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JPH02225453A - 紫外線吸収性化合物及びその用法 - Google Patents

紫外線吸収性化合物及びその用法

Info

Publication number
JPH02225453A
JPH02225453A JP1336176A JP33617689A JPH02225453A JP H02225453 A JPH02225453 A JP H02225453A JP 1336176 A JP1336176 A JP 1336176A JP 33617689 A JP33617689 A JP 33617689A JP H02225453 A JPH02225453 A JP H02225453A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
hydrogen
alkyl group
zero
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1336176A
Other languages
English (en)
Inventor
Donald J Gosciniak
ドナルド・ジョン・ゴシニアク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeneca Inc
Original Assignee
ICI Americas Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ICI Americas Inc filed Critical ICI Americas Inc
Publication of JPH02225453A publication Critical patent/JPH02225453A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
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    • C07C255/37—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
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    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/41—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups, other than cyano groups
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    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防御コーティングとして有用なある種のアル
デヒドの共役１−シクロへキセニルアセトニトリル誘導
体及びその混合物、ならびに化学線の有害な影響から基
質を防御するための方法に関する。さらに１本発明は紫
外線吸収コーティング組成物の製造方法に関する。
紫外線吸収コーティングは、グラスチックのような基質
が急速に劣化するのを防ぐ、ならびに太陽光線にさらさ
れた場合におこる重度の紅斑、浮腫および水庖から温血
動物の皮膚を防御するという点で有用である。本発明の
ゆキーチナ千ヲ組成物は一般にはサンスクリーン組成物
と呼ばれ、その混合物はワックス、オイル、ラッカー、
家具および自動車研摩側製造用軟質樹脂、ならびに化粧
品、サンオイル、ローシｌン、口紅、ヘアトリートメン
ト、スキンフォーミュレーシ３ンと混合でき、さらには
コンタクトレンズにも混合できる。
本発明は、一般式（Ｉ７ 〔式中、ｎはゼロまたは１であ夛： ｎがゼロでおるときに　１３．１はＨまたはＣ１〜Ｃ１
゜アルキル基でアリ、几１はＨ、Ｃ，〜Ｃ１０アルキル
７ｉ、、　−ＯＲ”　、　−ＮＨＲ”　　−Ｎ　ＣＲ”
）ｔ　！ｉ　タｕ　−ｃＯ，’Ｒ”であり〔ただし　Ｒ
１はＣ２〜Ｃ３゜アルキル基であシ〕、そしてＸ及びＹ
は独立的にＨ、Ｃ，〜Ｃ４゜アルキル基、ハロゲン、−
ＣＮ、−ＮＯ，、−ＮＨＲ４゜−Ｎ（Ｒ番）、　、　−
