JPH0230322B2 - Hikarijugoseisoseibutsu - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は光重合性組成物に関するものである。
特に可視領域の光源に対し高感度を示す光重合性
組成物に関するものである。 従来、光重合系利用の画像形成法は多数知られ
ており、例えば付加重合可能なエチレン性二重結
合を含む化合物と光重合開始剤、さらに所望によ
り用いられる有機高分子結合剤、熱重合禁止剤、
着色剤、可塑剤等からなる光重合性組成物を調製
し、この光重合性組成物を無溶媒または溶液とな
し支持体上に塗布して光重合性組成物の層を設け
た感光材料を作成し所望画像を像露光して露光部
分を重合硬化させ未露光部分を溶解除去すること
により硬化レリーフ画像を形成する方法や上述感
光材料が少なくとも一方が透明である２枚の支持
体間に光重合性組成物層を設けたものであり透明
支持体側より像露光し光による接着強度の変化を
惹起させた後支持体を剥離することにより画像を
形成する方法その他光重合性組成物層の光による
トナー附着性の変化を利用した画像作成方法等が
ある。か様な方法に応用される光重合性組成物の
光重合開始剤としては従来、ベンゾイン、ベンゾ
インアルキルエーテル、ベンゾフエノン、アント
ラキノン、ベンジル、あるいはミヒラーケトンな
どが用いられてきた。しかしながら、これらの光
重合開始剤は400nm以下の紫外線領域の光源に対
する光重合開始能力に比較し、400nm以上の可視
光線領域の光源に対するそれは顕著に低く、従つ
てそれらを含む光重合性組成物の応用範囲を著し
く限定してきた。 可視光線に感光する光重合系に関しては従来い
くつかの提案がなされてきた。古くは米国特許第
2850445号によればある種の光還元性染料、例え
ばローズベンガル、エオシン、エリスロシン、リ
ボフラビン等が効果的な可視光感応性を有してい
ると報告している。その后改良技術として染料と
脂肪族アミンの複合開始系（特公昭44―20189）、
ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤
および染料の系（特公昭45−37377）、ヘキサアリ
ールビイミダゾールとｐ―ジアルキルアミノベン
ジリデンケトンの系（特開昭47−2528、特開昭54
−155292）、ヘキサアリールビイミダゾールとイ
ンダノンの系（特開昭54−155292）、環状シス―
α―ジカルボニル化合物と染料の系（特開昭48−
84183）、置換トリアジンとメロシアニン色素の系
（特開昭54−151024）などの提案がなされてきた。
これら技術は確かに可視光線に対し有効ではある
が、未だその感光速度は充分満足すべきものでは
なくさらに改良技術が望まれていた。 本発明者らは、上記従来技術の問題点を改良す
べく鋭意検討した結果、特定の組合せから成る光
重合開始系を使用することによつて所期の目的が
達成されることを見い出し、本発明を完成するに
到つた。 すなわち、本発明の要旨は、エチレン性不飽和
二重結合を少くとも１個有する付加重合可能な化
合物および光重合開始系からなる光重合性組成物
において、該光重合開始系が、(a)チアビリリウム
塩、および(b)一般式 〔式中、R¹，R²およびR³は置換基を有してい
てもよいアルキル基、アリール基、アルケニル
基、もしくは、ピペリジノ基、―NR₂、―OR、
または―SR（ここでＲは水素原子、またはアルキ
ル基を示す。）を示し、それらのうち少くとも１
つはモノ、ジまたはトリハロゲン置換メチル基を
示す。〕で表わされるｓ―トリアジン誘導体を含
有することを特徴とする光重合性組成物に存す
る。 以下本発明について説明する。 本発明の光重合開始系は、活性光線の照射によ
りラジカルを発生し、後述のエチレン性不飽和結
合を有する化合物の付加重合反応をもたらすもの
である。本発明の光重合開始系は(a)チアピリリウ
ム塩および(b)前記一般式（）で表わされるｓ―
トリアジン誘導体を含有する。 第１成分の(a)チアピリリウム塩は、例えば、特
公昭40−28499号公報等に記載の周知の種々のも
のを使用することができる。好ましくは、例え
ば、一般式（） 〔式中、R⁴，R⁵およびR⁶は水素原子、アルキ
ル基、またはアルコキシ基を示し、X^-は陰イオ
ンを示す〕で表わされるチアピリリウム塩が挙げ
られる。 具体的には、例えば、２，４，６―トリフエニ
ルチアピリリウム塩、４―（４―メトキシフエニ
ル）―２，６―ジフエニルチアピリリウム塩、４
