JPH02148035A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特にシアン画像の褪色が防止されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

［従来技術］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料は像様露光され発色現
像されることにより、酸化された芳香族第１級アミン系
カラー現像主薬とカプラーが反応して、インドフェノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノ
キサジン、フェナジン、及びそれに類する色素ができ、
色素画像が形成されることは良く知られている。

一般にこれらの写真画像の品質は恒久的なものでなく、
保存経時によって劣化を生じる。特にアゾメチン色素、
又はインドアニリン色素からなる画像を持つカラー写真
は、長期間光にさらしたり、高温高湿下に保存したりす
ると、色素画像の褪色や変色、さらには白地の変色（黄
色スティン）をも引き起こし、画像の劣化をきたすこと
が普通である。

このような画像の品質の劣化は記録材料にとって致命的
ともいえる欠点であり、改良が望まれている。

−・般にカラー写真は、シアン、マゼンタ、イエロー色
素画像が用いられ、それぞれの色素画像の堅牢化研究が
おこなわれている。マゼンタ色素画像に関しては多くの
堅牢化研究がされているが、シアン色素画像の堅牢化研
究に関１７てはマゼンタ色素画像はど堅牢性が低くない
ために、多くの研究はされてこなかった。しかしマゼン
タ色素画像は多くの堅牢化研究の結果堅牢性が高くなり
、シアン色画像の褪色や変色が目立つようになり、シア
ン色素画像の堅牢化が望まれてきた。

またシアン色素画像の光や湿熱堅牢性改良に褪色防止剤
を用いる方法として、例えば、ヒンダードアミン誘導体
、フェノール誘導体が米国＃詐４．４５２．８８４号、
同４．４６５．７６５号、特開昭５ｊＬ−４８５３５号
、同５９−３４３３号、同５９−５２４６号、同５９−
８７４５６号、同６１−２１５１号、同６１−８６７５
０号で、スピロクロマン誘導体が特公昭５９−５２８２
５号で、ヒドラジン系以外のアミン系化合物が特開昭６
３−１４９６４２号、同６：３−１４９６４３号、同６
３−１４９６４５号、同６３−１６３３４７号で示唆さ
れている。

これらの化合物は、シアン色素に対する光、熱堅牢性の
改良効果が若干はあるものの、その効果が小さかったり
、写真性を悪化させたりすることがあった。

また、ヒドラジン誘導体が欧州特許２５５　、７２２号
及び特開昭６３−２２０１４２号、同５８５０５３３号
で提案されている。しかしながら、欧州特許２５５，７
２２号に記載された化合物は、色素への褪色防止効果は
非常に小さく、現像処理後のカラー写真感光材料中に残
存する現像主薬と反応することにより、褪色を悪化させ
る現像主薬を排除するものである。このために欧州特許
２５５，７２２号に記載された方法には褪色能に限界が
あり、褪色防止効果は非常に小さい。また、特開昭６３
−２２０１４２号に記載の化合物は、カプラーの発色性
を下げたり、未露光部にカブリを生じたりして、写真性
に悪影響を及ぼす。

一方、マゼンタ色画像に対する堅牢のために種々の褪色
防止剤が提案されているが、これらの化合物は、マゼン
タ色画像の堅牢化に対しては、確かに効果を示すが、シ
アン色素画像に対してはほとんと効果を示さず逆に褪色
を促進するものが多かった。

［発明が解決しようとする問題点１ 従って、本発明の第一の目的はシアン色素画像の堅牢性
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第二の目的は、色相の変化、カブリの生成がな
く、しかも分散不良や結晶を生じずにシアン色素画像の
堅牢性改良に充分な効果をもつ安定剤を写真層中に含有
させることにより、シアン色画像が安定化されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第三の目的は、シアン色画像の光および熱に対
する堅牢性を改良することにより、褪色の三色のカラー
バランスを改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、種々検討した結果、シアン色素画像形成
層およびその隣接層の少なくとも一層に下記一般式［Ｉ
］で示される化合物の少なくとも−・種を含有させるこ
とにより、本発明の目的が達成されることを見出し本発
明を完成させた。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、
アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、ホ
スホニル基、スルフィニル基、アルキルカルバモイル基
、アリールカルバモイル基、アルキルスルファモイル基
、アリールスルファモイル基、アルキルオキシカルボニ
ル基およびアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｙは
、２個の窒素原子と共に５〜８員の複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。但し、該二つの窒素原
子が共にアルキレン基を介してヘテロ原子に連結して複
素環を形成する場合を除き、また、Ｙで形成される複素
環が、パーヒドロ−１，２，４，５−テトラジンを形成
した化合物を除き、且つ、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンを形成した場合であって２−位の置換基が水素原子
、アセチル基、およびカルボキシル基が置換したアシル
基である化合物を除く。］ ］］］二記一般式］で示される化合物のうち、Ｒ，およ
びＲ２の、それぞれの炭素数は４０個以下であり、これ
らの炭素数の総和は６〜５０個である化合物が好ましい
。

以下余白 次に本発明の詳細な説明する。

シアン色素画像形成層に含まれるシアンカプラーとして
は次の一般式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ−ｍｌ、［Ｃ−ｍｌおよ
び［Ｃ−ＩＶＩで表わされる。

一般式［Ｃ−ｌｌ 一般式［Ｃ ＩＩ 一般式［Ｃ−ｌｌｌｌ −・数式［Ｃ ■］ −Ｑ４０ 式中、Ｚは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱可能な基を表わす。

）［１０は−ＮＨＣＲ１３、−ＮＨＳＯ２−Ｒ１４ＣＲ
１５，または−３０２−Ｒ１６を表わす。ここでｌ（＋
３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、置換基を有１７てよいアミン基を表わす
。１（１３とＲ１５はさらに脂肪族オキシ基、芳香族オ
キシ基、ヘテロ環オキシ基を表わす。

Ｒ目は水素原子、脂肪族基またはＲＩＧで定義した基を
表わす。Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基、脂肪族オキシ基またはＲＩＯで
定義した基を表わす。ＸＩＧは＝ＣＨ−または−Ｎ−を
表わす、Ｒ目とＲ１２が互に結合して５〜７員環を形成
してもよい。１（２１とＲ２２は同一でも異なってもよ
く、いずれもが芳香族基、ヘテロ環基であるか、少なく
とも一方が電子吸引基である置換基を表わす。Ｑ１０は
含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す、Ｒ３１、ｌ’（３２および１７３３は同一でも異な
ってもよく、それぞれ水素原子または置換基を表わす９
Ｒ３２とＲ３３はさらにＲ３２とＲ３３の少なくとも−
っはＺで定義した基を表わす。ｎは１または２を表わす
。ｎが２の時２個のＲ３２は同一でも異なってもよい。

ただし、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３のうちの少なくと
も−・つは電子吸引基である。ＱＬＯは）　＝　（Ｘ　
”−Ｙ　”）　ｓ　”　＜残基とともにヘテロ環も１．
〈は芳香族基を形成するのに必要な非金属原−ｆ群を表
わす７Ｘ４０およびＹ２Ｏは窒素原子またはＷ！１換基
をイ目、てよいメチン基を表わし、ｍは１また２を表わ
す、Ｒ４０とＲ４１はｗ！Ｉ！基を表わす。ただし、Ｒ
４０とＲ４１のうちの少なくとも一方は電子吸引基を表
わず。ｍが２の時、２個のＸ４０および２個のｙａｏは
互に同一・でも異なってもよい。

