JPH02228369A - 水溶性繊維反応性染料類およびこれらの製法並びに使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、繊維−反応性染料の分野に関するものである
。

（従来技術および発明が解決しようとする課題）近年、
反応性染料を用いた染料の実情は、染色の品質並びに染
色方法の経済性に対する需要の増加を導いている。従っ
て、改良された性質、特に塗布性質を有する新規の反応
性染料に対する要求がある。近年の冷間パジングバッチ
法（ｃｏｌｄ　ｐａｄｂａＬｃｈ　ｐｒｏｃｅｓｓ）に
よる綿の染色は、低染色温度において充分に実現可能で
あり、且つ同時に未固定部分の良好な洗い出しを与える
反応性染料を必要とする。更に、これらは、はんの短い
バッチ時間だけが要求されるような高い反応性でなけれ
ばならず、そして特に高い程度の固定で染色が生じなけ
ればならない。公知の染料、例えばヨーロッパ特許第０
．０７６．７８２８１号明細書に記載されている染料は
、充分な程度までは上記の要求に合致しない。

（課題を解決するための手段） 従って、本発明の目的は、冷間パジングバッチ法のため
の新規で且つ反応性が改良された染料を提供することで
ある。係る染料は、特に高い固定の程度および高い繊維
−染料結合安定性を与え、且つ未固定部分の良好な洗い
出しを示す。

上記目的は、式（１）： ［式中、Ｆは金属不含または重金属錯体モノアゾまたは
ジアゾ染料の残基であって少なくとも１個のスルホ基を
含有し、 ｎは１または２であり、好ましくは１であり、Ｙはビニ
ル基、β−スルファトエチル基、β−ハロエチル基、例
えばβ−クロロエチル基、β−チオスルファトエチル基
、β−ホスファトエチル基またはβ−アセトキシエチル
基であり、好ましくはビニル基、または特に好ましくは
β−スルファトエチル基であり、 Ｒ“は水素原子またはカルボキシ基、スルホ基、シアノ
基、水酸基または塩素原子で置１０されてもよい炭素原
子数１〜４の直鎖または分枝アルキル基であり、 Ａは一般式（２ａ）または（２ｂ）　：−式中、Ｇは炭
素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数２〜４、特に炭
素原子数３の直鎖または分枝鎖アルキレン基、１または
２個のへテロ基、例えば酸素原子またはアミノ基−Ｎ１
１−１で中断された炭素原子数２〜６のアルキレン基で
あって、該アルキレン部分は直鎖または分枝鎖アルキレ
ン基であり、好ましくは炭素原子数２または３のアルキ
レン基であるか或いは炭素原子数５〜８の未置換または
メチル置換されたシクロアルキレン基、好ましくはシク
ロヘキシル基であり、 Ｒは水素原子、塩素原子、臭素原子、弗素原子、水酸基
、スルファト基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイ
ル基、炭素原子数２〜５のカルボアルコキシ基、炭素原
子数２〜５のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルアミノ
基−スルホ基、カルボキシ基、メチル基、エチル基、メ
トキシ基、エトキシ基および塩素原子からなる群から選
ばれた１個または２個の置換基で置換されてもよい−ま
たは一般式：　−ｓｏ、−ｙ”（式中、ＹｌはＹに関し
て上記に定義された意義のうちの一つを持つか或いはβ
−ヒドロキシエチル基であり、ＹｌはＹと同一または異
なる） の基であり、 ｋは０，１または２であり、 ピはＯ，ｌ、２．３または４であり、 ＸはＮ−原子および１個または２個の炭素原子数１〜５
のアルキレン基と一緒になってそして１個または２個へ
テロ原子、例えば窒素原子または酸素原子とともに或い
はなしで複素環の二価の残基例えばピペラジン−１，４
−イレンまたはピペリジニレンであり、 ＹｌはＹ　、　Ｙ”に関して上記に定義された意義のう
ちの一つを持ち、ＹおよびＹｌと同一または異なり、そ
して −は水素原子、メチル基、スルホメチル店、カルボキシ
メチル基、炭素原子数２〜６のアルキル基−メトキシ基
、エトキシ基、水酸基、カルボキシ基、スルホ基および
ハロゲン原子、例えば塩素原子および臭素原子からなる
群から選ばれた１個または２個の置換基で置換されても
よい−、炭素原子数５〜８の未置換またはメチル置換さ
れたシクロアルキレン基、例えばシクロヘキシレン基ま
たはフェニル基−炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素
原子数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基
またはハロゲン原子、例えば塩素原子および臭素原子か
らなる群から選ばれた置Ｊ！！！！基で置換されてもよ
いであるーであり、そして ＢはＡに関して上記で定義された意義のうちの一つを有
し、＾およびＢは互いに同一または異なる意義を持つｌ で表される染料を見出したことに基き本発明によって達
成される。

Ｆを誘導する重金属モノアゾおよびジアゾ染料は、特に
銅、ニッケル、コバルトおよびクロム錯体染料である。

染料残基Ｆは、２〜６個のスルホ基を含むことが好まし
く、特に２〜４個のスルホ基を含むことが好ましい。

水素原子およびメチル基の他に、Ｒ′″の意義は、特に
エチル基、１−プロピル基、２−プロピル基、１−ブチ
ル基、２−メチル−１−プロピル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチ
ル基、カルボキシメチル基、スルホメチル基、βスルホ
エチル基、β−シアノエチル基、β−クロロプロピル基
およびβ−ヒドロキシエチル基である。

旧よ、メチル基またはエチル基であることが好ましく、
特に水素原子が好ましい。

置換基「スルホ−」、「カルボキシ−」、「ホスファト
−」、「チオスルファト−」および［スルファト基ｊは
、これらの酸形を含むだけでな（、これらの塩形をも含
むものである。従って、スルホ基とは、−数式−５ｏ３
ｈで表される基であり、カルボキシ基は一数式−ＣＯＯ
Ｍで表される基であり、ホスファト基は一数式一〇ＰＯ
：ＩＭ□で表される基であり、チオホスファト基は一般
式−５−５Ｏ，Ｍで表される基であり、そしてスルファ
ト基は一数式−ＯＳＯｆｆＭで表される基である。上記
各−数式において、■は水素原子またはアルカリ金属原
子、例えばナトリウム、カリウムまたはリチウムである
。

本発明による一般式（１）で表される染料は、特にモノ
アゾおよびジアゾ染料およびこれから誘導された重金属
錯体であり、式（３ａ）または（３ｂ）　：（Ｙ−ＳＯ
ｚ−Ｘ’）、、−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｅ−Ｎ＝Ｎ）　ｖ−に
−Ｚ　　（３ａ）Ｚ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｅ−Ｎ＝Ｎ）ｖ−
に−Ｘ’−５（ｈ−Ｙ　　　（３ｂ）（式中、Ｙおよび
ｎは各々上記に定義されたとおりであり、 ＸＩは直接結合または橋かけ部、例えば炭素原子数１〜
４のアルキレン基または炭素原子数２〜５のアルカノイ
ルアミド基の二価の残基であり、ｎは１または２であり
、好ましくはｌであり、Ｚは一般式（４）ニ 一式中、　　Ｒ“、ＡおよびＢは各々上記に定義された
とおりであるー の基であり、 Ｄはアゾ染料にアブ染料に慣用の置換基、例えばスルホ
基、カルボキシ基、水酸基、アミノ基、メチル基、エチ
ル基、メトキシ基またはエトキシ基、炭素原子数２〜４
の置換或いは未置換のアルカノイルアミノ基、置換或い
は未置換のベンゾイルアミノ基またはハロゲン原子を含
有してもよいアゾ化学に慣用のベンゼンまたはナフタレ
ン系ジアゾ成分の残基であり、 Ｋはアゾ染料に慣用の置換基、例えば水酸基、スルホ基
、カルボキシ基、アミノ基、メチル基、エチル基、メト
キシ基、エトキシ基、炭素原子数２〜４の置換或いは未
置換のアルカノイルアミノ基、置換或いは未置換のベン
ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を含有してもよいア
ゾ化学に慣用のベンゼン、ナフタレン、ピラゾロン、６
−ヒドロキシ２−ピリドンまたはアセトアセターリルア
ミド系カップリング成分の残基であり、 Ｅはアゾ染料にアゾ染料に慣用の置換基、例えばスルホ
基、カルボキシ基、水酸基、メチル基、エチル基、メト
キシ基、エトキシ基、炭素原子数２〜４の置換或いは未
置換のアルカノイルアミノ基、置換或いは未置換のウレ
イド基、置換或いは未置換のベンゾイルアミノ基または
ハロゲン原子を含有してもよいジアゾ染料に慣用のベン
ゼンまたはナフタレン系中央成分の残基であり、 ＶはＯまたは１であり、そして り、Ｅおよびには一緒になって少なくとも２個、好まし
くは３または４個のスルホ基を含有するｌで表される。

