JPH021758A - ポリアリーレートの成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 以後「ポリアリ−レートＪ　　（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔ
ｅ）と略記する市販の芳香族ポリエステルはビスフェノ
ール、代表的にはビスフェノールＡ及び芳香族ジカルボ
ン酸、代表的には８０％までのテレフタル酸と混合し得
るイソフタル酸から誘導される。市販のポリアリ−レー
トは高い熱変形温度を示す堅い、非品性重合体である。

これらの特性はフード下の（ｕｎｄｅｒ−１ｈｅ−ｈｏ
ｏｄ）用途に対する自動車部品及び装置基ご対する二重
壁ハウジングを含めた多くの用途に有利である。中空で
あり、且つブロー成形により最も容易に製造される自動
車及び他の系の多くの成分がある。商業級のポリエステ
ル樹脂例えばポリ（エチレンテレフタレート）に対して
、ブロー成形し得るある商業級のポリアリ−レートがあ
る。ポリアリ−レートの非晶特性及び温度変化に対する
その限定された粘度の感度のために、これらのものはブ
ロー成形による処理を行う際にいわゆる比較的広い「温
度−ウインド−」を有する。通常のポリエステル；例え
ば脂肪族アルコールから製造されたものは温度の低下が
ブロー成形に十分な粘度を生じさせる前に結晶化が起こ
る事実と共にその溶融物の低い粘度のためにブロー成形
に対して実質的に温度−ウィンドーは有していない。

ポリアリ−レートの高い最大熱変形温度特性が重要でな
い用途に対し、殊に経費の観点から低価格のポリエステ
ル樹脂をポリアリ−レートと混合することが有利である
。かかる配合物は２つの重合体の溶融物の配合が生じる
配合物が非品性になるに十分な期間続ける場合にポリア
リ−レートのブロー成形可能な特性を保持する。配合を
短期間のみ行う場合、生じる配合物の一部は結晶化し、
そして生成物をブロー成形する際に妨害する。

エポキシ基を含む少量のエチレン共重合体をポリアリ−
レートまたはポリアリ−レートとポリエステルとの非品
性配合物に加えることによりその溶融粘度が上昇するこ
とが見い出された。この効果はブロー成形による処理に
対する温度−ウィンドーを広げる。エポキシ含有共重合
体で改質化されたポリアリ−レート組成物は複雑な断面
を有する製品にも容易にブロー成形される一方、複雑な
断面を有する目的物の壁の厚さは製品の最も厚い部分を
製品の最も薄い部分と比較した場合に１００％以上に変
化し得ることが見い出された。この壁の厚さの不規則性
はポリアリ−レートの使用に重大な欠′点であり、その
理由は全ブロー成形製品を通して予期された最小の壁の
厚さを得る唯一の方法は成形体を製造するために用いる
ポリアリ−レートの量を増加することであるからである
。この問題に対する解決策は材料、重量及び処理時間に
関して経費がかかる。かくて、全体を通して均一な壁の
厚さを有する複雑な成形体を与え得る改善されたポリア
リ−レートベースのブロー成形組成物に対する必要性が
未だ存在する。かかる組成物は最小の重量及び経費に対
して最大の強さを有するブロー成形された目的物を与え
る。

本発明において、全体を通して実質的に均一な壁の厚さ
を有する成形された目的物を生成させる改善されたブロ
ー成形できるポリアリ−レート組成物が少量のフィブリ
ル化し得る（　ｆｉｂｒｉｌｌａｔａｂｌｅ）　フッ素
重合体樹脂の添加により与えられる。

本組成物は本質的に （ａ）少なくとも１種の二価フェノール及び少なくとも
１種の芳香族ジカルボン酸から誘導されるポリアリ−レ
ート５０〜１００部； （ｂ）少なくとも１種の脂肪族及び／または環式脂肪族
ジオール並びに少なくとも１種のジカルボン酸から誘導
されるポリエステル０〜５０部：（ｃ）エポキシ基を含
む共重合体１−１５部；及び （ｄ）フィブリル化し得るフッ素重合体樹脂０゜１〜３
．０％、 から実質的になる混合物の溶融配合物である。

