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JPH02298562A - Paint composition for inhibiting pasting of poster and coated material - Google Patents

Paint composition for inhibiting pasting of poster and coated material

Info

Publication number
JPH02298562A
JPH02298562A JP11955589A JP11955589A JPH02298562A JP H02298562 A JPH02298562 A JP H02298562A JP 11955589 A JP11955589 A JP 11955589A JP 11955589 A JP11955589 A JP 11955589A JP H02298562 A JPH02298562 A JP H02298562A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
pasting
parts
sulfonic acid
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11955589A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Yoshida
敦志 吉田
Shingo Okamoto
信吾 岡本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NOF Corp
Original Assignee
Nippon Oil and Fats Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil and Fats Co Ltd filed Critical Nippon Oil and Fats Co Ltd
Priority to JP11955589A priority Critical patent/JPH02298562A/en
Publication of JPH02298562A publication Critical patent/JPH02298562A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a paint composition for inhibiting pasting of poster, exhibiting excellent stability of the inhibition effect with time and having excellent adhesivity to the substrate, storage stability, etc., by compounding a hydroxyl-containing coating resin with a specific low-nucleus melamine resin and a sulfonic acid compound blocked with an amine compound at specific ratios. CONSTITUTION:The objective paint composition for inhibiting pasting of poster can be produced by compounding (A) 40-95wt.%, preferably 60-90wt.% of a coating resin containing hydroxyl group (e.g. acrylic resin containing hydroxyl group) with (B) 5-60wt.%, preferably 10-40wt.% of a low-nucleus melamine resin containing >=40wt.% of hexakisalkoxymethylmelamine of formula (R is methyl, 2-5C alkyl, etc.) and (C) 0.1-5 pts.wt., preferably 0.2-4 pts.wt. (in terms of sulfonic acid based on 100 pts.wt. of the total solid components of the resin) of a sulfonic acid compound produced by blocking a sulfonic acid (preferably methanesulfonic acid, etc.) with an amine compound containing secondary and/or tertiary amino group and having a boiling point of 50-300 deg.C. A coated material is produced by applying the composition to a substrate.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な貼紙防止塗料組成物および塗装物に関す
る。特に電柱、塀、壁等の建造物に塗装するか、または
塗装物を取付ることによって、貼紙防止効果の高い表面
を形成するための貼紙防止塗料組成物および塗装物に関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a novel anti-sticking coating composition and a coated article. In particular, the present invention relates to a sticker-preventing coating composition and a coated article for forming a surface with a high sticker-preventing effect by painting or attaching a coated article to buildings such as telephone poles, fences, and walls.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来の貼紙防止塗料としては、塗料にシリコンオイルお
よび/またはワックスを配合したもの(特開昭60−1
06864号)、シリコンゴムビーズを添加したもの(
特開昭62−25180号)、ポリオルガノシロキサン
等を加えたもの(特開昭61−159463号、特開昭
61−151044号)などが知られている。これらの
貼紙防止塗料は、塗料中にフッ素樹脂やシリコン樹脂お
よびシリコン化合物を配合することによって、非粘着性
や滑り性を塗膜に付与し、貼紙の付着性を低下させるこ
とを利用している。
Conventional pasting prevention paints include paints containing silicone oil and/or wax (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1986-1
No. 06864), silicone rubber beads added (
JP-A-62-25180) and those containing polyorganosiloxane (JP-A-61-159463, JP-A-61-151044) are known. These sticker-preventing paints incorporate fluororesin, silicone resin, and silicone compounds into the paint to impart non-adhesive and slippery properties to the coating, reducing the adhesiveness of the stickers. .

しかしながらこれらの貼紙防止塗料は、素材上への付着
性が悪いという欠点を有しており、また時間経過ととも
にその貼紙防止効果が低下する。
However, these anti-sticking paints have the disadvantage of poor adhesion to materials, and their anti-sticking effects decrease over time.

また塗料作成上、他の塗料に混入した場合、混入し−た
塗料を塗装した際にハジキやブッが生じるため、製造上
の制約を受けていた。
In addition, when preparing paints, if they are mixed with other paints, repelling or bubbling may occur when the mixed paints are applied, which is a constraint on manufacturing.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明の目的は、貼紙との接触面積が小さくて、貼紙が
付着しない性質を有する塗膜を形成することができる新
規な貼紙防止塗料組成物および塗装物を提供することで
ある。
An object of the present invention is to provide a novel sticker-preventing coating composition and coated product that can form a coating film that has a small contact area with the sticker and has the property that the sticker does not stick to the composition.

〔課題を解決するための手段〕 本発明の貼紙防止塗料組成物は、(A)水酸基を有する
塗料用樹脂を40〜95重量部、(B)下記一般式(1
)で示されるヘキサキスアルコキシメチルメラミンを少
なくとも40重量%以上含有する低核体メラミン樹脂を
5〜60重量部(式中、Rはアルキル基を示し、このう
ち3個以上がメチル基、3個未満が炭素数2〜5のアル
キル基である。)、および (C)沸点50〜300℃の2級または(および)3級
アミノ基を有するアミン化合物でブロックしたスルホン
酸化合物を、(A)および(B)の総固形分100重量
部に対し、スルホン酸として0.1〜5重量部含有する
ことを特徴とする貼紙防止塗料組成物である。
[Means for Solving the Problem] The pasting prevention coating composition of the present invention comprises (A) 40 to 95 parts by weight of a coating resin having a hydroxyl group, and (B) the following general formula (1).
) 5 to 60 parts by weight of a low-nuclear melamine resin containing at least 40% by weight of hexakisalkoxymethylmelamine (wherein R represents an alkyl group, of which 3 or more are methyl groups, ), and (C) a sulfonic acid compound blocked with an amine compound having a secondary or (and) tertiary amino group with a boiling point of 50 to 300°C, (A) A pasting prevention coating composition is characterized in that it contains 0.1 to 5 parts by weight of sulfonic acid based on 100 parts by weight of the total solid content of (B).

また本発明の貼紙防止塗装物は、上記貼紙防止塗料組成
物を基材上に塗装して、貼紙防止塗膜を形成した塗装物
である。
Further, the anti-sticking coated article of the present invention is a coated article in which the above-mentioned anti-sticking coating composition is applied onto a base material to form an anti-sticking coating film.

本発明の貼紙防止塗料組成物による塗装の対象となる基
材としては、塗料硬化条件に耐えられるものであればよ
く、その形状等は制限されない。
The substrate to be coated with the anti-sticking coating composition of the present invention may be any material as long as it can withstand the coating curing conditions, and its shape etc. are not limited.