０Ｒ４−ＣＯｔＲ番から選択され（ただしＲ４は０１〜
ＣＲ６アルキル基でちり）：そして ｎが１であるときに　Ｒ１及びＲ２は上記定義の通フで
あり、そしてＸ及びＹは水素である。〕の化合物から選
択される紫外線吸収性化合物の有動量を配合した担体か
らなる組成物を局所適用することからなる。サンスクリ
ーン組成物に関する。
基質の防御方法は、許容しうる担体中に式Ｉの化合物を
局所適用することからなる。特に重要なのは、波長範囲
２９０〜３２０１ならびに３２０〜４００ｆｌのｇｖ、
１の遇択的吸収を行なう化合物である。化合物はコーテ
ィング組成物中に溶解している場合、または細かく分割
された固体としであるいは許容しうる担体中に分散され
た固体として存在する場合がある。コーティング組成物
中で使用する担体は２９０〜４００ｍ範囲の吸収を防げ
ないように選択しなければならない。ある場合。
ｍ体と該１−シクロへキセニルアセトニトリル化合物の
相互作用は吸収を所望の範囲の外側にシフトさせ、これ
は許容しうるものではない。
本発明の組成物は、紫外線の悪影響に対して所裟の防御
を行なうために必要な量の式ｌのＵＶＦ元化合物からな
る。組成物中の化合物の濃度は一組成物を局所適用した
場合に所望の防御を与えるように調整される。所望の防
御を行なうために必要な量は化合物の性質、即ち、その
吸光係数または実体性、担体の種類、紫外線源およびそ
の強度ならびにその他の周知の変数によって変化しうる
。
適切な量は標準試験法によって簡単に定量されうる。好
適には、ＵＶＦ元化合物はコーティング組成物の総重量
の約０．１壬〜約５０係重量の範囲の量、一般的には１
．０〜５０憾重量の量で混合され、１．５〜１５４重量
の範囲の量が望ましい。
許容しうる担体は、均一な局所適用が可能なようにＵｖ
Ｐ元化合物を混合しうる任意のベヒクルまたは媒体を含
む。「医薬的に許容しうる」という首葉は、担体が温血
動物に対して皮膚病学上無害であ夛、かつ美容的に許容
しうる場合の限定用語である。しかしすべての担体が皮
膚上で有用であるわけではない。担体は、ワックス、オ
イルまたはクリーム性物質からなっていてよく、その中
に薬品は透明な溶液状態または均一な分散状態。
例えばミクロン以下の大きさの粒子として保持されうる
。好適には、担体はサンスクリーン調合物中に混合した
場合に炉光剤として有効な浸度のＵＶｒＰ元化合物を溶
解しうる適当な溶剤または溶剤混合物からなる。有用な
酸剤にはアルコール。
ケト／、エステル、ポリオールエステル、オイル。
炭化水素、塩素化炭化水素、エーテル、ポリエーテル、
ポリエーテルポリオールならびにジメチルスルホキシド
、ジメチルホルムアミド、ジメチルイソノルビト、およ
びイソプロピルミリステート等のようなその他の特殊溶
媒が宮まれる。そのような溶剤は１本発明の活性ＵＶＦ
光化金化合物久的に反応し合って有効な吸収の全体ｔ−
２９０〜４００關の範囲の外側にシフトさせない場合九
のみ有効であると考えられる。上記成分のうちのあるも
のは、医薬的には許容しえないが他の使用には有効であ
る。
本発明は、担体中の上記化−＠物を局所適用することか
らなる紫外線の影響から基質を防御するための方法に関
する。
サンスクリーン組成物は透明な液体、または油中水、水
中油あるいは多様な乳濁液からなるローシ膳ンとして使
用される場合がある。油性、水性またはその両方のうち
のいずれかがサンスクリーン組成物の担体として使用さ
れるであろう。油性材料ならびに水性および油性の組成
物がＵＶＦ″／ｌ。
化合物の連続被膜を形成するであろう。そのような被膜
は天場光線による江斑に対しても長期間の防御を提供す
る。サンスクリーン調合物は一般に暑い天候および人々
が海水浴を楽しむ浜辺で使用される。ま九、皮膚に塗布
する防御コーティング鉱水または発汗による影響を受け
な込ことが重要である。ここに開示する試薬的に許容し
うる組成物は温血動物の皮膚上の薄層；防御コーティン
グに含まれ、紅斑に対する長期間の防御を提供し、かつ
太陽光線への実用的露光時間にわたり著るしくは分解さ
れない。
一般的には１本発明の化合物は、１−シクロへキセニル
アセトニトリルの７ニオンと、ベンズアルデヒドまたは
シンナムアルデヒドのようなアルデヒトトを、エタノー
ルまたはメタノールのようなアルコール性溶剤中で反応
させることによプ合成できる。
