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JPH02169041A - 溶液から所望イオンを除去するための組成物 - Google Patents

溶液から所望イオンを除去するための組成物

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JPH02169041A
JPH02169041A JP1217649A JP21764989A JPH02169041A JP H02169041 A JPH02169041 A JP H02169041A JP 1217649 A JP1217649 A JP 1217649A JP 21764989 A JP21764989 A JP 21764989A JP H02169041 A JPH02169041 A JP H02169041A
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lower alkyl
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Brigham Young University
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は組成物及び方法に関するものである。
組成物は新しい部類の有機化合物から成り、さらに具体
的には、例えば砂、シリカゲル、ガラス、ガラス繊維、
チタニア（二酸化チタン）、ジルコニア、アルミナ、ま
たは酸化ニッケルなどの無機固形基材に共有結合した硫
黄及び窒素含有炭化水素から成る。
〔発明の概要〕
方法は二種類あり、（１）前記新しい部類の佇機化合物
の製造法、及び（２）例えばエフ金属イオン及び他の遷
ｆ多金属イオンなどの特定のイオンをはるかに高゛濃度
で存在する他のイオンとの混合？′８液から取り除き濃
縮する方法である。第２の方法（２）はここに教示され
た新しい部類の化合物の一つと所望のイオンとの錯体を
形成することにより実行される。
この錯体は本発明の硫黄及び窒素含有化合物を充填した
カラムの中に前記溶液を流し込むことにより形成される
　ｉｉｉ体を形成した後、前記出発溶液よりずっと少な
い量の収容液（ｒｅｃｅｉｖｉｎｇｌｉｑｕｉｄ）をカ
ラムの中に流し込み所望のイオンを取り除きその収容液
の中で濃縮する。次に所望のイオンを前記収容液から回
収する。
例えば、砂、シリカゲル、ガラス、ガラス繊維、チタニ
ア、ジルコニア、アルミナ、または酸化ニノ″ｒルなど
の無機固形基材に共有結合した硫黄及び窒素含有物質は
次の構造式（１）で表わされる：Ｙ　　　　　　Ｉ？’
　　　　１１”　　　１１”マトリックス−０−５ｉ　
−（Ｃ）Ｉｚ）−（ＯＣＩＩｚｃｌＩｃＨｚ）ｂ　（Ａ
ＣＩＩＣＩＩｚ）　ｃ（ＢＣＩＩＣｌｌｚ）Ｊ（式（１
）中、ＡとＢはＮ（Ｒ’）、Ｎ（Ｒ３）ＣＩ＋□、０．
０Ｃ１１□、ｓ、ＳＣＩ＋□から成る部類から選ばれる
が、もしＡが０１ＯＣ１ｈ、Ｓ、５Ｃ１１□から成る部
類から選ばれるな、らＢはＮ（Ｒ’）　、ＮＣＲ’）Ｃ
）１２から成る部類から選ばれなければならない；Ｄは
＋１５Ｎｌｌ（Ｒ３）、Ｓｌｌ、ＯＨ２低級アルキル、
Ｎ（Ｒ’）　［Ｃ１ｈＣＩｌ（Ｒ’）ＣＩｌ□Ｏｌ　ｂ
　（Ｃ１ｌｚ）、Ｓｉ　（Ｏ−マトリックス）３から成
る部類から選ばれ；ＹとＺはＣＩ。
０−マトリックス、０Ｃ１１１、ＯＣｚ　１１　ｓ−メ
チル、エチル、及びそれらのハロゲン化；η喚基から成
る部類から選ばれ、　Ｒ１は）Ｉ、Ｓｌｌ、０１１、低
級アルキル、例えばフェニル、ナフチル、ピリジルなど
のアリールから成る部類から選ばれる；１？２は１１及
び低級アルキルから成る部類から選ばれ；Ｒ３は１１及
び［（ＣＩ＋２）　ｒＥｌ　ｑＲ’から成る部類から選