これらのｉ成物はブロー成形により容易に処理し、自動
車部品の如き中空部品に製造される。生じる成形体の均
一な壁の厚さのために、所定量の重合体組成物に対して
最大の強さが得られる。

第１図は２つのブロー成形された中空パネルの断面図で
ある。この図は静電コピー機を用いたものである。中空
パネルを製造するために同じ型及び成形機を用いた。断
面（Ａ）はエポキシ基を含む少量のエチレン共重合体の
添加により改質化されたポリアリ−レート組成物から製
造された成形体からのものである。断面（Ｂ）は本発明
の組成物の代表であるポリアリ−レート組成物から製造
される成形体からのものである。第１図の断面（Ａ）及
び（Ｂ）に対応するパネルを製造するために用いられる
成形組成物及び成形法の詳細は以後の実施例に与えられ
る。

本発明の組成物に８いて成分（ａ）として用いられるポ
リアリ−レートは１種またはそれ以上の二価フェノール
及び１種またはそれ以上の芳香族ジカルボン酸から誘導
される芳香族ポリエステルである。二価フェノールは下
記構造を有する米国特許第４，１８７．３５８号に記載
されるビスフェノールであり得る： 式中、−Ｘ−は無、即ち共有結合、−〇−−５−　　−
５０２−　　−５０−　　−ＣＯ−炭素原子１〜５個を
含むアルキレン基及び炭素原子２〜７個を含むアルキリ
デン基よりなる群から選ばれ、そしてＲＩｓ　Ｒ２、Ｒ
ｓ、ＲいＲ’　Ｉ　、Ｒ’　２、Ｒ／、及びＲ′、は同
一もしくは相異なることができ、且つ器々は水素原子、
塩素原子、臭素原子及び炭素原子１〜５個を含むアルキ
ル基並びに／またはその官能基誘導体よりなる群から選
ばれる。

加火て、４０モル％までの単核の二価フェノールをビス
フェノールと組合わせて使用し得る。代表例にはハイド
ロキノン及びレゾルシノール並ヒに塩素、臭素及び低級
アルギルよりなる群から選ばれる１〜４個の置換基を含
むその置換された誘導体がある。

本発明の組成物に用いるポリアリーレートヲ製造するた
めにビスフェノール反応させる酸成分として好ましくは
テレフタル酸及び／またはその官能基誘導体９０〜０モ
ル％並びにイソフタル酸及び／またはその官能基誘導体
１０〜１００モル％を用いる。より好ましくは、テレフ
タル酸及び／またはその官能基誘導体０〜３０モル％並
びにイソフタル酸及び／またはその官能基誘導体１００
〜７０モル％の混合物を用いる。上記のビスフェノール
及′びテレフタル酸及び／またはその官能基誘導体１０
〜０モル％並びにイソフタル酸及び／またはその官能基
誘導体９０〜１００モル％の混合物から調製されるポリ
アリ−レートが最も好ましい。テレフタル酸単位及びイ
ソフタル酸単位の合計に対するビスフェノールのモル比
は実質的に等モル量である。また少量成分として芳香族
ヒドロキシ酸例えばヒドロキシ安息香酸またはヒドロキ
シフェニル及び他のジカルボン酸（芳香族及び脂肪族の
両方）をポリアリ−レート構造中に配合し得る： 本発明に使用し得るテレフタル酸またはイソフタル酸の
官能基誘導体の例には酸ハロゲン化物及びジアリールエ
ステルが含まれる。酸ハロゲン化物の好適な例には二塩
化テレフタロイル、二塩化イソフタロイル、二臭化テレ
フタロイル及び二臭化イソフタロイルが含まれる。ジア
リールエステルの好適な例にはテレフタル酸ジフェニル
及びイソフタル酸ジフユニルが含まれる。

適当なビスフェノールの例には４，４′−ジヒドロキシ
−ジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−
クロロフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、１．１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｌ、■
−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、ｌ
、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへブタン
、ビス（１１−ヒドロキシ−３＋５−ジブロモフェニル
）メタン、ｌ。