本発明の染料のうち、特筆すべき染料は、−数式（５ａ
）、（５ｂ）、（５ｃ）および（５ｄ）　：［式中、Ｙ
、Ｍ、ｎ、ｖおよび２は各々上記に定義されたとおりで
あり、 ＸＩは上記に定義されたとおりであり、好ましくは式−
（ＣＬ）　３−Ｃｏ−Ｎ１１−の基であり、または特に
好ましくは直接結合であり、 Ｘ２はＸＩはに関して定義された意義のうちの一つを持
ち、好ましくは−Ｎｌｌ−ＣＯ−（Ｃ１ｌｚ）　ｉ−の
基であり、または特に好ましくは直接結合であり、 ｏｌｌは一般式（６ａ）、（６ｂ）または（６ｃ）　：
（Ｙ−３ｏ２−Ｘ’）　　　　　　Ｄ’　−Ｎ　　＝　
　Ｎ→Ｅ１−　１　　＝　　Ｎン−に畳−２ｎ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｖＺ−Ｄ’−Ｎ＝Ｈ−→’−Ｎ＝Ｎ戸−ｇ’−ｘ２
−ｓｏ２Ｙ（５ｂ） （５Ｃ） 一一方のＤ＠におけるＲ１は上記に記載され且つ定義さ
れた一数式ｙ−ｓｏｚ−ｘ’− （式中、−Ｘｌ−は上記の意義のうちの一つを持ち、特
に好ましいレベルである）の１個または２個の基であり
１、そして 他方のＤｏにおけるＲ１は式（４）の残５Ｚであるーの
残基であり、 Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、炭素原子数２〜５のアルカノイル基、例えば
アセチル基またはプロピオニル基、シアノ基、カルボキ
シ基、スルホ基、炭素原子数２〜５のアルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、Ｎ−（炭素原子数１〜４アル
キル）カルバモイル基、弗素原子、塩素原子、臭素原子
またはトリフロロメチル基であり、 Ｒ″は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、炭素原
子数２〜５のアルカノイルアミノ基、例えばアセチルア
ミノ基、炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、Ｎ−（炭素原子数１〜４アルキル）カ
ルバモイル基、弗素原子、塩素原子、ニトロ基、スルフ
ァモイル基、Ｎ−（炭素原子数１〜４アルキル）スルフ
ァモイル基、炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基
、フェニルスルホニル基またはフェノキシ基であり、 ｐはＯｌｌまたは２であり（但し、０の場合、この基は
水素である）、そして ｎは上記に定義されたとおりである１ の残基であり、 ＤＩは上記に記載され且つ定義されたとおりの置換基Ｒ
２およびＲ３を有するフェニレン基であるか或いは１個
または２個のスルホ基で置換されてもよいナフチレン基
であり、 Ｅｌは一般式（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）または（７
ｄ）　ニー式中、１ン２、Ｒ３、門およびｐは各々上記
に定義されたとおりであり、 Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、例え
ばメチル基またはエチル基１．炭素原子数１〜４のアル
コキシ基、例えばメトキシ基またはエトキシ基、塩素原
子、炭素原子数２〜５のアルカノイルアミノ基、例えば
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ウレイド基、
Ｎｏ−フェニルウレイド基、アルキル部分における炭素
原子数が１〜４であるＮｏ−アルキルウレイド基、フェ
ニルスルホニル基または炭素原子数１〜４のアルキルス
ルホニル基であり、 ｍは１または２であり、そして Ｒａは水素原子、炭素原子数Ｉ〜４のアルキル基、例え
ばメチル基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数２〜
５のカルボアルコキシ基、カルバモイル基またはフェニ
ル基であり、好マしくはメチル基、カルボキシ基、炭素
原子数２〜５のカルボアルコキシ基、例えばカルボメト
キシ基またはカルボエトキシ基であるー の残基であり、 −Ｋ”−Ｚは一般式（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）、（
８ｄ）、（８ｅ）または（８ｆ）： （８ｄ） （８ｅ） 一式中、 Ｒ＋１ Ｒｆ、 Ｒ３、 ｐおよび 河は各々上 Ｒ’−Ｚ （８ｆ） 記に定義されたとおりであり、そして上記式（８ｂ）に
おける水酸基はアゾ基に結合された遊離結合に対してオ
ルト位であり、 Ｖは上記に記載され且つ定義された残基Ｒ２およびＲ３
を含有するフェニレン残基であるか或いは１個または２
個のスルホ基で置換されてもよいナフチレン残基であり
、 Ｒ５は直接結合または式ニーＮｉ１−ＧＯ−フェニレン
−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−フェニレン−−Ｎ（ＣＬ）ｚ−Ｃ
Ｏ−フェニレン−または−Ｎ（Ｃ１１３）−ＣＯ−Ｎｌ
ｌ−フェニレンの残基であり、 Ｒ＆は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、例え
ばメチル基およびエチル基、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基、例えばメトキシ基およびエトキシ基、臭素原子
、塩素原子または炭素原子数２〜７のアルカノイルアミ
ノ基、例えばアセチルアミノ基およびプロピオニルアミ
ノ基であり、 Ｒ７は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、例え
ばメチル基およびエチル基、炭素原子数ｌ〜４のアルコ
キシ基、塩素原子、炭素原子数２〜７のアルカノイルア
ミノ基、例えばアセチルアミノ基およびプロピオニルア
ミノ基、ウレイド基またはＮ“−フェニルウレイド基で
あり、Ｒ８は上記に定義されたとおりであり、Ｒ″は水
素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、例えばメチル
基、または炭素原子数１〜４のアルコキシ基、例えばメ
トキシ基で或いはシアノ基で置換された炭素原子数１〜
４のアルキル基であり、 ＲＶは水素原子、スルホ基、炭素原子数１〜４のアルキ
レン部分を有するスルホアルキル基、例えばスルホメチ
ル基、シアン基またはカルバモイル基であり、そして Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキレン基、好ましくは炭
素原子数１〜４のアルキレン基、フェニレン基−メチル
基、エチル基、塩素原子、カルボキシ基およびスルホ基
からなる群から選ばれた置換基で置換されてもよい−ま
たはアルキレン部分における炭素原子数が２〜４である
アルキレンフェニレン基である− の残基であり、 Ｄｏは水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、臭
素原子、塩素原子、カルボキシ基およびスルホ基らなる
群から選ばれた１個または２個の置換基によって置換さ
れてもよいフェニレン残基または１個または２個のスル
ホ基によって置換されてもよいナフチレン残基であり、 Ｋｌは一般式（９ａ）、（９ｂ）または（９ｃ）　：対
してオルト位である の残基であり、 Ｄ２はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、
臭素原子、塩素原子、カルボキシ基およびスルホ基らな
る群から選ばれた１個または２個の置換基によって置換
されてもよいベンゼン残基またはスルホ基によって置換
されてもよいナフタレン残基であり、 Ｋ２は一般式（１０ａ）または（１０ｂ）　ニー式中、
Ｍ、、ｐ、Ｖ、Ｒ”、Ｒ３およびＲ”ハ各４前記に定義
されたとおりであり、そして式（９ｂ）における水酸基
はアゾ基に結合される遊離結合に一式中、阿１．．　Ｈ
２、Ｒ３およびＩ？’は上記に定義されたとおりである
− の残基である１ で表される染料である。

本発明による染料において、−数式（４）の残基Ｚは、
−数式（４Ａ）　： （４Ａ） （式中、各ａは２または好ましくは３であり、Ｙｌは上
記に定義されたとおりであり、各Ｙｌはビニル基、β−
クロロエチル基またはβ−スルファトエチル基であるこ
とが好ましい）の残基が好ましい。

従って、特に−数式（１）および−数式（３ａ）、（３
ｂ）、（３ｃ）、（５ａ）、（５ｂ）、（５Ｃ）および
（５ｄ）（式中、Ｒ“は水素原子であり、＾およびＢは
同一または異なり、各々−数式 ％式％ 一式中、ａおよびＹｌは上記に定義されたとおりであり
、特に好ましいレベルのものが好ましい−である）が好
ましい。

本発明の染料のうち、特筆すべきものは、更に以下の一
般式（ｌｌａ）〜（ｌｌｎ）で表される。

′）Ｕ）＾ 上記各式において、符号は、以下の意義を有する。

門は上記に定義されたとおりであり、好ましくは水素原
子であり、または特にナトリウムまたはリチウムであり
、 Ｄ３は上記に定義された一般式−５ｏｌ〜Ｙの基により
置換された或いは上記に定義されたＲ２およびＲ３の基
のような置換基で置換されてもよいフェニル基または２
−ナフチル基であり、該口３は好ましくは４−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）フェニル基、４−（ビニル
スルホニル）フェニルＬ　３−（β−スルファトエチル
スルホニル）フェニルＬ　　３−（ビニルスルホニル）
　フェニル基、２−スルホ−４−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）フェニル基、２−スルホ−４，（ビニル
スルホニル）フェニル基、４−メトキシ−３−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）フェニル基、４−メトキシ
−３−（ビニルスルホニル）フェニル基、ｌ−スルホ−
６−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−２−ナ
フチル基またはｌ−スルホ−６−（ビニルスルホニル）
−２−ナフチル基であり、Ｚｌは一般式（４ａ）　： （式中、ＡおよびＢは各々上記に定義されたとおりであ
り、好ましいレベルが特に好ましい）の基あり、 「は水素原子またはメチル基であり、 １はメチル基、アセチルアミノ基またはウレイド基であ
り、 Ｒｒは水素原子、シアノ基またはカルバモイル基であり
、 ｒは２または３であり、 Ｄ４は一般式（１２）　ニ 一式中、ｉおよびＺｌは上記に定義されたとおりであり
、そしてＺ’−ＨＮ−はアゾ基に結合された遊離結合に
対してパラ位であるか或いはスルホ基に対してパラ位で
ある− の基であり、 Ｒ９はメチル基またはカルボキシ基であり、Ｙは上記に
定義されたとおりであり、好ましくはビニル基であり、
特にβ−スルファトエチル基であり、 Ｐｏは直接結合または−ＮＨ−基であり、Ｄ５は一例に
おいて上記の意義の残基Ｄ４であり、他の例において上
記の意義の残基Ｄ３であり、Ｒｌｏは水素原子、メチル
基またはメトキシ基であり、そして 上記式（ｌｌｋ）および（１１ｎ＋）におけるスルホ基
−５（１３Ｍはナフタレンに対して５−１６−または８
−位に結合される。

これらの染料のうち、特筆すべきものは特に式（ｌｌａ
）４式中、■は上記に定義されたとおり、特に好ましい
レベルのものであり、そして口３は式５ＯｘＹ（式中、
Ｙは上記に定義されたとおりであり、好ましくはビニル
基であり、或いは特にβ−スルフ７トエチル基である）
の基でアゾ基に対してパラ位に置換されたフェニル基で
あるか或いはＤ３は式−３Ｏ□Ｙ（式中、Ｙは上記に定
義されたとおりであり、好ましくはビニル基であり、或
いは特にβ−スルファトエチル基である）の基で６−位
に置換された２−ナフチル基であり、そしてｚｌは一般
式％式％）： （式中、ａは２または３である）の残基である１で表さ
れる化合物である。

一般式（１１ｊ）の化合物のうち、好ましい化合物は特
に式（ｌｉｐ）： （式中、Ｙおよびｎは各々上記に定義されたとおりであ
り、特に好ましいレベルであり、Ｚｌは上記に記載され
且つ上記に定義された式（４Ｂ）である）の化合物であ
る。

更に上記の化合物のうち、興味深い化合物は、式（ｌｌ
ｂ）ｒ式中、特にＤ３は式−５（ｈＹ（式中、Ｙは上記
に定義されたとおりであり、゛好ましくはビニル基であ
り、或いは特にβ−スルファトエチル基である）の基で
アゾ基に対してパラ位に置換されたフェニル基であり、
ｈは上記に定義されたとおりであり、特に好ましいレベ
ルのものであり、Ｒ１は水素原子であり、そしてｚｌは
一般式（４Ｃ）　：（式中、ｈおよび各々上記に定義さ
れたとおりである）の残基である１で表される化合物で
ある。

本発明は更に、本発明による染料の製造方法に関するも
のである。例えば、上記染料は、本発明に従って、アゾ
染料またはこれらの重金属錯体を製造するの公知の方法
で当業者に慣用な染料中間体であって、該染料中間体う
ちの少なくとも１種類が一般式（４）の繊維反応性の基
を含有し、且つ該染料中間体うちの少なくとも１種類が
一般式５ｏｔ−’ｌおよび／または−ＳＯ□−Ｙ２の繊
維−反応性の基を含有する染料中間体混合物を転換する
ことによって製造することができる。例えば、−数式（
１）のモノアゾおよびジアゾ染料は、各々−数式（４）
の繊維−反応性の基を含有し、または式ＳＱ、−Ｙおよ
び／または−ＳＯ□−Ｙ２を含有するジアゾおよびカッ
プリング成分をジアゾ化およびカップリングの通常の方
法で反応させることによって合成することができる。ジ
アゾ染料を合成する場合、ジアゾまたはカップリング成
分は、既に第アゾ基を含有してもよい。本発明により使
用できるジアゾ成分は、芳香族カルボン酸または複素環
式アミノ化合物であって、繊維−反応性染料に慣用であ
り、そして−数式（４）または−ＳＯ□−Ｙまたは一３
Ｏ□−Ｙ２の繊維反一応性の基を含有してもよい化合物
であり、そして本発明により使用できるカップリング成
分は、例えばナフトール、アニリン、ナフチルアミン、
アミノナフトール、ピラゾロンまたはピリドン系の繊維
−反応性染料に慣用であって、−数式−ｓｏ、−ｙまた
は−ｓｏｗ−ｙ”または−数式（４）の繊維−反応性の
基を含有する成分である。係るジアゾ化合物は、例えば
一般弐〇’−Ｎｉ１．または０８−Ｚまたは（Ｙ”−５
（ｈ−Ｘ’）、−Ｄ’−または（Ｙ”−５Ｏｘ−Ｘ’）
。

