JPH02218742A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は優れた耐熱変形性、耐衝撃性、耐薬品性を有し
、かつ成形加工性にも優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。更に詳しくは、ボリアリレートとポリア
ミドからなる組成物に酸無水物含有オレフィン系共重合
体を添加して得られる熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。

〔従来の技術〕

ボリアリレートとポリアミドからなる樹脂組成物は従来
より知られており、耐熱変形性、耐薬品性等に優れてい
るが、耐衝撃性の点では満足できるものではない、この
ような欠点を改善する試みは、従来から種々提案されて
いる０例えば、特開昭６２−２８３１４６にはエポキシ
基含有エチレン系共重合体と酸無水物含有エチレン系共
重合体との混合物を添加する方法が提案されている。し
かし乍ら、この方法ではエポキシ基含有エチレン系共重
合体を含有しているためにポリアミドとの反応が生じ易
く、成形加工時の樹脂の滞留等の影響でゲル化が生じ、
成形加工性に不安があり、好ましい方法とは言い難い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明はボリアりレートとポリアミドよりなる樹脂組成
物の優れた耐熱変形性、耐薬品性等を保持しながら、耐
衝撃性を向上させることにある。

即ち、本発明は優れた耐熱変形性、耐衝撃性、耐薬品性
を有するとともに、優れた成形加工性を有する成形用材
料を提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはかかる目的を達成するべく鋭意検討した結
果、ボリアリレートとポリアミドよりなる樹脂組成物に
酸無水物含有オレフィン系共重合体を適当量添加するこ
とにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明
を完成した。

即ち、本発明は、ボリアリレート２０〜８０重量％とポ
リアミド８０〜２０重量％からなる樹脂組成物（Ａ）１
００重量部に対し、酸無水物含有オレフィン系共重合体
（Ｂ）１〜４０重量部を添加してなる熱可塑性樹脂組成
物を内容とするものである。

本発明に用いられる樹脂組成物（Ａ）は、ボリアリレー
トとポリアミドからなる。

本発明に用いられるボリアリレートは、テレフタル酸と
イソフタル酸またはこれらの機能誘導体から選択された
少なくとも１種と、−ａ式％式％ アルキレン基又はアルキリデン基よりなる群より選ばれ
た１種、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒオ＋　ＲＺ＋　Ｒ’ｚ。

Ｒ゛、。

Ｐ゛４：水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素よりなる
群より選ばれた目１ で表されるビスフェノール類から選択された少なくとも
１種とから得られるものである。

上記一般式で表されるビスフェノール類としては、４．
４’−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−サルファイド、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−スルホン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）−
メタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−３５−ジフルオロ
フェニル）−メタン、２．２−ビス（４−ヒ）”ワキシ
ー３．５−ジクロルフエニル−プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、１．１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシナフチル）−プロパン、２２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン等が例示
される。さらに必要ならば前記ビスフェノール類から選
択された１種以上と他の２価の化合物、例えば４，４′
−ジヒドロキシフェニル、ジヒドロキシナフタレン、ヒ
ドロキノン等の化合物を使用することができる。

本発明に用いられるテレフタル酸またはイソフタル酸の
誘導体とはこれらの酸のジクロライドまたはアルキル、
アリール等のジエステルであり、ハロゲン原子またはア
ルキル基で核置槽されてもよい。

本発明に用いられるボリアリレートは界面重合法、溶液
重合法、溶融重合法等の方法で製造される。溶液粘度は
固有粘度で０．２〜１．５（クロロホルム溶液、３０℃
）の範囲のものが好ましい。この範囲外のものは耐衝撃
性、耐熱変形性、成形性等から好ましくない。

本発明に用いられるポリアミドは、一般式（Ｒｓ、　Ｒ
，、Ｒ？　：フエニレン基またはアルキレン基）で表さ
れるものである。本発明に用いられるポリアミドはジア
ミンと二塩基酸の縮合反応、アミノ酸の自己縮合及びラ
クタムの重合反応により製造されるものを含む。

本発明に用いられるポリアミドとしてはポリテトラメチ
レンアジパミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリ
カプロラクタム、ポリへキサメチレンセバカミド等が例
示される。また、２種以上の共重合体であってもよく、
２種以上の混合物でもよい、溶液粘度は相対粘度で２．
０〜５．０（１％濃硫酸溶液、２５℃）の範囲が好まし
く、この範囲外では耐衝撃性、耐薬品性、成形加工性等
が低下し好ましくない。

本発明に用いられる酸無水物含有オレフィン系共重合体
（Ｂ）はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１等のオレフィン類の単独重合体またはエチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル等であっ
て、シス型二重結合を環内に有する脂環式カルボン酸無
水物またはα、β−不飽和ジカルボン酸無水物を共重合
成分として含有するものである。シス型二重結合を環内
に有する脂環式カルボン酸無水物としてはシス−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンド−ビシク
ロ−〔２，２，１）−５へブテン−２，３−ジカルボン
酸等の無水物が例示される。α、β−不飽和ジカルボン
酸無水物としては無水マレイン酸、メチル無水マレイン
酸クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸等が例示さ
れる。

上記酸無水物含有オレフィン共重合体（Ｂ）の共重合成
分として、必要に応じて共重合可能なメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル等のアクリル酸エステル、スチレン、α−メ
チルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等を
共重合させてもよい。

上記酸無水物含有オレフィン系共重合体（Ｂ）における
カルボン酸無水物の共重合比は０．０１〜３０重量％、
好ましくは０．０５〜２０重量％である。この範囲外で
は耐衝撃性、剛性等が低下したり、成形加工性が悪くな
ったりして好ましくない。

核酸無水物含有オレフィン系共重合体の結合様式はラン
ダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体の
いずれでもよい。