本発明でいう脂肪族基とは直鎖または分岐鎖の鎖状であ
っても環状であってもよく、飽和または不飽和であって
もよく、さらに置換基で置換されてもよいアルギル基、
アルケニル基、アルキニル基である。本発明でいう芳香
族基とは炭素環系の芳香族基で、この基に芳香環、ヘテ
ロ環、脂環等が縮環してもよく、さらに置換基で置換さ
れてもよい。未発ＩＪ−７！′いうヘテロ環基とは環の
構成原Ｔ−に炭素原子以外に少なくとも一つの酸素原子
、窒素原子、イオウ原子から選ばれた原子を持っ５・・
−７負のへテロ環で、この環構成原子がすべてへテロ原
子であってもかまわない。また、このヘテｔｆｆ環基は
飽和環であっても不飽和環であってもよく、置換基で置
換されていてもかまわない。本発明の一般式［（、−Ｉ
ＴＩＩ、［Ｃ−ＩＶＩでいう置換基とは、例えば脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基、脂肪族オキシ基、芳香族オ
キシ基、ペデロ環オＬシ基、脂肪族千才基、芳香族チオ
基、ヘテロ環チオ基、ハロゲン原子、７シル基、エステ
ル基、カル、＜モイル基、スルフアモイル基、スルホニ
ル基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、トロ基
、スルホ基、アシルオキシ基、シリルオキシ基、スルホ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、置換基を有して
もよいアミノ基（例えばアミン基、アルキルアぎ）基、
アミド基、スルホンアｌ ミド基、ウレタン基、ウレイド基、アニリノ基。

イミド基）等を表わす。

一般式［Ｃ−ｌ１〜［Ｃ−ＩＶＩで表わされるシアンカ
プラーをさらに詳細に説明する。Ｚは水素原子または現
像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基
を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原子（ツー２
素、塩素、臭素など）、アルコキシ基（エトキシ、ドデ
シルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、カ
ルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエトキシな
ど）、アリールオキシ基（４−クロロフェノキシ、ｌ−
メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシなど
）、アシルオキシ基（アセトキシ、テトラゾカッイルオ
キシ、ベンゾイルオキシなど）、スルホニルオキシ基（
メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシな
ど）、アミド基（ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフル
オロブチリルアミノ、メタンスルホニルアミノ、トルエ
ンスルボニルアミ７など）、アルコキシカルボニルオキ
シ、＆（エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシなど）、アリールオキシカルボニルオキ
シ基（フェノキシカルボニルオキシなど）、脂肪族もし
くは芳香族チオ基（エチルチオ、フェニルチオ、テトラ
ゾリルチオなど）、イミド基（スクシンイミド、ヒダン
トイニルなど）、芳香族アゾ基（フェニルアゾなど）な
どがある。これらの離脱基は写真用に有用な基を含んで
いてもよい。

一般式［Ｃ−ｍｌ、［Ｃ−ＩＶＩでいう電子吸引基とは
、ハメフトの置換基定数σ、の値が０より大きな値であ
る置換基を表わす。

一般式［（、−Ｉｌで表わされるシアンカプラーのうち
好ましいものは下記一般式［Ｃ−Ｉａｌ、［Ｃ−Ｉｂ１
．および［Ｃ−Ｉｃ１−ｒ表わすことができる。

以下全臼 ・級戊 Ｉａｌ 数式 一般式 人中、１（５０は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基また
は置換基を有してよいアミノ基を表わす。

Ｒ５＋はアルキル基またはアシルアミノ基を表わｔ２、
Ｒ５２は水素原子、ハロゲン原ｒ−１脂肪族基またはア
ルコキシ基を表わす。Ｒ５＋とＲ５２はηに結合して５
〜７Ｍ環を形成してもよい、Ｚは一般式［Ｃ−Ｉ］　と
同じ意味を表わＩ７、Ｒ５３は−・数式［Ｃ−ｌｌのＲ
ＩＯと同じ意味を表わし、Ｒ５４Ｒ５５，１（５６およ
びＲ冒は水素原子またはＭ換基を表わす。

一般式［（、ｍｌで表わされるシアンカプラーのうち、
より好ましいものは下記一般式％式％］ ・数式 ＩＴＩａｌ ・数式 ］ 一般式 ｌＩｃ１ 一般式 ］］］ −・数式 ＩＴＩａｌ 一般式 ％式％ 式中、１（３１，３（３２およびＺは一般式［（、−ｍ
ｌと同じ意味を表わし、Ｒ３２゛はＲ３２と同じ意味を
表わす。Ｒ６０およびＲ６１は水素原子または置換基を
表わす。但し、Ｒ６０とＲ６１の少なくとも一方が電子
吸引基である。

一般式［Ｃ−ＩＴＩａｌ　〜［Ｃ−ｍｅｌ　テ表わされ
るシアンカプラーのうち１（３１が電子吸引基である場
合が好ましく、−・数式［（、−ＩＩＩｆｌで表わされ
るシアンカプラーではＲ６０が電子吸引基である場合が
好ましい。

−・数式［Ｃ−ＩＶＩで表わされるシアンカプラーのう
ち、ｍが１でＱ１０が一〇−１−８〜またはビニレンの
場合が好ましい。

一般式［Ｃ−ｌ１〜［Ｃ−ＩＶＩで表わされるシアンカ
プラーのうち、特に好ましいのは一般式［（、−Ｉ］で
表わされるものであり、この中でも一般式［Ｃ−Ｉａｌ
、［（、−Ｉｂｌｆｆｉ表ワサレルものが好ましい。

特に好ましいシアンカプラーの具体例として、下記の化
合物を挙げることができる。

（Ｃ−１） （Ｃ （Ｃ （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−１ （Ｃ （Ｃ−１３） （Ｃ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ ０文 （Ｃ （Ｃ ０文 ＧｓＨｕ（ｔ） （Ｃ （Ｃ Ｃ８Ｈ１７（ｔ） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ （Ｃ （Ｃ Ｃ！１ （Ｃ （Ｃ ４Ｈｑ （Ｃ （Ｃ ＣＩＣａＨ＋１ （Ｃ （Ｃ （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） Ｈ （Ｃ−２５） Ｈ Ｈｉ （Ｃ ａＨｑ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ−３５） これらのシアンカプラーは、米国特許２，３６９．９２
９号、同４　、５　Ｊ、　１　、６４７号、同２゜７７
２．１６２号、同４，５００，６５３号、同４．５６４
，５８６号、欧州特許出願公開ＥＰＯ，２４９，４５３
Ａ２号、特開昭６１−３９０４４１号、同６１−１５３
６４０号、同６２−２５７１５８号等に記載去れた方法
、およびそれに準じた方法で合成することができる。

一般式［Ｃ−ｌｌ、［Ｃ−ＩＩＩ、（ｃ、−ｍｌおよび
［Ｃ−ＴＶ］で表わされるシアンカプラーは、乳剤層中
の銀１モルあたり２Ｘ１０−３モル−５Ｘ１０−１モル
、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２モル−５×０」モル添加
される。

