JPH02223506A - 液晶を含む化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はコレステリック液晶化粧品配合剤の改良に関す
るものである。更に詳しくは、コレステリック液晶を利
用した化粧料において皮膚温領域における発色を更に良
好にすると共に、皮膚に刺激を与えず、抱水能を向上さ
せた改良化粧料に関Ｊる。

〔従来の技術〕

特開昭５７−３２２１１号公報に３３いて、コレステリ
ック液晶配合物が開示されている。これは油性キャリヤ
ーまたは水性エマルジョン中に懸濁したコレステロール
のコレステリックエステルを少なくとも２種含有し剪断
作用を受りると種々の色を生じるコレステリック液晶化
合物の配合物である。

］レステリツクエステルとしては、多数のコレステロー
ルの脂肪酸エステルがあげられているが、好ましいエス
テルとしてはコレステリル　ペラルゴネート、コレステ
リル　ベンゾエート、コレステリル　シンナメート、］
コレステリルアジペート、コレステリル　ｐ−ニトロベ
ンゾエート、コレステリル　３，４−ジニトロベンゾエ
ート、コレステリル　２−エチルヘキサノエート、おに
びコレステリル　クロライド が挙げられている。またこの公報にはコレステリック物
質は通常コレステロールの液晶であるが故に、これらの
物質は、皮膚にＪ：っで容易に吸収され、化粧品配合物
用の好ましい成分であることも開示されている。

特開昭６２　５３９１０丹公報には親水性ジ１イオン界
面活性剤、分子内に水酸基を有する水溶性物質、油成分
および水から得られる１相領域の液晶Ｉｆｌｌ造体を基
剤とする液晶型油性化粧料が開示されている。これはポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルやグリセリ
ン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体等の親水性非イ
オン界面活性剤と糖誘導体のエチレンオキザイドもしく
はプロピレンオキザイド付加物等の分子内に水酸基を有
する水溶性物質、と油成分と水を１相領域の液晶構造体
としたもので、コレステロールのニスデルとは関係がな
いばかりか、化粧料としてもクレンジングクリーム、マ
ツサージクリームとして、化粧品の使用感を改善するた
めに使用されているにすぎず、液晶のもつ発色性は利用
されていない。

特開昭６２−９６５８５号公報もＨＬＢ１０以上のゲル
ベ型アルコールのエヂレンオキサイドイ」加物、３価以
上の多価アルコール、油成分および水から得られるラメ
ラ型液晶構造体である。これも、コレステロールのエス
テルとは関係がなく、化粧料どしてもクレンジングクリ
ーム、マツサージクリームとして化粧品の使用感を改善
するもので、液晶のもつ発色性は利用されていない。

特開昭６１−５７８３８号公報は、１２−ヒドロキシス
テアリン酸　及び／又はリシノール酸の分子間オリゴエ
ステル化カルボン酸とステロールとのエステル化生成物
、および該生成物の１種または２種以上を含有してなる
化粧料である。

これは１２−ヒドロキシステアリン酸と関係しているが
、その分子間オリゴエステル化カルボン酸とステロール
とのエステルであって、コレステリル　１２−ヒドロキ
システアリン酸ではない。

また皮膚に対するづぐれた親和力、感触を示し、従来の
スプロールエステルに較べ、数段まさった乳化性、抱水
性および保湿性を有しており化粧利用および外用剤用油
剤として好適であるとされているが、液晶としての発色
性を利用するものではない。本出願人は特願昭６３−７
１９１７号で、コレステリル１２−ステアレートを含む
液晶組成物を含む化粧料について出願しているが、更に
研究の結果、これに補充すべき研究結果を得た。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者等は特開昭５７−３２２１１号公報の追試を行
なったが、この公報に記載のものの中には、特に好まし
い実施の態様とされるコレステリル　クロライドおよび
コレステリル　ノナノエートど、コレステリル　イソス
テアリルカーボネートとの組合せ物は、皮膚に対する刺
激性の点で即ち安全性の面で好ましくないことが判明し
た。

