeとして純度99.9%の電解鉄、B
としてフエロボロン合金及び99%の純度のボロ
ンを用い、Rとして純度99.7%以上のもの(不
純物は主として他の希土類元素)を使用、添加
元素Mとして、純度99%のTi、Mo、Bi、Mn、
Sb、Ni、Ta、98%のW、99.9%のAl、95%の
Hf、99.9%のGe、Sn、またVとして81.2%の
Vを含むフエロバナジウム、Nbとして67.6%
のNbを含むフエロニオブ、Crとして61.9%の
Crを含むフエロクロム、及びZrとして75.5%の
Zrを含むフエロジルコニウムを使用した(な
お純度は重量%で示す); (2) 粉砕 スタンプミルにより35メツシスルーま
で粗粉砕し、次いでボールミルにより3時間磁
界中配向可能な結晶粒子に微粉砕(3〜10μ
m); (3) 磁界(10kOe)中配向・成形(1.5ton/cm2に
て加圧); (4) 焼結 1000〜1200℃1時間Ar中、焼結後放
冷。 上記試料について、iHc、Br、(BH)maxを
夫々測定し、そのうちの代表的な試料についての
結果を第1表((1)〜(4))に示す。又上記と同様な
方法にて作成した本発明試料との比較例を第2表
に示す。なお、第2表の符号Cは比較例であるこ
とを示す。また第1、2表中Feは数値を挙げて
いないが、残部を示す。 上記の結果から、次のことが明らかとなつた。
第1表試料1〜36及び試料48〜50は、希土類元素
として軽希土類の代表的なものであるNdを中心
として、Fe−8B−15Nd系(試料1〜26)、Fe−
17B−15Nd系(試料27〜36)及びFe−12B−
20Nd系(試料48〜50)における添加元素Mの効
果を調べたものである。その結果、第2表の試料
C1のiHc7.3kOeに比べて、上記全ての試料(No.
1〜36及びNo.48〜50)についてより高い保磁力を
示し、最大15kOe以上に達している(No.31、36)。
一方、残留磁化BrはC1の12.1kGに比べて同等程
度(No.1、4等)から添加元素Mの増大に従い一
般に徐々に低下を示している。しかし上記いずれ
の本発明試料も従来のハードフエライトのレベル
の残留磁化約4kGよりも十分に高い。 第1表試料37〜39、41、51、52は希土類元素と
して軽希土類であるPrを用いたFe−B−Pr系に
おける添加元素Mの効果を調べたものである。第
1表試料43、44、53〜58、63、64は希土類元素と
してNdを用いるとともに添加元素Mとして2種
以上のものを用いた場合、同じく第1表試料40、
42、65は希土類元素としてPrを用いるとともに
添加元素Mとして2種以上のものを用いた場合を
示し、いずれも良好な結果が得られることを示し
ている。さらに第1表試料45〜47、59〜62は希土
類元素として2種以上のものを用いた場合の添加
元素Mの効果を調べたものである。これら第1表
試料37〜47及び試料51〜65も前記第1表試料1〜
36及び試料48〜50と同様、添加元素Mによる良好
な結果を得ることが可能である。 なお、比較例C5、C6のiHcの値が12.4、
13.9kOeと高いのは、Ndの高含有量によるもの
であり、これらに対しては、試料48〜50、53〜55
及び試料63、64により夫々M添加の効果が明らか
である。 試料No.56はiHc4.3kOeであるが、比較例C16
(iHc2.8kOe)と、また試料No.59のiHc7.30kOeは
C7(iHc5.1kOe)と比較すると、M添加の効果が
認められる。 また試料1、4、20の如く、高(BH)maxを
保持しつつ高保磁力化を実現することも可能であ
る。
コンピユータの周辺端末機まで、幅広い分野で使
われるきわめて重要な電気・電子材料の一つであ
る永久磁石の改良に係り、特に新規なFe−B−
R系永久磁石に関する。 近年の電気、電子機器の小型化、高効率化の要
求にともない、永久磁石はますます高性能化が求
められるようになつた。 現在の代表的な永久磁石はアルニコ、ハードフ
エライト及び希土類コバルト磁石である。最近の
コバルトの原料事情の不安定化にともない、コバ
ルトを20〜30重量%含むアルニコ磁石の需要は減
り、鉄の酸化物を主成分とする安価なハードフエ
ライトが磁石材料の主流を占めるようになつた。
一方、希土類コバルト磁石はコバルトを50〜65重
量%も含むうえ、希土類鉱石中にあまり含まれて
いないSmを使用するため大変高価であるが、他
の磁石に比べて、磁気特性が格段に高いため、主
として小型で、付加価値の高い磁気回路に多く使
われるようになつた。 希土類コバルト磁石はRCo5、R2Co17(Rは
Sm、Ceを中心とする希土類元素)にて示される
2元系化合物をベースとする永久磁石であり、
Coの一部を少量のCu、Feの他Zr、Ti、V、Hf
等の遷移金属元素にて置換することによつて磁気
特性の向上が図られてきたものである。 他方近時、コバルトを含まない磁性材料として
FeとR(以下本発明においてRは希土類元素を示
す記号として用いる)を主成分とするスパツタ薄
膜又は超急冷リボンの磁性材料が提案されてい
る。例えば、クラークによるスパツタした薄膜ア
モルフアスTbFe2、DyFe2、SmFe2合金の磁気特
性が報告されている(A.E.Clark:Appl.Phys.