また、これらのシアンカプラーは単独で用いても二種以
−Ｌ併用して用いてもよい。

次に一般式［Ｉ］で表わされる化合物をさらに詳細に述
べると、Ｒ，およびＲ２は、水素原子、アルキル基（例
えば、メチル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキサデシ
ル、フェノキシエチル、メトキシエチル）、シクロアル
キル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、ア
ルケニル基（例えば２−プロペニル、１３−ブタジェニ
ル）、シクロアルケニル基（例えばシクロヘキセニル、
シクロオクテニル）、アリール基（例えばフェニル、ナ
フチル、メトキシフェニル）、ヘテロ環基（例えばフリ
ル、オキサシリル、チアゾリル）、アシル基（例えばア
セチル、ドデカノイル、ベンゾイル）、スルホニル基（
例えばドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルボニル、
ベンゼンスルホニル）、ホスホニル基（例えばブチルオ
クチルホスホニル、オクチルオキシホスホニル、アリー
ルオキシホスホニル）、スルフィニル基（例えばオクチ
ルスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、アルキルカ
ルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−ド
デシルカルバモイル、Ｎ、Ｎジブチルカルバモイル）、
アリールカルバ千イル基（例えばＮ−フェニルカルバモ
イル、Ｎ−ｐメトヤシフェニルカルバモイル）、アルキ
ルスルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル
、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル）、アリールスルファ
モイル基（例えばＮ−フェニルスルファモイル、Ｎ−ｐ
−メトキシフェニルスルファモイル）、アルキルオキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル）、およびアリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル、ｐ−メトキシフェ
ノキシカルボニル）を表わす。

Ｙは２つの窒素原子と共に５〜８員の複素環（例えばピ
ラゾリジン、ピラゾリン）を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、この複素環は置換基（例えばアルキル、
アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルバモ
イル、アルキルスルファモイル ルボニルアミノ、アルキルスルホニル、アシル、ハロゲ
ン、アリール、アリールオキシ、アリールオキシカルボ
ニル、アリールカルバモイル、アリールスルファモイル
、アリールウレイド、アリールオキシカルボニルアミノ
、アリールスルホニル）を有していてもよい。

Ｒ１およびＲ２の炭素数の総和は６個以上、特に６〜５
０個であることが好ましい。Ｒ１またはＲ２は、それぞ
れ炭素数４０個以下であることが好ましい。

一般式［Ｉ］で示される化合物のうち、より好ましい化
合物は、Ｒ，とＲ２が同時に水素原子ではない化合物で
ある。

一般式［Ｉ］で示される化合物のうち、さらに好ましい
化合物としては、Ｙを形成する非金属原子群にカルボニ
ル基あるいはスルボニル基が少なくとも１つあり、かつ
それらが窒素原子の隣にある場合である。

以Ｆに一般式［Ｉ］で表わされる本発明における化合物
の具体例を示すが、必ずしもこれらに限定されるもので
はない。

（Ａ ｌ） （Ａ−３） （Ａ （Ａ−４） 以下余白 （Ａ （Ａ−６） （Ａ ＯＣ１６Ｈ３３ （Ａ−９） （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ−１６） （Ａ ｌ　１） （Ａ （Ａ−１３） Ｈ３ （Ａ （Ａ−１８） （Ａ （Ａ−２０） （Ａ （Ａ−２２） （Ａ−２３） （Ａ−２４） （Ａ （Ａ−２９） （Ａ−３０） （Ａ （Ａ （Ａ ２　　Ｈ５ ／ ＼ ２　Ｈ５ （Ａ−３１） （Ａ−３２） （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ−４７） 以 下 余 ト１ ご−れらの化合物は特開昭６３−９５４４４号、同６３
−１１５８６６号、Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｅｗ、　Ａｃｔａ
、。

３６巻、７５頁（１９５３年）、新実験化学講座第１４
巻、１２２０頁（１９７７年）丸首等に記載の方法ある
いはそれに準じた方法で合成できる。

−・船人［Ｉ］で示される化合物の中で一部のものは特
開昭６：１４３１４５号、同６３−１１５８６６号、特
公昭６０−４７５７３号等に記載され、マゼンタカプラ
ーの褪色防止に有効であることが知られている。しかし
、マゼンタ色画像の堅牢化に有効な化合物が、かならず
しもシアン色画像の堅牢化に有効であるとはかぎらない
。

−船人［Ｉ］で示される本発明の化合物をシアンカプラ
ーの色素画像に適用したところ、写真性を悪化させずに
、その熱、および光に対する堅牢性に茗しい改良効果を
示した。

本発明における一般式［丁］で示される化合物は組み合
わせて用いるカプラーの種類により異なるが、カプラー
に対して５〜４００モル％、好ましくは１０〜２００モ
ル％の範囲で使用するのが適当である。この範囲より少
ないと褪色防止効果が極めて小さく実用に適さない。ま
たこの範囲よりも多すぎると現像進行が阻害され、発色
濃度低下を起こす恐れがある。

本発明に用いる一般式［Ｉ］で示される化合物は、シア
ン色素画像形成層に使用された時に、特に褪色防止効果
に優れ、さらにはシアンカプラーと共に高沸点有機溶媒
中に存在させた時に特に褪色防止効果に優れている。

本発明に用いる一般式［Ｉ］で示される化合物は単独で
使用しても二種以上併用してもよい。

以下余白 本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層がこの順に成るいは、これらの任意の
配列で塗設されているのが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩（沃）臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、
なかでも塩化銀や塩（沃）臭化銀が好ましい、更には、
一つの乳剤層中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、
ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９．０モ
ル％以」二が塩化銀であり、実質的に沃化銀を含まない
塩臭化銀から成ることが好ましい。ここで実質的に沃化
銀を含まないとは、沃化銀含有率が１．０モル％以下の
ことである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲン
組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
９５モル％以上が塩化銀である、実質的に沃化銀を含ま
ない塩臭化銀である。

更に、本発明に係るハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％を越え７０モル％未満の
臭化銀局在相を有することが好ましい。このような臭化
銀局在相の配置は目的に応じて自由にとり得り、ハロゲ
ン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面にあって
も良く、内部と表面または亜表面に分割されていても良
い。

また局在相は内部あるいは表面において、ハロゲン化銀
粒子をとり囲むような層状構造をなしても、あるいは不
連続に孤立した構造を有していても良い。臭化銀局在相
の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン化銀
粒子表面（なかでも粒子の角）に臭化銀含有率において
少なくとも１０モル％、更に好ましくは、２０モル％を
越える局在相が局所的にエピタキシャル成長したもので
ある。

該局在相の臭化銀含有率は２０モル％を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度、階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある、該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を
考慮にいれて、２０〜６０モル％の範囲が好ましく、３
０〜５０モル％の範囲が最も好ましい、＃局在相を構成
するその他のハロゲン化銀は塩化銀が好ましい、＃局在
相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学
会編、新実験化学講座６、構造解析」丸首、に記載され
ている）あるいはＸＰＳ法（例えば、「表面分析、−Ｉ
ＭＡ、オージェ電子・光電子分光の応用−」講談社、に
記載されている）等を用いて分析することができる。

該局在相は、本発明のハロゲン化銀粒子を構成する金銀
量の０．１〜２０％の銀から構成されることが好ましく
、０．５〜７％の銀から構成されることが更に好ましい
。

このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い転移領域を有していてもよい、臭化銀局在
相の位置を確認するには、電子顕微鏡による観察や欧州
特許出願公開２７３４３０Ａ２号に記載の方法によって
知ることができる。

このような臭化銀局在相を形成するためには、様々な方
法を用いることができる。例えば、可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反応させ
て局在相を形成することができる。更に、既に形成され
ているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハロゲン化
銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン法を用い
ても局在相を形成することができる。或は、臭化銀微粒
子を添加し塩化銀粒子の表面に再結晶化させる車によっ
ても局在相を形成できる。これらの製法については、例
えば、前述の欧州特許出願２７３４３０Ａ２号明細書に
記載されている。