―（４―エトキシフエニル）―２，６―ジフエニ
ルチアピリリウム塩、４―（４―プロポキシフエ
ニル）―２，６―ジフエニルチアピリリウム塩、
４―（４―ブトキシフエニル）―２，６―ジフエ
ニルチアピリリウム塩、４―（４―アミロキシフ
エニル）―２，６―ジフエニルチアピリリウム
塩、２，４，６―トリ（４―メトキシフエニル）
チアピリリウム塩、４―（４―ブトキシフエニ
ル）―２，６―ビス（４―メトキシフエニル）チ
アピリリウム塩が挙げれる。 前記一般式（）において、チアピリリウム塩
の対アニオンX^-としては、例えば、Cl^-、Br^-、
I^-などのハロゲン陰イオン、ClO₄ ^-、BF₄ ^-、
PF₆ ^-、などの無機陰イオン、CH₃SO₃ ^-、

【式】CH₃COO^-などの有機 陰イオンがあげられる。 本発明に用いられるチアピリリウム塩は例えば
特公昭40−28499などに記載されている方法によ
り合成できる。 第２成分の(b)ｓ―トリアジン誘導体は、前記一
般式（）で表わされる少くとも１つのモノ、ジ
またはトリハロゲン置換メチル基がｓ―トリアジ
ン環に結合したｓ―トリアジン誘導体であり、例
えば、若林ら著、Bull.Chem.Soc.Japan，42，
2924（1969）、米国特許第3987037号明細書、F.C.
Schaefer et al，J.Org.Chem.，29，1527（1964）
記載の化合物が挙げられる。 具体的には、２，４，６―トリス（トリクロル
メチル）―ｓ―トリアジン、２―メチル―４，６
―ビス（トリクロルメチル）―ｓ―トリアジン、
２―フエニル―４，６―ビス（トリクロルメチ
ル）―ｓ―トリアジン、２―（ｐ―クロルフエニ
ル）―４，６―ビス（トリクロルメチル）―ｓ―
トリアジン、２―（２，４―ジクロルフエニル）
―４，６―ビス（トリクロルメチル）―ｓ―トリ
アジン、２―（ｐ―ブロムフエニル）―４，６―
ビス（トリクロルメチル）―ｓ―トリアジン、２
―（ｐ―トリル）―４，６―ビス（トリクロルメ
チル）―ｓ―トリアジン、２―（ｐ―メトキシフ
エニル）―４，６―ビス（トリクロルメチル）―
ｓ―トリアジン、２―ｎ―プロピル―４，６―ビ
ス（トリクロルメチル）―ｓ―トリアジン、２―
（α，α，β―トリクロルエチル）―４，６―ビ
ス（トリクロルメチル）―ｓ―トリアジン、２―
スチリル―４，６―ビス（トリクロルメチル）―
ｓ―トリアジン、２，４，６―トリス（ジクロル
メチル）―ｓ―トリアジン、２，４，６―トリス
（モノクロルメチル）―ｓ―トリアジン、２―
（ｐ―メトキシスチリル）―４，６―ビス（トリ
クロルメチル）―ｓ―トリアジン、２，４，６―
トリス（トリブロムメチル―ｓ―トリアジン、２
―メチル―４，６―ビス（トリブロムメチル）―
ｓ―トリアジン、２，４，６―トリス（ジブロム
メチル）―ｓ―トリアジン、２―メトキシ―４，
６―ビス（トリブロムメチル）―ｓ―トリアジ
ン、２―アミノ―４，６―ビス（トリブロムメチ
ル）―ｓ―トリアジン、２―ピペリジノ―４，６
―ビス（トリブロムメチル）―ｓ―トリアジン等
が挙げられる。特に好適には、２，４，６―トリ
ス（トリクロルメチル）―ｓ―トリアジン、２―
フエニル―４，６―ビス（トリクロルメチル）―
ｓ―トリアジン、２―メチル―４，６―ビス（ト
リクロルメチル）―ｓ―トリアジン、２，４，６
―トリス（トリブロムメチル）―ｓ―トリアジン
が挙げられる。 これらｓ―トリアジン誘導体は上記文献に従つ
て、対応するエトリル化合物を臭化アルミニウム
と塩化水素の存在下で反応させるか、対応するイ
ミデートを経由して合成することができる。 本発明の光重合開始系は、前述の(a)、(b)二成分
の組合せによりはじめて顕著な効果を発揮し得
る。 従来、チアピリリウム塩が単独でエチレン性不
飽和結合を有する化合物に対し光重合開始能を有
することは知られている（特公昭40−28499号公
報）が、このチアピリリウム塩を前記一般式
（）で表わされるｓ―トリアジン誘導体と組合
せて使用することによつて、後述の実施例にも示
したように、数倍もの感度の向上が達成されるの
である。 (a)成分および(b)成分の使用割合は重量比で１：
10ないし10：１の範囲、好ましくは１：４ないし
４：１までの範囲である。また本発明の光重合性
組成物に含まれる光重合開始系は、エチレン性不
飽和二重結合少くとも１個有する付加重合可能な
化合物に対して重量比率で0.1％ないし30％であ
り好ましくは0.5％ないし20％の範囲である。 次に、本発明のエチレン性不飽和二重結合を少
くとも１個有する付加重合可能な化合物について