Lett.vol.23No.11 1 Decembr 1973 642〜644
頁)。また超急冷リボンの磁性材料としてクロー
トによるPrFe系合金(J.J.Croat:Appl.Phys.
Lett.37(12)、15 December 1980 1096〜1098頁)
があり、さらにクーン等による(Fe0.82B0.18)0.9
Tb0.05La0.05合金(N.C.Koon他:Appl.Phys.
Lett.39(10)、15 Novembr 1981、840〜842頁)、
カバコフ等による(Fe0.8B0.2)1-xPrx(x=0〜0.3
原子比)合金(L.Kabakoff他:J.Appl.Phy.53
(3)、March 1982、2255〜2257頁)等が報告され
ている。さらに前記クロートは軽希土類鉄合金は
低コスト永久磁石の魅力的な候補として長い間考
えられてきたが、これら合金を粉末冶金法によつ
て磁気的に硬化する試みは成功しなかつたことを
報告するとともに、Pr−Fe及びNd−Fe合金が溶
融紡糸(超急冷)によつて磁気的に硬化され得る
ことを見い出したと報告している(J.J.Croat:J.
Appl.Phys.53(4)、April 1982、3161頁)。 希土類を用いた磁石がもつと広い分野で安価
に、かつ多量に使われるようになるためには、高
価なコバルトを含まず、かつ希土類金属として、
鉱石中に多量に含まれている軽希土類を主成分と
することが必要とされよう。 一方既述のようにR−FeないしR−Fe−B合
金を磁性材料として有用化するためには、スパツ
タ薄膜化又は超急冷ないしアモルフアス化が不可
欠であるとされている。 しかし、これらのスパツタ薄膜又は超急冷リボ
ンからは任意の形状・寸法を有するバルク状の実
用永久磁石を得ることができなかつた。これまで
に報告されたFe−B−R系リボンの磁化曲線は
角形性が悪く、従来慣用の磁石に対抗できる実用
永久磁石とはみなされえない。また、上記スパツ
タ薄膜及び超急冷リボンは、いずれも本質上等方
性であり、これらから磁気異方性の実用永久磁石
を得ることは、事実上不可能であつた。 本発明は、このような要請に応えるべき新規な
実用永久磁石を提供することを基本目的とし、特
に、Rとして希少なSm等を必ずしも必要とせず、
Coを必須とせず、従来のフエライト磁石と同等
以上の磁気特性を有する永久磁石を提供すること
を目的とする。 このような永久磁石として、本発明者は、先
に、Nd、Prを中心とする特定の希土類元素とFe
とBとを特定比をもつて必須とし、かつ磁気異方
性焼結体である、全く新しい種類の実用高性能永
久磁石を開発し、本願と同一出願人により出願し
た(特願昭57−145072)。このFe−B−R三元系
永久磁石は、従来知られているRCo5やR2Co17化
合物とは異なる新しい化合物を基礎とし、粉末冶
金法にて適当なミクロ組織を形成することによつ
て得られる焼結永久磁石であり、特にボロン(B)
は、従来の、例えば非晶質合金作成時の非晶質促
進元素又は粉末冶金法における焼結促進元素とし
て添加されるものではなく、このFe−B−R系
永久磁石の実体的内容を構成する室温以上で磁気
的に安定で高い磁気異方性定数を有するR−Fe
−B化合物の必須構成元素である。この化合物は
実用上十分高いキユリー点(約300℃以上)を有
する。 このFe−B−R三元系永久磁石はFeを主成分
として30MGOe以上にも亘る極めて高いエネル
ギ積を示し、従来のアルコニ磁石や希土類コバル
ト磁石に比して、より低いコストで高い特性を有
する。即ち、より高いコストパフオーマンスを与
え、その任意成形性、資源的に豊富な材料を用い
ることができることと相俟つて工業上大きな有用
性を有する。保持力iHcは1kOeから最高約13kOe
にも達し、現在最も特性が高い磁石として知られ
ている希土類コバルト磁石のiHcにも匹敵するほ
ど大きい。 本発明は、かかるFe−B−R三元系永久磁石
において、Ti、Ni、Bi、V、Nb、Ta、Cr、
Mo、W、Mn、Al、Sb、Ge、Sn、Zr、Hfより
なる群から選択された特定の添加元素M一種又は
二種以上を所定%をもつて加えることにより、先
願(特願昭57−145072)に係るFe−B−R三元
系永久磁石と同様に、前述した目的を達成するも
のである。即ち、本発明の永久磁石は次の通りで
ある。 本願の第1発明:原子百分比で、希土類元素
(R)としてNd、Pr、Dy、Ho、Tbのうち少な
くとも一種8〜30%、B2〜28%、下記所定%以
下(0%を除く)の添加元素Mの一種又は二種以
上(但し添加元素Mが二種以上のときは、M合量