本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン（例えば、周期律表■族金
属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン）または、その錯イオンを含有させることが、本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。

主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組み合わせて用いることができる。

また局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて
用いることができる。

金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在相および／また
は、その他の粒子部分（基質）に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい０例えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。

或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に、
該微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンを導入す
ることもできる。この方法は、特にハロゲン化銀粒子表
面にある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効果
的である。金属イオンをハロゲン化銀粒子のどの部所に
存在させるかによって、添加方法を適宜変えることがで
きる。

特に、該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添
加する全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積さ
せるのが好ましい。

ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈積させる
とは、局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリ
ジウム化合物を供給することをいう。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００
）面をもつものであっても（１１１）面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであっても好ましく用いら
れる。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は、立方体、
十四面体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則
的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶型をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形を持つものがある。また種々
の結晶形の粒子の混合からなるものであっても使用する
ことができるが、なかでも前記の規則的な結晶形をもつ
粒子を５０％以４−１好ましくは７０％以上、より好ま
しくは９０％以上含むのが良い０本発明に使用されるハ
ロゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比（長さ／厚みの比
）が５以上、特に好ましくは８以上のモ板粒子が、粒子
の全投影面積の５０％以にを占めるような乳剤であって
も良い。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用いら
れる範囲内であれば良いが、平均粒径０　、Ｉｇｍ−１
，５ｇｍである場合が好ましい。

粒径分布は多分散であっても単分散であっても良いが、
単分散であるほうが好ましい、単分散の程度を表わす粒
子サイズ分布は、統計学」二の変動係数（投影面積を円
近似した場合の標準偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）
が２０％以下が好ましく、１５％以下が更に好ましい。

またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を二種
以上混合しても良い。乳剤が混合される場合その少なく
とも一種が前記の変動係数をもっことが好ましく、混合
乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより好
ましい。

本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相似外の
、いわゆる基質部は、内部と表層とが異なる相をもって
いても、均一な相からなっていても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。

化学熟成のために使用される化学増感剤については、特
開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２
２頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤については
、同公報第２２右−Ｌ欄〜第３８頁に記載のものが好ま
しく用いられる。

更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造中や、
保存中に用いられるカブリ防止剤あるいは、安定剤とし
ては、同公報第３９頁〜第７２頁右」−欄に記載のもの
が好ましく用いられる。

以下糸ト１ カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式［Ｙ−
１］および［Ｙ−２］で表わされるものが好適である。

［Ｙ−１］ ［Ｙ−２１ 式中、Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表わす。

１ｌｉ２１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし、
１ｌｉ２２は水素原子、ｌまたはそれ以上のハロゲン原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基または総炭素数
８〜３２の耐拡散性基を表わす。

１（２３は水素原子又は置換基を表わす。Ｒ２３が２測
具ｌ−ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４．６２２．２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４　、０４６　、５７５号、同４，１
３３，９５８号、同４，４０１．７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセト７ニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４．６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
〜３９）を挙げることができ、なかでも（ｙ−ｉ）、（
Ｙ−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、　（Ｙ−１５）、
　（Ｙ−２１）、（Ｙ−２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−
２６）、（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、
（Ｙ　−３８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ２）、（Ｙ−７）、（Ｙ−
８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ−２１）、（
Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４．０４６．５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
，９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例（１）
、同４．４０１，７５２号明細書の第５欄に記載の化合
物例１、および下記の化合物（ａ）〜（ｈ）を挙げるこ
とができる。

（ｅ） （ａ） （ｇ） （ｃ） ４Ｈ９ 同上 Ｃ００ｃＨｃＯＯｃＩ２Ｈ２５ （ｈ） １−記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするも
のが特に好ましい。

また本発明に用いるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセデ
ル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロテト
ラゾ−ル類などのビラソロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許筒２，３１１，０８２号、同第２．
３４３．７０３号、同第２　、６００　。

７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３゜０６２
．６５３号、同第３，１５２，８９６号および同第３，
９３６，０１５号等に記載されている。二当量の５−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許筒４，３
１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国
特許筒４，３５１．８９７号に記載されたアリールチオ
基が好ましい。また欧州特許第７３．６３６号に記載の
バラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国詩語第２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−Ｃ］　　［１，２，４］　　）
リアゾール類、リザーチ・ディスクロージャー２４２２
０　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサチ・ディスクロージャー２４２３０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラ
ーであってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

櫂、下余白 碧 ＼　　　Ｚ ここで、Ｒ３＋は総炭素数が８〜３２の耐拡散性基を表
わし、Ｒ３２は、フェニル基または置換フェール基を表
わす。Ｒ３３は水素原子または置換基を表わす。２は、
窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換）
＆（縮合環を含む）を有していてもよい。

ｘ２は水素原子または離脱する基を表わす。

Ｒ３３の置換基やアゾール環の置換基の詳細については
、例えば米国特許筒４．５４０．６５４号明細書の第２
欄第４１行〜第８欄第２７行に記載されている。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４．
５ｏｏ、６３ｏ号に記載のイミダゾ［１，２−ｂｌ　ピ
ラゾール類は好ましく、米国特許筒４，５４０，６５４
号に記載のビラン口［１，５−ｂｌ　　［１，２，４］
　　トリアツールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３また
は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミドパラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）第２２６゜８４９号に
記載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基
をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい
。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

以下余白 ＣＨ・嬬− 回 、］− ０、Ｃ，８，、Ｈ １″℃ −ＣＨＣＨ？Ｎｌ５Ｏ ？ＨＣＨｒＮＨｓ０７　℃ 同 ［二 ＣＨ（ＪＩ２ＮＨ５Ｏ２℃ Ｘ／ −但丘局一 ＯＨ２０Ｈ２０ −ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３ これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少なくとも一種と
共存させて分散した乳剤層に含有させるｔができる。好
ましくは、次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸
点有機溶媒が用いられる。

式（Ａ） 式（Ｂ） 　Ｏｏ ／ 式（Ｃ） ＯＮ ＼ 式（Ｄ） ＷＩ　　　　　Ｗ２ ＼　　／ （式中、Ｗｌ　、　Ｗ２　、及びＷ３はそれぞれ置換も
しくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｗ４は
ｗｚ　、ｏｗ＋または５−ｖｔｚを表わし、ｎは１ない
し５の数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じで
も異っていてもよく、−船人（Ｅ）において、ｗｌとＷ
２が縮合環を形成してもよい） また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親木性コロイド水溶液に乳化分散させることができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクマラ類、５−ヒドロキシクマラン類、ス
ピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフ
ェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェ
ノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物の
フェノール性水酸基なシリル化、アルキル化したエーテ
ルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。

また、（ビスザリチルアルドキシマト）ニッケル錯体お
よび（ビス−Ｎ。

Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表
される金属錯体なとも使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以ドの特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクマラ類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．３００
号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４．６２
７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４，３
３７号、特開昭５２−１５２２２５　吟などに、スピロ
インダン類は米国特＃Ｖ第４．３６０．５８９号に、Ｐ
−フルフキシフエノール類は米国特許第２，７３５，７
６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．４５５
号、特開昭５２−７２２２４号米国特許第４，２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４
，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６．１３５
号、同第４．２６８，５９３号、英国特許第１，３２６
，８８９号、同第１，３５４゜３１３号、同第１，４１
０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８
３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，２４５，０
１８号、同第４，６８４，６０３号、同第４．ｏ５０．
９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許２，０
２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に、紫
外線吸収剤を導入することがより効果的である。