このような基材の例としては、たとえば木、合板、パー
チクルボード等の木質基材;石こうボード、石こうスラ
グボード等の石こう系基材;パルプセメント材、石綿セ
メント材、木片セメン1〜材等の繊維セメン1〜材; 
 GRCおよびコンクリ−1〜材;鉄、アルミニウム、
銅、ステンレス、チタン、亜鉛などの金属材;紙材;石
材;ガラス材;プラスチックス材;タイル材;ならびに
以上の各基材の複合材などをあげることができる。これ
らの基材は平板、曲板、成形加工したものなど、貼紙の
対象となるものであればどのような形状でも適用可能で
ある。またこれらの基材に通常の下塗り塗料、中塗り塗
料、上塗り塗料を塗装後本発明の貼紙防止塗料組成物を
塗装することも可能である。
Examples of such base materials include wood base materials such as wood, plywood, and particle board; gypsum base materials such as gypsum board and gypsum slag board; Fiber cement 1~material;
GRC and concrete 1 ~ materials; iron, aluminum,
Examples include metal materials such as copper, stainless steel, titanium, and zinc; paper materials; stone materials; glass materials; plastic materials; tile materials; and composite materials of each of the above base materials. These base materials can be of any shape, such as a flat plate, a curved plate, or a molded one, as long as they are the object of pasting. It is also possible to coat these substrates with a normal undercoat, intermediate coat, or topcoat and then apply the paper-sticking prevention coating composition of the present invention.

本発明の貼紙防止塗料組成物に用いる(A)成分の水酸
基を有する塗料用樹脂は1通常塗料に用いられている水
酸基を有する樹脂であればいずれも制限なく使用でき、
たとえば水酸基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、(たとえば油変性ポリエステル樹脂、オイルフリー
ポリエステル樹脂、シリコン変性ポリエステル樹脂、ウ
レタン塗 ゛料用ポリオール樹脂など)、フッ素樹脂な
どがあげられ、いずれも市販品が使用できる。
The coating resin having a hydroxyl group as the component (A) used in the sticker-preventing coating composition of the present invention is as follows: 1. Any resin having a hydroxyl group that is commonly used in coatings can be used without any restriction.
Examples include acrylic resins with hydroxyl groups, polyester resins (e.g., oil-modified polyester resins, oil-free polyester resins, silicone-modified polyester resins, polyol resins for urethane coatings, etc.), and fluororesins, all of which are commercially available products. can.

アクリル樹脂としては、たとえば三井東圧化学(fり製
のアルマテックス749−7,748−5M、749−
17八E、748−]6AE、781−26,781−
27.782−5.784.785−5.762LV5
5A、 D−102、D−103、D−105、D−1
51、大日本インキ化学工業■製のアクリディックA−
405、A−406、A7407. A−409,46
−544,52−101、A−418,54−172−
60,53〜580、A−412−70−5,A−41
3−70−3,A−416−7O3,A−501−LV
、44−590.44−475、A−602−50−3
,A−606−50−5,47−712,44−179
、A−801、A−801−P、 A−802、A−8
04、A−807、A−808、A−809、A−81
0−45、A−811、A−814,A−815−45
,A−817,A−851、A−852,44−127
,44−198,47−567,48−443,48−
261,49−380,449−394−I、50−2
57−55.51−371.52−614.52−66
6.52−668(いずれも商標)などがあげられる。
As the acrylic resin, for example, Almatex 749-7, 748-5M, 749-
178E, 748-] 6AE, 781-26, 781-
27.782-5.784.785-5.762LV5
5A, D-102, D-103, D-105, D-1
51, Acrydic A- manufactured by Dainippon Ink and Chemicals
405, A-406, A7407. A-409,46
-544,52-101, A-418,54-172-
60, 53-580, A-412-70-5, A-41
3-70-3, A-416-7O3, A-501-LV
, 44-590.44-475, A-602-50-3
, A-606-50-5, 47-712, 44-179
, A-801, A-801-P, A-802, A-8
04, A-807, A-808, A-809, A-81
0-45, A-811, A-814, A-815-45
, A-817, A-851, A-852, 44-127
, 44-198, 47-567, 48-443, 48-
261, 49-380, 449-394-I, 50-2
57-55.51-371.52-614.52-66
6.52-668 (all trademarks).

油変性ポリエステル樹脂としては、たとえば大日本イン
キ化学工業■製のベッコライトト6601−60−8 
(商標)などがあげられる。オイルフリーポリエステル
樹脂としては、たとえば大日本インキ化学工業(4IO
製のベラコライ1−M−6602−60−3,M−64
01−50、)l−6402−50、M−6003−6
0、M−6005−60,間−6007−60,48−
312,49−376,46−169−3,M−620
1−40−IM、M−6204−50−3、三井東圧化
学141Je ’A c7) 7 JL/マテックスP
−645、P−646、P−647BC,l1MP15
、)IMP25、HMP34、ダイナミートノーベル社
製のダイナポール829、LH790、LH812、L
)1821、ディニスエムレジン社製のシンレサイ1−
W8360SL、u86270F、W86355SF、
す86460SKK、ウララック10g−RAS−50
,108−RA8A1−50 (いずれも商標)などが
あげられる。
As the oil-modified polyester resin, for example, Beccolito 6601-60-8 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals
(Trademark) etc. As an oil-free polyester resin, for example, Dainippon Ink and Chemicals (4IO
Belakolai 1-M-6602-60-3, M-64
01-50,) l-6402-50, M-6003-6
0, M-6005-60, between-6007-60,48-
312, 49-376, 46-169-3, M-620
1-40-IM, M-6204-50-3, Mitsui Toatsu Chemical 141Je'A c7) 7 JL/Matex P
-645, P-646, P-647BC, l1MP15
,) IMP25, HMP34, Dynapol 829, LH790, LH812, L manufactured by Dynamite Nobel
) 1821, Shinresai 1- manufactured by Dinis M Resin
W8360SL, u86270F, W86355SF,
86460SKK, Urarak 10g-RAS-50
, 108-RA8A1-50 (all trademarks).

シリコン変性ポリエステル樹脂としては、たとえば口触
アロー化学曲製のアロプラッツ1710.1711゜7
323、ディニスエムレジン社製のシンレサイ1−D−
9960W、シンネドール15150F、ウララック5
2655−Al−60(いずれも商1)などがあげられ
る。またウレタン塗料用ポリオール樹脂としては、たと
えば大日本インキ化学工業■製のパーノックD−210
−80、D−161、D−150−70、D−130−
75、DE−140−70,DF−30−55などがあ
げられる。
Examples of silicone-modified polyester resins include Aroplatz 1710.1711゜7 manufactured by Kouchaku Arrow Chemical Co., Ltd.
323, Shinresai 1-D- manufactured by Dinis M Resin Co., Ltd.
9960W, Sinnedor 15150F, Ularac 5
2655-Al-60 (all have quotients of 1). In addition, as a polyol resin for urethane paint, for example, Parnock D-210 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals
-80, D-161, D-150-70, D-130-
75, DE-140-70, DF-30-55, etc.