また該公報に例示されているコレステリル　エステルは
その任意のものを少なくとも２種配合して、発色が得ら
れるどされているが、組合せによっては外気温どの関係
でＯ℃〜３０℃程度と考えられる人体皮膚温度領域で発
色しないものがあることをみいだした。

また該公報に例示されている］レスチリル　エステルは
化粧料として使用した時に求められる乳化性、抱水性お
よび保湿性の点から必ずしも満足すべきものではないこ
とも判明した。

本発明はこれらの課題を解決しようとするものである、
すなわち、本発明の目的は複数のコレスゾリル　ニスデ
ルの配合体であつで、Ｏ’Ｃ−３０°Ｃの人体の皮膚温
度領域で確実に発色すると共に、皮膚に対する何等の刺
激性をも有しないものであり、しかも前記例示のコレス
テリル　エステルよりも、はるかに良好な乳化性、抱水
性、および保湿性を保持した液晶を含む化粧料を提供し
ようとするものである。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者等は、これらの課題を解決Ｊるために鋭意研究
を行った。その結果、配合するコレステリル　エステル
の１種としてコレステリル　１２ヒドロキシステアレー
トを使用すると、これを配合しない場合、液晶として発
色しない組合せに対しても発色する上に皮膚刺激性、抱
水性等の面でも満足すべき結果を得て本発明を完成した
。

すなわち本発明はコレステリルヘプタノエートと］レス
ゾリル１２−ヒドロキシステアレートとを含む液晶組成
物を透明または半透明化粧品に分散させてなる液晶を含
む化粗利である。

またコレステリルオレエートとコレステリル１２−ヒド
ロキシステアレートとを含む液晶組成物を透明または半
透明化粧品に分散させてなる液晶を含む化粧料である。

またコレステリルヘプタノエートとコレステリル１２−
ヒドロキシステアレー１・に、ロレスタリルヘブタノエ
ート、コレステリルオレエート、コレステリルブチレー
ト、コレステリルラウレート、コレステリルデカネート
、コレステリフレノナノニー１〜よりなる群から選んだ
少なくとも一種を配合した液晶組成物を透明または半透
明化粧品に分散させでなる液晶を含む化粧料である。

また］レレスチリルオニ−とコレステリル１２ヒドロギ
システアレートと、コレスタリルヘプタノエ−１〜を配
合した液晶組成物を透明または半透明化粧品に分散させ
てなる液晶を含む化粧料である。

コレステリルオレエート、コレステリルブチレト、］レ
スゾリルラウレート、コレステリルデカネート、コレス
テリルノナノエートよりなる群Ｊ：り選ｌυだ２種以上
に、特にコレステリル１２ヒドロギシステアレ−１〜を
配合した液晶組成物については、すでに本出願人により
前記特願昭６３７１９１７号において出願している。

本発明は、］］レスチリル１２−ヒドロキシステアレー
１〜はコレステリルオレエートとコレステリルヘプタノ
ニー１〜の液晶組成物を基盤として含む液晶化粧料に関
する。

特開昭５７−３２２１１号公報で類似の液晶化合物を例
示しているが、安全性を考慮して、コレステリルクロラ
イドを除く物質での組み合わせでは発色しないものの方
が多い。しかしながらコレステリル１２−ヒドロキシス
テアレートを配合すると発色する組み合わせが多く、ま
たコレステリルヘプタノエートとコレステリル１２−ヒ
ドロキシステアレートの２種の組み合わせでも、コレス
テリル１２−ヒドロキシステアレートの比率が２／３以
上であれば発色することがわかった。

本発明の処方から、コレステリル１２−ヒドロキシステ
アレートを除いた処方でも、組み合わせによっては発色
するものもあるが、コレステリル１２−ヒドロキシステ
アレートを配合することにより、発色の湿度範囲をひろ
げ、発色をより確実にすると共に、後記のようにコレス
テリル１２ヒドロギシステアレートには、他の成分の５
倍以上の抱水能を示す利点があり、化粧料原料として、
これを配合したものの方が極めて優れている。

