JPH02115186A - 殺微生物剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は式１で表わされる大環状化合物、その製造方法
、及び植物の病気を抑制するためのその使用方法、並び
に有効化合物として前記化合物を含む植物−殺微生物剤
に関するものである。

〔従来の技術、発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段〕

前記式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表わし、Ｙは水
素原子、−ＣＨＯ基、−ＣＯＣＨ３基、−ＣＯＣＨ２０
Ｃ’Ｈ３基、−ＣＯＣＨ，ＮＨ，基、ベンジル基、メチ
ル基又はシリル保護基を表わし、そしてＡ−Ｂ−Ｃは下
記の０３−鎖要素を表わす：に第三ブチルジメチルシリ
ル基が挙げられる。

炭素原子数１ないし３のアルキル基はメチル基、エチル
基、プロピル基又はイソプ關ビル基を表わすものと解さ
れる。

式１で表わされる化合物は次式： 〔式中、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して水素原子
、メチル基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＣＩ−１３基、−ＣＯ
ＣＨ２０ＣＨ３基、−Ｃｏ（？ｌ−１２ＮＨ２基又はシ
リル保護基を弄わし、そして１−ｔ４とＲ５は水素原子
、〕・ロゲン原子又は−ＣＯＯ（炭素原子数１ないし３
〕アルキル基を表わす〕。

シリル基は、例えば水酸基に対するシリル保護基として
天然生成物合成において通常使用される基を意味するも
のと解さ九る。記載し得る例としてはトリメチルシリル
基、ジフェニル第三ブチルシリル基、ビス（イノプロピ
ル）メチルシリル基、トリフェニルシリル基等及び、特
で表わされる新規な天然大環状化合物である１ノラフエ
ン（５ｏｒａｐｈｅｎ　）　Ａ　’　トして知うレル基
本構造から誘導される。

その物理化学的データに基づいて、前記試料は下記の構
造を有していると予想される：ソラ７エンＡはソランジ
ウム（ポリアンジウム）　セ／Ｉ／　Ｏスム（Ｓｏｒａ
ｎｇｉｕｍ（Ｐｏｌｙａｎｇｉｕｍ　）ｃｅｉｌｕｌｏ
ｓｕｍ　）菌株’Ｓｏ　ｃｅ　２６”を培養することに
より微生物学的方法で得られる。この菌株は１９８７年
３月５日に大プリテン島、アバーディーン（Ａｂｅｒｄ
ｅｅｎ　）　Ｋあるトリー研究ステージ＝　ン（Ｔｏｒ
ｒｙ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　５ｔａｔｉｏｎ　）のＭ国立
工業海洋細菌貯蔵所（Ｎａｔｉｃｎａｌ　Ｃｏ１１ｅｃ
ｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｉｎ　−ｄｕｓｔｒｉａｌ　　ａｎｄ
　Ｍａｒｉｎｅ　Ｂａｃｔｅｒｉａ　：ＮＣＩＢ）’に
、ブタベスト条約の規定に従って、寄託番号ＮＣＩＢ　
１２４１１で寄託された。ソランジウムセルロスムはボ
リア／ジウム科（Ｐｏｌｙａｎｇｉａｃｅａｅ）、ソラ
ンジウム亜目（５ｕｂ−ｏｒｄｅｒ　８ｏｒａｎｇｉ−
ｎｅａｅ　）、粘液菌目（Ｍｙｘｏｂａｃｔｅｒａｌｅ
ｓ　）に属する。

”Ｓｏ　ｃｅ　２６”それ自体、又は突然変異種（ｍｕ
ｔａｎｔｓ　）又は組換型（ｒｃｃｏｍｂｉｎａｎｔｓ
　）は、ヨーロッパ特許願ＢＰ−Ａ−０２８２４５５号
の目的物である。この菌株は慣用の微生物学的方法、例
えば１０−３５℃でｐＨ６−８を有する栄養培地を使用
した攪拌培養機（ａｇｉｔａｔｅｄ　ｃｕｌｔｕｒｅｓ
　）中で又は醪酵装置（ｆｅｒｍｅｎｔｅｒｓ　）中で
培養することができる。操作は好気的である。前記微生
物を培養するための条件は、ＥＰ−Ａ−０２８２４５５
号参照として本文中に記載されている。

ソラ７エンＡから式１で表わされる化合物を製造するた
めの本発明の方法は、所望により且つ順序にかかわらず
、 ａ）９．１０−位に対するカルベン付加、二酸化セレン
酸化、四酸化オスミウム酸化又はエポキシ化、所望によ
り更に形成されたエポキシドの開環、及び／又は、所望
により、 ｂ）　　３−ＯＨ基のメチル化、及び／又は、所望によ
り、 ｃ）ｓ−ＯＨ基の及び／又は、８−９９−又は１０−位
に新たに形成されたＯＨ基のホルミル化、アセチル化、
メトキシアセチル化、アミノアセチル化、メチル化、ベ
ンジル化又はシリル化、を特徴とする。