また、水酸基を有するフッ素樹脂としては、たとえば旭
硝子■製のルミフロン(商標)、セントラル硝子■製の
セフラルコート(商標)などが使用できる。
Further, as the fluororesin having a hydroxyl group, for example, Lumiflon (trademark) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. and Cefral Coat (trademark) manufactured by Central Glass Co., Ltd. can be used.

これらの水酸基を有する樹脂はそれぞれ単独使用、また
は2種以上の混合使用が可能である。これらの配合量は
樹脂分(固形分)として40〜95重量部、好ましくは
60〜90重量部である。
These hydroxyl group-containing resins can be used alone or in combination of two or more. The blending amount of these is 40 to 95 parts by weight, preferably 60 to 90 parts by weight as resin content (solid content).

使用量が40重量部未満では低核体メラミン樹脂との反
応が不十分であり、加工性、耐食性等の塗膜性能が低下
する。また95重量部を越える場合は、低核体メラミン
樹脂量が少なくなりすぎて十分な架橋反応が生ぜず、加
工性、耐食性等の塗膜性能が低下する。
If the amount used is less than 40 parts by weight, the reaction with the low-nuclear melamine resin will be insufficient, and coating film performance such as processability and corrosion resistance will deteriorate. If the amount exceeds 95 parts by weight, the amount of low-nuclear melamine resin will be too small to cause sufficient crosslinking reaction, resulting in poor coating performance such as workability and corrosion resistance.

本発明に用いる(B)成分の低核体メラミン樹脂1  
  ′”!0“°′″[uN6G(7)t”&°1゛I
−鯨〔I〕で示されるヘキサキスアルコキシメチルメラ
ミン(以下、HA M Mという)を40重量%以上含
有する低核体メラミン樹脂であり、ここでRAMHの含
有量はゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(G
PC)により分析される値である。一般式(T〕におい
て、Rで示されるアルキル基のうちメチル基以外の炭素
数2〜5のアルキル基としては、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル
基、イソペンチル基などがある。
Component (B) low-nuclear melamine resin used in the present invention 1
′”!0“°′″[uN6G(7)t”&°1゛I
- A low-nuclear melamine resin containing 40% by weight or more of hexakisalkoxymethylmelamine (hereinafter referred to as HAMM) represented by Whale [I], in which the content of RAMH is determined by gel permeation chromatography ( G
PC). In the general formula (T), among the alkyl groups represented by R, examples of the alkyl group having 2 to 5 carbon atoms other than methyl include ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, and isopentyl group. and so on.

このような低核体メラミン樹脂は、塗料に一般的に用い
られる多核体(高分子量)メラミン樹脂に比べ、単位重
量当り多量のアルキル基を含有しており、この高官能基
量が貼紙防止塗料に必要な要件となる。
Such low-nuclear melamine resins contain a large amount of alkyl groups per unit weight compared to polynuclear (high molecular weight) melamine resins commonly used in paints, and this high functional group content is used in anti-sticking paints. This is a necessary requirement.

低核体メラミン樹脂が官能基であるアルキル基のうち3
個以上がメチル基、3個未満が炭素数2〜5のアルキル
基であるHAMMを主成分とするとき、メトキシル基と
水酸基を有する樹脂中の水酸基との架橋反応により凹凸
のあるちぢみ表面をもつ貼紙防止塗膜が生ずる。アルキ
ル基のうち3個以」ニが炭素数2〜5であると、これら
の官能基はメトキシル基と比べ水酸基を有する樹脂中の
水酸基との反応性が低いため好ましくない。
3 of the alkyl groups that are functional groups in low-nuclear melamine resin
When the main component is HAMM in which at least 3 are methyl groups and less than 3 are alkyl groups having 2 to 5 carbon atoms, it has an uneven and wrinkled surface due to the crosslinking reaction between methoxyl groups and hydroxyl groups in the resin containing hydroxyl groups. An anti-pasting coating is formed. It is not preferable that three or more of the alkyl groups have 2 to 5 carbon atoms because these functional groups have lower reactivity with the hydroxyl group in the resin having a hydroxyl group than a methoxyl group.

このような低核体メラミン樹脂としては、たとえば三井
東圧化学■製のサイメル300.301.303.11
30−266J、1130−285J、三相ケミカル■
製の二カラツクMW−30M、MIJ−30、MX−4
0,MX−485、MIJ−22゜住人化学■製のスミ
マールト100C、ト40s、モンサンド社製のレジミ
ン745.747.753.755(いずれも商品名)
などがあげられ、これらを単独あるいは混合して使用す
ることができる。
Examples of such low-nuclear melamine resins include Cymel 300.301.303.11 manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
30-266J, 1130-285J, three-phase chemical■
Nikaratsuku MW-30M, MIJ-30, MX-4
0, MX-485, MIJ-22゜ Sumimalt 100C manufactured by Sumitomo Chemical ■, To40s, Regimin 745.747.753.755 manufactured by Monsando (all product names)
These can be used alone or in combination.

低核体メラミン樹脂の使用量は、固形分として5〜60
重量部、好ましくは10〜40重量部である。
The amount of low-nuclear melamine resin used is 5 to 60% as solid content.
Parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight.

5重量部未満では十分な硬化塗膜とはならず、耐食性、
耐候性等の塗膜性能が低下する。また60重量部を越え
る場合は塗膜が脆く、耐食性、耐候性等の塗膜性能に劣
る。
If it is less than 5 parts by weight, a sufficiently cured coating film will not be obtained, and corrosion resistance,
Coating film performance such as weather resistance deteriorates. Moreover, if it exceeds 60 parts by weight, the coating film will be brittle and poor in coating film performance such as corrosion resistance and weather resistance.