は当該添加元素のうち最大所定%を有するものの
当該所定%以下)、及び残部実質的にFeから成る
磁気異方性焼結体であることを特徴とする永久磁
石; Ti4.5%、Ni8%、 Bi5%、V9.5%、 Nb12.5%、Ta10.5%、 Cr8.5%、Mo9.5%、 W9.5%、Mn8%、 Al9.5%、Sb2.5%、 Ge7%、Sn3.5%、 Zr5.5%、及びHf5.5%。 本願の第2発明:原子百分比で、希土類元素
(R)としてNd、Pr、Dy、Ho、Tbのうち少な
くとも一種とLa、Ce、Pm、Sm、Eu、Gd、Er、
Tm、Yb、Lu、Yのうち少なくとも一種の合計
8〜30%、B2〜28%、所定%以下(0%を除く)
の添加元素Mの一種又は二種以上(但し添加元素
Mが二種以上のときは、M合量は当該添加元素の
うち最大所定%を有するものの当該所定%以下)、
及び残部実質的にFeから成る磁気異方性焼結体
であることを特徴とする永久磁石(添加元素Mの
所定%は第1発明におけるものと同じ)。 本発明者は、Fe−B−R系三元合金、特に8
〜30%のR、2〜28%のB、残部Feから成るFe
−B−R三元合金をベースとして、前述の目的達
成を目的として、放射性元素等を除くほとんどの
元素についてその微量域(0.005原子%、以下%
は別段の記載のない限り原子%を示す)から10数
%に亘る範囲において、その添加による保磁力そ
の他の磁気特性の変化を詳細に調べた。その結果
前記添加元素Mの添加によつてもFe−B−R三
元系永久磁石と同様にハードフエライト磁石と同
等以上の優れた磁気特性を有する高性能永久磁石
をSm、Co等を必要とせずに提供し得ることを見
出した。しかも、好ましい態様においてはFe−
B−R三元系永久磁石に比してもより高保磁力を
付与する効果を有することを見出した。但し、こ
れらの添加元素Mの添加は、夫々の態様におい
て、Fe−B−R三元系永久磁石に比して残留磁
化Brの漸次の低下を招くことも明らかとなつた。
従つて、添加元素Mの含有量は、少くとも残留磁
化Brが、従来のハードフエライトの残留磁化Br
と同等以上の範囲で、かつ高保磁力を示すものが
本発明の対象として把握される。かくて本発明は
Fe−B−R三元系永久磁石において更に特定の
添加元素Mを含有することにより、Fe−B−R
化合物をベースとした新規なFe−B−R−M系
永久磁石を提供するものである。 本発明によれば、従来ハードフエライト磁石と
同等以上の磁気特性を有し、Sm−Co磁石に代替
可能な高性能磁石を包含する工業上極めて有用な
新規な実用永久磁石を提供可能とする。 本発明の永久磁石はFe−B−R−M系であり、
必ずしもCoを含む必要がなく、またRとしては
好適な実施態様として資源的に豊富なNd、Prを
主体とする軽希土類を用いることができ、必ずし
もSmを必要とせず或いはSmを主体とする必要も
ないので原料が安価であり、きわめて有用であ
る。 最近、永久磁石はますます荷酷な環境、例えば
磁石の薄型化にともなう強い反磁界、コイルや他
の磁石によつて加えられる強い逆磁界、これらに
加えて機器の高速化、高負荷化による高温度の環
境にさらされることが多くなり、多くの用途にお
ける特性安定化のためには、一層の高保磁力化が
必要とされる(一般に永久磁石のiHcは温度上昇
にとみない低下する。そのため室温におけるiHc
が小さければ、永久磁石が高温度に晒されると減
磁が起こる。しかし、室温におけるiHcが十分高
ければ実質的ににこのような減磁は起こらない)。
従つて、Fe−B−R三元系永久磁石よりもさら
に高いiHcを有するものを包含する本発明磁石は
こうした荷酷な環境下で使用される永久磁石とし
ても好適である。 本発明の永久磁石に用いる希土類元素RはYを
包含し、軽希土類及び重希土類を包含する希土類
元素であり、そのうち所定の一種以上を用いる。
即ちこのRとしては、Nd、Pr、La、Ce、Tb、
Dy、Ho、Er、Eu、Sm、Gd、Pm、Tm、Yb、
Lu及びYが包含される。Rとしては、Nd、Prを
主体とする軽希土類が好ましい。また通例Rのう
ち特定の一種をもつて足りる(Nd、Pr、Dy、
Ho、Tb)が、La、Ce、Pm、Sm、Eu、Gd、
Er、Tm、Yb、Lu、Y等は他のR、特にNd、
Pr、Dy、Ho、Tb(一種以上)との混合物として
用いることができる。実用上は二種以上の混合物
(ミツシユメタル、ジシム等)を入手上の便宜等
の理由により用いることができる。Sm、La、
Er、Tm、Ce、Gd、Yは単独ではiHcが低いた
め好ましくなく、Eu、Pm、Yb、Luは微量にし
か存在せず高価である。従つてこれらの希土類元