ばれる、この場合ＥはＳ、、Ｓｅ、Ｔｅから成る部類か
ら選ばれ；Ｒ４は水素、低級アルキル及びアリールから
成る部類から選ばれる；ａは２から約１０までの数であ
りｂは０または１であり；Ｃは１から約２０００までの
数であり；ｄは０から１り２０００までの故であり；ｆ
は２から約１０までの数であり、εは１から約１０まで
の数であり；マトリックスは砂、シリカゲル、ガラス、
ガラスｐＡ！ｆ！、アルミナ、ジルコニア、チタニア、
または酸化ニッケルから成る部類から選ばれる。） 式（１）の新規な化合物の製造方法について以下詳細に
述べる。
式（１）の成分は低濃度で存在する選ばれた１個のイオ
ンまたはイオンの群をさらに高濃度で存在する多様なイ
オン溶液中の？！数の他のイオンから選択的に定量的に
取り除きＩｌ＝縮する新規な方法で使用される６回収さ
れ及び／または濃縮されるイオンは貴金属の種類で、例
えば、金、銀、プラチナ金属、例えばプラチナ、パラジ
ウム、ロジウム、イリジウムなどである。貴金属が存在
しない場合は、水銀、釦、亜鉛、その他の遷移金属のイ
オンが回収及び／または４縮される０選ばれたイオンを
回収及び／または濃縮する方法は多（着なイオンの溶液
を式（１）の化合物と接触させて所望のイオンと１５化
合物の錯体を形成し、この錯体を収容液で分解してイオ
ンを該収容液に溶解させ、次に該イオンを収容液から回
収することから成る。
ここに開示される好ましい実施、四重では、別のカラー
゛、で大量の多様なイオン溶液を式（１）の化合物と接
触させる方法が行われる。多様なイオンの溶液がカラノ
、の中を通過すると、所望のイオンは式（１）の化合物
と錯体を形成する。例えば、Ｎ１（ユの水、・８液など
の収容液を少量、カラムの中に流し込み形成された錯体
を化学的にまたは熱によって分解する。該収容液はさら
に該所望のイオンを熔解しカラムから運び出す、カラム
を使用する代わりに、式（１）の化合物は例えば水など
の適当な液にスラリー化してもよい、多様なイオンの混
合物はスラリー液中に存在しているか、または後からス
ラリーに添加されてもよい。所望のイオンはスラリー中
の式（１）の化合物と３１（体を形成し、次にこのスラ
リーを濾過する。得られた固形物を収容液で？ｔｃ浄し
錯体を分解し、収容液中の所望のイオンを回収する。所
望の金属イオンは周知の方法によって収容液から回収さ
れる。
本発明の製法の好ましい実施態様において、無機固形基
材、好ましくは砂またはシリカゲルと式（１）の化合物
の少なくとも１つを共有結合させる。
得られたシリカ化合物を例えば背の高いカラムなどの接
触公立の中に入れる。多様なイオン混合物をカラムの中
を通過させ、混合物に含まれる所望の金属イオンは前記
シリカ化合物と錯体を形成し、混合物の他の成分から所
望の金属イオンが分４１　Ｌ、カラムから流れ出る。そ
の後、少量の収容液をカラムの中を通過させて前記錯体
を分解し溶解し、所望の金属イオンをカラムから運び出
す。所望の金属イオンは周知の方法により収容液から回
収される。
（発明が解決しようとする課題〕 例えば水などの溶媒に溶質として存在する大環状ボリヂ
オエーテル及び他の硫黄含有炭化水素配位子は同し溶媒
に溶質として存在する貴金属、プラチナ族金属、及び水
銀イオンまたはこれらのイオンの群と選択的に強力に結
合することができるという特徴を有する。Ｒ，バ、イザ
ント、ｌ？、Ｅ、テリーし、に、ハンセン、Ａ、Ｇ、ア
ボンデント、Ｊ、Ｓ、フ′ラッドショウ、Ｋ、に、ダレ
イ、Ｔ、Ｅ、イエンセン、Ｊ、Ｊ、クリステンセンによ
って書かれた「１価及び２価の金属イオンと９−クラウ
ン−１３，１２−クラウン−４、Ｉ５−クラウン−５，
１Ｂ−クラウン−６，２４−クラウンの数個のチア誘導
体及び数個のオキサチアペンタデカンとの水中または水
−メタノール溶媒中の２５°Ｃの相互作用に関する熱量