本発明に用いる(C)成分の2級または(および)3級
アミノ基を有するアミン化合物でブロックしたスルホン
酸化合物(以下、ブロック化酸触媒という)は、硬化触
媒として用いるものであって、たとえばメタンスルホン
酸のほか、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼン
スルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニル
ナフタレンジスルホン酸などの芳香族スルホン酸、およ
び下記構造式[11)〜〔■〕、 R□−8o3H・=(II) ○ II II R,−C−○−CH,CH25o3H・・・〔■〕^ R10−(CH,)、〜、 S O3H・・〔■〕R□
○CH2CH20CH2CH2SO3H・・・〔■〕(
式中、R工は炭素数8〜22のアルキル基、R2は炭素
数4〜8のアルキル基、R3は炭素数13〜17のアル
キル基を示す。)で示される脂肪族スルホン酸などの酸
触媒の1種または2種以上を、沸点50〜300℃の2
級または(および)3級アミノ基を有するアミン化合物
でブロックしたものである。酸触媒としては他にマレイ
ン酸、フタル酸などの有機カルボン酸、ポリオール中に
内在するカルボン酸、およびホスフェート系触媒がある
が、これらはいずれも酸触媒としての作用が弱く、前述
した低核体メラミン樹脂との組合せでは架橋反応の促進
効果が弱い。
The sulfonic acid compound (hereinafter referred to as blocked acid catalyst) blocked with an amine compound having a secondary or (and) tertiary amino group as component (C) used in the present invention is used as a curing catalyst, and is used as a curing catalyst. In addition to methanesulfonic acid, aromatic sulfonic acids such as para-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalene disulfonic acid, and the following structural formulas [11) to [■], R□-8o3H・=(II) ○ II II R, -C-○-CH, CH25o3H...[■]^ R10-(CH,), ~, S O3H...[■]R□
○CH2CH20CH2CH2SO3H...[■](
In the formula, R represents an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R2 represents an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, and R3 represents an alkyl group having 13 to 17 carbon atoms. ) with a boiling point of 50 to 300°C.
It is blocked with an amine compound having a primary or (and) a tertiary amino group. Other acid catalysts include organic carboxylic acids such as maleic acid and phthalic acid, carboxylic acids inherent in polyols, and phosphate catalysts, but all of these have weak effects as acid catalysts and are less likely to be used as low-nucleate compounds as mentioned above. In combination with melamine resin, the crosslinking reaction promotion effect is weak.

ブロック化剤となる沸点50〜300℃の2級アミノ基
を有するアミン化合物としては、たとえばジエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチ
ルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−2−エチルヘキシ
ルアミン、 ジセカンダリーブチルアミン、ジアリルア
ミン、N−メチルヘキシルアミン、3−ピペコリン、4
−ピペコリン、2,4−ルペチジン、2,6−ルペチジ
ン、3,5−ルペチジン、モルホリン、N−メチルベン
ジルアミン:3級アミノ基を有するアミン化合物として
は、たとえばN−メチルモルホリン、トリエチルアミン
、トリブチルアミン、N、N−ジメチルアリルアミン、
N−メチルジアリルアミン、トリアリルアミン、N、 
N、N’、 N’−テトラメチル−1,2−ジアミノエ
タン、N、 N、 N’、 N′−テトラメチル−1,
3−ジアミノプロパン、N、 N、 N’。
Examples of amine compounds having a secondary amino group with a boiling point of 50 to 300°C that serve as blocking agents include diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diisobutylamine, di-2-ethylhexylamine, di-secondary butylamine, and diallylamine. , N-methylhexylamine, 3-pipecoline, 4
- Pipecoline, 2,4-lupetidine, 2,6-lupetidine, 3,5-lupetidine, morpholine, N-methylbenzylamine: Examples of amine compounds having a tertiary amino group include N-methylmorpholine, triethylamine, tributylamine , N,N-dimethylallylamine,
N-methyldiallylamine, triallylamine, N,
N, N', N'-tetramethyl-1,2-diaminoethane, N, N, N', N'-tetramethyl-1,
3-diaminopropane, N, N, N'.

N′−テトラアリル−1,4−ジアミノブタン、N−メ
チルピペリジン、ピリジン、4−エチルピリジン;2級
および3級アミノ基を有するアミン化合物としては、た
とえばN−メチルホモピペラジン、N−メチルピペラジ
ンなどがあり、これらの1種または2種以上を混合使用
する。
N'-tetraallyl-1,4-diaminobutane, N-methylpiperidine, pyridine, 4-ethylpyridine; examples of amine compounds having secondary and tertiary amino groups include N-methylhomopiperazine, N-methylpiperazine, etc. These can be used alone or in combination of two or more.

前記構造式(11)〜〔■〕で示した脂肪族スルホン酸
は、スルホン酸のナトリウム塩やカリウム塩等の脂肪族
スルホン酸塩を、脱ナトリウム化または脱カリウム化し
て遊離酸に変換すればよい。
The aliphatic sulfonic acids represented by the above structural formulas (11) to [■] can be obtained by converting an aliphatic sulfonic acid salt such as a sodium salt or potassium salt of a sulfonic acid into a free acid by desodiumization or depotassiumization. good.

ブロック化酸触媒の製造は、2級または(および)3級
アミノ基を有するアミン化合物とスルホン酸を容器に仕
込み、20〜30℃で10〜20分間かきまぜて行う。
The blocked acid catalyst is produced by charging an amine compound having a secondary or (and) tertiary amino group and a sulfonic acid into a container, and stirring the mixture at 20 to 30°C for 10 to 20 minutes.

アミン/スルホン酸のモル比は0.5〜7、好ましくは
1〜5であって、この場合にのみ表面に凹凸のちぢみ面
をもつ貼紙防止塗膜を形成する。アミン/スルホン酸の
モル比が0.5未満ではブロック化されていないスルホ
ン酸の存在が多いため、塗料の貯蔵安定性が悪い。一方
モル比が7を越える場合はブロック化剤の添加による改
善が認められず、硬化反応が遅くなり、得られた塗膜の
塗膜硬度、耐食性、耐候性等が低下する。
The molar ratio of amine/sulfonic acid is from 0.5 to 7, preferably from 1 to 5, and only in this case an anti-pasting coating having an uneven, wrinkled surface is formed. When the amine/sulfonic acid molar ratio is less than 0.5, there is a large amount of unblocked sulfonic acid, resulting in poor storage stability of the paint. On the other hand, if the molar ratio exceeds 7, no improvement is observed due to the addition of the blocking agent, the curing reaction slows down, and the coating hardness, corrosion resistance, weather resistance, etc. of the resulting coating film decreases.

ブロック化酸触媒の使用量は、水酸基を有する樹脂と低
核体メラミン樹脂からなる総固形分100重量部に対し
、スルホン酸として0.1〜5重量部、好ましくは0.
2〜4重量部である。0.1重量部未満では焼付時の触
媒効果が不十分なため塗膜の耐食性、耐候性等が劣る。
The amount of the blocked acid catalyst to be used is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight as sulfonic acid, based on 100 parts by weight of the total solid content consisting of the resin having a hydroxyl group and the low-nuclear melamine resin.
It is 2 to 4 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the catalytic effect during baking will be insufficient, resulting in poor corrosion resistance, weather resistance, etc. of the coating film.

また5重量部を越えて使用する必要はなく、これ以上多
く用いても耐食性、耐候性などの塗膜性能が低下するだ
けである。
Further, it is not necessary to use more than 5 parts by weight, and even if more than this is used, coating film performance such as corrosion resistance and weather resistance will only deteriorate.