以下の諸化合物は一般式中 ■（、！ の活性化合物の例であるが、本発明はこれに限定される
ものではない： ２−（Ｉ−シクロヘキセニル）−５−フェニル−２，４
−ペンタジェンニトリル。
２−（４−ｔ−ブチル（Ｉ−シクロへキセニル〕〕−５
−フェニル−２，４−ペンタジェンニトリル。
２−ｃｌ−シクロへキセニル）−３−７二二ルー２−プ
ロペ／ニトリル。
２−（Ｉ−シクロへキセ二ル）−３−４４−メトキシフ
ェニル）−２−プロペンニトリル。
２−〔１−メチル−４−ｔ−ブチル（Ｉ−シクロへキセ
ニル）］−］５−フヱニルー２．４−ペンタジェンニト
リル ２−（Ｉ−シクロヘキセニル）−３−（，２，５−ジメ
トキシフェニル）−２−プロペンニトリル。
２−（Ｉ−シクロへキセニル）−３１３−メチル−４−
メトキシフェニル）−２−プロペンニトリル。
２−（Ｉ−シクロヘキセニル）−３−（４−ｔ−ブチル
フェニル）−２−７’ロペンニトリル。
２−（Ｉ−シクロへキセニル）−３−（２，４−ジメチ
ルフェニル）−２−プロペンニトリル。
２−（Ｉ−シクロへキセニル）−３−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−２−プロペンニトリル。
２−（Ｉ−シクロヘキセニル）−３−（４−カルボエト
キシフェール）−２−プロペンニトリル。
２−（４−ｔ−ブチル（Ｉ−シクロへキセニル）〕−３
−７ユニルー２−プロペンニトリル。
ｎがゼロである化合物は、アルコール性水酸化ナトリウ
ム溶液中で、適切に置換済のベンズアルデヒドと１−シ
クロヘキセニルアセトニトリルとを反応させることによ
シ製造できる。アルコキシド類、カーボネート類、ナト
リウムアミド、水素化ナトリウム及びアルキルリチウム
類のようなその他の塩基類も上記の反６において有効で
ちる。
置換済ベンズアルデヒドは、市販されているものを入手
することができ、あるいは周知の製法で合成することも
できる。１−７クロヘキセニルアセトニトリル及びその
誘導体は、Ａ、　Ｃ，コープ等の方法（Ｏｒｇ、５ｙｎ
ｔｈ、３１　２５（Ｉ９５１）］によって好適に製造で
きる。
Ｄが１である化合物は、ベンズアルデヒド誘導体の代シ
に、適宜に官能基を付けたシンナムアルデヒドを用いる
ことにより、上記と同様にして製造できる。市販されて
いないシンナムアルデヒド化合物は、ライティグ（Ｗｉ
ｔｔｉｇ）等の方法（米国特許第３３６５４８１号明細
書参照〕により都合よく製造できる。
以下の製造例は１本発明に属する化合物のうちのある種
のものを例示するものであり１本発明はこれに限定され
るものではない。以下の列において、すべての「部」及
び「百分率（％〕」は特に指示のない限り重量基準であ
る。
製造例１ 窒素入口、コンデンサー及び出気攪拌棒を備えた５０ｍ
１の３０丸底フラスコに、シンナムアルデヒドｔ２．６
４’ｌ、　Ｑ、０２モル）、１−シクロヘキセニルアセ
トニトリル（２，４２ｆ、　ｏ、ｏ　２モル）。
及び無水エタノール（２５ｍ）〕中の水酸化ナトリウＡ
　（Ｑ、２　ｔ、　０．００５ｖ＝ル）　ｋ仕込／ｖり
。反応混合物を室温で反応完結まで攪拌した。反応時間
中に粗生成物が溶液から沈澱した。この沈澱物をｐ別し
、水で洗浄し、乾燥した。エタノールからの再結晶によ
り帯黄色固体を得た。このものは。
３３８　ｎｍで最大吸収度を示し、４５．８２５　　の
吸光係数を有した。
製造例２ 上記製造列１の操作を繰り返したが、１−シクロヘキセ
ニルアセトニトリルの１）Ｋｉ（４−ｔ−ブチルコシク
ロへキセニルアセトニトリル（Ｊ５４り、０．０２モル
）′（ｉ−用いた。エタノールからの再結晶によ、９．
３３６ｎｍで最大吸収度を示し、４４，５２３の吸光係
数を有する帯黄色固体を得た。
製造例６ 上記製造例１の操作を繰り返したが−シンナムアルデヒ
ドの代りにベンズアルデヒド（２，１２ｔ。
０．０２モル）を用いた。エタノールからの再結晶によ
り、３０４　ｎｍで最大吸収展を示し、２３，６１７の
吸光係数を有する白色固体を得た。
製造列４ の合成 上記製造例１の操作を繰り返したが、シンナムアルデヒ
ドの代りにアニスアルデヒド（２゜７２ｔ。
Ｄ、０２モル〕を用いた。エタノールからの再結晶によ
シ；　３２７ｎｍで最大吸収度を示し、２６，７６８の
吸光係数を有する白色固体を得た。
２９０〜５２０　ｎｍの化学線がバーニング（ｂｕｒｎ
ｌｎｇ）　　すなわち紅斑を引き起こすエネルギーの実
質的に全て及び日焼けを引き起こすエネルギーの大部分