測定滴定の研究」、無機化学作用（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ
ａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　ＡｃＬａ＞１９７８年、２０巻、
１には、硫黄含有炭化水素の開鎖による根と水銀イオン
のｊｊ１体形成について記載されている。また、Ｓ、Ｓ
、クーパー著、「クラウンチオエーテル化学Ｊアカウン
ツ・オブ　ケミカル・リサーチ、１９８８年、２１巻、
１４１−１４（ｉには、大環状硫黄含有配位子によるロ
ジウムと銀イオンの錯体形成について記載されている。
しかし、研究者たちは］）？１もって硫黄と窒素含有炭
化水素配位子を分離の系に入れることができなかった。
その系では、硫黄と窒素含有配位子の行動が溶質として
の行動に仕べて変化せず及び／またはそのまま系に残っ
ている。Ｅ、Ｐ、ブルードマン（Ｐｆｕｃｄｄｅ＋＋＋
ａｎ）著、「表面をシリル化するためのシラン化合物」
［シラン、表面及び界面シンポジウム、スノウマス、１
９８５年Ｊ　、Ｄ、Ｅ、レイトン編集、ゴートン・アン
ド・ブリーチ出版、１９８６年、１−２５頁：及びＥ、
Ｐ、ブルードマン著「シラン結合剤」、ブレヌン・プレ
ス、１９８２年、１−２３５頁には、シラン化合物に結
合した各種の有機物質が挙げられ、その諸特１生にフい
てＪ義諭している。シランまたはシリカに結合した硫黄
及び窒素含有炭化水素の製造と用途については前記文献
にもまたは現存の特許にも記載されていない。従って、
特定の硫黄及び窒素含有炭化水素の錯体形成の独ＴＪ、
　ｙ＝諸時特性びこれらの硫黄含有錯体形成剤をその特
定な金属イオンの錯体を形成する能力を減らさずに無機
固形基材に結合させる能力はこの硫黄及び窒素含有炭化
水素配位子の産業分野で使用する際に極めて重要なこと
である１本発明の製法はこの偉業をなしとげた。
〔課題を解決するための手段］ 本発明の化合物は例えば砂、シリカゲル、ガラス、ガラ
ス繊維、チタニア（二酸化チタン）、ジルコニア、アル
ミナ、または酸化ニッケルなどの無機固形基材に共有結
合した特定の硫黄含有炭化水素配位子から成る。化合物
はすでに０１記式（１）でで表わされた。本発明の方法
では、低濃度で存在する例えば肖金晴などの所望の金属
イオンまたは金属イオン群を所望のイオン及びこれより
さらに高濃度で溶液の中に含まれている他の望ましくな
いイオンとの混合物を含むθ相から高度の選択性をもっ
て取り除くことを特徴とする式（］）の化合物を使用す
る。所望のイオンを選択的に取り除き濃縮する方法にお
いて、式（１）の化合物は所望のイオンが低濃度で含ま
れる大量の）８液から定量的に所望のイオンの錯体を形
成することができるという特徴がある。次に得られた錯
体を選択的である必要はないが定量的に配位子からイオ
ンを剥ず熔解試薬を含有する少量め収容液と接触させて
所望のイオンを回収する。所望の金属イオンは周知の方
法で容易に収容用から回収される。式（１）の化合物を
製造する方法は本発明の重要な役割を果す。
本発明のイオン回収方法の好ましい実施Ｂ様では、式（
１）で表わされる新規な化合物を利用する。
本発明により、硫黄及び窒素含有炭化水素配位子は無機
の固形基材に共有結合する必要がある。
例えば、ガンマ−グリシドオキシプロピル−トリメトキ
シシランをまずシリカゲルと共有結合させ、次にエチレ
ンジアミンをエポキシド基と反応させる。この中間生成
物をさらに硫化エチレンと反応させ、硫黄と窒素の両方
を含有する物質：（ＣＨｚＯ）　ｓ　Ｓ　ｉ　（Ｃｌｌ
　Ｚ）　ｘＯｃｌＩ　ｚｃＩＩ　（Ｏｉｌ）ＣＨｚ　Ｎ
Ｒ３［ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２Ｏ］ｂ（ＣＨ２）ａＳ
ｉ（Ｏ−マトリックスｌｊｌ　ｚｃｌＩ　ｚＮＲＩＩ（