説明する。 該化合物は、光重合性組成物が活性光線の照射
を受けた場合、第二の必須成分である光重合開始
系の光分解生成物の作用により付加重合すること
により硬化し実質的に不溶化をもたらすようなエ
チレン性不飽和二重結合を有する単量体、また
は、側鎖もしくは主鎖にエチレン性不飽和二重結
合を有する重合体である。なお、本発明における
単量体の意味するところは、所謂高分子物質に相
対する概念であつて、従つて、狭義の単量体以外
に二量体、三量体、オリゴマーをも包含するもの
である。 エチレン性不飽和結合を有する単量体としては
例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸と脂
肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和
カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエ
ステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び
前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物との
エステル化反応により得られるエステル等が挙げ
られる。 不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マ
レイン酸などがある。 脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコ
ール、１，２―ブタンジオール等の二価アルコー
ル類、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、グリセロール等の三価アルコール、ペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール等
の四価以上のアルコール類、ジヒドロキシマレイ
ン酸等の多価ヒドロキシカルボン酸類がある。 芳香族ポリヒドロキシ化合物としてはハイドロ
キノン、レゾルシン、カテコール、ピロガロール
等がある。 多価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、テトラクロルフタル酸、ト
リメリツト酸、ピロメリツト酸、ベンゾフエノン
ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、マロン
酸、グルタール酸、アジピン酸、セバシン酸、テ
トラヒドロフタル酸等がある。 脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン
酸とのエステルの具体例としては、エチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラメチレングリコールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリト
ールオクタアクリレート、グリセロールジアクリ
レート等のアクリル酸エステル、トリエチレング
リコールジメタクリレート、テトラメチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリメチロールエタント
リメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、
ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジ
ペンタエススリトールテトラメタクリレート、ト
リペンタエリスリトールオクタメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、１，２―
ブタンジオールジメタクリレート、ソルビトール
テトラメタクリレート等のメタクリル酸エステ
ル、エチレングリコールジイタコネート、プロピ
レングリコールジイタコネート、１，２―ブタン
ジオールジイタコネート、テトラメチレングリコ
ールジイタコネート、ペンタエリスリトールトリ
イタコネート等のイタコン酸エステル、エチレン
グリコールジクロトネート、ジエチレングリコー
ルジクロトネート、ペンタエリスリトールテトラ
クロトネート等のクロトン酸エステル、エチレン
グリコールジマレエート、トリエチレングリコー
ルジマレエート、ペンタエリスリトールジマレエ
ート等のマレイン酸エステルがある。 芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン
酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアク
リレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レ
ゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリ
レート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げ
られる。 不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒ
ドロキシ化合物とのエステル化反応により得られ
るエステルとしては必ずしも単一物では無いが代
表的な具体例を表１に記す。表中のＺはアクリロ
イル基またはメタクリロイル基を示す。

【表】 その他本発明に用いられるエチレン性不飽和二
重結合を有する化合物の例としてはアクリルアミ
ド、エチレンビスアクリルアミド、ヘキサメチレ
ンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類、エ
チレンビスメタクリルアミド、ヘキサメチレンビ
スメタクリルアミド等のメタクリルアミド類、フ
タル酸ジアリル、マロン酸ジアリル、フマル酸ジ
アリル、トリアリルイソシアヌレート等のアリル
エステル類、ジビニルアジペート、ジビニルフタ
レート、エチレングリコールジビニルエーテル等
のビニール含有化合物が挙げられる。 主鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は
例えば不飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合
物との重縮合反応により得られるポリエステル、
不飽和二価カルボン酸とジアミンとの重縮合反応
により得られるポリアミド等がある。本発明で使
用するこれら重合体は、通常、10000〜100000の
分子量を有する。不飽和二価カルボン酸としては
マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。側鎖
にエチレン性不飽和結合を有する重合体は側鎖に
不飽和結合をもつ二価カルボン酸例えばイタコン
酸、α―メチルイタコン酸、γ―メチルイタコン
酸、プロピリデンコハク酸、α―エチリデングル
タル酸、エチリデンマロン酸、プロピリデンマロ
ン酸等とジヒドロキシ化合物との重縮合反応によ
り得られるポリエステル、ジアミノとの重縮合反
応により得られるポリアミド等がある。また側鎖
にヒドロキシ基やハロゲン化メチル基の如き反応
活性を有する官能基をもつ重合体と（メタ）アク
リル酸、クロトン酸の様な不飽和カルボン酸との
高分子反応により得られるポリマーも好適に使用
し得る。前記の反応活性を有する官能基をもつ重
合体としてはポリビニルアルコール、ビニルアル
コールと酢酸ビニルとの共重合体、ビニルアルコ
ールとアクリロニトリル、スチレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等との共重合体、ポリエピク
ロルヒドリン、２―ヒドロキシエチルメタクリレ
ートとアクリロニトリル、メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、スチレン、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル等との共重合体、エピクロル
ヒドリンと２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）―プロパンとの反応により得られるポリエー
テル、ポリ（４―ヒドロキシスチレン）、ポリ
（Ｎ―メチロールアクリルアミド）などが挙げら
れる。 以上記載したエチレン性不飽和二重結合を少く
とも１個有する付加重合可能な化合物の内、アク
リル酸エステル類またはメタクリル酸エステル類
の単量体が特に好適に使用できる。 本発明の光重合性組成物は前記した光重合開始
系とエチレン性不飽和結合を有する化合物とを必
須成分として含有するが、本組成物の改質、光硬
化後の物性改善の為に結合剤として有機高分子物
質を更に添加することができる。結合剤は相溶
性、皮膜形成性、現像性、接着性等改善目的に応
じて適宜選択すればよい。具体的には例えば水系
現像性改善には（メタ）アクリル酸共重合体、イ