本発明の貼紙防止塗料組成物は、必須成分として上記(
A)〜(C)成分を含有するものである。上記(A)〜
(C)成分を含む貼紙防止塗料組成物は、そのままクリ
ヤー塗料として使用してもよいし、また上記(A)〜(
C)成分に油溶性染料、分散性染料などの染料;アゾ顔
料、フタロシアニン顔料、レーキ顔料、キナクリドン顔
料、ジオキサジン顔料などの有機顔料;酸化チタン、酸
化鉄、カーボンブラックなどの無機顔料;アルミニウム
、銅などの金属粉;タルク、硫酸バリウム、シリカ、炭
酸バリウム、アルミナ白、クレー、ケイ酸カルシウム、
沈降性炭酸マグネシウムなどの体質顔料などを加えて、
カラークリヤー塗料やエナメル塗料としても使用できる
The pasting prevention coating composition of the present invention has the above-mentioned (
It contains components A) to (C). Above (A)~
The anti-pasting coating composition containing component (C) may be used as a clear coating as it is, or may be used as a clear coating or
C) Ingredients include dyes such as oil-soluble dyes and dispersible dyes; organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, lake pigments, quinacridone pigments, and dioxazine pigments; inorganic pigments such as titanium oxide, iron oxide, and carbon black; aluminum, copper Metal powders such as talc, barium sulfate, silica, barium carbonate, alumina white, clay, calcium silicate,
Adding extender pigments such as precipitated magnesium carbonate,
It can also be used as color clear paint or enamel paint.

このほか本発明の貼紙防止塗料組成物にはポリエチレン
、シリコン、フッ素樹脂等のワックス性すべり剤、消泡
剤、レベリング剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、熱安定剤などの添加剤を必要に応じて添加すること
ができる。
In addition, the anti-sticking coating composition of the present invention may contain wax-based slipping agents such as polyethylene, silicone, and fluororesin, antifoaming agents, leveling agents, pigment dispersants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, and the like. Agents can be added as necessary.

上記の貼紙防止塗料組成物は必要によりキジロール等の
溶剤で、適切な塗装粘度に希釈し、ロールコータ−、フ
ローコーター、ロールフローコーター、バーコーター、
スプレーガンなどの塗装機や静電吹付塗装機などを用い
て被塗物に塗装し、100〜400°C1好ましくは1
.20〜300°Cの温度で10秒〜60分間、好まし
くは30秒〜30分間焼付け、10〜100μm、好ま
しくは15〜80μmの乾燥塗膜厚とすることにより、
乾燥塗膜が凹凸のあるちぢみ表面を形成して、貼紙の接
触面積を低下させ、これによって貼紙の付着を防止する
貼紙防止塗膜を有する塗装物が得られる。貼紙防止塗料
組成物の乾燥塗膜厚が10μm未満の場合には、ちぢみ
表面の塗膜が得られず、100μmを超える場合には塗
膜に発泡などを生じて塗膜外観が悪くなる。
The above-mentioned sticker-preventing paint composition is diluted with a solvent such as Kijiroll if necessary to an appropriate coating viscosity, and applied to a roll coater, flow coater, roll flow coater, bar coater, etc.
Apply the coating to the object using a coating machine such as a spray gun or an electrostatic spray coating machine at 100 to 400°C, preferably 1.
.. By baking at a temperature of 20 to 300°C for 10 seconds to 60 minutes, preferably 30 seconds to 30 minutes, to a dry coating thickness of 10 to 100 μm, preferably 15 to 80 μm,
A coated article having an anti-sticking coating is obtained in which the dried coating forms a textured, wrinkled surface which reduces the contact area of the sticker and thereby prevents the sticking of the sticker. If the dry coating thickness of the anti-sticking coating composition is less than 10 μm, a coating film with a shrinking surface cannot be obtained, and if it exceeds 100 μm, foaming or the like occurs in the coating film, resulting in poor coating appearance.

本発明の貼紙防止塗料組成物は、電柱、塀、壁等の建造
物などに直接または間接的に塗装して、貼紙防止塗装物
を形成してもよく、また基材に塗装して貼紙防止塗膜を
形成した貼紙防止塗装物を上記建造物などに取付けても
よい。
The sticker-preventing paint composition of the present invention may be applied directly or indirectly to buildings such as telephone poles, fences, and walls to form a sticker-preventing coating, or may be applied to a base material to prevent stickers. A sticker-preventing coated article with a coating film formed thereon may be attached to the above-mentioned buildings, etc.

こうして形成される貼紙防止塗装物に、ポスター等の貼
紙をしても、塗装物に形成された塗膜は貼紙との接触面
積が小さいので、特に粘着剤付の貼紙の接着性が悪く、
貼紙防止効果は高い。
Even if posters or other posters are affixed to the anti-sticking painted object formed in this way, the contact area of the coating film formed on the painted object with the affixing paper is small, so the adhesion of the adhesive laminate is particularly poor.
Highly effective in preventing stickers.

1     、工。□。1, Eng. □.

以上の通り1本発明の貼紙防止塗料組成物は、基材に対
する付着性の良好な樹脂を使用して貼紙との接触面積の
小さい塗膜を形成するため、基材上への付着性が良好で
、しかもフッ素樹脂やシリコン樹脂およびシリコン化合
物を表面に配向させて塗膜表面に非粘着性や滑り性を付
与している従来の貼紙防止塗料と違い、塗膜に形成する
ちぢみ表面の凹凸による低い接触面積を利用しているた
め、時間が経過しても貼紙防止効果が持続する。
As mentioned above, the sticker-preventing paint composition of the present invention uses a resin with good adhesion to the substrate to form a coating film with a small contact area with the sticker, so it has good adhesion to the substrate. Moreover, unlike conventional anti-pasting paints that use fluororesin, silicone resin, and silicone compounds oriented on the surface to provide non-adhesiveness and slipperiness to the surface of the coating, the wrinkles that form on the coating are caused by the unevenness of the surface. Because it uses a small contact area, the sticker prevention effect continues over time.

さらに、塗料の貯蔵安定性に優れ、他の塗料に混入した
場合、混入した塗料を塗装したときにハジキやブツの要
因になることがなく、塗膜硬度、耐食性、耐候性に優れ
た貼紙防止塗膜を得ることができる。
In addition, the paint has excellent storage stability, and if mixed with other paints, it will not cause repelling or bumps when painted, and has excellent coating hardness, corrosion resistance, and weather resistance. A coating film can be obtained.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例、比較例をあげて本発明をさらに詳細に説明
する。なお各例中、%、部はいずれも重量%、重量部を
示す。
Next, the present invention will be explained in more detail by giving Examples and Comparative Examples. In each example, % and parts indicate weight % and parts by weight.