を生成し、３２０〜４００　ｎｍの化学線が日焼けを引
き起こす残りのエネルギーを生成する。ということは既
に確認されている。化粧品業界では、これらのスペクト
ルをバーニング範囲ＵＶ−Ｂ（２９０〜３２０ｎｍ　）
と日焼は範囲ＵＶ−ＡＣ３２０〜４００ｎｍ）に分けて
いる。
日光の生理学的な日焼はボテンシャルの約７５係がＵＶ
−Ｂ範囲に見出され、残りが［ＪＶ−Ａ範囲に見出され
るので、これらの化学線が人体の皮膚の表面に有害な影
響を与える前に、これらの範囲の化学線の相当ｉ’ｔｒ
過して除くのが望ましい。
日焼は止め用ローシ鴨ンはＵＶ−Ｂ範囲に対して最も有
効となるよう配合されているが、最近の研究によれば、
ＵＶ−Ａ範囲に対しても同様に吸収を有するのが望まし
いことが示されている。両方の範囲を効果的に吸収する
ような実際的な化合物全見出すことは困難である。従っ
て配合技術者は。
それぞれがＵＶ−Ｂ範囲又はＵｖ−Ａ範囲に対して効果
的であって且つ最大の皮膚保護が得られるような２種の
化合物の組合せを採用せざるをえない。式■の規定に含
まれる単一の化合物で、２９０〜４００　ｎｍの全範囲
にわたって有効な化合物は存在しない。従って、２種以
上の化合物を選定し。
バーニングと日焼けの所望のバランスが得られるまで、
それらの濃度を塊々変えてブレンドすることができる。
このような組合せを実施列１６に示す。２９０〜３２０
　ｎｍの範囲の波長を吸収する少なくとも１種の化合物
、及び３２０〜４００ｎｍの範囲の波長を吸収する少な
くとも１塊の他の化合物を含んだ組成物を得るのが好ま
しい。少なくとも１種の化合物は式ｌに記載の化合物か
ら選ばれる。
本発明の紫外線デ適用化合物の使用は、皮膚の表面に局
所的に塗市されるローン１／配合物において例証するこ
とができる。紫外線吸収剤の有効性に対する試験は１人
体の背中の１種部分を所定量のローシ薯ンで処理し、処
理した部分ｔある時間にわ九って紫外線に暴露し、そし
て未処理の皮膚部分と完全に被覆され九皮膚部分とを目
視で比較することによって行われる。保護された皮膚に
及ぼす化学線の影響と保護されていない皮膚に及ばず化
学線の影響を比較することによって、５ＰＦ（ｓｋｉｎ
　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　ｆａｃｔｏｒ）が算出される
。
人体に対するＳＰＦの算定の他に、動物モデルに関して
も多くの生体外的方法及び生体内的試験法が広く利用さ
れている。これらの方法のいくつかは１人体に対して算
定されたＳＰＦと良く相関する結果を与え、新規な化合
物を評価するための有用な手段となる。
例証のため以下にローフ、７とクリームについて記載す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。
一般には１代表的な配合法は配合技術者によく知られて
おｐ１通常は先ず濾過剤がオイル相に加えられ１次いで
乳化される。実施例１〜２の場合。
成分を全て一緒に混合し、従来の装置中にて攪拌するこ
とができる。多くの場合、単一の化合物では、適切１１
度で使用されても、地球に到達する太陽からの紫外線ス
ペクトルの全領域にわたって効果的に保護することはで
きないので、２種以上の紫外線吸収剤のブレンドを組成
物中に組み込むことに↓ってより広範囲の保護金得るこ
とができる。
本発明の化合物の−Ｓ焼は止め剤（サンスクリーン）配
合物における有効性を例示するために。
前記製造列６で得られた化合物全配合したクリーム及び
ローションを作った。これらの配合処方を第１表に示す
。
日焼は止め剤の配合処方 第１表 成分 ＬＡ） 製造例５の化合物 鉱油（カー旧シ賞ン（Ｃａｒｎａｔｉｏｎ））ステアリ
ルアルコール セチルアルコール シリコーンマ由（ｓｋ’−９６，３５０ｃ　ａ　）ポリ
オキシエチレン（２１１ ステアリルエーテル ポリオキシエチレ″Ａ２＋ ステアリルエーテル （Ｂ） 水（脱イオン水） ７３．９５ （Ｃ） 水酸化ナトリウム（Ｉ０係水溶ｉ）　　　　０．２ＣＤ
） ＤＮＤＮＨ−５５ｔグライコ（Ｇｌｙｃｏ））　　　０
．３５＋Ｅ） ジメチルイソソルバイト　　　　　　０７６．９５ ０．２ ０．６５ 実施例１及び２に対するブレンド手順 成分Ａをブレンドし、７０℃に加熱する。別の容器中に
て成分Ｂを７５℃に加熱し、これをＡに加える。成分Ｃ