−Ｄ”（０１１）−（式中、Ｄｏ、Ｄ”　　　ＺＳＹ”
、　Ｘ’、　　ｎ、　Ｄ’およびＤ２が各々上記に定義
されたとおりである）で表される化合物であり、係るカ
ップリング成分は、例えば−数式（１３ａ）　〜（１３
ｄ）および（１４ａ）〜（１４ｃ）　　： （式中、Ｚ、　Ｙ”、　Ｖ　、　Ｒ’、Ｍ、　　ｐ、　
Ｒ”、　Ｉ？’、Ｒ１１、ＲＸＲ’およびＲ１は各々上
記に定義されたとおりである）で表される化合物である
。

更に、本発明により一般式（１）の染料の製造に使用す
ることができるジアゾ成分は、例えば−数式１１□Ｎ−
Ｄ−Ｎｉ１□またはＩｈＮ−Ｄ”−Ｎｉｌ□（式中、０
およびＤ９は各々上記に定義されたとおりである）のジ
アミノ化合物またはそのモノアシルアミノ誘導体（但し
、アシル基は第ニアミノ基のジアゾ化を防ぐ通常の保護
基として作用し、且つジアゾ化およびカップリングの後
、通常の方法で加水分解除去可能である）である。次い
で、これらのジアゾ成分により得られるアミノアゾ化合
物を、本発明によりアミノ化合物またはモノアゾ化合物
とハロトリアジン誘導体とを反応させる公知の方法でハ
ロゲン化合物シアヌルと、または−数式Ｚ’−１ｆａｌ
（式中、Ｚｌは上記に定義されたとおりであり、そして
Ｈａｔはハロゲン原子、例えば弗素原子、臭素原子また
は塩素原子である）と反応させることができる。

ジアゾ化およびカップリング反応は、通常の方法で行わ
れ、例えばジアゾ化は、一般に一５〜＋１５°Ｃの温度
で２以下のｐＨで強酸およびアルカリ金属亜硝酸塩によ
り、好ましくは水性媒体で行われ、カップリング反応は
、一般にアミノ基−含有カッブリング成分の場合は１．
５〜４．５のｐＨで、そして水酸基−含有カッブリング
成分の場合は３〜７．５のｐＨで０〜２５°Ｃで、好ま
しくは水性媒体中で行われる。

同様に、本発明による染料は、本発明によりハロゲン化
シアヌル、例えば弗化シアヌル、臭化シアヌルを一般式
（１５）　： ｎｅｌ （Ｙ−３０２）。−Ｆ　　Ｈ−Ｂ （式中、Ｆ、ｖ、Ｒ′″は各々上記に定義されたとおり
である）の化合物および一般式（１６）　：％式％（１
６） （式中、＾は上記に定義されたとおりでり、或いは残基
Ｂに関して記載された意義も含む）の１種類または２種
類のアミノ化合物を所望とされる順序で反応させること
によって製造することができる０例えば、先ず一般式（
１５）のアミノ化合物をハロゲン化シアヌル、好ましく
は塩化シアヌルまたは弗化シアヌルと反応させて一般式
（１７）　：（式中、１１ａ１はハロゲン原子、好まし
くは塩素原子または弗素原子であり、Ｆ、Ｙ、Ｒ″は各
り上記に定義されたとおりである）のジハロトリアジニ
ルアミノ化合物とし、そしてこの生成物を当量で一般式
（１６）の１種類または２種類のアミノ化合物との反応
により最終染料（１）に転換するかあるいは先ず一般式
（１６）のアミノ化合物をハロゲン化シアヌルと反応さ
せて一般式（１８ａ）または（１８ｂ）：（式中、ｌ１
ａｌ、＾およびＢは各々上記に定義されたとおりである
）とし、この生成物を当量の一般式（１５）の化合物で
最終染料（１）に転換する。ハロゲン化合物シアヌルま
たはハロトリアジニルアミノ化合物（１７）および（１
８）とアミノ化合物（１５）および／またはく１６）と
の縮合反応は、ハロゲン化シアヌルまたはハロトリアジ
ニルアミノ化合物とアミノ化合物との反応における通常
の方法で、例えば有機溶剤、好ましくは水性有機溶剤、
特に好ましくは水性媒体中で、酸結合剤、例えばアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属重炭酸塩または水酸化物、アルカ
リ金属酢酸塩の存在下に行うことができ、上記アルカリ
金属およびアルカリ土類金属は、ナトリウム、カリウム
またはカルシウムであることが好ましい、また、酸結合
剤はとして、例えばピリジン、トリエチルアミンまたは
キノリン等の第三アミン類が挙げられる。上記の縮合反
応が有機または水性有機媒体中で行われる場合、有機溶
剤（含有物）は、アセトン、ジオキサンまたはジメチル
ホルムアミドである。

ハロゲン化シアヌルとアミノ化合物との縮合反応は、−
１に−ｌＯ〜＋７０℃の温度、好ましくは一５〜＋３０
℃の温度で且つ１．５〜１２のｐＨで、好ましくは４．
５〜８のｐＨで生じる。−数式（１７）または（１８）
のハロトリアジニルアミノ化合物と一般式（１５）また
は（１６）のアミノ化合物との反応は、例えば０〜７０
℃の温度で、好ましくは１０〜５０℃の温度で２〜８の
ｐＨで、好ましくは４〜７のｐｔｔで行われる。

繊維−反応性の基がアルカリ性領域で損失しないように
縮合反応において注意すべきである。

−５Ｏｆｆｉ−Ｙがβ−スルファトエチルスルホニルま
たはβ−ホスファトエチルスルホニルである本発明によ
るこれらの染料は、本発明により式Ｙ、　Ｙ’およびｖ
２のうち一種類またはそれ以上がβ−ハロヒドロキシ基
である以外は同一の構造の一般式（１）の染料を公知の
方法でスルフェート剤またはボスフェート剤、例えば濃
硫酸、ＳＯ，−含有硫酸、水性濃燐酸またはポリ燐酸と
反応させることによって製造することができるが、スル
フェート化は、−般に１０〜２５℃の温度で、またホス
フェート化は、２０〜１００℃の温度で生じる。

β−ヒドロキシスルホニル基ををする出発染料は、本発
明による染料に関して上記で説明したのと同様にβ−ヒ
ドロキシスルホニル基を含有する相当する染料中間体を
使用するか或いは一般式（１５）のアミノ染料および一
般式（１６）　（式中、Ｙはβ−ヒドロキシスルホニル
基である）とハロゲン化シアヌルとを上記の反応条件下
に反応させることによって製造できる。

本発明による重金属錯体アゾ染料、例えば式（５ｄ）テ
表される染料の合成において、出発物質は、カップリン
グ成分において、アゾ基に対してオルトまたは近接して
結合されたフェノール性またはナフトール性水酸基を含
有し、そのジアゾ成分残基がアゾ基に対してオルト位に
結合された水酸基または低級アルコキシ基、例えばメト
キシ基を含有し、且つ加えて結合されたアシルアミノ残
基、例えば−数式−Ｎ−（Ｒ”）−アシル（式中、アシ
ルは有機酸、例えば低級アルカン酸のアシル残基であり
、そしてＲ″は上記に定義されたとおりである）重金属
不含のアブ化合物であり、例えば−数式（２０）　： （式中、Ｒ１，ＲＺ、Ｒ３、Ｄｔ、　Ｒ２、Ｋ′　　ν
およびＲ“は、各々上記に定義されたとおりであり、そ
してＨｋは水素原子またはアゾ基に対してオルト位でＤ
２と結合された水酸基またはメトキシ基である）で表さ
れる出発化合物であり、このアシルアミノ基−含有出発
化合物は、公知で且つ慣用な方法で重金属ドナー、例え
ば重金属塩と反応させるか、或いは銅錯体アゾ染料を形
成しようとする場合は、通常の酸化並びに脱アルキル消
化反応に供さられる。次いで、得られるアシルアミノ基
−含有重金属錯体アゾ化合物を公知の方法で、アシルア
ミノ基のアミノ基への加水分解反応により、ハロゲン化
シアヌルおよび一般式（１６）で表されるアミノ化合物
と反応させて本発明による一般式（１）の染料を得るこ
とができる。

本発明による一般式（１）（但し、Ｙ　、　Ｙ’および
Ｙ２の少なくとも一個がビニル基である）で表される染
料は、本発明による一般式（１）（但し、Ｙ　、　Ｙ’
およびｖ２の少なくとも一個がβ−スルファトエチル基
またはβ−ホスファトエチル基である）で表される染料
から水性アルカリ、例えば重炭酸ナトリウムまたは水酸
化ナトリウムで例えば水性媒体中で５０〜６０℃の温度
で９〜１１のｐＨで処理することによってβ−スルファ
トエチル基またはβ−ホスファトエチル基をビニル基に
転換することによって本発明に従って製造することもで
きる。

−数式（１６）の出発化合物は、例えばドイツ特許第２
，６１４，５５０号明細書からおよびヨーロッパ特許第
０．０７６．７８２号明細書の冒頭の記載から知られて
いる。該明細書の説明に記載されていない化合物は、化
学者に常套の同様な方法で例えばドイツ特許第８８７，
５０５号明細書に記載されたとおりに製造することがで
きる。