〈脂肪族スルホン酸の製造例〉 攪拌器を取付けた三ツロフラスコに、C1,oIt、、
5o3Na384部およびn−ブチルアルコール861
.4部を入れ、室温で攪拌しながら37.2%塩酸98
.1部を添加して脱ナトリウム化した。反応は塩酸添加
後直ちに進行し、58.5部のNaC]が析出した。析
出した〜aclを吸収濾過して脂肪族スルホン酸の25
%溶液を得た。
<Example of production of aliphatic sulfonic acid> In a Mitsuro flask equipped with a stirrer, C1, oIt,
384 parts of 5o3Na and 861 parts of n-butyl alcohol
.. Add 4 parts of 37.2% hydrochloric acid 98% while stirring at room temperature.
.. 1 part was added to desodium. The reaction proceeded immediately after the addition of hydrochloric acid, and 58.5 parts of NaC] was precipitated. The precipitated ~acl was absorbed and filtered to obtain 25% of aliphatic sulfonic acid.
% solution was obtained.

〈塗装用試験材〉 塗装用試験材1として、化成処理した0、6mmX10
0mm X 200mmの亜鉛メッキ鋼板に、プライマ
ーとしてダイナミートノーベル社製のダイナポールL−
205(商品名)をバーコーターで塗装し、250℃で
60秒間焼付けて乾燥塗膜厚5μmのブライマー塗膜を
得、塗装用試験材1とした。0.6mm X 100m
m X 200111mのポリカーボネート(旭硝子■
製のMR−4000、商品名)を塗装用試験材2とし、
211℃厚のガラス板を塗装用試験材3とし、同波製紙
■製のセラミックス紙のモアシート(商品名)を塗装用
試験材4とした。
<Test material for painting> As test material 1 for painting, 0.6 mm x 10 chemically treated
Dynapol L- manufactured by Dynamite Nobel was used as a primer on a 0 mm x 200 mm galvanized steel plate.
205 (trade name) using a bar coater and baked at 250° C. for 60 seconds to obtain a brimer coating film with a dry coating thickness of 5 μm, which was used as test material 1 for coating. 0.6mm x 100m
m x 200111m polycarbonate (Asahi Glass ■
MR-4000 (trade name) manufactured by Co., Ltd. was used as the coating test material 2,
A glass plate with a thickness of 211° C. was used as the coating test material 3, and a ceramic paper Moa Sheet (trade name) manufactured by Donami Paper Co., Ltd. was used as the coating test material 4.

実施例1 第1表の実施例1の配合に基づき、ディニスエムレジン
社製のシリコン変性ポリエステル樹脂シ=20− ンレサイトD−9960W(商品名、不揮発分60%)
150部、低核体メラミン樹脂であるメチル化メラミン
樹脂として三相ケミカル(株)製の二カラツクMu−2
2(商品名、固形分70%) 14.3部、ブロック化
酸触媒としてトリエチルアミンでブロックしたドデシル
ベンゼンスルホン酸5部、レベリング剤モダフロー(モ
ンサンド社製、商品名)0.5部、および二酸化チタン
100部を混合し、ペイントコンディショナーにて60
分間分散して貼紙防止塗料を得た。得られた塗料をキジ
ロールを用いてフォードカップN。
Example 1 Based on the formulation of Example 1 in Table 1, silicone-modified polyester resin 20-Nrecite D-9960W (trade name, non-volatile content 60%) manufactured by Dinis M Resin Co., Ltd.
150 parts, Nikaratsuku Mu-2 manufactured by Sanso Chemical Co., Ltd. as a methylated melamine resin which is a low-nuclear melamine resin.
2 (trade name, solid content 70%) 14.3 parts, 5 parts of dodecylbenzenesulfonic acid blocked with triethylamine as a blocked acid catalyst, 0.5 part of leveling agent Modaflow (manufactured by Monsando, trade name), and titanium dioxide Mix 100 parts and apply 60 parts with paint conditioner.
The paste was dispersed for minutes to obtain a paste-preventing paint. Apply the resulting paint to Ford Cup N using a Kijiroll.

4で120秒(温度25℃)の塗装粘度まで希釈した。4 to a coating viscosity of 120 seconds (temperature 25°C).

希釈した貼紙防止塗料をバーコーターを用いて塗装用試
験材1の上に塗装し、260℃で2分間焼付けて乾燥塗
膜厚15μmの塗膜に凹凸のあるちぢみ表面の貼紙防止
塗膜を得た。得られた貼紙防止塗膜の性能を第2表に示
す。
The diluted anti-sticking paint was applied onto the coating test material 1 using a bar coater, and baked at 260°C for 2 minutes to obtain an anti-sticking coating with a dry coating thickness of 15 μm and an uneven and wrinkled surface. Ta. Table 2 shows the performance of the obtained anti-sticking coating.

実施例2〜12 第1表の実施例2〜12の配合に基づき、実施例1と同
様にペイン1−コンディショナーにて分散し、実施例2
〜12の貼紙防止塗料を得た。分散時間は60分間行っ
た。実施例2〜9の貼紙防止塗料は、フォードカップN
α4で120秒(温度25℃)になるようにキジロール
を用いて希釈し、バーコーターを用いて塗装用試験材上
の上に塗装し、260℃で2分間焼付け、実施例2.5
〜9では30μm、実施例3では80μm、実施例4で
は60μmの乾燥塗膜厚で、塗膜に凹凸のあるちぢみ表
面の貼紙防止塗膜を得た。実施例10〜12の貼紙防止
塗料は、フォードカップNa4にて25秒(温度25℃
)になるようにキジロールを用いて希釈し、実施例10
では塗装用試験材2に、実施例11では塗装用試験材3
に、実施例12では塗装用試験材4にエアスプレーし、
実施例10では120°Cで30分間、実施例11.1
2では150℃で20分間焼付けて、乾燥塗膜厚40μ
mで、塗膜に凹凸のあるちぢみ表面の貼紙防止塗膜を得
た。得られた貼紙防止塗膜の性能を第2表に示す。
Examples 2 to 12 Based on the formulations of Examples 2 to 12 in Table 1, dispersion was made in the same manner as in Example 1 using Pain 1 conditioner, and Example 2
-12 anti-sticking paints were obtained. The dispersion time was 60 minutes. The pasting prevention paints of Examples 2 to 9 were Ford Cup N
Diluted with α4 for 120 seconds (temperature 25°C) using Kijiroll, coated on the coating test material using a bar coater, and baked at 260°C for 2 minutes. Example 2.5
A dry coating film having a dry coating thickness of 30 μm for Examples 9 to 9, 80 μm for Example 3, and 60 μm for Example 4 was obtained, and a paper-sticking prevention coating film with an uneven and wrinkled surface was obtained. The pasting prevention paints of Examples 10 to 12 were coated with Ford Cup Na4 for 25 seconds (temperature 25°C).
Example 10
In Example 11, the coating test material 3 was used.
In Example 12, the coating test material 4 was air-sprayed,
Example 10 at 120°C for 30 minutes, Example 11.1
In 2, bake at 150℃ for 20 minutes to obtain a dry coating thickness of 40μ.
A paper-sticking prevention coating film with an uneven and wrinkled surface was obtained at m. Table 2 shows the performance of the obtained anti-sticking coating.