１−−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２゜２
−ビス（４−ヒドロキン−３−メチルフェール）プロパ
ン、２．２−ヒス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）
プロパン、３．３．３’、３’−テトラメチルスピロビ
ス）、１′−インダン−６，６′−ジオール及びｌ。

ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−〇−ブタンがあ
る。２．２−ビス（４−ヒドロキシ７エ二ル）プロパン
が最も好ましい。

使用し得るビスフェノールの官能基誘導体の代表的例に
はアルカリ金属塩及び炭素原子１〜３個を含む脂肪族モ
ノカルボン酸とのジエステルがある。脂肪族モノカルボ
ン酸の例にはギ酸、酢酸、プロピオン酸などが含まれる
。ビスフェノールの好適な官能基誘導体にはナトリウム
塩、カリウム塩及び二酢酸エステルがある。

本発明の組成物に有用なポリアリ−レートは数種の公知
の方法のいずれかにより製造し得る。中間的重合法は水
と混和しない有機溶媒中の芳香族ジカルボン酸の溶液を
ビスフェノールのアルカリ性水溶液と混合することから
なる。溶液重合法はビスフェノール及び二塩基性酸二塩
化物を有機溶媒中で加熱することからなる。ある溶融重
合法は芳香族ジカルボン酸のジフェニルエステル及びビ
スフェノールを加熱することからなる。他の溶融重合法
は芳香族ジカルボン酸及びビスフェノールのジエステル
（例えば二酢酸エステル）を加熱することからなる。こ
れらの方法は米国特許第３゜８８４．９９０号、同第３
．９４６，０９１号、同第４．０５２，４８１号及び同
第４．４８５゜２３０号に詳細に記載される。

本発明の組成物中の良好な物理的特性を保証するために
、ポリアリ−レートは式 ％式％ により定義される対数粘度数において約０．３５〜約１
．５、好ましくは０．４０〜０．６５を有すべきであり
、ここに１．はポリアリ−レートの降下時間（秒）であ
り、ｔ、は溶媒の降下時間（秒）であり；そしてＣは溶
液中のポリアリ−レートの濃度（ｇ／ｄ（２）である。

ここに用いる対数粘度数はトリフルオロ酢酸−塩化メチ
レン混合物（２５／７５’容量）中にて３０°Ｃで測定
する。本性は更にＦ、ビルマイヤー（Ｂ　ｉｌｌｍｅｙ
ｅｒ）によるテキストブック・オブ・ポリマー・サイエ
ンス（Ｔ　ｅｘｔｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５
ｃｉｅｎｃｅ）　、７９頁［ジョーン・ウィリー＆サン
ズ（Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ　＆　Ｓ　ｏｎｓ）、１
９６２］に記載される。

成分（ｂ）として有用であるポリエステル樹脂は本分野
で十分公知である。ポリエステル樹脂は通常１種または
それ以上のジカルボン酸またはそのエステル生成用誘導
体と１種またはそれ以上のグリコールとの溶融縮合によ
り製造される。通常グリコールは二塩基酸に対して化学
量論的に過剰に用いる。

本発明によるポリエステルを製造する際に適するジカル
ボン酸の中には芳香族ジカルボン酸例えばテレフタル酸
、イソフタル酸、オルトフタル酸、２．６−ナフタレン
ジカルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸、ビス
（ｐ−カルボキシ７エ二）駅）メタン、アントラセンジ
カルボン酸、４゜４′−ジフェニルエーテルジフェニル
エーテル酸；脂肪族ジカルボン酸例えばアジピン酸；環
式脂肪族ジカルボン酸例えば１．４−シクロヘキサンジ
カルボン酸など；またはそのエステル生成用誘導体があ
る。

本発明によるポリエステルを調製する際に適するグリコ
ールには炭素原子２〜ｌＯ個を有する脂肪族及び環式脂
肪族ジオール例えばエチレングリコール、１．３−プロ
ピレングリコール、１．４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ｌ。

５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、デ
カメチレングリコール、シクロヘキサンジオール及び１
．４−シクロヘキサンジメタツールが含まれる。