式中でＲは反復するエチレンチオ基である）を得る。
（実、悔例） 本発明の式（１）により製造される化合物をさらに説明
するために次の２つの実施例を挙げるが、本発明の範囲
で５！造される様々な化合物について具体的に説明する
だけであり、それを包含するものではない。
ユ／ＩＬＪＬＩ ３０ｇのシリカゲル（６０−２２メツシユ）を徐々に３
７５　ｄのトルエンと７．５ｇのガンマーグリシドオキ
ンブロビルートリメトキシシランに添加した。得られた
混合物を攪拌機で懸説液とし、−晩中還流させ加熱した
０次に、この懸澗液に１．．２５ｇのエチレンジアミン
を添加し、さらに５時間加熱した。この混合物を放置し
て冷却し、５．２ｇの硫化エチレンを添加した。この２
．？ｒ４．ｆｇ、を室温で６時間攪拌した後、１晩中８
０°Ｃに加熱して反応させた。生成物を濾過して、空気
中で乾燥させた。
−丈」拒１土 実施例１と同様にして、シリカゲルをガンマグリシドオ
キンブロピル〜トリメトキンシランに共有結合した。次
に得られた中１７１生成物をエチレンチオと窒素のモル
比が３＝１となるようにペンタエチレンへキサミンと硫
化エチレンを反応させた。
式（１）の化合物は反応式（２）の第一工程に示される
ように配位子を存する共存結合を変更した表面水酸基を
有する無機固形基材と共有結合する。先ず、弐（１）の
化合物を例えばジクロロメタンなどの低沸点溶剤に溶解
し、固体支持体を加え、咳低沸点溶式（１）の化合物を
固形支持体と反応させる第２工程はトルエンなどの高沸
点溶剤の中で両者を加熱して行う。
（マトリックス−〇）ｓｓｉ　（Ｃ１ｌｚ）ＪＣ）Ｉ□
−ＣＩｌ−Ｃ８Ｓ （？）’ｈ７Ｘ−０）・５ｉ（Ｃｌｌｔ）・０ＣｌｈＣ
ＩＩ（Ｏｌｌ）ＣＩｌ２−ＮｔｌＲｏ　　加熱（マド鳴
」フクスー０）ｓｓｉ　（Ｃ１ｈ）＞０ＣＨｘＣ１１（
Ｏｌｌ）ＣＩ（ｚ４Ｒ１゜（式中Ｒ５はＩ（ＣＩｌり、
、Ｎ■１．を示し、ＲｉはＩ（ＣＩｌｚ）、、ＮＲ３［
ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）ＣＨ２Ｏ］ｂ（ＣＨ２）ａＳｉ（Ｏ
−マトリックスＲ３］−を示し、Ｒ３は巨Ｃ１ｌ、）、
、Ｇｌ、を示し、ＧはＳ、Ｓｅ、Ｔｅから成る部類から
選ばれ、ｎとｍは各々約２から１０までの範囲の数を示
す、）イオン　　　び 本発明の金属イオン回収及びｆｉ１方法は前述のように
本発明の式（１）の化合物を使って他の金属イオンとの
混合物から所望の金属イオンを選択的に回収することに
関する。給水、廃水、沈殿物、産業溶液に含まれる金属
イオン、特に貴金属イオンを他の金属イオンから回収及
び／または分に１する効果的な方法、及び廃棄溶液、例
えば写真やＸ線フィルムの乳化物から銀を回収する効果
的な方法などは近代工業技（ネ１において極めて必要と
されている。これらのイオンは高濃度の他のイオンを含
む溶液の中に主として低濃度で含まれている。従って、
これらの金属イオンを選択的に回収濃縮する方法は極め
て必要なことである０本発明は式（＋）で表わされる化
合物の中から選ばれたものを使って効果的能率的に分離
する方法を完成した。
式（１１のシリカゲル物質を第１図に示されるカラムの
中に入れる。所望のイオンとさらに高濃度の他のイオン
との混合物の水ｉ８　’ｔ＆をカラムの中に通す、流速
はカラムの上部に圧力を加え、あるいはカラムの底部に
置かれた収容器を真空にして制御する。溶液がカラムを
通過した後、所望の貴金属イオン、またはこれらがない
場合は他の貴金属イオンと強力に錯体を形成するチオ硫
酸ナトリウム、アンモニア、またはシアン化ナトリウム
の水）容？夜などの回収溶液をカラムに通ず。この回収
溶液にはさらに４縮された所望の金属イオンだけが含ま
れている。
以下に述べる実施例では、実施例１及び２のシリカゲル
結合硫黄及び窒素含有物質を使って金属イオンを分離す