例えばコレステリルヘプタノエートとコレステリルノナ
ノエートの１：１の組み合わせは発色するが、これにコ
レステリル１２−ヒドロキシステアレートを配合すると
、発色の温度範囲も広くより鮮明になり、抱水能におい
ても極めて優れている。

発光の機構については、前記公報に詳細に説明されてい
るが、要するにコレステリル　エステル類はコレステリ
ック液晶相を示す。すなわちコレステリック相はネマテ
ィック相のねじれた形態である。層になっておらず分子
の位置配列はランダムであるが、平行な分子が整列して
いる方向はコレステリック相を通過するにつれてぐるぐ
るとねじれている。即ち、螺旋階段のステップの如くに
なっており、この液晶は螺旋ピッチに対応するある波長
の光、すなわちある色のみを選び出して反射する、この
ために該液晶に独特の発色をする。

ある１種のコレステリル　エステル単独の発色温度範囲
は比較的狭いが、２種以上のコレステリック液晶物質の
組合せにより温度範囲を広げることができることが知ら
れている。

２種以上のコレステリルエステルとコレステリル１２−
ヒドロキシスデアレー１へとの組み合わけに適している
コレステリルエステルとしては、コレステリルオレエー
ト、コレステリルブチレート、］レレスチリルプラウレ
ートコレスアリルデカネー１へ、コレステリルノナノエ
ート、コレステリルヘプタノエート、コレスタリルヘブ
タノエ−１〜が挙げられる。

この内、コレステリルオレエ−１へと］レスチリルヘプ
タノエートは単独でコレステリル１２−ヒドロキシステ
アレートと組み合わけても、人の皮膚の温度や室温で発
色する。

これらのコレステリル脂肪酸エステルは人の皮膚中にも
存在しあるいは天然に存在する成分のもので、これを化
粧品に配合することは皮膚にとって非常に好ましいこと
である。本発明の前記コレステリル　エステルはその中
でも皮膚に対する安全性が確認されたものである。

更に本発明のコレステリル　１２−ヒドロキシステアレ
ートを配合すると、コレステリル　ステアレート、コレ
ステリル　オレエートに比較して、添加量によって効果
は大きくなるが２〜４％の添加で５倍以上の抱水能を示
す。

本発明の液晶配合物を化粧料とするに当っては、該液晶
配合物を基剤として、化粧料等に通常使用される、水、
分子内に水酸基を有する水溶性物質、脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、高級アルコール、酸化防止剤、防腐剤、その他
の薬効剤、色素、香料等を必要に応じて液晶配合体配合
時、または液晶配合体配合後に配合することにより調製
される。

分子内に水酸基を有する水溶性物質としてグリセリン、
１．３ブチレングリコール、デカグリセリンモノステア
レート、プロピレングリコール、エチレングリコール、
ラウリン酸ジェタノールアミド、トリエタノールアミン
、ペンタエリスリ１−−ル、ソルビトールポリオギシエ
チレンメチルグルコシドなどを挙げることができる。

脂肪酸類としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリ
スチン酸、ラウリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸を挙
げることができ、また脂肪酸エステル類としては高級ア
ルコール、高級脂肪酸エステル類、動植物油脂、イソス
デアリルコレステリル　エステル等を挙げることができ
る。

液晶は紫外線に弱く、紫外線にさらされると組織がこわ
され劣化が早い。従って酸化防止剤の適用は有効であり
、酸化防止剤としてはトコフェロールの配合が極めて効
果があり、経時変化を防ぐ。

本発明の液晶配合物は、水性タイプ、油性タイプ、界面
活性剤を用いた基剤のタイプに利用できる。

調製方法どしては、予め水酸基を有する水溶性物質、脂
肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール、酸化防止剤、
防腐剤、香料、水等を加温溶解し、混合して冷却した後
、少量のＮａＯＨでｐ＋を５〜８程度に調整し、別個に
本発明の液晶配合物を加温溶解し、これを前者に混合し
て分散させるのが好適であるが、これらを同時に加温溶
解してもよい。