ポリ（エチレンテレフタレート）は成分（ｂ）として用
いる際に特に好ましい。また好適なものには１．４−シ
クロヘキサンジメタツール（通常シス−及びトランス−
異性体の混合物）及び随時イソフタル酸と混合されてい
てもよいテレフタル酸から誘導されるポリエステル並び
にシクロヘキサンジメタツール及びエチレングリコール
とテレフタル酸との混合物から誘導されるポリエステル
がある。

ここに使用されるポリエステルは６０〜４０フ工ノール
／テトラクロロエタン混合物または同様の溶媒中にて２
３〜３０℃で測定した際に約０゜２〜約２．０ｄｌ！／
ｇの固有粘度を有する。

前記のように、成分（ｂ）の使用は本発明の組成物にお
いて任意である。ポリアリ−レートにより与えられる最
大の熱変形温度を必要としない最終使用に対し、成分（
ａ）及び（ｂ）１００重量部当り５０重量部までのポリ
エステルの配合は経済的観点から有利であり得る。予期
される最大量の成分（ｂ）の添加は本発明の組成物のブ
ロー成形による処理性を損なわず、但し成分（ａ）及び
（ｂ）は生じる配合物が非品性になるまで溶融物中で混
合する。

成分（ｃ）として作用するエポキシド基含有共重合体は
次の単量体の反復単位を含む：（１）　　Ｒ＝Ｈまたは
炭素原子１〜６個のアルまた共重合体は次のものの１つ
またはそれ以上を含む： （２）　　Ｒ−Ｈ，低級アルキルまｔ；はフェニルであ
るＣＨ，＝ＣＨＲ。

（３）　　Ｒ１＝Ｈ１低級アルキル及びＲ２＝炭素原子
１〜８個のアルキルであるＣＨｚ＝Ｃ（Ｒ＋）ＧＯＯＲ
”、（４）　Ｒ−低級アルキルであるＲＣＯＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ、、（５）　　Ｃｏ（−酸化炭素）；そして群（１）
の単量体と群（２）の単量体とから、単独または群（３
）、（４）及び／または（５）の単量体との混合物とし
てのいずれかで誘導される重合体；並びに群（１）の単
量体と群（３）の単量体とから、単独または群（４）の
単独との混合物としてのいずれかで誘導される重合体を
含む。

かくて、重合体はエチレン／グリシジルメタクリレート
共重合体が代表的である群（１）及び（２）の１つまた
はそれ以上の単量体から誘導されるジポリマーであり得
る。より好適なものは群（１）及び（２）からの単量体
に加えて、群（３）。

（４）または（５）から選ばれる１つまたはそれ以上の
単゛量体を含むターポリマーである。これらのターポリ
マーの例にはエチレン／酢酸ビニル／グリシジルメタク
リレート及びエチレン／アルキル（メタ）アクリレート
／グリシジルメタクリレートの重合体が含まれる。

またエポキシド基含有重合体はメチルメタクリレート／
ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート重合体
が代表的である群（１）及び（３）の１つまたはそれ以
上の単量体から誘導し得る。

またこれらの重合体はその代表にはメチルメタクリレー
ト／酢酸ビニル／グリシジルメタクリレートターポリマ
ーがある群（４）の単量体から誘導される単位を含有し
得る。

群（１）　、グリシジルエステルの単量体の濃度は上記
のエポキシド基含有重合体中において約０゜５〜１５重
量％、好ましくは１〜７重量％で変え得るＯ 単量体ｎ（１）及び（２）から誘導され、且つ更に約４
０２を量％までの群（３）、（４）及び（５）の１つま
たはそれ以上の単量体から誘導される単位を含むオレフ
ィン重合体が好ましい。特に好適なものはブチルアクリ
レートｌＯ〜３０１ｉ量％及びプリンジルメタクリレー
ト１〜フ重１％を含むエチレンのターポリマーである。