タコン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共
重合体、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セル
ロース変性物、ポリエチレンオキシド、ポリビニ
ルピロリドン等があり、皮膜強度、接着性の改善
にはエピクロロヒドリンとビスフエノールＡとの
ポリエーテル、可溶性ナイロン、ポリメチルメタ
クリレートの様なポリメタクリル酸アルキルやポ
リアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルと
アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン等との共
重合体、アクリロニトリルと塩化ビニル、塩化ビ
ニリデンとの共重合体、塩化ビニリデン、塩素化
ポリオレフイン、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共
重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリロニトリルとス
チレンとの共重合体、アクリロニトリルとブタジ
エン、スチレンとの共重合体、ポリビニルアルキ
ルエーテル、ポリビニルアルキルケトン、ポリス
チレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエチレ
ンテレフタレートイソフタレート、アセチルセル
ローズポリビニルブチラール等を挙げることがで
きる。これらの結合剤はエチレン結合を有する化
合物に対し重量比率で500％以下、好ましくは200
％以下の範囲で添加混合することができる。 本発明の光重合性組成物は必要に応じ更に熱重
合防止剤、着色剤、可塑剤、表面保護剤、平滑
剤、塗布助剤等添加することができる。 熱重合防止剤としては例えばハイドロキノン、
ｐ―メトキシフエノール、ピロガロール、カテコ
ール、２，６―ジ―ｔ―ブチル―ｐ―クレゾー
ル、β―ナフトールなどがあり着色剤としては例
えばフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボ
ンブラツク、酸化チタンなどの顔料、トリフエニ
ルメタン系染料、アゾ系染料、アントラキノン系
染料がある。これら熱重合防止剤や着色剤の添加
量はエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と
結合剤との合計重量に対し熱重合防止剤が0.01％
ないし３％、着色剤0.001ないし10％が好ましい。
可塑剤としては例えばジオクチルフタレート、ジ
ドデシルフタレート、ジブチルフタレート、ブチ
ルベンジルフタレート、トリエチレングリコール
ジカプリレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、トリクレジルホスフエート、ジオクチルアジ
ペート、ジブチルアジペート、ジブチルセバケー
ト、ジブチルマレエート、トリアセチルグリセリ
ン等がありエチレン性不飽和二重結合基を有する
化合物と結合剤との合計重量に対し５％以下添加
することができる。 本発明の光重合性組成物は無溶剤にて感光材料
を形成するかまたは適当な溶剤に溶解して溶液と
なしこれを支持体上に塗布、乾燥して感光材料を
調製する。溶剤としては例えばメチルエチルケト
ン、アセトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル、
トルエン、キシリン、ベンゼン、モノクロロベン
ゼン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエ
チレン、トリクロロエタン、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テト
ラヒドロフラン、ペントキソン、メタノール、エ
タノール、プロパノール等がある。 本発明の光重合性組成物を用いて感光材料を調
製する際に適用される支持体としては例えばアル
ミニウム、マグネシウム、銅、亜鉛、クロム、ニ
ツケル、鉄等の金属またはそれらを主成分とした
合金のシート、上質紙、アート紙、剥離紙の様な
紙類、ガラス、セラミツクスの如き無機シート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リメチルメタクリレート、塩化ビニル、塩化ビニ
ル―塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、６