素は、前述の通り、Nd、Pr等の他のRとの混合
物として用いることができる。なお、このRは純
希土類元素でなくともよく、工業上入手可能な範
囲で製造上不可避な不純物(他の希土類元素、
Ca、Mg、Fe、Ti、C、O等)を含有するもの
で差支えない。 B(ホウ素)としては、純ボロン又はフエロボ
ロンを用いることができ、不純物としてAl、Si、
C等を含むものも用いることができる。 本発明のFe−B−R−M系永久磁石において、
R、Bの組成範囲は、基本的にFe−B−R三元
系永久磁石と同様(8〜30%R、2〜28%B)で
ある。即ち、保磁力iHc≧1kOeを満たすためB
は2%以上とし、ハードフエライトの残留磁束密
度Br約4kG以上とするためにBは28%以下とす
る。Rは保磁力を1kOe以上とするため8%以上
必要であり、また燃え易く工業的取扱、製造上の
困難のため(かつまた高価であるため)、30%以
下とする。このB、R範囲において最大エネルギ
積(BH)maxはハードフエライト(〜4MGOe
程度)を同等以上となる。 Nd、PrをRの主成分(即ち全R中Nd、Prの
1種以上が50%以上)とし、11〜24%R、3〜27
%B、残部(Fe+M)の組成は、最大エネルギ
積(BH)max≧7MGOeとするために好ましい
範囲である。 さらに好ましくは、Nd、PrをRの主成分(同
上)とし、12〜20%R、4〜24%B、残部(Fe
+M)の組成であり、最大エネルギ積(BH)
max≧10MGOeを可能ととし、(BH)maxは最
高35MGOe以上に達する。なお所定の最大エネ
ルギ積を得るために所望されるBrに対するMの
範囲は、ハードフエライトと同等以上の残留磁束
密度とするためBr約4kG以上を示す範囲として
基本的に第1図〜第3図を参照して求められる。 さらに、Feの一部をCoを置換することにより
キユリー温度Tcを上昇できる。また、Bの一部
をC、P、Si等により置換することも可能であ
り、製造性改善、低価格化が可能となる。なお、
本発明永久磁石は前記Fe、B、R、Mのほか、
C、S、P、Ca、Mg、O、Si等工業的に製造上
不可避な不純物の存在を許容できる。これらの不
純物は、原料或いは製造工程から混入することが
多く、合計5%以下とすることが好ましい。 本発明のFe−B−R−M系永久磁石は、Fe−
B−R系永久磁石と同様に磁気異方性焼結体とし
て得られる。例えば、合金を溶成、冷却、例えば
鋳造し、生成合金を粉末化した後、磁界中にて成
形し焼結することにより永久磁石を得ることがで
きる。 実施例 以下本発明について、実験例及び実施例を引照
しつつ詳述する。 種々の添加元素Mをその微量域から10数%に亘
り含むFe−B−R−M合金の永久磁石試料を次
の方法で作製した。 (1) 合金を高周波溶解し、水冷銅鋳型に鋳造 出発原料はFeとして純度99.9%の電解鉄、B
としてフエロボロン合金及び99%の純度のボロ
ンを用い、Rとして純度99.7%以上のもの(不
純物は主として他の希土類元素)を使用、添加
元素Mとして、純度99%のTi、Mo、Bi、Mn、
Sb、Ni、Ta、98%のW、99.9%のAl、95%の
Hf、99.9%のGe、Sn、またVとして81.2%の
Vを含むフエロバナジウム、Nbとして67.6%
のNbを含むフエロニオブ、Crとして61.9%の
Crを含むフエロクロム、及びZrとして75.5%の
Zrを含むフエロジルコニウムを使用した(な
お純度は重量%で示す); (2) 粉砕 スタンプミルにより35メツシスルーま
で粗粉砕し、次いでボールミルにより3時間磁
界中配向可能な結晶粒子に微粉砕(3〜10μ
m); (3) 磁界(10kOe)中配向・成形(1.5ton/cm2に
て加圧); (4) 焼結 1000〜1200℃1時間Ar中、焼結後放
冷。 上記試料について、iHc、Br、(BH)maxを
夫々測定し、そのうちの代表的な試料についての
結果を第1表((1)〜(4))に示す。又上記と同様な
方法にて作成した本発明試料との比較例を第2表
に示す。なお、第2表の符号Cは比較例であるこ
とを示す。また第1、2表中Feは数値を挙げて
いないが、残部を示す。 上記の結果から、次のことが明らかとなつた。
第1表試料1〜36及び試料48〜50は、希土類元素
として軽希土類の代表的なものであるNdを中心
として、Fe−8B−15Nd系(試料1〜26)、Fe−
17B−15Nd系(試料27〜36)及びFe−12B−
20Nd系(試料48〜50)における添加元素Mの効
果を調べたものである。その結果、第2表の試料
C1のiHc7.3kOeに比べて、上記全ての試料(No.