’１ＡＢＫ加え、４０℃に冷却する。
攪拌しながら成分Ｄ＝ｉ加える。
本発明の組成物は、皮膚の表面に塗布して日焼けの防止
に使用する他に、家具・自動車用艶出剤を作製する際の
ワックス、オイル、ラッカー、及び軟Ｊｊｉｔ樹脂：化
粧品：ロ紅；ヘヤトリートメント：スキンケア用品：並
びにコンタクトレンズ等の種々の配合物中に使用するこ
とができる。本発明の化合物は紫外Ｈ濾過剤として作用
し、単独又は組み合わせて使用してよシ広範囲の保ｉｔ
−得るのに使用することができる。以下に配合処方を挙
げて、数多くある用途のうちのいくつかを例証する。
紫外線 組成 製造例２の化合＠５．０ デカグリセロール モノラウレート　　　　　　　　２．０ボリグロビレン
ｃ２００〕 モノオンエート　　　　　　　　３．０エトキシ化（Ｉ
（Ｉ ラノリンアルコール　　　　　　１．０プロビレ／グリ
コール　　　　　　２．Ｏ無水エチルアルコール　　　
　　６９５蛋白質ポリペプチド （２０４アルコール性）１・２ イソグロビルミリステート１．６ 吠射剤１１　　　　　　　１５．０ 噴射剤１２　　　　　　　３０．０ 水　　　　　　　　　　　　　　　ｑ−８・配合手順：
　やや加温したエチルアルコール中にアルコールの損失
を防ぎながら全成分を溶解し。
水を加え、そして充分に攪拌混合して分散させる。
濃縮液を濾過してエアゾール容器に充填する。噴射剤を
加える。
実施　紫外線 組成 製造列１の化合ｖ５ カルナバ蝋　　　　　　　　　　６ カンデリラ蝋　　　　　　　　　７ オゾケライト　　　　　　　　　５ 密蝋　　　　　　　　　　　　　７ ラノリン　　　　　　　　　　１０ ヒマシ油　　　　　　　　　　６０ イソプロピルミリステート　　　　　　５香料　　　　
　　　　　　　ｑ、ｓ・ ５　油中水ＬＷ１０）の耐洗剤性自　車用液状艶出バー
トＡ　ダーモント（Ｄｕｒｍｏｎｔ）５０（Ｊｖ−ンタ
ンワックス〔デュラーコモディティ ーズＬ　Ｄｕｒａ　Ｃｏｍｍｏｄｉ　ｔｉｅｓ　））２
．００係 バートＢ　　ＤＣ５３０シリコ−／油（ダウ−コーニン
グ）　　　　　　　　　　　　０．７５係ＤＣ５３１シ
リコーン油　　　４．２５％５ＰＡＮ”　　８０（ＩＣ
Ｉ　アメリカ〕ソルビタンモノオレエー）　　　　　　
１．５０％ケロシン　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｏ優
ストッダードｔｄ剤　　　　　１６．５０係製ｍ（／ｌ
１１２）化合物５．０　　＜バートＣカオボライトＴＭ （Ｋａｏｐｏｌｉｔｓ）ＳＦＯ （カオボライト）　　　　　　　　　１０．００係パー
トＤ　水　　　　　　　　　５０．００％作製方法； １、　バー）Ａのワックスを融解する（８５〜ｂ ２、融解したワックスにバートＢの成分を加える。温度
に再び８５〜９０”Ｃに戻す。
五　バートＡとバートＢのブレンドにバートＣを加え、
中程度の攪拌で均一になるまで混合する。
臥度を８５〜９０℃の範囲に保持する。
４、　　バー）Ｄｉ−９５℃に加熱し、エマルジ日ンが
得られるまで２高速攪拌しながらパートＤ全ブレンドに
加える。
５、連続的に攪拌しながら４０〜４５℃に冷却する０ ６、均質化する。
６　中性ベースのラッカー ｆｚｖｐン６０％Ｎ　、Ｖ、　　　　　　　　　５２長
油アルキド６０優Ｎ、Ｖ。　　　　　３５２トリトンＬ
Ｔｒｉ　ｔｏｎ）Ｘ−４５７，５ヌクストラ”　ＬＮｕ
ｘｔｒａ） カルシウム６％　　　　　　　　　　　　　１２ベント
ンジエル（Ｂｅｎｔｏｎｅ Ｊａｉｌ）　８％　　　　　　　　　　　　　２Ｂベン
ト／ジエルを高速攪拌で分散して加える：製造列１の化
合物　　　　　　　　　　　１６低臭気のミネラルスピ
リット　　　　　　　　８５シクロデツクスコバルト （Ｃｙｃｌｏｄｅｘ　ｃｏｂａｌｔ）　６％　　　　６
ＪＫ２７０−７０チ　　　　　　　　　　　７６水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０５アンチス
キン（Ａｎｔｉ　　５ｋｉｎ）　　　　　　　　２粘嵐
：　　８０〜８５ＫＵ Ｗ／Ｇ：　　　　７．８４ ７０／Ｗ　パラフィンワックスエマルジョンパート人　
パラフィンワックス　　　　　　５０優５ＰＡＮ６０／
ＴＷＥＥＮ６０ （５０１５０）（ＩｃＩアメリ カ）（ソルビタンモノステアレ ート／２０デンドロソルビタン モノステプレート〕５４ 製＠例２の化合物　　　　　５４＋ バートＢ　水　　　　　　　　　　４０係作製方法： １、パート人の成分を一緒に融解し、８０℃に加熱する