本発明によるモノアゾおよびジアゾ染料におけるジアゾ
化合物として使用し且つこれらの染料を合成するのに使
用する一般式（Ｙ−３Ｏｚ−Ｘ’−）−−ＤＮｉ＋□で
表される芳香族アミン類は、例えば４−ＶＳアニリン（
但し、ここでおよび以下、ｖＳは一般式−５ｏ２−ｙ”
−式中、Ｙ２は上記に定義されたとおりであるーの基で
ある）　、３−Ｍ５−アニリン、２−ブロモ４−ＶＳ−
アニリン、２−スルホ−５−ｖｓ−７二＋）　７．２−
スルホ−４−ＶＳ−アニリン、２−メトキシ−５−ＶＳ
−アニリン、２−メトキシ−５−メチル−４−ＶＳ−ア
ニリン、２，５−ジメトキシ−４−ＶＳ−７ニリン、２
−ヒドロキシ−５−ＶＳ−アニリン、４−りｏ　ロー３
−ＶＳ−７ニリン、２−りｏロー５−ｖＳアニリン、３
．４−ジーＶＳ−アニリン、２．５−ジーｖＳ−アニリ
ン、４−（β−スルファトエチルアミノ）−３−ＶＳ−
アニリン、２−（β−スルファトエチルアミノ）−５−
ｖＳ−アニリン、４−（β−サクシニルアミドエチルア
ミド）−３−ＶＳ−７ニリン、４−（３’−ＶＳ−ヘ：
／シイルアミド）アニリン、３−（３°−ｖＳ−ベンゾ
イルアミド）アニリン、６−ＶＳ−２−ナフチルアミン
、８−ＶＳ２−ナフチルアミン、ｌ−スルホ−６−ＶＳ
−２−ナフチルアミン、６−スルホ−８−ＶＳ−２−ナ
フチルアミン、６−スルホ−８−ＶＳ−１−ヒドロキシ
−２−ナフチルアミン、２アミ／−４，４’−ジーＶＳ
−ジフェニル、２−スルホ−５−［γ−（β−クロロエ
チルスルホニル）ブチリルアミノ］　アニリン、２−ス
ルホ−４−［ｒ−（ビニルスルホニル）ブチリルアミノ
１　アニリン、２−スルホ−４−［γ−（β１−クロロ
エチルスルホニル）ブチリルアミノ１　アニリンおよび
２−スルホ−４−［γ−（ビニルスルホニル）ブチリル
アミノ１　アニリンである。

−数式Ｈ２Ｎ−〇−ＮＨ２またはＩＩ　ｚ　Ｎ　−Ｄ　
”　−Ｎ　Ｉｆ　ｔで表される出発化合物は、例えば１
．４−フェニレンジアミン、１．４−フェニレンジアミ
ン−２−スルホン酸、１．４−フェニレンジアミン−２
−カルボン酸、１．４−ジアミノナフタレン−２−スル
ホン酸、２．６−ジアミツナフタレンー８−スルホン酸
、２．６−ジアミノナフタレンー４゜８−ジスルホン酸
、ｌ、３−フェニレンジアミン、１．３−フェニレンジ
アミン−４−スルホン酸、１．３−フエレンルジアミン
ー４．６−ジスルホン酸、１．４−フェニレンジアミン
−２，６−ジスルホン酸、１，４−フェニレンジアミン
−２，５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノナフタレン
−６−スルホン酸、４．４”−ジアミノビフェニル−３
−スルホン酸、および４．４°−ジアミノスチルベン−
２，２°−ジスルホン酸である。

本発明によるジアゾ染料を合成するのに使用することが
でき且つカップリング成分として作用するだけではなく
引続きジアゾ成分としてカップリングする一数式Ｈ−ｔ
ｉ−ＭＨｚまたはＩＩ　−Ｅ　’　−Ｎ　ＩＩ　＊で表
される出発化合物は、例えばアニリン、３−メチルアニ
リン、２．５−ジメチルアニリン、２．５−ジメトキシ
アニリン、３−メトキシアニリン、３−アセチルアミノ
アニリン、３−プロピオニルアミノアニリン、３−ブチ
リルアミノアニリン、３−ベンゾイルアミノアニリン、
３−ウレイドアニリン、２−メチル−５−アセチルアミ
ノアニリン、２−メトキシ−５−アセチルアミノアニリ
ン、２−メトキシ−５〜メチルアニリン、１−アミノナ
フタレン−６−スルホン酸、１−アミノナフタレン−７
−スルホン酸、２−スルホ−５−アセチルアミノアニリ
ン、２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、２
−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、２−　（
４’−アミノベンゾイルアミノ）−５−ナフトール−７
−スルホン酸、１−（４″−アミノ−２−スルホフェニ
ル）−３−メチル−または−３−カルボキシ−５＝ピラ
ゾロンおよびＮ−（３−スルホ−４−アミノ）アセトア
セタニリドである。

本発明による染料を合成するＨ−に’−Ｘ”−５Ｏ！−
Ｙ”またはＨ−に’−Ｘ’−ＳＯ□−Ｙｔで表されるカ
ップリング成分として使用する出発化合物は、例えばｌ
−［４’−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニ
ル１−３−メチル−５−ピラゾロン、ｌ−［４“−（ビ
ニルスルホニル）フェニル１−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−［４’−（ビニルスルホニル）フェニル］−
３−カルボキシー５−ピラゾロン、ｌ−［３°−（β−
クロロエチルスルホニル）ベンゾイルアミノ］−３，６
−ジスルホ−８−ナフトール、１−１３’−（ビニルス
ルホニル）ベンゾイルアミノ］−３，６−ジスルホ−８
−ナフトール、　ｌ−【３”−（ビニルスルホニル）ベ
ンゾイルアミノ１４．６−ジスルホ−８−ナフトール、
１−（３°−（β−スルファトエチルスルホニル）ベン
ゾイルアミノ１−４．６−ジスルホ−８−ナフトール、
２−（３’−（β−クロロエチルスルホニル）ベンゾイ
ルアミノ１−６−スルホ−８−ナフトール、２−［３°
−（ビニルスルホニル）ベンゾイルアミノ１−６−スル
ホ−８−ナフトール、３−［３’−（β−クロロエチル
スルホニル）ベンゾイルアミノ１−６−スルホ−８−ナ
フトール、３−１３”−（ビニルスルホニル）ベンゾイ
ルアミノ１−６−スルホ−８−ナフトール、２−］］Ｎ
−メチルーＮ−β−スルファトエチルスルホニル）アミ
ノ］−６−スルホー８−ナフトール、３−［Ｎ−メチル
−Ｎ−（β−スルファトエチルスルホニル）アミノ］−
６−スルホー８−ナフトール、２−［Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−スルファトエチルスルホニル）アミノ］−６−ス
ルホー８−ナフトール、１−［Ｎ’−り３′−β−クロ
ロエチルスルホニルフェニル）ウレイド］−３，６−ジ
スルホ−８−ナフトール、１−［Ｎ’−（３°−ビニル
スルホニルフェニル）ウレイド］−３，６−ジスルホ−
８−ナフトール、１−［Ｎ’−（３’−ビニルスルホニ
ルプロピル）ウレイド］−３，６−ジスルホ−８−ナフ
トール、１−（Ｎ’−（３’−β−クロロエチルスルホ
ニルフェニル）ウレイド］−４，６−ジスルホ−８−ナ
フトール、１−［Ｎ’−（３’−ビニルスルホニルフェ
ニル）ウレイド］−４，６−ジスルホ−８−ナフトール
、１−ＩＮ’−（３”−β−クロロエチルスルホニルプ
ロピル）ウレイド１−４．６−ジスルホ−８−ナフトー
ル、２−［Ｎ’−（３’−β−スルファトエチルスルホ
ニルフェニル）　ウレイド１−６−スルホ−８−ナフト
ール、２−］Ｎ”−（３“−β−クロロエチルスルホニ
ルプロピル）ウレイドＬ６−スルホー８−ナフトール、
３−［Ｎ’−（３’−β−クロロエチルスルホニルフェ
ニル）ウレイド］−６−スルホー８−ナフトール、３−
［Ｎ’−（３’−ビニルスルホニルプロピル）ウレイド
１−６−スルホ−８−ナフトール、２−スルホー５〜Ｅ
Ｎ’−Ｃ３”−β−クロロエチルスルホニルフェニル）
ウレイドアニリンおよび３〜［Ｎ”−（３”−β−スル
ファトエチルスルホニル）フェニル１　ウレイドアニリ
ンである。

一般式（４）の繊維−反応性残基がカップリング成分に
存在し、カップリング成分のアミノ基−ＮＨＲ“にこの
繊維−反応性残基を引続き導入することができる本発明
によるアブ染料の合成に使用する一般式＋１−に−ＮＩ
ＩＲ″またはＩＩ−Ｋ”−ＮＩＩＲ″で表されるカップ
リング成分は、例えばアニリン、３−メチルアニリン、
２．５−ジメチルアニリン、２，５−ジメトキシアニリ
ン、３−メトキシアニリン、３−アセチルアミノアニリ
ン、３−プロピオニルアミノアニリン、３−ブチリルア
ミノアニリン、３−ベンゾイルアミノアニリン、３−ウ
レイドアニリン、２−メチル−５−アセチルアミノアニ
リン、２−メトキシ−５−アセチルアミノアニリン、２
−メトキシ−５−メチルアニリン、１−アミノナフタレ
ン−６−スルホン酸、１−アミノナフタレン−７−スル
ホン酸、■−アミノナフタレンー８〜スルホン酸、２−
スルホ−５−アセチルアミノアニリン、２−アミノ−５
−ナフトール−７−スルホン酸、２−アミノ−８−ナフ
トール−６−スルホン酸、２−（４’アミノベンゾイル
アミノ）−５−ナフトール−７−スルホン酸、１−（４
°−アミノ−または−アセチルアミノー２−スルホーフ
ェニル）−３〜メチル−または−３−カルボキシ−５−
ピラゾロン、Ｎ−（３−スルホ−４−アミノ）アセトア
セタニリド、ｌ−アミノ−８−ナフトール−３，６−ま
たは、４，６−ジスルホン酸、１−（３°−または１−
（４°−アミノベンゾイル）アミノ−８−ナフトール−
３，６−または−４，６−ジスルホン酸、ｌ−アセチル
アミノ−８−ナフトール−３，６−または−４，６−ジ
スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ナフトール−７
−スルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ナフトール−
６スルホン酸、３−アセチルアミノ−８−ナフトール−
６−スルホン酸、３−（Ｎ−メチルアミノ）−８−ナフ
トール−６−スルホン酸、■−（３”−アミノ−または
−アセチルアミノー６１−スルホフヱニル）−３−メチ
ル−または−３−カルボキシ−５−ピラゾロン、２−（
Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）−または−メチルア
ミノー５−ナフトール−７−スルホン酸、Ｎ−メチルア
ニリンおよびＮ−プロピル−鶴−トルイジンである。