―ナイロン、６，６―ナイロン、セルロースジア
セテート、セルローストリアセテート、セルロー
スアセテートブチレートの様なポリマーシートな
どがある。これらの支持体は感光層の両側に適用
する場合もあり、また接着強度を調節する為に表
面処理を施してもよい。 また本発明の光重合性組成物はさらに酸素によ
る感度低下や保存安定性の劣化等の悪影響を防止
する為の公知技術、例えば、感光層上に剥離可能
な透明カバーシートを設けたり酸素透過性の小さ
いロウ状物質、水溶性またはアルカリ水溶性ポリ
マー等による被覆層を設けることもできる。 本発明の組成物に適用し得る露光光源としては
カーボンアーク、高圧水銀燈、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、螢光ランプ、タングステ
ンランプ、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカ
ドミウムレーザー、クリプトンレーザー等180nm
以上の紫外線、可視光線を含む汎用の光源を好適
に使用し得る。 本発明の光重合性組成物は広範囲な応用分野に
有用であつて例えば平版、凹版、凸版、レーザー
製版用の印刷版の作成、プリント配線やICの作
成の為のフオトレジスト、レリーフ像や像複製な
どの画像形成、光硬化のインク、塗料、接着剤等
に利用できるが特に可視光線の光源を用いる応用
分野に有効である。 以下本発明を実施例ならびに比較例により具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。 なお光重合開始系の成分は次の略号により記載
した。

【表】

実施例１〜11、比較例１〜９ ポリメチルメタクリレートBR―83（三菱レイ
ヨン社製）を常法により8mol％部分加水分解し
て得たメチルメタクリレート／メタクリル酸共重
合体（結合剤）2.9ｇおよびペンタエリスリトー
ルトリアクリレート（大阪有機化学工業社製）
6.8ｇ、ｐ―メトキシフエノール18mgをメチルエ
チルケトン80ｇに溶解し感光液原液を調製した。
この感光液原液に表３に示す光重合開始系の成分
(a)0.25ｇかつ／または成分(b)0.25ｇを添加し、室
温で不溶分がある場合はこれをテカントで除去し
た。得られた感光液を、砂目立てかつ陽極酸化を
施したアルミニウムシート上にホワラーを用い乾
燥膜厚20mg／ｄm²となる様に塗布し、次いで60
℃、３分間乾燥した。その表面に更にポリビニル
アルコールGL―05（日本合成社製）６重量％水溶
液をホワラーを用いて乾燥膜厚20mg／ｄm²となる
よう塗布し試料を作成した。得られた試料に、ス
テツプタブレツト（イーストマンコダツク社製）
を重ねキセノンランプ光源から干渉フイルター
KL―49およびシヤープカツトフイルターＹ―47
（共に東芝ガラス社製）の両者を通して得られる
490nm前後の波長の光線（光強度2mW／cm²）を
60秒間照射した。次いでブチルセロソルブ９重量
％、ケイ酸ナトリウム１重量％を含む水溶液を用
いて未露光部を溶解除去し、得られた光硬化画像
の段数を読み取り相対感度を算出した。相対感度
は比較例１の場合の感度を基準として求めた。結
果を表３に示す。

【表】 実施例12〜23、比較例10〜19 実施例１において露光条件として436nmの波長
の光線を用いた以外は同実施例の方法により評価
した。相対感度は比較例10の場合の感度を基準と
して求めた結果を表４に示す。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン性不飽和二重合結合を少くとも１個
   有する付加重合可能な化合物および光重合開始系
   からなる光重合性組成物において、該光重合開始
   系が、(a)チアピリリウム塩、および(b) 一般式 〔式中、R¹，R²およびR³は置換基を有してい
   てもよいアルキル基、アリール基、アルケニル基
   もしくはピペリジノ基、―NR₂、―ORまたは―
   SR（ここでＲは水素原子またはアルキル基を示
   す。）を示し、それらのうち少くとも１つはモノ、
   ジまたはトリハロゲン置換メチル基を示す。〕で
   表わされるｓ―トリアジン誘導体を含有すること
   を特徴とする光重合性組成物。 ２ チアピリリウム塩が、一般式 〔式中、R⁴，R⁵およびR⁶は水素原子、アルキ
   ル基、またはアルコキシ基を示し、X^-は陰イオ
   ンを示す〕で表わされるものである特許請求の範
   囲第１項記載の光重合性組成物。