。
Ｚ　バートＢを８５℃に８口熱する。
ム　適度に攪拌しながら相の逆転が起こるまでバー）Ｂ
’ｉバー１−　Ａに徐々に加える。残９の水を速やかに
加える。
４、冷水浴中にてゆっくり攪拌しながら約６５℃に冷却
する。
８０／Ｗ微晶質軟蝋エマルジヨン バートＡ９．品質ワックス〔ウルトラ フレックス−アンバーのワ ックス（Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ Ａｍ　ｂ　ｅ　ｒ　Ｗａ　ｘ　）　”ニドｏライト暑コ
ーボレーシ■ン （Ｐｅｔｒｏｌｌｔｅ　Ｃｏｒｐ、））ＳＰＡＮ’６０
／ＴＷＥＢＮ’ ６０（７８／２２） 製造的２の化合物 バートＢ　水 ３０壬 ３０％ ５優 ６２％ 作製方法： １、バー）Ａの成分を一緒に融解し、８０℃〜９０℃に
加熱する。
２、ハートＢを加熱して沸騰させる。
６、適度に攪拌しながら相の逆転が起こるまでバー）Ｂ
をバートＡに徐々に加える。残りの水を速やかに加える
。
４、　エマルジ肩ンの加熱を止め、攪拌せずに室温に冷
却する。
９　　Ｕ／Ｗ　　カルナバ汝エマルジ目ンバートＡ、　
カルナバ蝋　　　　　　　　１ｏ％ＴＷＥＢＮ８０　（
ＩＣＩ アメリカ〕（２０プント ロンルビタンモノオレエ ート〕　　　　　　　　　　　　　　６“製造例６の化
合物　　　　　　　５壬 バートＢ　水　　　　　　　　　８２％作製方法： １、ハートｈの成分を一緒に融解し、９５℃に加熱して
、この温度を保持する。
２、バーＩＢを加熱して沸騰させる。
五　適度に攪拌しながら相の逆転が起こるまでバー）Ｂ
ｌバー）Ａに徐々に加える。残りの水を速やかに加える
。
４、エマルジ肩ンの加熱を止め、攪拌せずに速やかに冷
却する。
日焼は止め用ローシラン Ａ　ペトロラタム（Ｐｅｔｒｏｌａｔｕｍ）、スノーホ
ワイトＵＳＰ（ルーガー （Ｒｕｇｅｒン〕 プリジ″（ＢｒＬｊ）７２１　［ＩＣＩアメリカの界ｌ
Ｉ］］箔性剤］ ブリシフ２［ＩＣＩアメリカの界１ＩＩｉ活性剤］ シリコーン油−３５０ｃｓ［ルーガー］製造丙６の化合
物 ユビヌル　（Ｕｖｉｎｕｌ　）Ｍ−４０ｃａＡｓＦ〕 Ｂ水 カーボボール”９３４（Ｂ、Ｆ。
グツドリッチ〕 Ｃ水酸化ナトリウム（Ｉ０繋水ｍｙ） Ｄ　ダウィシｋ　　（Ｄｏｗｉｃｉｌ）２００〔ダウ〕 ３５．００ １．１６ 五８６ ３．００ ５．００ ６．００ ａ０８ ０．４０ ０．４０ ０．１０ 作製方法：　囚を６０℃に加熱する。（］３）を６５℃
に加熱する。適度に攪拌しながら徐々に（Ｂ）を（５）
に加える。（ｑを加える。５０℃に冷却する。Ωを加え
る。攪拌しながら６５℃に冷却する。
日焼は止め用Ω−フシ１ ン施９１１１１ 組成　分〔メーカー〕 Ａ、　アー７モｋ　　（Ａｒｌａｍｏｌ）Ｅ［ＩＣＩア
メリカ］（６０デンドロス テアリルアルコールフ ステアリルアルコール シリコーン油、３５０ｃ８［ルーガー〕アー２ソルブ（
Ａｒｌａａｏｌｖｅ） ２００　Ｃ，Ｉ　ＣＩ　） ブリシフ２（ＩＣＩ） 製造例６の化合物 製造例２の化合物 Ｂ水 カーボボール９３４（Ｂ、Ｆ。
グツドリッチ〕 Ｃ水酸化ナトリウム（Ｉ０賜水溶液〕 Ｄ　ダクィシル２００〔ダウ〕 重量係 ７．００ ２．５０ ５．００ ２．１０ ４．９０ ５．００ ３．００ ＣＬ００ ０．２０ ０．２０ ０．１０ 作製方法：　（５）を６５℃に加熱する。の）を７０℃
に加熱する。適度に攪拌しながら徐々に串）′１ｔ（５
）に加える。（ｑを加える。５０℃に冷却する。０を加
える。攪拌しながら６５℃に冷却する。
日焼は止め用ローシコン 実施例１２ 相　成　分〔メーカー〕 Ａ　アーラモルＥ（ＩＣＩ） ステアリルアルコール シリコーン／起３５０ｃｓＣルーガー〕アーランルプ２
００（ＩＣＩ）［２０ テントロインヘキサデシルアルコール）ブリシフ２（Ｉ
Ｃり 製造例６の化合物 Ｂ水 カーボボール９３４（Ｂ、Ｆ。
グツドリッチ〕 Ｃ水酸化ナトリウム（Ｉ０％水浴液） Ｄ　ダライシル２００〔ダウ〕 重量部 ＯＯ ２，５０ ５，００ ２，１０ ４，９０ ７０，００ ０，２０ Ｑ、２０ ０．１０ 作製方法＝　（５）を６０℃に加熱する。（Ｉ３）を６
５℃に加熱する。適度に攪拌しながら徐々に＠を（４）
に加える。（Ｑを加える。５０℃に冷却する。口を加え
る。攪拌しながら３５℃に冷却する。