る方法について説明する。これらの実８軸例は本発明の
範囲内で装造された物質を使って貴金属、プラチナ族金
属、場合によっては遷移金属のイオンを分■する多くの
方法について具体的に説明するだけであり、それを包含
するものではない。
ユ１］昨−ｙ 実施例１で得たシリカ結合硫黄及び窒素含有炭化水素４
ｇを第１図に示されるようなカラムに入れる。１モル（
１〜１）のＩＩ　Ｃｆに約１０ｐｐｍの銅イオンを溶解
した５　００　ｍｌの溶液を６００トル（Ｌｏｒｒ’）
の真空ポンプを使って流速を増してカラムの中を通す。
次に２モルのＮｌ＋、と１モルの１１Ｃ！の水溶液２５
ｍ１をカラムの中に通す、原子吸光分光学（ＡＡ）によ
り回収液の分析をした結果、前記５００　ｍｌの溶液中
に元々含まれていた１ｑ（ｎ）イオンの９５％以上が２
５ｍ２の回収液に含まれていることが判明した。
肩り傷↓ 実施例２のシリカ結合硫黄及び窒素含（Ｔ炭化水素Ｌｏ
ｇを使って、実施例３と同じ実験をした。
０．０１モルのシアン化カリウム（ＫＣ’ｌ）に１Ｑｐ
ｐ＋ｎの金（１）（Ａｕ）を）８解したｌｏｏｍのン容
；夜をカラムの中に通した。次に、５モルのシアン化カ
リウムの水溶液をカラムの中に通した。原子吸光分光学
により回収液を分析した結果、前記１００膚ｐの金（１
）の？８液に元々含まれていた金（１）のイオンの約９
０％がｉ　Ｑ　ｔｒｄの回収溶液に含まれていることが
判明した。
以上述べたことから明らかなように、本発明のシリカゲ
ルなどの固形基材に結合した式（１）の硫黄及び窒素含
有炭化水素配位子が他の陽イオンとの混合物から強い酸
または強い錯体形成剤の存在下で貴金属陽イオンを分！
＝’Ｌ　Ｆａ縮するのに有用な物質を提供する０次に、
これらの物質の分野で周知の標準的な方法によりＩ５縮
した回収／８液から貴金Ｌを回収する。貴金属イオンが
ない場合には、他のａ移金属イオンを回収してもよい。
以上本発明の式（１）の特定のシリカゲル結合硫黄及び
窒素含有炭化水素配位子及びその使用方法について説明
したが、この配位子のｍ（ＩＩ物も９″Ｂ己の特許請求
の範囲に定義されるように本発明の化合物及び方法の範
囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
第１回はシリカ結合硫黄及び窒素含有炭化水素配位子物
質を入れ、その中に全屈イオンの溶液を流して所〒のイ
オンまたはイオンの部類と選択的に錯体を形成するのに
適したカラムの略示断面図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａ及びＢはＮ（Ｒ＾３）、Ｎ（Ｒ＾３）ＣＨ＿２
    、Ｏ、ＯＣＨ＿２、Ｓ、ＳＣＨ＿２から成る部類から選
    ばれるが、もしＡがＯ、ＯＣＨ＿２、Ｓ、ＳＣＨ＿２か
    ら成る部類から選ばれるならＢはＮ（Ｒ＾３）及びＮ（
    Ｒ＾３）ＣＨ＿２から成る部類から選ばれなければなら
    ない；ＤはＨ、ＮＨ（Ｒ＿３）、ＳＨ、ＯＨ、低級アル
    キル、及びＮ（Ｒ＾３）［ＣＨ＿２ＣＨ（Ｒ＾１）ＣＨ
    ＿２Ｏ］＿ｂ（ＣＨ＿２）＿ｃＳｉ（Ｏ−マトリックス
    ）＿３から成る部類から選ばれる；Ｙ及びＺはＣｌ、Ｏ
    −マトリックス、ＯＣＨ＿３、ＯＣ＿２Ｈ＿５、メチル
    、エチル、及びそれらのハロゲン化置換基から成る部類
    から選ばれる；Ｒ＾１はＨ、ＳＨ、ＯＨ、低級アルキル
    、アリールから成る部類から選ばれる；Ｒ＾２はＨ及び
    低級アルキルから成る部類から選ばれ；Ｒ＾３はＨ及び
    ［（ＣＨ＿２）＿ｆＥ］＿ｇＲ＾４から成る部類から選
    ばれ、式中ＥはＳ、Ｓｅ、Ｔｅから成る部類から選ばれ
    る；Ｒ＾４は水素、低級アルキル及びアリールから成る
    部類から選ばれる；ａは２から約１０までの数であり；