1〜36及びNo.48〜50)についてより高い保磁力を
示し、最大15kOe以上に達している(No.31、36)。
一方、残留磁化BrはC1の12.1kGに比べて同等程
度(No.1、4等)から添加元素Mの増大に従い一
般に徐々に低下を示している。しかし上記いずれ
の本発明試料も従来のハードフエライトのレベル
の残留磁化約4kGよりも十分に高い。 第1表試料37〜39、41、51、52は希土類元素と
して軽希土類であるPrを用いたFe−B−Pr系に
おける添加元素Mの効果を調べたものである。第
1表試料43、44、53〜58、63、64は希土類元素と
してNdを用いるとともに添加元素Mとして2種
以上のものを用いた場合、同じく第1表試料40、
42、65は希土類元素としてPrを用いるとともに
添加元素Mとして2種以上のものを用いた場合を
示し、いずれも良好な結果が得られることを示し
ている。さらに第1表試料45〜47、59〜62は希土
類元素として2種以上のものを用いた場合の添加
元素Mの効果を調べたものである。これら第1表
試料37〜47及び試料51〜65も前記第1表試料1〜
36及び試料48〜50と同様、添加元素Mによる良好
な結果を得ることが可能である。 なお、比較例C5、C6のiHcの値が12.4、
13.9kOeと高いのは、Ndの高含有量によるもの
であり、これらに対しては、試料48〜50、53〜55
及び試料63、64により夫々M添加の効果が明らか
である。 試料No.56はiHc4.3kOeであるが、比較例C16
(iHc2.8kOe)と、また試料No.59のiHc7.30kOeは
C7(iHc5.1kOe)と比較すると、M添加の効果が
認められる。 また試料1、4、20の如く、高(BH)maxを
保持しつつ高保磁力化を実現することも可能であ
る。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明の永久磁石は、そのベースとなるFe−
B−R三元系において、既述の8〜30%R、2〜
28%B、残部Fe(原子百分率)の全範囲におい
て、添加元素Mの有効性が認められており、この
Fe−B−Rの各組成範囲外では、有効ではない
(比較例C12、C13、C17はR過少;C14はB過
多;C15はR過多;C8〜C11はB不含有等参照)。 次に添加元素Mの夫々の添加の効果を明らかに
するためその添加量を変化させて実験によりBr
の変化を測定し、その結果を第1図〜第3図に示
す(第1表のBrのデータに対応する)。Bi、Mn、
Niを除く添加元素M(Ti、V、Nb、Ta、Cr、
Mo、W、Al、Sb、Ge、Sn、Zr、Hf)の添加量
の上限は、第1図〜第3図に示す通り、ハードフ
エライトのBr約4kGと同等以上の範囲として定
まられる。 即ち、これらの添加元素の上限は下記の通りで
ある。 Ti4.5%、V9.5%、Nb12.5%、 Ta10.5%、Cr8.5%、Mo9.5%、 W9.5、Al9.5%、Sb2.5%、 Ge7%、Sn3.5%、Zr5.5%、 及びHf5.5%。 このMの範囲において最大エネルギ積(BH)
maxはハードフエライト(〜4MGOe)と同等以
上となる。さらに、好ましい範囲は、Brを6、
8、10kG等の段階をもつて区画することにより
夫々第1図〜第3図から明からに読むことができ
る。 Mn、Niは10%以上までBrを大きく減少させる
ことはない(第2図参照)が、多量に添加すると
iHcが減少するので、ハードフエライトと同等以
上の磁石特性を得るためBrをできるだけ高く保
持することも考慮して、Mn、Niの上限は夫々8
%とする。また、Mn、Niの少量の添加は、他の
Mと同様に保磁力を増加させる効果がある(第1
表No.16〜19及び比較例第2表No.C1参照)が、
Mn3.5%、Ni4.5%を夫々越えると、iHcが無添加
の場合よりも低くなつてしまうため、好ましい範
囲としてはこれ以下とする。 Biについては、その蒸気圧が極めて高くBi5%
を超える合金の製造が、事実上不可能であり5%
以下とする。2種以上の添加元素Mを含む合金の
場合、ハードフエライトと同等以上の条件を満た
すためには、その合量が上述の各元素の添加量の
上限のうち最大の所定値(%)以下であることが
必要である。 第1図〜第3図から明らかな通り、添加元素M
の添加はその添加量の増大と共に、ほとんどの場
合Brが減少しており、また(BH)maxも第1表
に示す通り一部の範囲を除き基本的に減少する傾
向を示す。しかし、保磁力iHcの増大は、極めて
強い逆磁場や、高温の苛酷な環境にさらされる場
合、永久磁石にとつて重要な特性であり、高
(BH)max型の永久磁石と同様工業的に有用性
が大である。Mとして2種以上含む場合には、
夫々の添加元素の特性曲線を合成したものとほぼ
同様なBr曲線を示す。なおMの添加量はiHcの増
大効果、Br減少傾向、(BH)maxへの影響を考
慮すると0.1〜3%が最も望ましい。又Mとして
は第1図〜第3図から明らかな様にV、Ta、
Nb、Cr、W、Mo、Mn、Ni、Alは比較的多量
に添加してもBrを著しく低下させることなく
(例えば8%添加してもBrは4kG以上)、特に
Mn、Niを除くV、Ta、Nb、Cr、W、Mo、Al
は広い範囲において、iHc向上に寄与する。 第4図に代表例として(1)77Fe−8B−15Nd、(2)
76Fe−8B−15Nd−1Nb、(3)75Fe−8B−15Nd−
2Alの3種の初磁化曲線及び減磁曲線1〜3を示
す。 試料(1)(曲線1)は比較例C1(第2表)と同じ
もの、試料(2)(曲線2)は実施例試料No.5と同じ
もの、試料(3)(曲線3)は実施例試料No.21と同じ
ものについて測定したものである。曲線2,3と
も永久磁石として有用な高い角形性を示してい
る。 以上詳述の通り、本発明は、新規なFe−B−
R−M系磁気異方性焼結体から成る実用永久磁石
を提供し、従来レベル以上の磁気特性をRとして
必ずしもSmを用いることなくまたCoを必須とせ
ずに実現したものである。本発明は、その実施の
態様においてさらに従来磁石よりも優れた高保磁