−数式（１６）で表される出発化合物は、例えばＴ（β
９−クロロエチルスルホニル）プロピルアミン、ｒ−（
β９−スルファトエチルスルホニル）プロピルアミン、
γ−（β１−ヒドロキシエチルスルホニル）プロピルア
ミン、（ビニルスルホニル）プロピルアミン、Ｎ−エチ
ル−β−（β′−クロロエチルスルホニル）エチルアミ
ン、Ｎ−エチル−ｒ−（β１〜クロロエチルスルホニル
）プロピルアミン、Ｎ−エチル−γ−（β”−スルファ
トエチルスルホニル）プロピルアミン、Ｎ−エチル−ｒ
−（β゛−ヒドロキシエチルスルホニルプロピルアミン
、Ｎ−エチル−γ−（ビニルスルホニル）プロピルアミ
ン、ビス−γ−［（β１−クロロエチルスルホニル）プ
ロピルｌアミン、ビス−ｒ−［（β１−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）プロピルｌ　アミン、β−ヒドロキシ−
Ｔ−（β゛〜〜クロロエチルスルホニルロピルアミン、
β、γ−シー（β９−クロロエチルスルホニル）プロピ
ルアミン、β−アセトキシ−γ−（β゛−アセトキシエ
チルスルホニルプロピルアミン、β−クロロ−Ｔ−（β
１〜クロロエチルスルホニル）プロピルアミン、β−ブ
ロモ−ｒ−（β１−クロロエチルスルホニル）プロピル
アミン、β−スルファト〜　Ｔ−（β゛−スルフアトエ
チルスルホニルプロピルアミン、ビス［β−ヒドロキシ
−ｒ−（β９−クロロエチルスルホニル）プロピル１　
アミン、ビス　［β　−クロロ−γ−（β１−クロロエ
チルスルホニル）プロピル１　アミン、ビス［β−スル
ファト−ｒ−（β１−スルファトエチルスルホニル）プ
ロピルｌ　アミン、β−ヒドロキシ−γ−（ビニルスル
ホニル）プロピルアミン、β−（β１−（β”−クロロ
エチルスルホニル）エトキシ１　エチルアミン、４−（
β−クロロエチルスルホニル）シクロヘキシルアミン、
４−（β　−スルファトエチルスルホニル）シクロヘキ
シルアミン、４−（β−スルファトエチルスルホニル）
ピペリジン、４−（ビニルスルホニル）ピペリジン、Ｎ
’−［γ−（β”−クロロエチルスルホニル）エチルｌ
　ピペリジン、２−［β−（β９−クロロエチルスルホ
ニル）プロピル）　ピペリジンおよび３−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）メチル１　ピペリジンである。

二価のカップリング残基が二つのジアゾ成分（そのうち
少なくとも一方が一数式Ｖ−ＳＯ□−Ｘ′−の繊維−反
応性残基を含有し、そして他方が一般式（４）の繊維−
反応性残基を含有する）に結合されたこれらのジアゾ染
料を合成するのに好適な二価のカップリング成分は、例
えばレゾリシノール、５．５°−ジヒドロキシ−７，７
”−ジスルホ−２，２゛−ジナフチルウレアおよび特に
ｌ−アミノ−８＝ナフトール−３゜６−ジスルホン酸お
よび１−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン
酸である。

本発明による一般式（１）で表される染料は、水酸基−
含有繊維、例えばセルロース繊維材料、特に綿を染色し
且つ捺印する繊維−反応性染料として好適なだけでなく
、合成または天然ポリアミド繊維、例えば羊毛を染色し
且つ捺印する繊維−反応性染料として好適である。好適
な染色方法は、繊維−反応性染料用の染色・捺印する公
知の方法であり、特にフルオロトリアジンおよびビニル
スルホン系の繊維−反応性基を組み合わせて含有する繊
維−反応性染料用の方法である。係る方法は、一般にお
よび特許明細書に繰り返し記載されている。

（発明の効果） 特に、本発明による染料は、均一に高い収量の固着に際
立っているので、冷間パジング−法に利点があり有効で
ある。上記染料は更に、慣用の吸尽法によるおよびワン
バッチパジングスチーム法またトウーバッチパジングス
チーム法による染色によって有利に適用することができ
る。同様に、捺印において、上記染料は、固着方法に無
関係に均一に高い収量の固着を与え、そしてこれは、例
えばスチーム加熱またはドライ加熱によって生じ得る０
本発明によって得られる染色および捺印は、非常に優れ
ており、そして高い色濃度である。これらは、湿潤状態
においても良好な光堅牢性示して、そして良好な湿潤堅
牢性、例えば６０〜９５℃での洗浄における良好な堅牢
性、海水、酸およびアルカリ、発汗および塩素化された
水に対する良好な堅牢性、更に良好な過酸化物堅牢性お
よび煙霧退色に対する堅牢性を有する。上記染料はまた
、環境的影響に対して影響されない、更に、上記染料は
、ポリアミド繊維材料、例えば羊毛に良好に染色し、そ
してこれは、特に良好な光堅牢性および特に良好な洗浄
および発汗堅牢性を有する。更に、そのビルドアップは
良好である。

（実施例） 以下実施例により本発明を説明する。部およびパーセン
テージは、特に断りのない限り重量による。重量部と容
量部との関係は、ｋｇとｌとの関係と同様である。

式により実施例に記載される化合物は、遊離酸の形態で
示されているが、一般にこれらの化合物は、ナトリウム
またはカリウム塩の形態で製造・単離され、・そしてこ
れらの塩の形態で染色に使用される。遊離酸出発化合物
および実施例、特に表例に記載された成分をこれらのａ
Ｓ酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩の形
態で使用することもできる。

本発明による化合物に関して報告された吸収極限（λｓ
ａｗ　）は、これらのアルカリ金属塩の水溶液に対して
測定された。表例において、λ、□の値を、括弧で示し
、波長を、ｎｍで示す。

実施例１ １４．２部の弗化シアヌルを５分間に渡って０℃で且つ
４．５のｐＨで８００部の水における３１．９部の１−
アミノ−３，６−ジスルホ−８−ナフトールを含有する
中性溶液に徐々に添加する。次いで、ｐＨを７に保ち、
そして温度を５〜１５℃に保ちながら、２２．３部のＴ
−（β１−クロロエチルスルホニル）プロピルアミンヒ
ドロクロリドを加え、その後攪拌を数時間続ける６次い
で、更に２２．３部のこのプロピルアミンヒドロクロリ
ドを５０〜５５℃で且つｐＨ６，５で加え、そして撹拌
をその温度で且つρ■６．５で更に４時間攪拌を続ける
０次いで、バッチに１５〜３０℃で５１．１部の１−ス
ルホ−２−アミノ−６−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）ナフタレンのジアゾニウム塩の塩酸酸性水溶液を
加え、そしてカップリング反応をｐＨ６で行う。

得られた本発明によるモノアゾ染料を、ｐＨ７で噴霧乾
燥することによって合成溶液から除く。これは、非常に
良好な染料性を有しており、上記に記載した繊維材料に
施すと、特に繊維−反応性染料に慣用な塗布および固、
定方性によって綿に施すと強固な赤色染色が生じる。遊
離酸形で記載すると、上記染料は、以下の式を有する。

（λ−−，”５３９部ｍ） 実施例２ 実施例１に従って製造された染料水溶液を０〜５°Ｃで
且つ１Ｏ０５〜１１．５のｐｌ＋で約４時間攪拌し、次
いで通常の方法で透明化する。本発明による式の合成ビ
ニルスルホン染料を５．５〜７のｐＨで噴霧乾燥させる
ことによってアルカリ金属塩（ナトリウリドを添加した
後に、第三縮合反応をｐ１１９で且つ８０〜９０’Ｃで
行う。次いで、バッチに１５〜３０’Ｃで４１１部の１
−スルホ−２−アミノ−６−（β−スルファトエチルス
ルホニル）ナフタレンのジアゾニウム塩の水性塩酸懸濁
液を加え、そしてカップリング反応を上記温度範囲内で
且つｐＨ７で生じさせる０次いで合成溶液を透明化し、
そして噴霧乾燥させる。

電解質−含有生成物を１０″Ｃ以下で１時間に渡って８
００容量部の硫酸−水和物と４２４部の２０％濃度発煙
硝酸との混合物に加える。約２時間後、エステル化が約
ｌθ℃で終了する。このバッチを氷上に流出させ、そし
て過剰の硫酸を炭酸カルシウムにより中和する。硫酸カ
ルシウムを吸引濾別し、そして水洗する。この染料を併
せた濾液から減圧下に６０℃で蒸発させるかあるいは噴
霧乾燥によってアルカリ金属塩として単離する。遊離酸
形で記載すると、上記染料は、以下の式を有する。

ム塩）の形態で単離させる。同様にこれは、堅牢な赤色
で綿等の繊維材料を染色する。遊離酸形で記載すると、
上記染料は、以下の式を有する。

（λ−−１ｌ””５４０部ｍ） 実施例３ １５５．２部の塩化シアヌルを攪拌しながら、ｐｌ＋を
１．７〜２．２に保ちつつ１，４４０部の水および７２
０部の水中の２５５　、２部の１−アミノ−３，６−ジ
スルホ−８−ナフトールの懸濁液に添加する。このバッ
チを引き続いて０〜３℃で且つ上記のρ１１で約４時間
攪拌し、次いで２０４部のＴ−Ｃβ゛−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）プロピルアミンヒドロクロリドを加え、
そして第二縮合反応をｐ］１７で且つ６０°Ｃの温度で
行う、更に２０４部のこのプロピルアミンヒドロクロ（
λ−−−　　＝５３８ｎｓ） 本発明によるこの染料は、繊維−反応性染料に慣用の通
用および固定方法により濃い帯青赤色で特に綿を染色す
る。

実施例４ １５５．２部の塩化シアヌルをよく攪拌しながら、Ｌ　
４４０部の水および７２０部の水中の２５５．２部の１
−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸の懸
濁液に添加する。このパンチを引き続いてＯ〜３　”Ｃ
で且つ１．７〜２．２のｐＨで約４時間攪拌する。この
第−玲合住成物の合成が完結した際、７５０部の水中に
おける２２４．８部の４−（スルホ−（β、スルファト
エチルスルホニル）アニリンのジアゾニウム塩の硫酸酸
性ジアゾニウム塩溶液を加え、そしてカップリング反応
を４．０〜４．５のｐＨで且つ約５°Ｃの温度で行い、
そして温度を徐々に１５〜２０°Ｃまで上昇させる。次
いで、撹拌を数時間続け、そしてバッチに３６６．５　
部のｒ−Ｃβ゛−クロロエチルスルホニル）プロピルア
ミンヒドロクロリドを加える。反応を０〜３°Ｃで且つ
ｐＨ７で１時間行い、次いで、１０．５〜１１．５のｐ
Ｈで４時間行い、その際にβ−クロロエチルスルホニル
基はビニルスルホニル基に変化する。合成溶液を透明化
した後に、式：％式％） （遊離酸形で記載）の得られた新規の染料を噴霧乾燥に
より単離する。この染料は、非常に良好な繊維−反応性
染料性質を示し、そして例えば綿を堅牢な帯黄赤色に染
色する。

実施例５ １５５．２部の塩化シアヌルを２５５．２を攪拌しなが
ら、１．４４０部の水および７２０部の水中の２５５．
２部の１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸の懸濁液に添加し、そして反応を１．７〜２．２の
ｐＨで行う。約４時間後、約７５０部の水中の２２４．
８部の４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリ
ンの硫酸酸性水溶液を加え、そしてカップリング反応を
最初に５℃でそしてその後１５〜２０°Ｃで且つｐＨ４
，０〜４．５で行う。数時間攪拌した後、合成バッチに
４８０部のβ−［β゛−（β”−クロロエチルスルホニ
ル）エトキシｌ　エチルアミンヒドロクロリドを加え、
そして反応を０〜３℃で且つｐＨ７で行う。

１時間の反応時間の後、９１１を１０．５〜１２に上昇
させ、そして第三の縮合反応を４時間かけて完結させ、
その際にβ−スルファトエチルスルホニル基をビニルス
ルホニル基に転換させる。