本発明を用いて作られる感光材料には、親木性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３．５３３．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号、
同第３，３５２　、６８１％に記載のもの）、ベンゾフ
ェノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載の
もの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３．
７０５，８０５号、同第３，７０７，３７５号に記載の
もの）、ブタジェン化合物（例えば米国特許第４，０４
５，２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジ
ドール化合物（例えば米国特許第３，７００，４５５号
に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性の
カプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カ
プラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよ
い。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親木性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料およびアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料およびメロシアニン
染料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親木性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー争ケミストリー争オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツクφブレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆１７た
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或いは反射性物質を併用する透明支持体、例
えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、
これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ　Ｘ　６　ｇ　ｍの単位面積に区分し、その単
位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ
）を測定して求めることができる。占有面積比率（％）
の変動係数は、Ｒ４の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準
偏差Ｓの比Ｓ／Ｈによって求めることができる。対象と
する単位面積の個数（ｎ）は６以」−が好ましい。従っ
て変動係数ｓ　／　Ｒは によって求めることができる。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下特に０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

以下余白 本発明のカラー写真感光材料は、発色現象、漂白定着、
水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好ましい
。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料ｌゴ当り２
００　ｍ　ｌ以下である。さらに好ましくは１２０ｍ、
Ｑ以下である。さらに好ましくは１００ｍ１以下である
。ただし、ここでいう補充酸とは、いわゆるカラー現像
補充液が補充される量を示しているもので、経時劣化や
濃縮分を補正するための添加剤等の量は、補充量外であ
る。なおここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するた
めの木や経時劣化し易い保恒剤あるいはｐＨを上昇させ
るアルカリ剤等を示す。

本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４〜アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−
トルエンスルボン酸塩などが挙げられる。これらの化合
物は目的に応じて２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ！ｌ衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミ力ルバジト類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルポン酸類、トリエチレ
ンジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ［２゜２，２］オ
クタン）類のごとき各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有ｓ溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カブラナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスポン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミジノ酢酸、■−ヒドロキシエチリデン１．
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンＮ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ
’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）およびそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行なって
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノールなどのアミンフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合せて用いる
ことができる。

これらの発色現像液および黒白現像液のｐＨは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料ｌＷ方ツメ−トルり３文以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
　ｍ　ｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理層の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
。さらにＴ、槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着
処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる
。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、
クロム（■）、銅（■）、などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的
漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩；＃（
ｍ）もしくはコバルト（■）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、ｌ。

３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩−二トロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（ｍ）錯塩を初めとするアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）
錯塩を用いた漂白液または漂白定着液のｐＨは通常５．
５〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８
１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭５３−３７７
３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号
、１可５３−７２６２３号、同５：３−９５６３０号、
同５１−９５６３１号、同５３−１０４７３２号、同５
３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３
−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
１７．１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物：特開昭５
０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体：特公
昭４５８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３
−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記
載のチオ尿素誘導体：西独特許第１，１２７．７１５号
、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物：西独特許
第９９６，４１０号、同２゜７４８．４３０号に記載の
ポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−８８３６号
記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３
４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、
同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８
−１６３９４０号記載の化合物：臭化物イオン等が使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が太きい観点で好ましく、特に
米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１，２９
０，８１２号、特開昭５３−９５６３０時に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２．８３４号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸刊加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光羽村は、脱銀処理
後、水洗および／または安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗二「程での水洗水星は、感光材料の特性（例え
ばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と木星の関係は
、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　Ｎｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水星゛を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭６１１３１６３２Ｊ４に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「殺菌防黴剤
の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、目木防菌防徹学会編「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜９である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
・般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５Ｊ３−１４８
３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例と１．て、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キ
ｌ／　−１・剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀り程等他のＬ程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。

内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５
９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２
，５９９号、リサーチ拳ディスクロージャー１４，８５
０号および同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物
、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向］−や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第
３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特徴を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールを含ま
ず、かつ０．００２モル／９．以下の臭素イオンを含む
発色現像液にて２分３０秒以下の現像時間で処理するこ
とが好ましい。

−Ｌに述べた「実質的にベンジルアルコールを含ます」
とは、発色現像液ｌ！；Ｌ当り７　ｍ　ｌ以下を意味し
、好ましくは０．５ｍ９．以下、最も好ましくは全く含
まれないことを意味する。

［実施例］ 以下に其体例に基づいて本発明を説明するが、これらに
限定されるものではない。

［実施例１］ 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（１）を
以下のようにして調製した。

（ｌ液）Ｈ２Ｏ１０００ｃｃ ＮａＣ党　　　　　　　　　５．８　ｇゼラチン　　　
　　　　２５ｇ （２液）硫酸（ＩＮ）　　　　　　２０ｃｃ（３液）下
記の化合物（１％）　　　３ｃｃ　Ｈ３ Ｈ３ （４液）ＫＢｒ ａＣＩ Ｈ２Ｏを加えて （５液）ＡＨＮＯ３ Ｈ２Ｏを加えて ０．１８ｇ ８．５１ｇ ３０ｃｃ ５ｇ ３０ｃＣ （６液）ＫＢｒ　　　　　　　　　　Ｏ，７０ｇＮａＣ
ｌ　　　　　　　　　　　３４．０５ｇＫ２　　Ｉ　　
ｒＣ！１６（０，００１Ｋ）　　　２　ｃ　ｃＨ２０を
加えて　　　２８５ｃｃ （７液）ＡｇＮＯ３１００ｇ Ｈ２Ｏを加えて　　　２８５ｃｃ （ｌ液）を６０℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加
した。その後、（４液）と（５液）を６０分間費やして
同時添加した。（４液）と（５液）添加終ｒｘｏ分後に
、（６液）と（７液）を２５分間費やして同時添加した
。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラチ
ンを加え、ｐＨを６．０に合わせて、平均粒子−サイズ
１．０ｇｍ、変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割
った値；ｓ／ｄ）０．１１、臭化銀１モル％の単分散立
方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にトリエチルチオ尿
素を添加し、最適化学増感を施した。さらにその後、下
記の分光増感色素（Ｓｅｎ−１）をハロゲン化銀乳剤１
モル当たり７×１０−４モル添加した。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（２）お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（３
）についても同様の方法により。

薬品績、温度および添加時間を変えることで調製した。

ハロゲン化銀乳剤（２）に対して分光増感色素（Ｓｅｎ
−２）を乳剤１モル当たり５Ｘ１０−４モル添加し、ハ
ロゲン化銀乳剤（３）に対しては分光増感色素（Ｓｅｎ
−３）を乳剤１モル当たり０．９Ｘ１０−４モル添加し
た。

ハロゲン化銀乳剤（１）〜（３）の形状、乎均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

（Ｓｅｎ （Ｓｅｎ （川　ｍ）　　　　（Ｂｒモル２） （１）立方体　１．００　１．０　　０．１１（２）立
方体　０．４５　１．０　　０．０９（３）立方体　０
．３４　１．８　　０．１０調製したハロゲン化銀乳剤
（１）〜（３）を用いて、以下に示す層構成の多層カラ
ー写真感光材料を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

第−層塗布液調液 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇに酢酸エチル２
７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）３．８ｃｃを加
え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５
ｃｃに乳化分散させた。一方ハロゲン化銀乳剤（１）に
青感性増感色素（Ｓｅｎ−１）を銀１モ、ｌｌｚ当り５
．０Ｘ１０−４モル加えたものを調製した。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ３．５−ジ
クロロ−５−トリアジンナトリウム塩を用いた。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり１９Ｘ１０−３モル添加し凱 メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンをハロゲ
ン化銀１モル当たり１．０ＸＩＯ−２モル添加した。