特に好ましい酸無水物含有オレフィン系共重合体（Ｂ）
としては、エチレン−プロピレン共重合体に無水マレイ
ン酸をグラフト重合させたものである。更に好ましくは
、エチレン−プロピレン共重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１５万〜１０Ｏ万で無水マレイン酸のグラフト重
合量が０．３〜５重量％のものが好適に用いられる。

本発明に用いられる樹脂組成物（Ａ）のボリアリレート
とポリアミドの組成比は、ボリアリレート２０〜８０重
量％、ポリアミド８０〜２０重量％である。また樹脂組
成物（Ａ）に添加される酸無水物含有オレフィン系共重
合体（Ｂ）の量は樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対し
１〜４０重量部であり、好ましくは５〜３０重量部であ
る。樹脂組成物（Ａ）のボリアリレートとポリアミドと
の組成比、添加される酸無水物含有オレフィン系共重合
体（Ｂ）の量が上記の範囲外では耐熱変形性、耐衝撃性
、成形加工性、成形品の表面性等が低下して好ましくな
い。

上記の如くして得られた本発明の熱可望性樹脂組成物に
は、更にワックス等の滑剤、ホスファイト系、フェノー
ル系等の安定剤、紫外線吸収剤、顔料、難燃化剤、可塑
剤、充填剤等を適宜添加することができる。混合、ペレ
ット化は任意の方法で実施することができる０例えば、
ボリアリレートおよび酸無水物含有オレフィン系共重合
体を同時に混合しペレット化してもよく、これら王者の
うちの２種の全部又は一部を先に混合、ペレット化し、
後にそれと残りを混合、ペレット化してもよい。

Ｃ実施例〕 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらにより何ら制限を受けるものではない。

実施例１〜６及び比較例１〜５ 樹脂組成物（Ａ）： ポリアリレート：２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンとテレフタル酸／イソフタル酸−３／７の
混合物から製造されたもの、固有粘度０．６のもの。

ポリアミド：東し■製「アミランＣＭ　１０２６　　（
ポリカプロラクタム）Ｊ 酸無水物含有オレフィン系共重合体（Ｂ）：次のＢ−１
とＢ−２を用いた： Ｂ−１：Ｍｗ２８万でエチレン含１ｉ７４重量％の工チ
レンープロピレン弁型合体９９．２重量％に無水マレイ
ン酸を０．８重量％を加え、更にジ−ターシャリ−ブチ
ルパーオキサイドを常温で加え混合したものを一軸押出
機で２００℃で押し出し反応させたもの。

Ｂ−２：Ｍｗ１５万でエチレン含量７４重量％のエチレ
ン−プロピレン共重合体９９．９重量％に無水マレイン
酸を０．１重量％を加え、更にジ−ターシャリ−ブチル
パーオキサイドを常温で加えて混合したものを同じく一
軸押出機で２００℃で押し出し反応させたもの。

ＥＰＲ：Ｍｗ　２８万、エチレン含！１７４重量％のエ
チレン−プロピレン共重合体。

ＢＦ：エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体
（住友化学工業■製「ボンドファース）Ｅ」）。

前記樹脂組成物（Ａ）のボリアリレート、ポリアミド、
酸無水物含有ポリオレフィン共重合体（Ｂ）、及びＥＰ
Ｉ＋を第１表に示す割合で混合し、８０℃で真空乾燥を
１０時間行い、それぞれ２７０℃で二輪押出機を用いて
ペレット化した。得られたベレットを用いて、射出成形
により試験片を得、種々の測定を実施した。得られた結
果を第１表に示す。

第１表から明らかな如く、本発明の樹脂組成物は耐衝撃
性、耐熱変形性に優れ、かつ成形加工性、成形特滞留安
定性にも優れていることがわかる。

アイゾツト衝撃強度（ｋｇ　−ｃｍ／ｃｍ）　　：　Ａ
ＳＴＭ　Ｄ−２５６゜１／８インチ、ノンチ付、２３℃ 落球強度（ｋｇ−ｍ３：試験片３鶴厚み、測定温度−３
０℃、（半数破壊高さ）×（球の重ｊｌ）抗張力（ｋｇ
／ｃｄ）　　：　ＡＳＴＭ　［１−６３８，２３℃耐熱
変形温度（’Ｃ）　　：　ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８，４，
６ｋｔ／−荷重成形加工性−１＝５オンス射出成形機に
よりシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃にて約１
００ｇの箱型の成形品を成形し、着色、ショートショッ
ト、フローマーク、ソリ、シルバー、表面の均一性を肉
眼で観察し、下記の評価基準により評価した。

Ｏ・・・不良のほとんど観察されないもの△・・・不良
のやや目立つもの ×・・・不良の著しいもの 成形加工性−■ニジリンダー温度２８０℃で１０分間滞
留後成形した他は、成形加工性−■の評価と同様に評価
した。評価基準も上記成形加工性−■の場合と同じであ
る。

〔作用・効果〕

畝上の通り、本発明によれば耐熱変形性、耐衝撃性及び
耐薬品性をバランスよく有するのみならず、成形加工性
、成形時滞留安定性に優れた樹脂組成物を提供すること
ができる。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアリレート２０〜８０重量％とポリアミド８０
   〜２０重量％からなる樹脂組成物（Ａ）１００重量部に
   対し、酸無水物含有オレフィン系共重合体（Ｂ）１〜４
   ０重量部を添加してなる熱可塑性樹脂組成物。 ２、酸無水物含有オレフィン系共重合体（Ｂ）が、重量
   平均分子量１５万〜１００万のエチレン−プロピレン共
   重合体に無水マレイン酸を０．３〜５重量％グラフト重
   合させたものである請求項１記載の樹脂組成物。