成分（ｃ）、エポキシ含有重合体は成分（ａ）及び（ｂ
）１００部当り１〜５部の量で使用し得る。、５乃至１
２部間の量が好ましく、その理由はこれらのものが成形
製品の剛性を重大に減少させずに良好なブロー成形に対
する温度ウィンドーをかなり上昇させるからである。

成分（ｄ）、フィブリル化し得るフッ素重合体樹脂は好
ましくは非溶融加工し得るテトラフルオロエチレン重合
体である。テトラフルオロエチレン重合体は生じる重合
体粒子が重合後に反応混合物中で分散されたままである
乳化重合法により製造される。粒子を凝集させ、そして
乾燥し得る。

粒子は本発明の組成物中に物理的に混入させる間にフィ
ブリル化する。

フィブリル化し得るＰＴＦＥは本分野で十分公知の材料
であり、そして市販生成物として容易に入手できる。市
販のフィブリル化し得るＰＴＦＥは乳化重合から生じる
水性分散体の状態か、または水性分散体から樹脂を分離
し、続いて乾燥することにより得られる粉末の状態であ
る。フィブリル化し得るＰＴＦＥの水性分散体は通常数
十％、例えば６０％までの直径約０．２μｍを有するＰ
ＴＦＥ粒子を含み、一方粉末状生成物は直径約０゜５ｍ
ｍを有するこれらの粒子の凝集体である。いずれかの状
態のＰＴＦＥ粒子は粒子に本組成物の他の成分を混入さ
せるに必要とされる機械的剪断力をかけた場合にフィブ
リルに容易に転化する。

市販のフィブリル化し得るＰＴＦＥのいくつかの例には
次のものがある：テフロン（Ｔ　ｅｆ　Ｉｏｎ）６Ｊ［
ミツイ・フルオロケミカル社（ＭｉｔｓｕｉＦ　ｌｕｏ
ｒｏｃｈａｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）　′ｉＭ］　、テアＣ
７７６Ｊ　Ｃ（同社製）、ボリア０ン（Ｐｏｌｙｆｌｏ
ｎ）　Ｆ　−１０３［ダイキン工業社（Ｄ　ａｉｋｉｎ
　Ｋ　ｏｇｙｏ　Ｃｏ、）製］及びポリフロンＦ−２０
１（同社製）は粉末状生成物の例であり、そしてテフロ
ン３０−Ｊ　（ミツイ・フルオロケミカル社製）並びに
ポリフロンＤ−１及びＤ−２（ダイキン工業製）は水性
分散生成物の例である。

成分（ｄ）、フィブリル化し得るフッ素重合体樹脂は本
組成物中にて成分（ａ）及び（ｂ）１００部当り０．１
〜３．０部の量で用いる。０．３乃至１．０部間の量が
好ましい。好適な量により一般に高度に均一な壁の厚さ
を示す成形体が与えられる。用いる特殊な成形組成物及
び製造するブロー成形製品の複雑さに依存して、大小の
量のフッ素重合体樹脂を必要とし得る。

本発明の組成物を調製するために用いる成分は成分のタ
ンブル（ｔｕｍｂｌｅ）配合により一緒にし、そしてブ
ロー成形装置の押出機に直接供給し得る。

しかしながら、ブロー成形工程前に成分を別々に均一に
分散させることが好ましい。溶融押出機（例えば単一ス
クリュー押出機または好ましくは双軸スクリュー押出機
）の如き装置を用いる成分の溶融配合が有効である。配
合された生成物をペレット化しく即ち、押出されたスト
ランドを冷却し、そして切断する）、乾燥し、統いて押
出ブロー成形機′［例えばロチェリュー社（Ｒｏｃｈｅ
ｌｅａｕＩ　ｎＣ，）　、ハイセン社（Ｈａｙｓｓｅｎ
　Ｉ　ｎｃ、）環装］を用いるブロー成形の目的に用い
、そして中空製品に加工する。殊にポリエステル樹脂を
用いる場合に特に好適な本組成物の製造方法は双軸スク
リュー押出機中で混合し、そして溶融押出物を直接静止
混合機［例えばコック（Ｋ　ｏｃｈ）　ミキサー］に供
給することを含む。双軸スクリュー押出機に通すことに
より優れた成分の物理的分散体が与えられ、そして静止
混合機により成分の化学的相互作用に対する追加の時間
が与えられる。第二の押出機を出た溶融物を冷却し、ペ
レット化し、乾燥し、次にブロー成形に用いるために準
備する。