また青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、１−（５
−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ールをハロゲン化銀１モル当たり１．０Ｘ１０−３モル
、１．５Ｘ１０−３モル添加した。

また赤感性乳剤層に対し、２−アミノ−５−メルカプ）
−１，３，４−チアジアゾールをハロゲン化銀１モル当
たり２．５ＸＩＯ＝モル添加した。

以下に各層の組成を示す。各化合物の略号、構造式は実
施例１と同一である。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色顔Ｍ（Ｔｉ０２　）　　（２、７
ｇ／ｒｎ’）と青味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（１）　　　　　　　　０．２６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．１３イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．６６溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　０．２８第二層（混色防１Ｆ層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　ｏ、ｏａ溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）　　　　　　　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）　　　　　　　　０．２００．００５ 染料（Ｔ−１） 第三層（緑感Ｍ） ハロゲン化銀乳剤（２） ゼラチン 、　１５ ．５１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（ｃｐｄ−５） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 染料（Ｔ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（３） ゼラチン シアンカプラー（（、−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六Ｒ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 染料（Ｔ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン 工 ０　、４８ ０　、１８ ０　、０８ ０　　、　００５ ．３３ 、０５ ．０３ （Ｓｏｌｖ ６）溶液 （Ｓｏｌｖ ７）溶媒 〇〇〇ＣＨ２ ＣＨＣ４Ｈ９ Ｃ７，Ｈ５ （Ｔ ｌ） （ＥｘＹ）イエローカプラー 以下余白 （’ｒ 上記感光材料を光学く の工程で処理した。

処理丁、−程 発色現像 際内定着 水洗■ 水洗■ 水洗■ 乾燥 発色現像液 水 ３５℃ ３５℃ ３５℃ ３５℃ ３５℃ ７５℃ さびを通して露光後、次 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 ８００ｍ又 エチレンジ７ミン四Ｎ、１１．）ｌ’　、Ｎ’〜テトラ
メチレジ本ス本シ　酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−■チルート（β　　−メタンスル本ン７ミドエチル
）３−メチル−４−７ミノ７ニリン硫酸塩Ｎ、Ｎ−ビス
（方ｈボキシメチＳ）ヒドラジシ蛍光増白剤（ＷＨＩＴ
ＥＸ４、住人化学製）水を加えて　　　　　　　　１０
０ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　ｌ 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／ｌ　　）亜ｉｕ
ｅアンモニウム エチレシ’３７ミン四酢酸第２　鉄 アンモニウム２木塩 エチレンジ７ミン四１ｆ１２　ナトリウム　塩臭化アン
モニウム 氷酢酸 ３．０　ｇ ８　。Ｏｇ １．４　ｇ ５ｇ ７００ｍ文 ５ｇ ｇ 　０　ｇ ｇ ８ｇ １００　ｍ旦 ０ｇ ｇ ｇ ｍ又 水を加えテ１０００　ｍ　１ ＰＨ（２５℃）５．５ 水洗液 水道水を、イオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシ
ウムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用（２５℃で
の導電率は５　ＩＬｓ　／　ｃ　ｍであった。）。

以下余１１ このようにして得た試料を試料ＩＡとし、第五層のシア
ンカプラーおよび添加剤［色像安定剤］（カプラーに対
して１００モル％）を第１表のように組み合わせた以外
は試料ＩＡと同様にして他の試料を作成した。

このようにして色素像を形成した各試料をキセノンテス
ター（照度２０万ルツクス）で１２日間曝射後のシアン
濃度の初濃度１．０における濃度残存率を百分率で示し
た。

また耐湿熱性を調べるため、６０℃、７０％Ｒ−Ｈで６
週間保存した場合のシアン濃度の初濃度２．０における
色素残存率を百分率で示した。

得られた結果を第１表に示す。

以下余白 第１表 比較化合物（ａ） 試　　カプラー　　　色像 料　種　　　安定剤 色素残存率　　　　備 ｔｒ’ｔ）＞　　　　　６０℃７０＄ｌ１ｌ−）１　　
　考１２日間　　６週間 初濃度１．０動源度２．０ 化合物Ａ−３ 化合物Ａ−４ 化合物Ａ−７ 化合物Ａ−１２ 化合物Ａ−１７ 化合物＾−２０ 化合物＾−２９ 化合物Ａ−３１ 化合物Ａ−３８ 化合物Ａ〜４１ 比較化合物（ａ） 比較化合物（ｂ） 比較化合物（ｃ） 比較化合物（ｅ） 比較化合物Ｃ０ 化合物Ａ−６ 化合物Ａ−２５ 化合物Ａ−２８ 比較化合物（ｅ） 比較化合物（ｆ） ７０％　　　　８５％ ８５１　　　９０％ ８２％　　　　９２＄ ８３＄　　　　９４＄ ８６＄　　　　９３％ ８２ｚ　　　９１＄ ８６％　　　　９２＄ ８５％　　　　９２％ ８０　　　９４％ ８８２　　　９０＄ ８３＄　　　　９３＄ ７１％　　　　８５２ ７５％　　　　８ｆ４ ７２＄　　　　８４＄ ７３＄　　　　８６＄ ７４＄　　　　８５＄ ５５％　　　　８９％ ７９％　　　　９４％ ８０＄　　　　９５％ ８０＄　　　　９４％ ６５＄　　　　９０＄ ６２＄　　　　８Ｈ 比較例 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 比較例 比較例 比較例 比較例 比較例 比較例 本発明 本発明 本発明 比較例 比較例 特公昭６１ ２０８５６号記載の化合物 比較化合物（ｂ） 欧州特許第２５５．７２２号記載の化合物米国特許第４
．７４９．６４５号記載の化合物比較化合物（ｅ） 欧州特許第１１４，０２９号記載の化合物比較化合物（
ｆ） 特公昭５９−５２８２５号記載の化合物これらの結果か
ら本発明の化合物は比較化合物と比べて、色像の光褪色
防止に極めて著しい効果があることがわかる。またそれ
だけではなく、湿熱褪色防止にも優れた効果を示すこと
がわかる。

［実施例２］ 実施例１のＩＡ、ＩＣ，ｌＤ、ｌＧ、ｌＪ、ｌＲ，ＩＵ
、１■の各試料のシアンカプラーをＣ−２、Ｃ−５、（
、−７、Ｃ−８、Ｃ−２２，（、−２５、（、−２６，
Ｃ−３２、Ｃ−３４に変えて、実施例１と同様な処理、
褪色試験をしたところ、本発明の化合物は極めて優れた
褪色防１Ｆ効果を示した。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はシアンカプ
ラーと前記一般式［Ｉ］の化合物を組み合わせてなるも
ので、写真画像の品質保存性が極めて優れる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色性を
おとさず、また得られた色素画像は光、熱あるいは湿熱
に対して著しく高い堅牢性を示す。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社代　　理　　
人　　　弁理士　　　柳　　川　　泰　　男手続補正書 平成元年　６７１２７日 昭和６３年　特許願　第３０２５８８号２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする渚 １１￥件との関係　　　　　特許出願人名　称　　（５
２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人 住　所　　東京都新宿区四谷２−１４ミツヤ四谷ビル８
階６、補正により増加する請求項の数 なし 明細Ｐ；の「発明の詳細な説明」の欄を下記のように補
正しま−４−８ ６Ｍ− （１）明細書の第５頁第６行１１の１５０５３３−号」
のｔ麦に（同６３−２２９４５５号、同６３２５６９５
１号、特公昭６０−４７５７８桂１を挿入する。