式： で１時間、次いで１０．５〜１２のｐＨで４時間反応さ
せ、その際にβ−スルホエチルスルホニル基はビニルス
ルホニル基に変化する。単離すると、式（遊離酸形で記
ｆ２）： （λ、、、　　＝５１１ｎｍ） の新規の染料を通常の方法、例えば噴霧乾燥でアルカリ
金属塩の形態で単離させる。この染料は、良好な繊維−
反応性染料性質を示し、そして例えば綿を赤色に染色す
る。

実施例６ １−アミノ−８−ナフトール、４．６−ジスルホン酸を
塩化シアヌルと反応させ、次いで４−（β−スルファト
エチルスルホニル）アニリンのジアゾニウム塩のジアゾ
ニウム塩でカップリングさせて実施例４に記載されたご
とくに製造されたジクロロトリアジニルアミノモノアゾ
化合物を二度当量のＮ−［ｒ−（ビニルスルホニル）プ
ロピルｌ　ピペラジンヒドロクロリドと０〜５°Ｃで且
つ最初に１時間ｐＨ７（λ―−−＝５０６ｎｍ） が得られ、これは、非常に良好な染料性質を示し、そし
て例えば綿を堅牢な赤色に染色する。

実施例７ 上記実施例による方法で実施例５のように製造されたジ
クロロトリアジニルアミノモノアゾ化合物を０〜５°Ｃ
で二度当量のＮ−［β−（β°−クロロエチルスルホニ
ル）エチルｌ　ピペラジンヒドロクロリドと先ずｐ１１
７で１時間、次いで１１〜１２のｐＨで４時間反応させ
、その際にβ−クロロエチルスルホニル基はビニルスル
ホニル基に変化する０式：％式％） の新規の繊維−反応性染料を通常の方法、例えば噴霧乾
燥によりアルカリ金属塩の形態で単離する。

この染料は、非常に良好な染料性質を示し、そして例え
ば綿を堅牢な赤色に染色する。

実施例８ ジクロロトリアジニル（アミノフェニルピラゾロン）モ
ノアゾ化合物を、塩化シアヌル、ジアゾ成分として４−
（β−スルファトエチルスルホニル）アニリンおよび１
−（２°−スルホ−４°−アミノフェニル）−３−カル
ボキシ−５−ピラゾロンから通常の方法で合成する。４
００部の水における７２．５部のこのり後、４７部のｒ
−（β”−クロロエチルスルホニル）プロピルアミンヒ
ドロクロリドを加え、そして縮合反応を先ず０〜５　’
Ｃで且つｐＨ７で１時間、次いで５０〜５５°Ｃで且つ
ｐＨ６，５で５時間行う、得られた本発明によるモノア
ゾ化合物をアルカリ金属塩の形態で単離する。遊離酸形
で記載すると、こへ化合物は、式： ％式％） そして例えば綿を強力で堅牢な帯赤黄色に染を示し、 色する。

実施例１０ １４．２部の弗化シアヌルをｏ　’ｃで且つｐＨ７で５
６．２部のモノアゾ化合物２−（４’−メトキシ−３°
−β−スルファトエチルスルホニルフェニルアゾ）−３
−スルホアゾ化合物のｐｌｌ６．８〜７．２溶液を０°
Ｃで４７部のＴ（β９−クロロエチルスルホニル）プロ
ピルアミンヒドロクロリドに加える。縮合反応を先ず６
．５〜７のｐｌｌで１時間、次いで１０．５〜１２のｐ
ｌｌで５時間行う。得られた本発明によるモノアゾ化合
物を噴霧乾燥により単離する。Ｔ１前酸形で記載すると
、この化合物は、式： ％式％） を示し９、そして例えば綿を強力に黄色に染色する。

実施例９ ５７．３部のモノアゾ化合物４−（１’−スルホ−６°
−βスルホエチルスルホニルナフト−２−イルアゾ）−
３７七チルアミノアニリンを通常の方法で水溶液中で６
゜８〜７．２のｐｌｌで且つ０°Ｃの温度で１４．２部
の弗化シアヌルと反応させる。アシル化反応が終了し−
６−アミノ−１−ナフトールの中性水溶液に徐々に添加
する。アシル化反応が終了した後、４３部のＴ（β１−
スルホエチルスルホニル）プロピルアミンを加え、そし
て縮合反応を先ず０〜５°Ｃで且つｐｌｌ７で１時間、
次いで５０〜５５°Ｃで且つｐＨ６，５で５時間行う。

得られた本発明によるモノアゾ化合物をアルカリ金属塩
の形態で単離する。式：の新規の染料は、塩析または噴
霧乾燥によりアルカリ金属塩の形態で単離することがで
きる。これは、繊維−反応性染料に関する適用および固
定方法で例えば綿をブリリアントスカーレットに染色す
る。

実施例１１〜５９ 以下の表側は、その成分（ジアゾ成分Ｄ−Ｎｉｌ□、カ
ップリング成分＋１−に−ＮＲ”　Ｉ＋、トリアジニル
と結合された状態で示す、およびアミノ残基＾およびＢ
）に関して一般式（Ａ）： ム で表される更に新規の染料を記載する。上記染料は、本
発明の方法、例えば上記実施例のうちのいずれかで、例
えば相当するジハロトリアジニルアミノ出発アゾ化と相
当する式（１６）で表されるアミノ化合物とを残基ｙ＋
またはｙｚのビニルスルホニル基への同時転換とともに
またはなしで反応させることによって製造することがで
きる。これらの染料は、非常に良好な繊維−反応染料性
質を示し、そして例えば綿を高い色強度で且つ特定の表
側に示された色相に、良好な堅牢性で染色する。

実施例６０ ５６．２部のモノアゾ化合物４−（５’−アミノ−２゛
−スルホフェニルアゾ）−１−（（４”−β−スルホエ
チルスルホニル−フェニル）−３−メチル−５−ピラゾ
ロンを水溶液中で０〜３°Ｃで且つ１．７〜２．２のｐ
Ｈで１５．５部の塩化シアヌルと反応させる。次いで、
４０．８部のγ−（β′−ヒドロキシエチルスルホニル
）プロピルアミンヒドロクロ、リドを加え、そして第一
縮合反応を６０°Ｃで且つρ１１７で行い、次いで第二
合反応を８０〜９０°Ｃで且つｐ１１９で行う。得られ
たβ−ヒドロキシエチルスルホニル基−含有アゾ化合物
を水酸化カリウムで塩析させ、単離し、そして乾燥する
。

これを１０°Ｃ以下の温度で１時間に渡って８０容是部
の硫酸−水和物および４２．４部の２０％濃度発煙硝酸
との混合物に加える。続いてバッチを１０’Ｃで約２時
間撹拌し、次いで氷に加え、この混合物を炭酸カルシウ
ムで中和し、吸引濾過し、そして硫酸カルシウムを水洗
する。併せた濾液を減圧下に濾過する。これにより、式
： ％式％ の新規の染料がアルカリ金屈塩の形態で得られる。これ
は、非常に良好な繊維−反応性染料性質を示し、そして
例えば綿を濃い黄色に染色する。

実施例６１〜７７ その成分に関して以下の表側は、−数式（Ｂ）：である
更なる新規染料を記載する。上記染料は、本発明の方法
、例えば実施例６０に記載のごとく、出発塩化または弗
化シアヌル、式（１６）で表されるアミノ化合物、式１
１２　Ｎ　Ｏ−Ｎ　ｔｌ　２で表されるジアゾ成分、お
よび相当するカップリング成分Ｈ−にの反応によって製
造することができる。これらの染料は、非常に良好な繊
維−反応染料性質を示し、そして繊維−反応性染料のた
めの塗布および固定方法により上記に記載された繊維材
料に、特に綿に、綿に関する特定の表側に記載された色
相を有する強力な染色および捺印を生じる。

実施例７８ ８１．１部のジアゾ化合物ｌ−アミノ−２−（４″−β
−スルファトエチルスルホニルアソ）−７−（２’−ス
ルホ−５”−アミノフェニルアゾ）−８−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸を水溶液中でｐ１１７で且っ０〜
３℃の温度で１４．２部の弗化シアヌルと反応させる。

４７部のｒ−（β１−クロロエチルスルホニル）プロと
ルアミンヒドロクロリドを加え、そして縮合反応を先ず
０〜５°ＣでｐＨ７で１時間行い、次いで５０〜５５°
Ｃで且つｐＨ６，５で行う０式： ％式％） の合成された新規のアゾ染料は、電解質塩、例えば塩化
ナトリウムまたは塩化カリウムによる塩析によりアルカ
リ金属塩の形態で単離される。これできる。

これらの染料は、非常に良好な繊維−反応染料性質を示
し、そして繊維−反応性染料のための塗布および固定方
法により上記に記載された繊維材料に、特に綿に、綿に
関する特定の表例に記載された色相を有する先方な染色
および捺印を生じる。

は、非常に良好な繊維−反応注染ｆｌ性質を示し、そし
て例えば綿を繊維−反応性染料のための塗布および固定
方法により濃い堅牢なネービー色に染色する。

実施例７９〜８６ 下記の表例は、認識可能な成分に関して一般式％式％（
）： で表される更に新規のジアゾ染料を記載する。これらの
染料は、例えば実施例７８に記載のごと（、アミノ−含
有ジアゾ染料と出発ハロゲン化シアヌル塩化または弗化
シアヌルおよび式（１Ｇ）で表されるアミノ化合物との
反応によって製造することが実施例８７〜９３ 下記の表例は、認識可能な成分に関して一般式で表され
る更に新規のジアゾ染料を記載する。これらの染料は、
例えば実施例７８に記載のごとく、アミノ−含有ジアゾ
染料と出発ハロゲン化シアヌル、例えば塩化または弗化
シアヌルおよび式（１６）で表されるアミノ化合物との
反応によって製造することができる。