比較例1〜13 第1表の比較例1〜13の配合に基づき、実施例1と同
様にペイントコンディショナーを用いて60□ 分間分散して塗料を得た。得られた塗料をキジロールを
用いて、フォードカップNo、 4で120秒(温度2
5°C)になるように希釈し、塗装用試験材1の上にバ
ーコーターを用いて塗装した。用いた焼付条件と得られ
た塗膜の性能を第2表に示す。
Comparative Examples 1 to 13 Based on the formulations of Comparative Examples 1 to 13 in Table 1, paints were dispersed for 60□ minutes using a paint conditioner in the same manner as in Example 1 to obtain paints. Using a Kijiroll, apply the resulting paint to a Ford Cup No. 4 for 120 seconds (temperature 2).
5°C) and coated on Test Material 1 for Painting using a bar coater. Table 2 shows the baking conditions used and the performance of the resulting coatings.

比較例5と6ではブロックしたスルホン酸化合物を用い
ず、トリエチルアミンとパラトルエンスルホン酸とを混
合して比較例5と6の塗料を得た。
In Comparative Examples 5 and 6, paints of Comparative Examples 5 and 6 were obtained by mixing triethylamine and para-toluene sulfonic acid without using a blocked sulfonic acid compound.

8 ′八 ′八 八 八 ′へ と 毛 律 、1                       
        く1*****’承 I+Jω費の■ト■■0−囚の蕾のto t−co■第
1表において実施例1〜9は亜鉛メッキ鋼板を用いた例
であり、かつ水酸基を有する樹脂と低核体メラミン樹脂
との種類および水酸基を有する樹脂と低核体メラミン樹
脂との比率、さらには乾燥塗膜厚を変化させた例である
。実施例10はプラスチック板への、実施例11はガラ
ス板への、実施例12はセラミックス紙を用いた例であ
る。
8 ′8 ′8 8 8 ′to and Mao Ri, 1
1*****'Jω expense■■■0-Prison bud to t-co■In Table 1, Examples 1 to 9 are examples using galvanized steel sheets, and This is an example in which the types of the resin having a hydroxyl group and the low-nucleus melamine resin, the ratio of the resin having a hydroxyl group and the low-nucleus melamine resin, and the dry coating thickness were changed. Example 10 uses a plastic plate, Example 11 uses a glass plate, and Example 12 uses ceramic paper.

実施例1〜5は3級アミンでブロックしたスルホン酸を
、実施例6〜8は2級アミンでブロックしたスルホン酸
を、実施例9は脂肪族スルホン酸を使用した例である。
Examples 1 to 5 use sulfonic acids blocked with tertiary amines, Examples 6 to 8 use sulfonic acids blocked with secondary amines, and Example 9 uses aliphatic sulfonic acids.

9     馬 、   噸 転讐&冨鷲霞V冒2言   80  8第2表から明ら
かなように、実施例1〜12は良好な凹凸のちぢみ表面
を持つ貼紙防止塗膜が得られた。さらに実施例1〜12
の塗料は6か月のYf蔵安定性および塗膜硬度、素材へ
の付着性、1年間の耐候性なども優れている。
As is clear from Table 2, in Examples 1 to 12, paper-sticking prevention coatings having good uneven and wrinkled surfaces were obtained. Furthermore, Examples 1 to 12
The paint has excellent Yf storage stability for 6 months, film hardness, adhesion to materials, and weather resistance for 1 year.

比較例1は低核体メラミン樹脂が5重量部未満の例であ
り、比較例2は同樹脂が60重量部を越える例である。
Comparative Example 1 is an example in which the low-nuclear melamine resin is less than 5 parts by weight, and Comparative Example 2 is an example in which the same resin is in excess of 60 parts by weight.