（２）明細書の第５貞第１４行［１の「特開昭６３２２
０１４２号」の後に「、同６１−２２９４５５号、同６
３−２５６９５１号、特公昭６０−４７５７８号等Ｊを
挿入する。

（３）明細書の第１１貞第３行目のｆＲ３２とＲ″″は
Ｊを削除する。

（４）明細１１ノ第１３頁第１２行１１のｒｌ−１１−
キシフェノキシ基Ｊを「４−メトキンフェノキシ」と補
Ｉ−する。

（５）明細書の第２３ｒ■の（Ｃ−１９）の構造式を次
のように補正する。

（８）明細書の第３８頁（Ａ−１７）の構造式を次のよ
うに補正する。

（６）明細書の第３３頁の（Ａ 次のように補正する。

「　　　　　　　　　　０ ２）の構造式を 」 （７）明細書の第３４頁のくＡ〜３）の構造式を次のよ
うに補正する。

「 （９）明細書の第７０頁のＭ−８の構造式中Ｒ３３の欄
のｒ　に１１２　ＣＨ２Ｏ−Ｊをｆ　ＣＨ，Ｃ）Ｉ２０
−、ｇと補正する。

（１０）明細書の第８５頁第１４〜１５行目の「ヒドロ
キシエチルイミノジ酸ｊを「ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸ｊと補正する。

（１１）明細書の第９８頁の（Ｓｅｎ−３）の構造式を
次のように補正する。

「 （１２）明細占の第１００頁Ｆか６２行〜最終行の「以
上に・・・同一である。、農を削除する。

（１３）明細ｉｔ）の第１０３　（１の最終行の接に次
の構造式を挿入する、。

ｒ（ＥｘＭ）マセンタカブラー （Ｃｐｄ （ｃｐｃｉ ６）色像安定剤 （ｃｐｃｉ （Ｃｐｄ １）色像安定剤 −（−ＣＨ２−ＣＨ→ｎ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） ゛Ｙ均均分計量：６０，００ ０）混色助ＩＦ削 の４： ５混合物 （重量比） （Ｃｐｄ ８）スティン防ｊ１−剤 の１２：１ （ＳＯｌｖ−２）溶媒 ０＝Ｐ−（−０−Ｃ。

（Ｓｏｌ、ｖ　＝３）溶媒 １（１゜ ３混自物 （重量比） Ｉ　　Ｓ　Ｏ）　　、３ （Ｃｐｄ ９）スティン防止剤 （Ｓｏｌ ４）溶媒 （ＵＶ １）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−５’）溶媒 Ｃ２Ｈ，。

ｏ＝ｐ−←ＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９）　　３（１４）　明
細ｐＪ（７）第ｘｏ８頁第３行ＩＭｌ’１００モル％Ｊ
の後にｒ追添加１を挿入する。

（１５）明線１書の第１１２員第９行［４の「［発明の
効果］」の前に次の文章を挿入する３、ｌＩ′［実施例
３］ ポリエチレンで両面ラミネー　トしに紙支持体の１−に
、以１・に示ず層構成の多層カラー印画紙を０製した。

塗布液はト記のようにして調製した、 第−層中イｌ液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルヘンセンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラヂン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％、旭
“１１１体、゛ｒ均粉粒子−サイズ０．８５μ変動係数
０．０８（７）ｂ（７）と、臭化銀８０．０％、）ｆが
体、平均粒子サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のも
のとを１：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感
したものに、下記に示す青感性増感色素を銀１モル当り
ｓ、ｏｘｘｏ−’モル加えたものを調製した。面記の乳
化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以Ｆに示す組成と
なるように第層塗布液を調製した。

第ニー層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の
方法で調製した。

各層のセラチノ硬化剤としては、１−オキシ３．５−シ
クロローＳ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としてはト記のものを用いた。

青感性乳剤層： （ハロゲン化銀１モル当たり５．０ｘｌＯ−’モル）緑
感性乳剤層； ５０３−　　　　　　　５（１３Ｈ−Ｎ　（ｆシ２＋１
５＞３（ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０−’モ
ル）および ５０３−　　　　５０３Ｈ−Ｎ（ｃ２ｕｓ）ａ（ハロゲ
ン化銀１モル当たり７．０ｘｌＯ弓干ル）赤感＋１乳剤
層： （ハロゲン化銀１モル当たり０．９Ｘ１０””モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり２．６ｘｌＯ−’モル添加１ノ層に対し、１
−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプトテト
ラゾールをそわぞれハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ
１０−６モル、３．０ＸＩＯ−５モル、１．０ＸＩＯづ
モルまた２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８Ｘ１０”モル、
２×１０−２モル、２Ｘ１０−２モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３３ａ、７−チトラサインデンを
そわそれハロゲン化銀１モル当たり１．２Ｘ１０−２モ
ル、１．１ｘｌＯ−２モル添加した。

またイラシエーシ三（ン防止のために乳剤層に上記の染
料を添加した。

ＳＴＩ、Ｊ ＳＯ，Ｋ また＋’ｉ感＋′１乳剤層、緑感＋Ｉ［乳剤層、赤感性
１１３剤および （層構成） 以−トに各層の組成を示す。数字は塗Ｉｉ］埴（ｇ／ｒ
ｎ’）を表わ１−。ハロケン化銀乳剤は銀換算塗イＩｉ
量を表１−５゜ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［Ｚ　−Ｆ？ｆ　（［（１１のポリエチレンに白色顔料
（Ｔｉ０２）と西゛味染料（ＩＴ　ｉ！ｔ　）を含む］
第−層（ｌ？感層） 前述の塩臭化銀乳剤 （ＡｇＢｒ：８０−Ｅル％）　　　　　　０．２６セラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　　０．１９／／　　　（Ｃｐｃ１７
）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　
　　　　０．１８溶媒Ｃ３ｏｌｖ−６）　　　　　　　
　０．１８第−層（混色防１１層） セラチン　　　　　　　　　　　　　　０９９混色防１
Ｆ剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　０．０８第二層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　９０モル％、ｑ方体、
・Ｐ。

均粒子サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、
ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、゛Ｐ−均料ｒ−サイズ０
３６μ、変動係数０，０９のものとを１：１の割合（Ａ
ｇモル比）で混合）　０１６ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．７９７センタカブラー　（、’ＥｘＭ
）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　
　　　０．２０／／　　　（Ｃｐｄ−８）　　　　　　
　０゜０３ノ／　　　　　　　（Ｃｐｄ−４）　　　　
　　　　　　　　　　　０　　。　　Ｏｌ／／　　　（
Ｃｐｄ−９）　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　　０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防１ト剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．２４第一１１層（赤感層） 塩（化銀乳剤（ＡｇＢｒ７０モル％、１′１万体、・Ｖ
均粒子サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものと、
ＡｇＢｒ７０モル％、）ン、力体、・Ｖ、均粒子サイズ
０．３４μ、変動係数０．１０のものとを１＝２の割な
（Ａｇモル比）で混合）０．２３ヤラヂン　　　　　　
　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（１）（Ｃ−
５）　　　０．１３シアンカプラー（２）（Ｃ−４）　
　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　ｏ
、１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．４０
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．２０第六層
（紫外線吸収層） セラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防１１剤
（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） セラチン ポリヒニルアルコールのアクリル 変付共市合体く変性度１７％） 流動パラフィン （ｃｐｃｉ−ｔ）色像安定剤 ０　、０８ １　、３３ ０　、　１７ （Ｃｐｄ ３）色像安定剤 （Ｃｐｄ ４）色像安定剤 （ｃｐｃｉ 色像安定剤 −（−ＣＨ２ 〜ＣＨ）−。