これらの染料は、非常に良好な繊維−反応染料性質を示
し、そして繊維−反応性染料のための塗布および固定方
法により上記に記載された繊維材料に、特に綿に、綿に
関する特定の表例に記載された色相を有する強力な染色
および捺印を生じる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ｆは金属不含または重金属錯体モノアゾまたは
   ジアゾ染料の残基であって少なくとも１個のスルホ基を
   含有し、 ｎは１または２であり、好ましくは１であり、Ｙはビニ
   ル基、β−スルファトエチル基、β−ハロエチル基、β
   −チオスルファトエチル基、β−ホスファトエチル基ま
   たはβ−アセトキシエチル基であり、 Ｒ＾αは水素原子またはカルボキシ基、スルホ基、シア
   ノ基、水酸基または塩素原子で置換されてもよい炭素原
   子数１〜４の直鎖または分枝アルキル基であり、 Ａは一般式（２ａ）または（２ｂ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｂ） −式中、Ｇは炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数
   ２〜４の直鎖または分枝鎖アルキレン基、１または２個
   のヘテロ基で中断された炭素原子数２〜６のアルキレン
   基であって、該アルキレン部分は直鎖または分枝鎖アル
   キレン基であり、好ましくは炭素原子数２または３のア
   ルキレン基であるか或いは炭素原子数５〜８の未置換ま
   たはメチル置換されたシクロアルキレン基であり、 Ｒは水素原子、塩素原子、臭素原子、弗素原子、水酸基
   、スルファト基、シアノ基、カルボキシ基、カルバモイ
   ル基、炭素原子数２〜５のカルボアルコキシ基、炭素原
   子数２〜５のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルアミノ
   基−スルホ基、カルボキシ基、メチル基、エチル基、メ
   トキシ基、エトキシ基および塩素原子からなる群から選
   ばれた１個または２個の置換基で置換されてもよい−ま
   たは一般 式：−ＳＯ＿２−Ｙ＾２ （式中、Ｙ＾２はＹに関して上記に定義された意義のう
   ちの一つを持つか或いはβ−ヒドロキシエチル基であり
   、Ｙ＾２はＹと同一または異なる） の基であり、 には０、１または２であり、 ｋ＾■＿１は０、１、２、３または４であり、ＸはＮ−
   原子および１個または２個の炭素原子数１〜５のアルキ
   レン基と一緒になってそして１個または２個ヘテロ原子
   とともに或いはなしで複素環の二価の残基を形成し、 Ｙ＾１はＹ、Ｙ＾２に関して上記に定義された意義のう
   ちの一つを持ち、ＹおよびＹ＾２と同一または異なり、
   そして Ｗは水素原子、メチル基、スルホメチル基、カルボキシ
   メチル基、炭素原子数２〜６のアルキル基−メトキシ基
   、エトキシ基、水酸基、カルボキシ基、スルホ基および
   ハロゲン原子からなる群から選ばれた１個または２個の
   置換基で置換されてもよい−、炭素原子数５〜８の未置
   換またはメチル置換されたシクロアルキレン基またはフ
   ェニル基−炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数
   １〜４のアルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基または
   ハロゲン原子からなる群から選ばれた置換基で置換され
   てもよい−である−であり、そしてＢはＡに関して上記
   で定義された意義のうちの一つを有し、ＡおよびＢは互
   いに同一または異なる意義を持つ］ で表される染料。 ２）式（３ａ）または（３ｂ）： （Ｙ−ＳＯ＿２Ｘ＾１）＿ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｅ−Ｎ＝
   Ｎ）＿ｖ−Ｋ−Ｚ（３ａ）Ｚ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｅ−Ｎ＝
   Ｎ）＿ｖ−Ｋ−Ｘ＾１−ＳＯ＿２Ｙ（３ｂ）（式中、Ｙ
   およびｎは各々請求項１に定義されたとおりであり、 ｘ＾１は直接結合または橋かけ部、例えば炭素原子数１
   〜４のアルキレン基または炭素原子数２〜５のアルカノ
   イルアミド基の二価の残基であり、ｎは１または２であ
   り、好ましくは１であり、Ｚは一般式（４）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４） −式中、Ｒ＾α、ＡおよびＢは各々請求項１で定義され
   たとおりである− の基であり、 Ｄはアゾ染料にアゾ染料に慣用の置換基、例えばスルホ
   基、カルボキシ基、水酸基、アミノ基、メチル基、エチ
   ル基、メトキシ基またはエトキシ基、炭素原子数２〜４
   の置換或いは未置換のアルカノイルアミノ基、置換或い
   は未置換のベンゾイルアミノ基またはハロゲン原子を含
   有してもよいアゾ化学に慣用のベンゼンまたはナフタレ
   ン系ジアゾ成分の残基であり、 にはアゾ染料に慣用の置換基、例えば水酸基、スルホ基
   、カルボキシ基、アミノ基、メチル基、エチル基、メト
   キシ基、エトキシ基、炭素原子数２〜４の置換或いは未
   置換のアルカノイルアミノ基、置換或いは未置換のベン
   ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を含有してもよいア
   ゾ化学に慣用のベンゼン、ナフタレン、ピラゾロン、６
   −ヒドロキシ−２−ピリドンまたはアセトアセタ−リル
   アミド系カップリング成分の残基であり、Ｅはアゾ染料
   にアゾ染料に慣用の置換基、例えばスルホ基、カルボキ
   シ基、水酸基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エト
   キシ基、炭素原子数２〜４の置換或いは未置換のアルカ
   ノイルアミノ基、置換或いは未置換のウレイド基、置換
   或いは未置換のベンゾイルアミノ基またはハロゲン原子
   を含有してもよいジアゾ染料に慣用のベンゼンまたはナ
   フタレン系中央成分の残基であり、 ｖは０または１であり、そして 残基Ｄ、ＥおよびＫは一緒になって少なくとも２個のス
   ルホ基を含有する］ で表される請求項１に記載の染料。 （３）式（５ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（５ａ） ［式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子であり、 Ｄ＾０は一般式（６ａ）、（６ｂ）または（６ｃ）：▲
   数式、化学式、表等があります▼（６ａ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（６ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（６ｃ） −一方のＤ＾０におけるＲ＾１は一般式Ｙ−ＳＯ＿２−
   Ｘ＾１−（式中、Ｙは請求項１に定義されたとおりであ
   り、 Ｘ＾１は直接結合、炭素原子数１〜４のアルキレン基ま
   たは炭素原子数２〜５のアルカノイルアミド基の二価の
   残基であり、好ましくはプロピオニルアミドの二価の残
   基である）の１個または２個の基であり、そして 他方のＤ＾０におけるＲ＾１は式（４）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ＾α、ＡおよびＢは請求項１に定義されたと
   おりである）の残基Ｚであり、 Ｒ＾２は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
   エトキシ基、炭素原子数２〜５のアルカノイル基、シア
   ノ基、カルボキシ基、スルホ基、炭素原子数２〜５のア
   ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−（炭素原
   子数１〜４アルキル）カルバモイル基、弗素原子、塩素
   原子、臭素原子またはトリフロロメチル基であり、 Ｒ＾３は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
   エトキシ基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、炭素
   原子数２〜５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数２〜
   ５のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−（
   炭素原子数１〜４アルキル）カルバモイル基、弗素原子
   、塩素原子、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−（炭素
   原子数１〜４アルキル）スルファモイル基、炭素原子数
   １〜４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基
   またはフェノキシ基であり、 ｐは０、１または２であり（但し、０の場合、この基は
   水素である）、そして Ｍは上記に定義されたとおりである− の残基である］ で表される請求項１に記載の染料。 （４）式（５ｂ）： （Ｙ−ＳＯ＿２−Ｘ＾１）＿ｎ−Ｄ＾１−Ｎ＝Ｎ−（Ｅ
   ＾１−Ｎ＝Ｎ）＿ｖ−Ｋ＾■−Ｚ（５ｂ）［式中、Ｙお
   よびｎは各々請求項１に定義されたとおりであり、 Ｘ＾１は直接結合、炭素原子数１〜４のアルキレン基ま
   たは炭素原子数２〜５のアルカノイルアミド基の二価の
   残基であり、好ましくは−（ＣＨ＿２）＿３−ＣＯ−Ｎ
   Ｈ−の基であり、 Ｄ＾１は置換基Ｒ＾２およびＲ＾３ −Ｒ＾２は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基
   、エトキシ基、炭素原子数２〜５のアルカノイルアミノ
   基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、炭素原子数２
   〜５のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−
   （炭素原子数１〜４のアルキル）カルバモイル基、弗素
   原子、塩素原子、臭素原子またはトリフロロメチル基で
   あり、 Ｒ＾３は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
   エトキシ基、シアノ基、スルホ基、炭素原子数２〜５の
   アルカノイル基、炭素原子数２〜５のアルコキシカルボ
   ニル基、カルバモイル基、Ｎ−（炭素原子数１〜４のア
   ルキル〕カルバモイル基、弗素原子、塩素原子、ニトロ
   基、スルファモイル基、Ｎ−（炭素原子数１〜４のアル
   キル）スルファモイル基、炭素原子数１〜４のアルキル
   スルホニル基、フェニルスルホニル基またはフェノキシ
   基である− で置換されたフェニレン残基であり、 Ｅ＾１は一般式（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）または（
   ７ｄ）：▲数式、化学式、表等があります▼（７ａ）▲
   数式、化学式、表等があります▼（７ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｃ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（７ｄ）−式中、Ｒ＾２および
   Ｒ＾３は各々上記に定義されたとおりでり、 Ｒ＾４は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭
   素原子数１〜４のアルコキシ基、塩素原子、炭素原子数
   ２〜５のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、
   ウレイド基、 Ｎ＾１−フェニルウレイド基、アルキル部分における炭
   素原子数が１〜４であるＮ’−アルキルウレイド基、フ
   ェニルスルホニル基または炭素原子数１〜４のアルキル
   スルホニル基であり、Ｍは水素原子またはアルカリ金属
   原子であり、ｍは１または２であり、 ｐは０、１または２であり、そして Ｒ＾■は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、シ
   アノ基、カルボキシ基、炭素原子数２〜５のカルボアル
   コキシ基、カルバモイル基またはフェニル基である− の残基であり、 ｖは０または１であり、 −Ｋ＾■−Ｚは一般式（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）、
   （８ｄ）、（８ｅ）または（８ｆ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（８ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（８ｂ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（８ｃ）▲数式、化学式、表等があります
   ▼（８ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼（８ｅ）
   ▲数式、化学式、表等があります▼（８ｆ）−式中、Ｒ
   ＾２、Ｒ＾３、ｐおよびＭは各々上記に定義されたとお
   りであり、そして上記式（８ｂ）における水酸基はアゾ
   基に結合された遊離結合に対してオルト位であり、 Ｖは上記に記載され且つ定義された残基Ｒ＾２およびＲ
   ＾３を含有するフェニレン残基であるか或いは１個また
   は２個のスルホ基で置換されてもよいナフチレン残基で
   あり、そして Ｚは式（４）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ＾α、ＡおよびＢは請求項１に定義されたと
   おりである）の残基であり、 Ｒ＾５は直接結合または式：−ＮＨ−ＣＯ−フェニレン
   −、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−フェニレン−、−Ｎ（ＣＨ＿
   ３）＿２−ＣＯ−フェニレン−または−Ｎ（ＣＨ＿３）
   −ＣＯ−ＮＨ−フェニレン−の残基であり、 Ｒ＾６は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭
   素原子数１〜４のアルコキシ基、臭素原子、塩素原子ま
   たは炭素原子数２〜７のアルカノイルアミノ基であり、 Ｒ＾７は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭
   素原子数１〜４のアルコキシ基、塩素原子、炭素原子数
   ２〜７のアルカノイルアミノ基、ウレイド基またはＮ’
   −フェニルウレイド基であり、 Ｒ＾■は上記の意義のうちの一つを持ち、 Ｒ＾ｘは水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基また
   は炭素原子数１〜４のアルコキシ基で或いはシアノ基で