比較例3はブロック化触媒が0.1重量部未満の例であ
り、比較例4は同触媒が5重量部を越える例である。比
較例5はアミン/スルホン酸のモル比が0.5未満の例
であり、比較例6は同モル比が7を越える例である。比
較例7.8は本発明と異なるメラミン樹脂使用の例であ
る。比較例9はフッ素樹脂微粉末を配合した貼紙防止塗
膜の例であり、比較例10はシリコンゴム微粉末を配合
した貼紙防止塗膜の例(特開昭62−25780号相当
)であり、比較例11はシリコンオイル、比較例12は
流動パラフィン、比較例13はシリコンオイルと流動パ
ラフィンを併用した、それぞれ貼紙防止塗膜の例(特開
昭60−106864号、特開昭61−159463号
、特開昭61−151044号相当)である。比較例1
〜8は焼付塗膜が凹凸のあるちぢみ面を形成しないため
、貼紙防止効果が得られず、比較例9.10.13は、
経時的に貼紙防止効果が低下し、さらに素材への付着性
も不良で、比較例11.12は、経時的に貼紙防止効果
が低下し、さらに塗料の貯蔵安定性も不良であった。
Comparative Example 3 is an example in which the blocked catalyst is less than 0.1 parts by weight, and Comparative Example 4 is an example in which the blocked catalyst is in excess of 5 parts by weight. Comparative Example 5 is an example in which the amine/sulfonic acid molar ratio is less than 0.5, and Comparative Example 6 is an example in which the molar ratio exceeds 7. Comparative Examples 7.8 are examples of using a melamine resin different from the present invention. Comparative Example 9 is an example of an anti-sticking coating film containing fine fluororesin powder, Comparative Example 10 is an example of an anti-sticking coating film containing fine silicone rubber powder (equivalent to JP-A-62-25780), Comparative Example 11 uses silicone oil, Comparative Example 12 uses liquid paraffin, and Comparative Example 13 uses a combination of silicone oil and liquid paraffin, which are examples of anti-sticking coatings (JP-A-60-106864, JP-A-61-159463). , equivalent to JP-A-61-151044). Comparative example 1
In Examples 9 to 8, the baked coating film did not form a concave and concave surface, so the effect of preventing pasting could not be obtained, and in Comparative Examples 9, 10, and 13,
The anti-sticking effect decreased over time, and the adhesion to the material was also poor. In Comparative Examples 11 and 12, the anti-sticking effect decreased over time, and the storage stability of the paint was also poor.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(A)水酸基を有する塗料用樹脂を40〜95重
量部、 (B)下記一般式〔 I 〕で示されるヘキサキスアルコ
キシメチルメラミンを少なくとも40重量%以上含有す
る低核体メラミン樹脂を5〜60重量部▲数式、化学式
、表等があります▼・・・〔 I 〕 (式中、Rはアルキル基を示し、このうち3個以上がメ
チル基、3個未満が炭素数2〜5のアルキル基である。 )、および (C)沸点50〜300℃の2級または(および)3級
アミノ基を有するアミン化合物でブロックしたスルホン
酸化合物を、(A)および(B)の総固形分100重量
部に対し、スルホン酸として0.1〜5重量部含有する
ことを特徴とする貼紙防止塗料組成物。
(1) (A) 40 to 95 parts by weight of a paint resin having a hydroxyl group; (B) a low-nuclear melamine resin containing at least 40% by weight of hexakisalkoxymethylmelamine represented by the following general formula [I]; 5-60 parts by weight ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼...[I] (In the formula, R represents an alkyl group, of which 3 or more are methyl groups, and less than 3 are carbon atoms 2-5 ), and (C) a sulfonic acid compound blocked with an amine compound having a secondary or (and) tertiary amino group with a boiling point of 50 to 300°C. A pasting prevention coating composition characterized by containing 0.1 to 5 parts by weight of sulfonic acid per 100 parts by weight.
(2)スルホン酸がメタンスルホン酸、パラトルエンス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフ
タレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸お
よび下記構造式〔II〕〜〔VIII〕で示される脂肪族スル
ホン酸から選ばれるものであることを特徴とする請求項
第1項記載の貼紙防止塗料組成物。 R_1−SO_3H・・・〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔V〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔VII〕 R_1OCH_2CH_2OCH_2CH_2SO_3
H・・・〔VIII〕(式中、R_1は炭素数8〜22のア
ルキル基、R_2は炭素数4〜8のアルキル基、R_3
は炭素数13〜17のアルキル基を示す。)
(2) The sulfonic acid is methanesulfonic acid, para-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalene disulfonic acid, and aliphatic sulfonic acids represented by the following structural formulas [II] to [VIII]. The anti-pasting coating composition according to claim 1, characterized in that the anti-pasting coating composition is selected from the group consisting of: R_1-SO_3H...[II] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...[III] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...[IV] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼・・・[V] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・[VI] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・[VII] R_1OCH_2CH_2OCH_2CH_2SO_3
H... [VIII] (In the formula, R_1 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R_2 is an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, R_3
represents an alkyl group having 13 to 17 carbon atoms. )
(3)2級または(および)3級アミノ基を有するアミ
ン化合物が、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミ
ン、ジ−2−エチルヘキシルアミン、ジセカンダリーブ
チルアミン、ジアリルアミン、N−メチルヘキシルアミ
ン、3−ピペコリン、4−ピペコリン、2,4−ルペチ
ジン、2,6−ルペチジン、3,5−ルペチジン、モル
ホリン、N−メチルベンジルアミン、N−メチルモルホ
リン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N,N−
ジメチルアリルアミン、N−メチルジアリルアミン、ト
リアリルアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル−
1,2−ジアミノエタン、N,N,N′,N′−テトラ
メチル−1,3−ジアミノプロパン、N,N,N′,N
′−テトラアリル−1,4−ジアミノブタン、N−メチ
ルピペリジン、ピリジン、4−エチルピリジン、N−メ
チルホモピペラジン、およびN−メチルピペラジンから
選ばれるものであることを特徴とする請求項第1項また
は第2項記載の貼紙防止塗料組成物。
(3) The amine compound having a secondary or (and) tertiary amino group is diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diisobutylamine, di-2-ethylhexylamine, di-secondary butylamine, diallylamine, N-methyl Hexylamine, 3-pipecoline, 4-pipecoline, 2,4-lupetidine, 2,6-lupetidine, 3,5-lupetidine, morpholine, N-methylbenzylamine, N-methylmorpholine, triethylamine, tributylamine, N,N −
Dimethylallylamine, N-methyldiallylamine, triallylamine, N,N,N',N'-tetramethyl-
1,2-diaminoethane, N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-diaminopropane, N,N,N',N
Claim 1, characterized in that it is selected from '-tetraallyl-1,4-diaminobutane, N-methylpiperidine, pyridine, 4-ethylpyridine, N-methylhomopiperazine, and N-methylpiperazine. Or the pasting prevention coating composition according to item 2.
(4)貼紙防止塗料がクリヤー塗料、カラークリヤー塗
料またはエナメル塗料であり、塗膜にした際に、塗膜表
面に凹凸のちぢみ表面を形成し、貼紙の接触面積を低下
させて貼紙の付着を防止するものであることを特徴とす
る請求項第1項ないし第3項のいずれかに記載の貼紙防
止塗料組成物。
(4) The sticker prevention paint is clear paint, color clear paint, or enamel paint, and when it is formed into a coating film, it forms an uneven and wrinkled surface on the surface of the coating, reducing the contact area of the sticker and preventing the sticker from adhering. The paint composition for preventing pasting according to any one of claims 1 to 3, which prevents pasting.
(5)(A)水酸基を有する塗料用樹脂を40〜95重
量部、 (B)下記一般式〔 I 〕で示されるヘキサキスアルコ
キシメチルメラミンを少なくとも40重量%以上含有す
る低核体メラミン樹脂を5〜60重量部▲数式、化学式
、表等があります▼・・・〔 I 〕 (式中、Rはアルキル基を示し、このうち3個以上がメ
チル基、3個未満が炭素数2〜5のアルキル基である。 )、および (C)沸点50〜300℃の2級または(および)3級
アミノ基を有するアミン化合物でブロックしたスルホン
酸化合物を、(A)および(B)の総固形分100重量
部に対し、スルホン酸として0.1〜5重量部含有する
貼紙防止塗料組成物を基材上に塗布して貼紙防止塗膜を
形成したことを特徴とする貼紙防止塗装物。
(5) (A) 40 to 95 parts by weight of a paint resin having a hydroxyl group; (B) a low-nuclear melamine resin containing at least 40% by weight of hexakisalkoxymethylmelamine represented by the following general formula [I]; 5-60 parts by weight ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼...[I] (In the formula, R represents an alkyl group, of which 3 or more are methyl groups, and less than 3 are carbon atoms 2-5 ), and (C) a sulfonic acid compound blocked with an amine compound having a secondary or (and) tertiary amino group with a boiling point of 50 to 300°C. 1. A pasting prevention coated product, characterized in that a pasting prevention coating film is formed by coating a pasting prevention coating composition containing 0.1 to 5 parts by weight of sulfonic acid per 100 parts by weight on a substrate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6649734B2 (en) 2001-04-23 2003-11-18 Basf Corporation Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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