    ｂは０または１であり；ｃは１から約２０００までの数
    であり；ｄは０から約２０００までの数であり；ｆは２
    から約１０までの数であり；ｇは１から約１０までの数
    であり；マトリックスは砂、シリカゲル、ガラス、ガラ
    ス繊維、アルミナ、ジルコニア、チタニア、または酸化
    ニッケルから成る部類から選ばれる）で表わされること
    を特徴とする化合物。 ２、Ｒ＾１がフェニル、ナフチル、ピリジルから成る部
    類から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項
    に記載の化合物。 ３、ａが３、ｂが１、ｃが１、ｄが０、Ｒ＾１が水酸基
    、Ｒ＾２が水素、Ａが窒素、ｄが０のときＢはなし、Ｄ
    がＮＲ＾３［ＣＨ＿２ＣＨ（Ｒ＾１）ＣＨ＿２Ｏ］＿ｂ
    （ＣＨ＿２）＿ａＳｉ（Ｏ−マトリックス）＿３である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の化合物
    。 ４、ａが３、ｂが１、ｃが４、ｄが１、Ｒ＾１が水酸基
    、Ｒ＾２が水素、Ａが窒素、Ｂが窒素、ＤがＮＲ＾３［
    ＣＨ＿２ＣＨ（Ｒ＾１）ＣＨ＿２Ｏ］＿ｂ（ＣＨ＿２）
    ＿ａＳｉ（Ｏ−マトリックス）＿３であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ５、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａ及びＢはＮ（Ｒ＾３）、Ｎ（Ｒ＾３）ＣＨ＿２
    、Ｏ、ＯＣＨ＿２、Ｓ、ＳＣＨ＿２から成る部類から選
    ばれるが、もしＡがＯ、ＯＣＨ＿２、Ｓ、ＳＣＨ＿２か
    ら成る部類から選ばれるならＢはＮ（Ｒ＾３）及びＮ（
    Ｒ＾３）ＣＨ＿２から成る部類から選ばれなければなら
    ない；ＤはＨ、ＮＨ（Ｒ＿３）、ＳＨ、ＯＨ、低級アル
    キル、及びＮ（Ｒ＿３）［ＣＨ＿２ＣＨ（Ｒ＾１）ＣＨ
    ＿２Ｏ］＿ｂ（ＣＨ＿２）＿ａＳｉ（Ｏ−マトリックス
    ）＿３から成る部類から選ばれる；Ｙ及びＺはＣｌ、Ｏ
    −マトリックス、ＯＣＨ＿３、ＯＣ＿２Ｈ＿５、メチル
    、エチル、及びそれらのハロゲン化置換基から成る部類
    から選ばれる；Ｒ＾１はＨ、ＳＨ、ＯＨ、低級アルキル
    及びアリールから成る部類から選ばれる；Ｒ＾２はＨ及
    び低級アルキルから成る部類から選ばれる；Ｒ＾３はＨ
    及び［（ＣＨ＿２）＿ｆＥ］＿ｇＲ＾４から成る部類か
    ら選ばれ、式中ＥはＳ、Ｓｅ、Ｔｅから成る部類から選
    ばれ、Ｒ＾４は水素、低級アルキル及びアリールから成
    る部類から選ばれる；ａは２から約１０までの数；ｂは
    ０又は１；ｃは１から約２０００までの数；ｄは０から
    約２０００までの数；ｆは２から約１０までの数；ｇは
    １から約１０までの数であり；マトリックスは砂または
    シリカゲル、ガラス、ガラス繊維、アルミナ、ジルコニ
    ア、チタニア、または酸化ニッケルから成る部類から選
    ばれる）で表わされる種類の硫黄及び窒素含有炭化水素
    化合物に共有結合した固形の基材から成る化合物と溶液
    中の所望のイオンとの錯体を形成し； 前記錯体を分解して錯体イオンを遊離し； 前記遊離されたイオンを所望のイオンが取り除かれた溶
    液の量より少ない量の収容液に溶解し；前記イオンを前
    記収容液から回収することから成ることを特徴とする所
    望のイオンを他のイオンとの混合溶液から取り除き濃縮
    する方法。 ６、Ｒ＾１がフェニル、ナフチル、ピリジルから成る部
    類から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第５項