力、高エネルギ積を備える実用高性能永久磁石を
提供し、好適な態様として従来にない最高のエネ
ルギ積をも実現したものである。加えて、Rとし
てNd、Pr等の軽希土類を希土類の中心として用
いることができることにより、資源、価格、磁気
特性いずれの点においても優れた永久磁石であ
り、工業利用性の極めて高いものである。また
Fe−B−R系磁石と対比してみると、添加元素
Mの含有により保磁力の増大も可能ならしめ、応
用範囲を拡げ実用的価値を高めている。
B−R三元系において、既述の8〜30%R、2〜
28%B、残部Fe(原子百分率)の全範囲におい
て、添加元素Mの有効性が認められており、この
Fe−B−Rの各組成範囲外では、有効ではない
(比較例C12、C13、C17はR過少;C14はB過
多;C15はR過多;C8〜C11はB不含有等参照)。 次に添加元素Mの夫々の添加の効果を明らかに
するためその添加量を変化させて実験によりBr
の変化を測定し、その結果を第1図〜第3図に示
す(第1表のBrのデータに対応する)。Bi、Mn、
Niを除く添加元素M(Ti、V、Nb、Ta、Cr、
Mo、W、Al、Sb、Ge、Sn、Zr、Hf)の添加量
の上限は、第1図〜第3図に示す通り、ハードフ
エライトのBr約4kGと同等以上の範囲として定
まられる。 即ち、これらの添加元素の上限は下記の通りで
ある。 Ti4.5%、V9.5%、Nb12.5%、 Ta10.5%、Cr8.5%、Mo9.5%、 W9.5、Al9.5%、Sb2.5%、 Ge7%、Sn3.5%、Zr5.5%、 及びHf5.5%。 このMの範囲において最大エネルギ積(BH)
maxはハードフエライト(〜4MGOe)と同等以
上となる。さらに、好ましい範囲は、Brを6、
8、10kG等の段階をもつて区画することにより
夫々第1図〜第3図から明からに読むことができ
る。 Mn、Niは10%以上までBrを大きく減少させる
ことはない(第2図参照)が、多量に添加すると
iHcが減少するので、ハードフエライトと同等以
上の磁石特性を得るためBrをできるだけ高く保
持することも考慮して、Mn、Niの上限は夫々8
%とする。また、Mn、Niの少量の添加は、他の
Mと同様に保磁力を増加させる効果がある(第1
表No.16〜19及び比較例第2表No.C1参照)が、
Mn3.5%、Ni4.5%を夫々越えると、iHcが無添加
の場合よりも低くなつてしまうため、好ましい範
囲としてはこれ以下とする。 Biについては、その蒸気圧が極めて高くBi5%
を超える合金の製造が、事実上不可能であり5%
以下とする。2種以上の添加元素Mを含む合金の
場合、ハードフエライトと同等以上の条件を満た
すためには、その合量が上述の各元素の添加量の
上限のうち最大の所定値(%)以下であることが
必要である。 第1図〜第3図から明らかな通り、添加元素M
の添加はその添加量の増大と共に、ほとんどの場
合Brが減少しており、また(BH)maxも第1表
に示す通り一部の範囲を除き基本的に減少する傾
向を示す。しかし、保磁力iHcの増大は、極めて
強い逆磁場や、高温の苛酷な環境にさらされる場
合、永久磁石にとつて重要な特性であり、高
(BH)max型の永久磁石と同様工業的に有用性
が大である。Mとして2種以上含む場合には、
夫々の添加元素の特性曲線を合成したものとほぼ
同様なBr曲線を示す。なおMの添加量はiHcの増
大効果、Br減少傾向、(BH)maxへの影響を考
慮すると0.1〜3%が最も望ましい。又Mとして
は第1図〜第3図から明らかな様にV、Ta、
Nb、Cr、W、Mo、Mn、Ni、Alは比較的多量
に添加してもBrを著しく低下させることなく
(例えば8%添加してもBrは4kG以上)、特に
Mn、Niを除くV、Ta、Nb、Cr、W、Mo、Al
は広い範囲において、iHc向上に寄与する。 第4図に代表例として(1)77Fe−8B−15Nd、(2)
76Fe−8B−15Nd−1Nb、(3)75Fe−8B−15Nd−
2Alの3種の初磁化曲線及び減磁曲線1〜3を示
す。 試料(1)(曲線1)は比較例C1(第2表)と同じ
もの、試料(2)(曲線2)は実施例試料No.5と同じ
もの、試料(3)(曲線3)は実施例試料No.21と同じ
ものについて測定したものである。曲線2,3と
も永久磁石として有用な高い角形性を示してい
る。 以上詳述の通り、本発明は、新規なFe−B−
R−M系磁気異方性焼結体から成る実用永久磁石
を提供し、従来レベル以上の磁気特性をRとして
必ずしもSmを用いることなくまたCoを必須とせ
ずに実現したものである。本発明は、その実施の
態様においてさらに従来磁石よりも優れた高保磁
力、高エネルギ積を備える実用高性能永久磁石を
提供し、好適な態様として従来にない最高のエネ
ルギ積をも実現したものである。加えて、Rとし
てNd、Pr等の軽希土類を希土類の中心として用
いることができることにより、資源、価格、磁気
特性いずれの点においても優れた永久磁石であ
り、工業利用性の極めて高いものである。また
Fe−B−R系磁石と対比してみると、添加元素
Mの含有により保磁力の増大も可能ならしめ、応
用範囲を拡げ実用的価値を高めている。
第1図〜第3図は、(77−x)Fe−8B−15Nd
−xMにおいて添加金属Mの量(x%)と残留磁
化Br(kG)との関係を示すグラフ、第4図は代
表的な実施例試料No.5(76Fe−8B−15Nd−
1Nb)、No.21(75Fe−8B−15Nd−2Al)について
の初磁化曲線及び減磁曲線を、試料No.C1(77Fe−
8B−15Nd)と共に示すグラフ(縦軸は磁化4πI
(kG)、横軸は磁界H(kOe))、を夫々示す。
−xMにおいて添加金属Mの量(x%)と残留磁
化Br(kG)との関係を示すグラフ、第4図は代
表的な実施例試料No.5(76Fe−8B−15Nd−
1Nb)、No.21(75Fe−8B−15Nd−2Al)について
の初磁化曲線及び減磁曲線を、試料No.C1(77Fe−
8B−15Nd)と共に示すグラフ(縦軸は磁化4πI