   置換された炭素原子数１〜４のアルキル基であり、 Ｒ＾ｙは水素原子、スルホ基、炭素原子数１〜４のアル
   キレン部分を有するスルホアルキル基、シアノ基または
   カルバモイル基であり、そして Ｒ＾ｚは炭素原子数１〜６のアルキレン基、好ましくは
   炭素原子数１〜４のアルキレン基、フェニレン基−メチ
   ル基、エチル基、塩素原子、カルボキシ基およびスルホ
   基からなる群から選ばれた置換基で置換されてもよい−
   またはアルキレン部分における炭素原子数が２〜４であ
   るアルキレンフェニレン基である−の残基である］ で表される請求項１に記載の染料。 （５）一般式（５ｃ）： Ｚ−Ｄ＾＊−Ｎ＝Ｎ−（Ｅ＾１−Ｎ＝Ｖ）＿ｖ−Ｋ＾１
   −Ｘ＾２−ＳＯ＿２Ｙ（５ｃ）［式中、Ｚは式（４）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ＾α、ＡおよびＢは請求項１に定義されたと
   おりである）の残基であり、 Ｄ＾＊は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
   臭素原子、塩素原子、カルボキシ基およびスルホ基らな
   る群から選ばれた１個または２個の置換基によって置換
   されてもよいフェニレン残基または１個または２個のス
   ルホ基によって置換されてもよいナフチレン残基であり
   、Ｅ＾１は一般式（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）または
   （７ｄ）：▲数式、化学式、表等があります▼（７ａ）
   ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（７ｃ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（７ｄ）−式中、Ｒ＾２は水素
   原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素原子数
   ２〜５のアルカノイル基、シアノ基、カルボキシ基、ス
   ルホ基、炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル基、
   カルバモイル基、Ｎ−（炭素原子数１〜４のアルキル）
   カルバモイル基、弗素原子、塩素原子、臭素原子または
   トリフロロメチル基であり、 Ｒ＾３は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
   エトキシ基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、炭素
   原子数２〜５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数２〜
   ５のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−（
   炭素原子数１〜４のアルキル）カルバモイル基、弗素原
   子、塩素原子、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−（炭
   素原子数１〜４のアルキル）スルファモイル基、炭素原
   子数１〜４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニ
   ル基またはフェノキシ基であり、 Ｒ＾４は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭
   素原子数１〜４のアルコキシ基、塩素原子、炭素原子数
   ２〜５のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、
   ウレイド基、 Ｎ’−フェニルウレイド基、アルキル部分における炭素
   原子数１〜４のＮ’−アルキルウレイド基、フェニルス
   ルホニル基または炭素原子数１〜４のアルキルスルホニ
   ル基であり、 Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子であり、ｍは１ま
   たは２であり、 ｐは０、１または２であり、そして Ｒ＾■は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、シ
   アノ基、カルボキシ基、炭素原子数２〜５のカルボアル
   コキシ基、カルバモイル基またはフェニル基である− の残基であり、 ｖは０または１であり、 Ｋ＾１は一般式（９ａ）、（９ｂ）または（９ｃ）：▲
   数式、化学式、表等があります▼（９ａ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（９ｂ） −式中、Ｍ、ｐ、Ｖ、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾■は各
   々前記に定義されたとおりであり、そして式 （９ｂ）における水酸基はアゾ基に結合される遊離結合
   に対してオルト位である− の残基であり、 Ｘ＾２は直接結合、炭素原子数１〜４のアルキレン基ま
   たは炭素原子数２〜５のアルカノイルアミド基の二価の
   残基であり、好ましくは式： −ＮＨ−−ＣＯ−（ＣＨ＿２）＿３の基であり、そして
   Ｙは請求項１に定義されたとおりである］ で表される請求項１に記載の染料。 （６）一般式（５ｄ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｄ） ［式中、Ｙおよびｎは請求項１に定義されたとおりであ
   り、 Ｘ＾１は直接結合、炭素原子数１〜４のアルキレン基ま
   たは炭素原子数２〜５のアルカノイルアミド基の二価の
   残基であり、好ましくは式： −（ＣＨ＿２）＿３−ＣＯＮＨ−の基であり、Ｄ＾２は
   メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、臭素原
   子、塩素原子、カルボキシ基およびスルホ基らなる群か
   ら選ばれた１個または２個の置換基によって置換されて
   もよいベンゼン残基またはスルホ基によって置換されて
   もよいナフタレン残基であり、 Ｋ＾２は一般式（１０ａ）または（１０ｂ）：▲数式、
   化学式、表等があります▼（１０ａ）▲数式、化学式、
   表等があります▼（１０ｂ） −式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子であり、 ｐは０、１または２であり、 Ｒ＾２は水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基
   、炭素原子数２〜５のアルカノイル基、シアノ基、カル
   ボキシ基、スルホ基、炭素原子数２〜５のアルコキシカ
   ルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−（炭素原子数１〜４
   のアルキル）カルバモイル基、弗素原子、塩素原子、臭
   素原子またはトリフロロメチル基であり、 Ｒ＾３は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
   エトキシ基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、炭素
   原子数２〜５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数２〜
   ５のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−（
   炭素原子数１〜４のアルキル）カルバモイル基、弗素原
   子、塩素原子、ニトロ基、スルファモイル基、Ｎ−（炭
   素原子数１〜４のアルキル）スルファモイル基、炭素原
   子数１〜４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニ
   ル基またはフェノキシ基であり、そして Ｒ＾８は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、シ
   アノ基、カルボキシ基、炭素原子数２〜５のカルボアル
   コキシ基、カルバモイル基またはフェニル基である− の残基であり、 Ｚは一般式（４）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４） −式中、Ｒ＾α、ＡおよびＢは各々請求項１に定義され
   たとおりである− の基であり、 ｖは０または１であり、 −Ｋ＾＊−Ｚは一般式（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）、
   （８ｄ）、（８ｅ）または（８ｆ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（８ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（８ｂ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（８ｃ）▲数式、化学式、表等があります
   ▼（８ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼（８ｅ）
   ▲数式、化学式、表等があります▼（８ｆ）−式中、Ｒ
   ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾■、Ｚ、ｐおよびＭは各々
   請求項１に定義されたとおりであり、そして上記式（８
   ｂ）における水酸基はアゾ基に結合された遊離結合に対
   してオルト位であり、Ｖは上記に記載され且つ定義され
   た残基Ｒ＾２およびＲ＾３を含有するフェニレン基であ
   るか或いは１個または２個のスルホ基で置換されてもよ
   いナフチレン残基であり、 Ｒ＾５は直接結合または式：−ＮＨ−ＣＯ−フェニレン
   −、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−フェニレン−、−Ｎ（ＣＨ＿
   ３）−ＣＯ−フェニレン−または−Ｎ（ＣＨ＿３）−Ｃ
   Ｏ−ＮＨ−フェニレン−の残基であり、 Ｒ＾６は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭
   素原子数１〜４のアルコキシ基、臭素原子、塩素原子ま
   たは炭素原子数２〜７のアルカノイルアミノ基であり、 Ｒ＾７は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭
   素原子数１〜４のアルコキシ基、塩素原子または炭素原
   子数２〜７のアルカノイルアミノ基、ウレイド基または
   フェニルウレイド基であり、 Ｒ＾ｘは水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基また
   は炭素原子数１〜４のアルコキシ基で或いはシアノ基で
   置換された炭素原子数１〜４のアルキル基であり、 Ｒ＾ｙは水素原子、スルホ基、アルキレン部分の炭素原
   子数が１〜４であるスルホアルキル基、シアノ基または
   カルバモイル基であり、そして Ｒ＾ｚは炭素原子数が１〜６のアルキレン基、好ましく
   は炭素原子数１〜４のアルキレン基、フェニレン基−メ
   チル基、エチル基、塩素原子、カルボキシ基およびスル
   ホ基からなる群から選ばれた置換基で置換されてもよい
   −またはアルキレン部分の炭素原子数が２〜４のアルキ
   レンフェニレン基である− の残基である］ で表される請求項１に記載の染料。 （７）Ｘ＾１およびＸ＾２が各々直接結合である請求項
   １〜６の少なくとも１つに記載の染料。 （８）Ｒ＾αがメチル基または好ましくは水素原子であ
   る請求項１〜７の少なくとも１つに記載の染料。 （９）Ａが請求項１に記載された意義を持つ一般式（２
   ａ）の基である請求項１〜８の少なくとも１つに記載の
   染料。 （１０）ＢがＡと同一の意義を持つ請求項１〜９の少な
   くとも１つに記載の染料。 （１１）Ｗが水素原子またはメチル基であり、Ｒが水素
   原子であり、ｋが０であり、そしてＹ＾１がβ−スルフ
   ァトエチル基またはβ−クロロエチル基である請求項９
   または１０に記載の染料。 （１２）Ｇがｎ−プロピレン基である請求項１１に記載
   の染料。 （１３）Ｙがビニル基またはβ−スルファトエチル基で
   ある請求項１〜１２の少なくとも１つに記載の染料。 （１４）一般式（４）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４） の基が一般式（４Ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４Ａ） （式中、Ｙ＾１はビニル基またはβ−スルファトエチル
   基、β−ハロエチル基、β−チオスルファトエチル基、
   β−ホスファトエチル基またはβ−アセトキシエチル基
   であり、ａは２または３である）の基である請求項１〜
   １０の少なくとも１つに記載の染料。 （１５）Ｙ＾１がビニル基、β−クロロエチル基または
   β−スルファトエチル基である請求項１〜１０および請
   求項１２〜１４の少なくとも１つに記載の染料。 （１６）ａが３である請求項１４または１５に記載の染
   料。 （１７）モノアゾおよびジアゾ染料およびこれらの重金
   属錯体を製造するのに慣用の方法に従って、染料中間体
   うちの少なくとも１種類が請求項１に記載され且つ定義
   された一般式（４）の繊維反応性の基を含有し、且つ染
   料中間体うちの少なくとも１種類が請求項１に記載され
   且つ定義された一般式−ＳＯ＿２−Ｙおよび／または−
   ＳＯ＿２−Ｙ＾２の繊維反応性の基を含有する染料中間
   体混合物を相互に反応させるか、或いは ハロゲン化シアヌルを一般式（１５）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１５） （式中、Ｆ、Ｙ、Ｒ＾αは各々請求項１に定義されたと
   おりである）の化合物および一般式（１６）：▲数式、
   化学式、表等があります▼（１６） （式中、Ａは請求項１に定義されたとおりであるか或い
   は残基Ｂに関して記載された意義であってもよい）の１
   種類または２種類のアミノ化合物を所望とされる順序で
   反応させることからなる請求項１に記載の染料の製造方
   法。 （１８）一種類またはそれ以上のＹ、Ｙ＾１およびＹ＾
   ２がβ−ヒドロキシエチル基である一般式（１）で表さ
   れる染料をスルフェート剤またはホスフェート剤と反応
   させることよりなるＹがβ−スルファトエチル基または
   β−ホスファトエチル基である請求項１に記載され且つ
   定義された一般式（１）の染料の製造方法。 （１９）ヒドロキシ−および／またはカルボキシアミド
   −含有材料、特に繊維材料を染色する（捺印することを
   含む）のに請求項１に記載され且つ定義された一般式（
   １）の染料を使用する方法。 （２０）染料を材料に適用または導入し、そして熱およ
   び／またはアルカリ剤により固定するヒドロキシ−およ
   び／またはカルボキシアミド−含有材料、特に繊維材料
   を染色する（捺印することを含む）方法において、 染料として請求項１に記載され且つ定義された一般式（
   １）の染料を使用することからなる上記方法。