日焼は止め用ローシ■ン 実施例１６ 組成　分〔メーカー〕 重量％ Ａ　ペトロラタム、スノーホワイトＵＳＰ〔ルーガー〕 ブリシフ２１　［ＩＣＩＩ ブリシフ２　　（ＩＣＩ） 製造的６の化合物 シリコーン油、３５０ｃａ（ルーガー〕Ｂ水 カーボボール９６４ ［Ｂ、Ｆ、グツドリッチ］ Ｃ水酸化ナトリウム（Ｉ０％水溶液〕 Ｄ　ダライシル２００〔ダウ〕 ３５．００ １．１６ ３．８６ ６．００ ４＆０８ ０．４０ ０．４０ 作製方法：　（５）を６０℃に加熱する。（ト））を６
５℃に加熱する。適度に攪拌しながら徐々に回を（５）
に加える。、（ｑを加える。５０℃に冷却する。ｑを加
える。攪拌しながら６５℃に冷却する。
日焼は止め用ローション 実施例１４ 相　成　分〔メーカー〕 Ａ　アーラモルＥ（ＩＣＩ） ステアリルアルコール シリコーン油、３５０ｃａ（ルーガー〕アーラソルブ２
００（ＩＣＩＩ ブリシフ２［ＩＣＩ） 製造例１の化合物 Ｂ水 カーボボール９６４ ［Ｂ、Ｆ、グツドリッチ］ Ｃ水酸化ナトリウム（Ｉ０係水溶液〕 Ｄ　ダライシル２００（ダウ〕 重量％ ７、００ ２．５０ ５．００ ２．１０ ４．２０ ５．５０ ７２．５０ Ｌ２０ ０．２０ ０．１０ 作製方法：　　ＣＡ１６５℃に加熱する。＠を７０”Ｃ
Ｋ加熱する。適度に攪拌しながら徐々に＠′！１−（５
）に加える。（Ｑｔ−加える。５０℃に冷却する。Ｕｔ
−加える。攪拌しながら３５℃に冷却する。
（外４名）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｎはゼロまたは１であり： ｎがゼロであるときに、Ｒ＾１はＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿
    １＿０アルキル基であり、Ｒ＾２はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１
    ＿０アルキル基、−ＯＲ＾２、−ＮＨＲ＾３、−Ｎ（Ｒ
    ＾３）＿２または−ＣＯ＿２Ｒ＾３であり（ただし、Ｒ
    ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基であり）、そして
    Ｘ及びＹは独立的にＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基
    、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−ＮＨＲ＾４、−Ｎ
    （Ｒ＾４）＿２、−ＯＲ＾４、−ＣＯ＿２Ｒ＾４から選
    択され（ただしＲ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基
    であり）； そして ｎが１であるときに、Ｒ＾１及びＲ＾２は上記定義の通
    りであり、そしてＸ及びＹは水素である。〕の紫外線吸
    収性化合物の有効量を配合した担体からなる組成物を局
    所適用することからなる、紫外線の影響から基質を保護
    する方法。 ２、ｎがゼロであり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ及びＹが水素
    である請求項１記載の方法。 ３、ｎが１であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ及びＹが水素で
    ある請求項１記載の方法。 ４、ｎがゼロであり、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＸが水素であ
    り、そしてＹが４−メトキシである請求項１記載の方法
    。 ５、ｎが１であり、Ｒ＾１が水素であり、Ｒ＾２が４−
    ｔ−ブチルであり、そしてＸ及びＹが水素である請求項
    １記載の方法。 ６、該化合物が組成物中に約０．１〜約５０重量％の範
    囲の量で配合されている請求項１記載の方法。 ７、該化合物が組成物中に１〜約１５重量％の範囲の量
    で配合されている請求項１記載の方法。 ８、該化合物が該担体中に溶解されている請求項１記載
    の方法。 ９、該担体が水性エマルジョンである請求項１記載の方
    法。 １０、該基質が温血動物の皮ふである請求項１記載の方
    法。 １１、式中のものから選択された化合物を含む許容しう