０ＮＨＣ４ 平均分子量：８０゜ （Ｃｐｄ ５〉混色防１１−刑 （Ｃｐｄ ８）色像安定剤 （ｃｐｃｉ ６）色像安定剤 （Ｃｐｄ ９）色像安定剤 （ＵＶ−１ 紫外線吸収剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｓｏｌ ４）溶媒 （Ｓｏｌ ５）溶媒 ＣＯＯＣａ Ｉ７ （ｃ　Ｈ２ の４： ２　： ４混合物 （＠量比） ０ＯＣ８ （Ｓｏｌ 溶媒 （Ｓｏｌｖ ６）溶媒 ＣＯＯＣ４ （ＥｘＹ） イエローカプラー （Ｓｏｌｖ−２） 溶媒 ２　Ｈ５ ０＝Ｐ＋０ＣＨ２ＣＨＣ４ の２： ■混合物 （重量比） （Ｓｏｌ ３）溶媒 ｏ　＝　Ｐ　＋Ｏ−Ｃ９ Ｈｌ、− ＳＯ）３ どの１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー このようにして得た試料を３Ａとし、第５層のシアンカ
プラー（１）、（２）および追加した添加剤［色像安定
剤］　（カプラーに対して１００モル％）を第２表のよ
うに組み合わせた以外は試料３Ａと同様にして他の試料
を作成した。これらの試料を光学くさびを通して露光後
、次の工程で処理した。

沙−哩一よ混　　　　　　蘭筏　　　　　瞳叫カラー現
像　　　　　３７℃　　３分３０秒標白定着　　　　　
　３３℃　　１分３０秒水洗　　　　　２４〜３４℃　
　３分 乾燥　　　　　７０〜８０℃　　１芳 容処理液の組成はＦ記の通りである。

Ｌに永鷹羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ジエチレントリアミン五酢酸　　　１゜二トリロ二酢酸
　　　　　　　　　２゜ペンシルアルコール　　　　　
　エ５ ジエチレングリコール　　　　　１０ ！ＩＩ′Ｉ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　１゜炭酸カリウ１１３Ｏ Ｎ−エチル−Ｎ−（β　−メタンスルネンアミドエチル
）３−メチル−４−アミノアニリンｍｍ　％ｍ　　　　
　　　４　−　５　　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　３．０ｇ蛍光増白剤（Ｗ旧’ｒＥＸ４Ｂ、住人化学
製）１．０ｇｍ　υ ０ｇ ０ｇ ｆ１ ｍ　！ ０ｇ ０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０００　　　ｍ１ｌｐＨ
（２５℃）　　　　　　　　　１０．２５炙に１定五液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００　ｍ　、Ｑ。

チオ硫酸アンモニウノ、（７０％）　　　１５０ｍ、ｆ
２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇ工子レ
ノし７ミン四酢酸鉄　（ｍ）７ン（−二ｆｔ１．　　　
　　　５　５　　ｇエールノノア文ン四酢Ｍ　　　ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　５　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ。

ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　６．７０このよう
に′して色素像を形成し・た各試料を蛍范幻褪色器（明
度１．５カル・・ノクス）で４＠間曝光し・、褪色テス
トを行ない、シゴ′ン濃１「の初ｔＩＡ度１．０におけ
る色素残存率を自分ヰて小した。。

また耐熱＋１１を調へるため、１００℃で４００時間保
イア１ノた場合のシ゛Σ′ン濃瓜の初？Ａ度１．０にお
ける色素残存率を自分室で小した。得られた結果を第２
表に示す。

第２表 ４週間４００時間 初濃度１．０ Ｃ−４八−１３ Ｃ−４八−２：Ｉ Ｃ−４＾−３２ Ｃ−４Ａ−３８ Ｃ−４Ａ−４１ Ｇ−４比較化合物（ａ） Ｃ−４比較化合物（ｂ） ８７’４ ８１１％ ９０％ ９１零 ９ｔ ７６本 ７５木 Ｃ−４比較化合物（ｆ） （ニー５　　　　Ａ−１５ Ｃ−５＾−１６ Ｃ−５Ａ−２５ Ｃ−５比較化合物（ｂ） Ｃ−１２− Ｃ−１２Ａ−３４ Ｃ−１２八−４５ （ニー１２比較化合物（ｅ） ３ｔ ５ｔ ０ｔ ８８零 ９１％ ７６主 ６８＊ ９１零 ８９零 ２ｔ ８９＊ ８７％ ９３＊ ９０＊ ５ｔ ８５＊ 本発明 本発明 本発明 本発明 本発明 比較例 比較例 ５ｔ ８０木 ８９％ ８８＊ ９０％ ８２＊ ８１’ｎ。

９２＊ ９４＊ ８６を 比較例 比較例 本発明 本発明 本発明 比較例 比較例 本発明 本発明 比較例 第２表（続き） 比較化合物（ｈ） 試　　シアンカプラー　　　色像 Ｐ４（＋）　（２）　　　安定剤 比較化合物（ｇ 比較化合物（ｈ 比較化合物（ｉ 比較化合物（ｊ 比較化合物（ｋ 比較化合物（ｇ 比較化合物（ｈ 比較化合物（Ｉ ＾−４５ 比較化合物（ｇ） 色素残存率 蛍光灯１００℃ ４週間４００時間 初濃度ｉ、。

７２！１ｉ　　８８木 ７Ｈ８４’４ ７：ｌ’４　　８７木 ６９’Ｊ　　　　８５！に ６９主　　　８５＊ ７６％　　　８ｊｉ＄ ７５％　　　８４本 ７４％　　　８０！に ９１主　　８８ネ ９１！ｔ　　　８９木 比較例 比較例 比較例 比較例 比較例 比較例 比較例 比較例 本発明 本発明 比較化合物（ｉ） 比較化合物（ｊ） ２９９４５５号記載の化合物 ２５６９５１号記載の化合物 夏１ ５０５３３号記載の化合物 特公昭６０ ４７５７８号記載の化合物 比較化合物（ｋ） 特開昭５８−５０５３３号記載の化合物これらの結果か
ら本発明の化合物は比較化合物と比べて色像の光褪色防
止に極めて有効であることかわかる。またそわたけでな
く、熱褪色防１にに対しても優れた効果を示す。Ｊ （１６）明細書の第６８頁のＭ−２の構造式中、Ｒ”の
欄を次のように補■する。

」 −以 」二一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上のシアン色素画像形成層およびその隣接層の少
   なくとも一層に、下記一般式［ I ］で示される化合物
   の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、水素原子、アルキル基
   、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
   基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基
   、ホスホニル基、スルフィニル基、アルキルカルバモイ
   ル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルファモイ
   ル基、アリールスルファモイル基、アルキルオキシカル
   ボニル基およびアリールオキシカルボニル基を表わし、
   Ｙは、２個の窒素原子と共に５〜８員の複素環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わす。但し、該二つの窒
   素原子が共にアルキレン基を介してヘテロ原子に連結し
   て複素環を形成する場合を除き、また、Ｙで形成される
   複素環が、パーヒドロ−１，２，４，５−テトラジンを
   形成した化合物を除き、且つ、１−フェニル−３−ピラ
   ゾリドンを形成した場合であって２−位の置換基が水素
   原子、アセチル基、およびカルボキシル基が置換したア
   シル基である化合物を除く。］