重合体配合に精通する者には公知である他の添加剤を組
成物中に含有させ得る。これらの添加剤には安定剤、酸
化防止剤、耐燃剤、強化剤例えばガラス繊維及びフレー
ク、鉱物フィラー、紫外光安定剤などが含まれる。強化
剤または鉱物フィラーを導入する場合、これらのものを
最初に本発明の溶融配合物より比較的低い溶融粘度を有
するポリアリ−レート樹脂と混合することが好ましい。

まｔ；ポリエステルと機械的に相溶性である少量の他の
重合体を本組成物に配合し得る。かかる重合体の例には
ポリカーボネート及びポリ（アリールエーテル）が含ま
れる。

実施例 （Ａ）対照 次の成分を乾燥配合物を与えるためにタンプリングした
ポリエチレン製バッグ中に置いた：ビスーフェノールの
二酢酸エステルを介して２．２’−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン及びイソフタル酸から調製したポ
リアリ−レート７２゜４９部；固有粘度０．５８ｇ／ｄ
Ｉ２．ポリ（エチレンテレフタレート）２７．５０部；
固有粘度、公称０．６７、エチレン７２７％ｎ−ブチル
アクリレート／３．２％グリシジルメタクリレートのタ
ーポリマー８．１１部。１．３．５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン０．１０８部。

生じた乾燥配合物を直径２８ｍｍ及び長径比２７．５を
有するウニルナ−・アンド・フレイプラー　（Ｗｅｒｎ
ｅｒ　ａｎｄ　Ｐ　ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）双軸スクリュ
ー押出機上で溶融配合した。用いたスクリューは供給原
料を供給ゾーンから物質を圧縮し、そして溶融が開始す
る溶融ゾーンに運ぶための運搬部品からなる真空能力を
有する一般用のスクリューであった。「リバース・エレ
メント（ｒｅｖｅｒｓｅ　ｅｌｅｍｅｎｔ）」に続く［
ニーディング・ブロック（ｋｎｅａｄｉｎｇ　ｂｌ。

ｃｋ）　Ｊの部分は次に溶融及び混合工程に対して高い
剪断及び圧力を与えた。またリバース・エレメントは溶
融シールを与えるために用い、これに続いて溶融物はこ
の部分において真空下で脱圧縮しｔ；。真空ゾーンに続
いて、スクリューは溶融物を再圧縮し、そしてこのもの
をニーディングブロック及びこの真空ゾーンの側の真空
シールとしても作用するリバース・エレメントに通した
。次に溶融物を更に圧縮し、そしてこのものが押出機の
末端を通り、ダイを出て行く際に混合した。押出機おバ
レル及びダイを２９０°Ｃの温度で設定する。

双軸スクリュー押出機から出て来た押出機を直接コック
混合機（直径３８．１ｍｍ及び長さ２３ｃｍを有する固
定したバックル付きの管状の静止混合機）に供給した。

コック混合機を２９０℃の温度で保持した。コック混合
機から押出された物質をペレット化し、そして乾燥した
。

乾燥した樹脂を単一スクリュー押出機を備えたハイセン
ブロー成形機を用いてブロー成形した。

スクリューは直径５０．８　ｍｍ、長径比２２及び圧縮
比３対ｌを有していた。樹脂は次の条件下でブロー成形
した； 押出機バレル、ノーン１１供給シー７　　２７１０Ｃゾ
ーン２、遷移ゾーン　　２９２℃ ゾーン３、計量ゾーン　　２８６°Ｃ ゾーン４、アキュムレータ２８６°Ｃ ゾーン５、アキュムレータ２８１’０ ゾーン６、ダイチップ　　２８２°Ｃ 型温度、　　　　　　　　　　　　　　　２７℃樹脂を
３３ｒｐｍのスクリュー速度でアキュムレータ中へ押出
した。−旦アキュムレータが充填されｌ；場′合、パリ
ソンを２．８秒の降下時間でアキュムレータから取り出
した。溶融した樹脂は良好な溶融強度を示し、そのこと
は丸く、そしてたるみ、しわまたはトレーピング（ｄｒ
ａｐｉｎｇ）の徴候を示さないバリスンの外観により明
らかである。