    る担体からなるサンスクリーン組成物。 １２、式（ I ）のものから選択された少なくとも１種
    の化合物と、２９０〜４００ｎｍの範囲の輻射線を吸収
    する少なくとも１種の他の化合物とを含有する組成物。 １３、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｎはゼロまたは１であり： ｎがゼロであるときに、Ｒ＾１はＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿
    １＿０アルキル基であり、Ｒ＾２はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１
    ＿０アルキル基、−ＯＲ＾３、−ＮＨＲ＾３、−Ｎ（Ｒ
    ＾３）＿２または−ＣＯ＿２Ｒ＾３であり（ただし、Ｒ
    ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基であり）、そして
    Ｘ及びＹは独立的にＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基
    、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−ＮＨＲ＾４、−Ｎ
    （Ｒ＾４）＿２、−ＯＲ＾４、−ＣＯ＿２Ｒ＾４から選
    択され（ただしＲ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基
    であり）； そして ｎが１であるときに、Ｒ＾１及びＲ＾２は上記定義の通
    りであり、そしてＸ及びＹは水素である。〕の化合物。 １４、ｎがゼロであり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ及びＹが水
    素である請求項１３記載の化合物。 １５、ｎが１であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ及びＹが水素
    である請求項１５記載の化合物。 １６、ｎがゼロであり、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＸが水素で
    あり、そしてＹが４−メトキシである請求項１３記載の
    化合物。 １７、ｎが１であり、Ｒ＾１が水素であり、Ｒ＾２が４
    −ｔ−ブチルであり、そしてＸ及びＹが水素である請求
    項１３記載の化合物。
JP1336176A 1988-12-28 1989-12-25 紫外線吸収性化合物及びその用法 Pending JPH02225453A (ja)

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US07/290,977 US4935533A (en) 1988-12-28 1988-12-28 Ultraviolet radiation absorbing compositions of 1-cyclohexenylacetonitrile derivatives of aldehydes
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JPH08188521A (ja) * 1995-10-02 1996-07-23 Sariensu:Kk 天然紫外線吸収物質を含む化粧品

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BR8906842A (pt) 1990-09-18
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EP0376652A3 (en) 1991-12-27
AU4674689A (en) 1990-07-19
AU614206B2 (en) 1991-08-22
CA2006546A1 (en) 1990-06-28
GB8929073D0 (en) 1990-02-28
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FI896129A0 (fi) 1989-12-20

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