(kG)、横軸は磁界H(kOe))、を夫々示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 原子百分比で、希土類元素(R)としてNd、
Pr、Dy、Ho、Tbのうち少なくとも一種8〜30
%、B2〜28%、下記所定%以下(0%を除く)
の添加元素Mの一種又は二種以上(但し添加元素
Mが二種以上のときは、M合量は当該添加元素の
うち最大所定%を有するものの当該所定%以下)、
及び残部実質的にFeから成る磁気異方性焼結体
であることを特徴とする永久磁石; Ti4.5%、Ni8%、 Bi5%、V9.5%、 Nb12.5%、Ta10.5%、 Cr8.5%、Mo9.5%、 W9.5%、Mn8%、 Al9.5%、Sb2.5%、 Ge7%、Sn3.5%、 Zr5.5%、及びHf5.5%。 2 原子百分比で、前記希土類元素(R)12〜20
%(但し前記希土類元素(R)の50%以上はNd
とPrの一種又は二種)、B4〜24%、前記所定%以
下の添加元素M、及び残部実質的にFeから成る
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の永
久磁石。 3 原子百分比で、希土類元素(R)としてNd、
Pr、Dy、Ho、Tbのうち少なくとも一種とLa、
Ce、Pm、Sm、Eu、Gd、Er、Tm、Yb、Lu、
Yのうち少なくとも一種の合計8〜30%、B2〜
28%、下記所定%以下(0%を除く)の添加元素
Mの一種又は二種以上(但し添加元素Mが二種以
上のときは、M合量は当該添加元素のうち最大所
定%を有するものの当該所定%以下)、及び残部
実質的にFeから成る磁気異方性焼結体であるこ
とを特徴とする永久磁石; Ti4.5%、Ni8%、 Bi5%、V9.5%、 Nb12.5%、Ta10.5%、 Cr8.5%、Mo9.5%、 W9.5%、Mn8%、 Al9.5%、Sb2.5%、 Ge7%、Sn3.5%、 Zr5.5%、及びHf5.5%。 4 原子百分比で、前記希土類元素(R)12〜20
%(但し前記希土類元素(R)の50%以上はNd
とPrの一種又は二種)、B4〜24%、前記所定%以
下の添加元素M、及び残部実質的にFeから成る
ことを特徴とする特許請求の範囲第3項記載の永
久磁石。
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57200204A JPS5989401A (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 永久磁石 |
CA000431730A CA1316375C (en) | 1982-08-21 | 1983-07-04 | Magnetic materials and permanent magnets |
EP83106573A EP0101552B2 (en) | 1982-08-21 | 1983-07-05 | Magnetic materials, permanent magnets and methods of making those |
DE198383106573T DE101552T1 (de) | 1982-08-21 | 1983-07-05 | Magnetische materialien und permanente magnete. |
DE8383106573T DE3380376D1 (en) | 1982-08-21 | 1983-07-05 | Magnetic materials, permanent magnets and methods of making those |
US07/013,165 US4770723A (en) | 1982-08-21 | 1987-02-10 | Magnetic materials and permanent magnets |
US07/224,411 US5096512A (en) | 1982-08-21 | 1988-07-26 | Magnetic materials and permanent magnets |
SG48490A SG48490G (en) | 1982-08-21 | 1990-07-02 | Magnetic materials,permanent magnets and methods of making those |
HK682/90A HK68290A (en) | 1982-08-21 | 1990-08-30 | Magnetic materials,permanent magnets and methods of making those |
US07/876,902 US5194098A (en) | 1982-08-21 | 1992-04-30 | Magnetic materials |
US07/877,400 US5183516A (en) | 1982-08-21 | 1992-04-30 | Magnetic materials and permanent magnets |
US08/194,647 US5466308A (en) | 1982-08-21 | 1994-02-10 | Magnetic precursor materials for making permanent magnets |
US08/485,183 US5645651A (en) | 1982-08-21 | 1995-06-07 | Magnetic materials and permanent magnets |
US08/848,283 US5766372A (en) | 1982-08-21 | 1997-04-29 | Method of making magnetic precursor for permanent magnets |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57200204A JPS5989401A (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 永久磁石 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP62329640A Division JPS63241141A (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 強磁性合金 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPS5989401A JPS5989401A (ja) | 1984-05-23 |