型を閉鎖した際に、部品に６０ｐｓｉで空気を吹き込ん
だ。吹き込まれた部品を型中にて圧力下で冷却し、そし
て５９秒の全サイクル時間後に取り出した。試験成形体
は平らな表面及び丸いエツジを有する１Ｏ１７２″×４
１八＃Ｘ１＃の大きさの中空の堅いパネルを生成させｌ
；。

パネルの壁の厚さ試験を行うために、パネルをインフレ
ーションの点の反対のパネルのエツジから約３八″を４
１八“の大きさを通してのこぎりで切断した。壁の厚さ
は壁の最も薄い部分に対して壁の最も厚い部分の１０６
％の変化に対応して約３．３〜１．６ｍｍ変化した。の
こぎりにより除去されたパネルの部分の切断した表面を
静電コピー機のガラススクリーン上に置くことにより、
断面（Ａ）として第１図に示される対照の切断表面の複
写が得られた。

（Ｂ）　　実施例 追加の成分としてポリ（テトラフルオロエチレン）樹脂
０．５３８部を加える以外は対照（Ａ）の方法を実質的
にくり返して行った。対照（Ａ）に記載の通りに混合及
び成形を行った。生じたパネルの一部を対照（Ａ）に記
載の方法でのこぎりで切断した。この断面の壁の厚さは
約１１％の壁の厚さの変化に対応する約３．１〜２．８
ｍｍで変化した。断面（Ｂ）の複写を断面（Ａ）に記載
の方法と同様に得た。

次の表に与えられる対照（Ａ）及び実施例（Ｂ）の物理
的特性の比較によりポリ（テトラフルオロエチレン）樹
脂の添加は悪影響を与えないことが示された。

性旦 対照（Ａ）　　実施例（Ｂ） ジット、２５°Ｏｆｔ／Ｉｂ／ｉｎ　　　　１０．７　
　　　１０．０曲げモジュラス、Ｋｐｓｉ　　　　３１
０　　　　３１３本発明による主なる特徴及び態様は以
下のとおりである。

１９本質的に （ａ）少なくとも１種の二価フェノール及び少なくとも
１種の芳香族ジカルボン酸から誘導されるポリアリ−レ
ート５０〜１００部； （ｂ）少なくともＩＩＩの脂肪族及び／または環式脂肪
族ジオール並びに少なくとも１種のジカルボン酸から誘
導されるポリエステル０〜５０部；（ｃ）エポキシ基を
含む共重合体１−１５部；及び （ｄ）フィブリル化し得るフッ素重合体樹脂Ｏ０１〜３
．０％、からなる混合物の溶融配合物。

２．成分（ａ）において二価フェノールがビスフェノー
ルであり、そして芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸ま
たはこのものとテレフタル酸の混合物である、上記ｌに
記載の配合物。

３、成分（Ｃ）において共重合体がＲがＨまたの反復単
位を含む、上記ｌまたは２に記載の配合物。

４、共重合体がエチレンの単位も含む、上記３に記載の
配合物。

【図面の簡単な説明】

２ｇ１図は２つのブロー成形された中空パネルの断面図
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、 （ａ）少なくとも１種の二価フェノール及び少なくとも
   １種の芳香族ジカルボン酸から誘導されるポリアリーレ
   ート５０〜１００部； （ｂ）少なくとも１種の脂肪族及び／または環式脂肪族
   ジオール並びに少なくとも１種のジカルボン酸から誘導
   されるポリエステル０〜５０部； （ｃ）エポキシ基を含む共重合体１〜１５部；及び （ｄ）フィブリル化し得るフッ素重合体樹脂０．１〜３
   ．０％、 から実質的になる混合物の溶融配合物。