分散の方法によって、液晶化合物の大きさが変化し外観
が異なってくるが、あまり激しく混合して液晶化合物の
分子の切断が起ると発色が悪くなるので注意する必要が
ある。

本発明の化粧料は、外観上、光、温度などで発色が変わ
るというおもしろさに加えて、ざらに抱水性、保湿性、
皮膚に対する安全性を有するという大きな利点を有する
。

〔実施例〕

以下に実施例にあげて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこの実施例によって何等限定をう（）るものでは
ない。

以下の％はすべで重量％で記載する。

（実施例１）　水溶性ゲル （実施例２）ｆ＋ｆ＋性ゲル Ａ　コレステリル１２−ヒドロキシ　　　５　％ステア
レート コレステリルヘブタノエ−（へ　　　　　３　％］レス
タリルヘブタノエー１〜　　　　３　％コレステリルオ
レエート　　　　　　　３　％コレステリルブチレート
　　　　　　　３　％コレステリルノナノエー１−３　
　％ Ｂ　カルボキシポリビニルポリマー　　　　１．０％グ
リセリン　　　　　　　　　　　　５．０％１．３ブヂ
レングリコール　　　　　５．ＯＸ酸化防止剤（トコフ
ェロール）０．１％香Ｆｉｔ、　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１％精製水　　　　　　　　　　　　
　　６８．８％Ｂを加温溶解し、混合して冷却した後、
Ｎ　ａ　０１−１でＩ）　ｌ−１５〜８に調整した。

Ａを８０°Ｃで加温溶解し、混合してＢに分散させた。

この配合物はＯ℃〜３０℃の温度領域で発色した。

Ａ　］］レスチリル１２−ヒドロキシ　　　５　％ステ
アレート ］レスチリルヘプタノエート　　　　　５　％コレスタ
リルヘブタノエー１へ５　　％Ｂ　デカグリセリンモノ
ステアレート　　　５．０％グリセリン　　　　　　　
　　　　　５．０％プロピレングリコール　　　　　　
　２．０％Ｃ流動パラフィン　　　　　　　　　　６０
．０％オリーブ油　　　　　　　　　　　　１０．０％
セタノール　　　　　　　　　　　　　１，０％Ｂ　精
製水　　　　　　　　　　　　　　　１．８％防腐剤（
パラオキシ安息香酸メチル）０．２％Ｂを加温溶解し、
混合したのち、Ｃをゆっくり加え、ざらにＤをゆっくり
加える。

６後、これにＡを８０℃で加温溶解したものを混合、分
散させた。

この配合物はＯ℃〜３０℃の温度領域で発色し１こ　。

（実施例３）　透明洗顔フオーム Ａ　コレステリル１２−ヒドロキシ　　　５　％ステア
レート ］レスチリルヘプタノニー１〜　　　　５　％コレステ
リルオレエート　　　　　　　２．５％コレステリルブ
チレー１〜　　　　　　２，５％Ｂ　ラウリルジメチル
アミノ酸ベタイン　４．０％ミリスチン酸　　　　　　
　　　　　１２．Ｏχプロピレングリコール　　　　　
　　　３．０％ラウリン酸ジェタノールアミド　　　３
．０％ｌ〜リエタノールアミン　　　　　　　１０２％
Ｃ精製水　　　　　　　　　　　　　　　４・８６％Ｎ
−ラウロイルメチルタウリン　　　４０ｙ。

ナ１〜リウム 防腐剤（パラオキシ安息香酸メチル）０．２％Ｂを加温
溶解し、混合したのち、攪拌しつつ、Ｃを加えて冷却す
る。

△を８０℃で加温溶解し、混合して、ＢＣの混合物に分
散させた。

この配合物はＯ℃〜３０℃の温度領域で発色しｌこ　。

（実施例４〜１４） 実施例１において、Ａ成分を下記第１表に示すにうに変
更し、他は同一条件で実施した結果いずれも、Ｏ℃〜３
０℃で発色した１゜ 〈実施例１５） 本発明の実施例１〜１４の化粧料について、２０名のパ
ネルを使用してパッチテストを行った。