JPH0232761B2 true JPH0232761B2 (ja) | 1990-07-23 |
Family
ID=16420528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57200204A Granted JPS5989401A (ja) | 1982-08-21 | 1982-11-15 | 永久磁石 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5989401A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS6181604A (ja) * | 1984-09-04 | 1986-04-25 | Tohoku Metal Ind Ltd | 希土類磁石の製造方法 |
JPS61227150A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-09 | Toshiba Corp | 永久磁石合金及び永久磁石の製造方法 |
JPS6187825A (ja) * | 1984-10-05 | 1986-05-06 | Hitachi Metals Ltd | 永久磁石材料の製造方法 |
JPS61147503A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-07-05 | Tohoku Metal Ind Ltd | 希土類磁石 |
JPS61147504A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-07-05 | Tohoku Metal Ind Ltd | 希土類磁石 |
JPS62165305A (ja) * | 1986-01-16 | 1987-07-21 | Hitachi Metals Ltd | 熱安定性良好な永久磁石およびその製造方法 |
JPH0621324B2 (ja) * | 1986-10-04 | 1994-03-23 | 信越化学工業株式会社 | 希土類永久磁石合金用組成物 |
JPH01103805A (ja) * | 1987-07-30 | 1989-04-20 | Tdk Corp | 永久磁石 |
JPH0283905A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-03-26 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 耐食性永久磁石およびその製造方法 |
JPH05226131A (ja) * | 1992-10-15 | 1993-09-03 | Daido Steel Co Ltd | 永久磁石用粉末および永久磁石 |
US6319336B1 (en) | 1998-07-29 | 2001-11-20 | Dowa Mining Co., Ltd. | Permanent magnet alloy having improved heat resistance and process for production thereof |
US6833036B2 (en) | 2001-06-29 | 2004-12-21 | Tdk Corporation | Rare earth permanent magnet |
DE112006000070B4 (de) | 2005-07-15 | 2024-12-05 | Hitachi, Ltd. | Seltenerdmetall-Sintermagnet und Verfahren zu seiner Herstellung |
JP4103938B1 (ja) | 2007-05-02 | 2008-06-18 | 日立金属株式会社 | R−t−b系焼結磁石 |
JP4103937B1 (ja) | 2007-05-02 | 2008-06-18 | 日立金属株式会社 | R−t−b系焼結磁石 |
JP4831253B2 (ja) | 2008-06-13 | 2011-12-07 | 日立金属株式会社 | R−T−Cu−Mn−B系焼結磁石 |
-
1982
- 1982-11-15 JP JP57200204A patent/JPS5989401A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2597660A2 (en) | 2004-07-01 | 2013-05-29 | Intermetallics Co., Ltd. | Method and system for manufacturing sintered rare-earth magnet having magnetic anisotropy |
EP2597659A2 (en) | 2004-07-01 | 2013-05-29 | Intermetallics Co., Ltd. | Method and system for manufacturing sintered rare-earth magnet having magnetic anisotropy |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5989401A (ja) | 1984-05-23 |
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