    に記載の方法。 ７、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａ及びＢはＮ（Ｒ＾３）、Ｎ（Ｒ＾３）ＣＨ＿２
    、Ｏ、ＯＣＨ＿２、Ｓ、ＳＣＨ＿２から成る部類から選
    ばれるが、もしＡがＯ、ＯＣＨ＿２、Ｓ、ＳＣＨ＿２か
    ら成る部類から選ばれるならＢはＮ（Ｒ＾３）及びＮ（
    Ｒ＾３）ＣＨ＿２から成る部類から選ばれなければなら
    ない；ＤはＨ、ＮＨ（Ｒ＿３）、ＳＨ、ＯＨ、低級アル
    キル、Ｎ（Ｒ＾３）［ＣＨ＿２ＣＨ（Ｒ＾１）ＣＨ＿２
    Ｏ］＿ｂ（ＣＨ＿２）＿ａＳｉ（Ｏ−マトリックス）＿
    ３から成る部類から選ばれる；Ｙ及びＺはＣｌ、Ｏ−マ
    トリックス、ＯＣＨ＿３、ＯＣ＿２Ｈ＿５、メチル、エ
    チル、及びそれらのハロゲン化置換基から成る部類から
    選ばれる；Ｒ＾１はＨ、ＳＨ、ＯＨ、低級アルキル及び
    アリールから成る部類から選ばれる；Ｒ＾２はＨ及び低
    級アルキルから成る部類から選ばれる；Ｒ＾３はＨ及び
    ［（ＣＨ＿２）＿ｆＥ］＿ｇＲ＾４から成る部類から選
    ばれるが、この場合ＥはＳ、Ｓｅ、Ｔｅから成る部類か
    ら選ばれ、Ｒ＾４は水素、低級アルキル、及びアリール
    から成る部類から選ばれる；ａは２から約１０までの数
    ；ｂは０または１；ｃは１から約２０００までの数；ｄ
    は０から約２０００までの数；ｆは２から約１０までの
    数；ｇは１から約１０までの数であり；マトリックスは
    砂またはシリカゲル、ガラス、ガラス繊維、アルミナ、
    ジルコニア、チタニア、または酸化ニッケルから成る部
    類から選ばれる）で表わされる種類の硫黄及び窒素含有
    炭化水素化合物に共有結合した固形基材から成る組成物
    を充填したカラムの中に多様なイオンの溶液を通し；選
    ばれた貴金属イオンと前記組成物の錯体を形成し、前記
    貴金属イオンを前記多様なイオンの溶液から取り除き； 前記選ばれたイオンを取り除いた多様なイオンの溶液を
    前記錯体から分離し； 前記錯体を分解して錯貴金属イオンを遊離し；所望の貴
    金属イオンが取り除かれた前記溶液の量より少ない量の
    収容液に前記遊離された貴金属イオンを溶解し、 前記貴金属イオンを前記収容液から回収することを特徴
    とする多様なイオン溶液中の選ばれた貴金属イオンを複
    数の他のイオンから分離する方法。 ８、Ｒ＾１がフェニル、ナフチル、ピリジルから成る部
    類から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第７項
    に記載の方法。 ９、前記固形基材がシリカゲルであり；ａが３；ｂが１
    ；ｃが１；ｄが０；Ｒ＾１が水酸基；Ｒ＾２が水素；Ａ
    が窒素；ｄが０の場合Ｂは無くなり，ＤがＮＲ＾３［Ｃ
    Ｈ＿２ＣＨ（Ｒ＾１）ＣＨ＿２Ｏ］＿ｂ（ＣＨ＿２）＿
    ａＳｉ（Ｏ−マトリックス）＿３であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １０、前記固体基材がシリカゲルであり；ａが３；ｂが
    １；ｃが４；ｄが１；Ｒ＾１が水酸基；Ｒ＾２が水素；
    Ａが窒素；Ｂが窒素；ＤがＮＲ＾３［ＣＨ＿２ＣＨ（Ｒ
    ＾１）ＣＨ＿２Ｏ］＿ｂ（ＣＨ＿２）＿ａＳｉ（Ｏ−マ
    トリックス）＿３であることを特徴とする特許請求の範
    囲第７項に記載の方法。 １１、Ｙ及びＺが（Ｏ−マトリックス）であることを特
    徴とする特許請求の範囲第１項に記載の化合物。
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