（試験方法）　２４時間クローズ、右上腕内側部への安
全性検査 （プラスター）　鳥居薬品製パンヂ テスト用絆０１膏（ミニザイズ） （検体）　本発明の実施例１〜１４ の化粧料を綿棒で塗布する。

（被験者）　　２０名女性 この結果、塗布部に対する異状は全く見られなかった。

（比較例１） 実施例１において、液晶配合物Ａに］レスチリル　１２
−ヒドロキシステアレートを配合しないほかは、全く同
配合としたところ、発色はしにくい状態であった。

なお、抱水性の試験′ｊ′Ｊ法として、試Ｆ３１１００
　ｇに精製水を添加しながら、十分かぎまぜてＷ１０エ
マルジョンとなし、Ｗ１０型］−マルジョンに乳化でき
る最大加水間をもって抱水能どして、実施例１のΔ成分
と比較例１のＡ成分をワセリンに５％づつ混合したもの
について比較したところ比較例の抱水能が５０％であっ
たのに対し、実施例１のＡ成分の抱水能は１５０％を示
し、抱水能が改善されることが証明された。

（比較例２） 実施例２において、液晶配合物△に］レスチリル　１２
−ヒドロキシステアレ−１へを配合しないほかは、全く
同配合としたところ、発色はしにくい状態であった。

比較例１の試験法と同じ試験法にて、両者の△成分の抱
水能を試験した。

比較例１のＡ成分の抱水能は６０％を示したのに対し、
実施例２のＡ成分の抱水能は１１０％を示し、抱水能が
大きく改善されていた。

（比較例３〜７） 第２表に示すものは、比較例１、比較例２のように実施
例のものと対応したものではないが、コレステリル　１
２−ヒドロキシステアレー１へを含まないもので、発色
し勤いコレステリル　エステルが多くあることを示づ−
ために掲げる。何れもＯ℃〜３０℃の人の皮膚の湿度領
域で発色しないものが多い。

〔発明の効果） 本発明の液晶配合物を油性キャリヤーまたは水性エマル
ジョンに懸濁させたクリームは、透明または半透明の化
粧料どされているので人の皮膚のよう４【不透明な表面
に適用した場合、適当な温度または他の刺激を受けると
、皮膚表面のフィルムは、螺旋ピッチに等しい波長の光
を反射し、虹色の鮮やかな色を反射する。本発明ではこ
の液晶系にコレステリル　１２−ヒドロキシステアレー
トを配合したので、この発色が確実になり、なお抱水性
従って保湿性も大巾に改善された。

これを要するに外観上、光、温度などで発色が変わると
いうおもしろさに加えて真珠色の光沢を示し、極めて美
麗である。

またコレステリル　クロライドを使用した場合のような
、皮膚に対する刺激性もなく安全性を右している。

本発明は美的光沢、保湿性、安全性をかね備えた優れた
化粧料を提供するずぐれた発明である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、コレステリルヘプタノエートとコレステリル１２−
   ヒドロキシステアレートとを含む液晶組成物を透明また
   は半透明化粧品に分散させてなる液晶を含む化粧料。 ２、コレステリルオレエートとコレステリル１２−ヒド
   ロキシステアレートとを含む液晶組成物を透明または半
   透明化粧品に分散させてなる液晶を含む化粧料。 ３、コレステリルヘプタノエートとコレステリル１２−
   ヒドロキシステアレートに、コレスタリルヘプタノエー
   ト、コレステリルオレエート、コレステリルブチレート
   、コレステリルラウレート、コレステリルデカネート、
   コレステリルノナノエートよりなる群から選んだ少なく
   とも一種を配合した液晶組成物を透明または半透明化粧
   品に分散させてなる液晶を含む化粧料。 ４、コレステリルオエートとコレステリル １２−ヒドロキシステアレートと、コレスタリルヘプタ
   ノエートを配合した液晶組成物を透明または半透明化粧
   品に分散させてなる液晶を含む化粧料。