反応工程の選択は行うべき反応に依存する。

式１中の９，１０−二重結合を定義ａ）に基づいて９，
１０−エポキシドに変換すべき場合には、これは−３０
℃ないし＋１００℃、好ましくは一１０℃ないし＋３０
℃、及び好適には０℃ないし１０℃でＨ２Ｏ２又は過酸
例えばｍ−クロロ過安息香酸若しくは過酢酸を使用して
、不活性溶媒例えばジクロロメタン、トルエン、ベンゼ
ン等中で、塩基例えばＮａＨＣＯ３、Ｎａ２ＨＰＯ４等
の存在又は不存在下で、ソラフェンＡ又は５−位が保護
された（３−位が保護さ九たものでもよい）ソラフェン
Ａ誘導体の酸化により達成することができる。

この酸化は、第三ブチルヒドロパーオキシドを使用して
触媒、例えばバナジル（ＩＶ）アセチルアセトネートか
ら出発するバナジウム（Ｖ）錯体又は例えばモリブデン
ヘキサカルボニルかう出発するＭｏ（■）錯体などの存
在下で、不活性溶媒例えば乾燥炭化水素（例えばベンゼ
ン、トルエン又はキシレン）中でも行うことができる。

９．１０−エポキシドをｂ）型の９，１０−ジオールに
変換すべき場合には、エポキシドは穏やかなルイス酸例
えばＺｎＣ１２，ＺｎＢｒ２又はＴｉＣｌ４を使用して
、水の存在下で開環することができる。

９．１０−ジオールは部会長くは０℃ないし１００℃、
好ましくは室温で四酸化オスミウムを用いる反応により
オレフィンから得ることができる。使用することができ
る溶媒の例はエーテル、テ＋ラヒドロフラン、アセトン
等であシ、所望によジピリジンを添加する。

８−位に酸素官能性基を含むＣ）型の化合物を製造すべ
き場合には、′ソラフエンＡ”の９゜１０−二重結合は
溶媒例えば酢酸、無水酢酸、ジオキサン又はアルコール
中で、所望により水を添加して、０℃ないし１００℃で
、二酸化セレンを使用して醇化することができる。

ｄ）の下の定義中に記載したシクロプロパン誘導体は、
適するオレフィンをカルベンと反応させることにより得
ることができる。（ホウベンーヴエイル（Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ、　”有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　
ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　）　
’　、第４１３巻、第９８頁）。

カルベンは例えばジアゾメタンから出発し、それを熱分
解的に、光分解的に又は接触反応的に（例えば銅、硫酸
＠　（ＩＩ）、塩化銅（１）、塩化白金（ＩＶ）又は沃
化亜鉛の存在下で：＋（Ｈ２ｃｔ）に変換する文献記載
の方法により製造することができる。カルベンはシモン
ースミス（８ｉｒｒ＋ｍｏｎ　−８ｍ１ｔｈ）の方法（
（Ｈ２Ｃ１）を形成するために工法化メチレンを亜鉛／
銅対と反応させる）によっても製造することができる。

ハロカルベン（Ｒ４と几５＝）１０ゲン［子）Ｈ１塩基
を用いて処理することにより好適に置換されたメタン誘
導体から製造することができる。

適するカルベン生成剤の例はクロロホルム、ブロモホル
ム及びジクロロメタンである。塩基性成分の例はＫＯＨ
、アルカリ金属アルコレート例えばに第三ブチレート又
はアルキルリチウム例えばｎ−ブチルリチウムである。

ハロカルベンは５０℃ないし３００℃に加温することに
よシ適するパーハロゲン化酢醜塩から製造することもで
きる。

アルコキシカルボニルカルベン（Ｒ４トＲ５＝Ｃ０Ｏア
ルキル基）は、接触分解により適するジアゾ酢酸エステ
ルから得ることができる。用いることができる触媒の例
は金屈銅又は銅塩例えばＣｕＳＯ４、又はロジウム塩例
えば酢酸ロジウム＜ｎ）である。それらの場合の総てに
おいて、使用する溶媒は単独又は不活性溶媒例えばエー
テル（ジエチルエーテル、ジグリム、ジオキサン又はテ
トラヒドロフラン）又は炭化水素（例えば石油エーテル
）と混合したカルベン生成剤であってよい。

使用する適するカルベンを得るだめの反応温度は、−５
０℃と＋３００℃との間である。

１ソラ７エンＡ１中に既に存在している水酸基のメチル
化は、室温で塩基例えばＫＯＨを添加してジメチルスル
ホキシド中で沃化メチルを使用して都合良く行うことが
できる。ベンジル化は都合良くは臭化ベンジルを使用し
て行う。

適するカルボン酸を使用するか又は適するノ・ロゲン化
アシル若しくはアシル無水物を使用するＯＨ基の慣用の
アシル化或いは次式：〔これは遊離結合上にアルキル基
、フェニル基又はベンジル基を有していてよい〕で表わ
される適する置換シラン誘導体を使用するＯＨ基の反応
によるシリル化により、前記において定義した総てのホ
ルミル、アセチル又はシリル誘導体が得られる（用語ハ
ロゲン化アシルは塩化アシル又は臭化アシルを意味し、
そしてＸはシリル残基を意味する）。シリル残基Ｘは、
例えば臭素原子、塩素原子及びトリフルオロメタンスル
フヱートを含む。

０−アシル化及びＯ−シリル化は、無水溶媒中で例えば
不溶性溶媒中で及び特に好１しくに中性溶媒中で行う。

この反応は都合良＜ＵＯ℃ないし８０℃、好オし、くけ
１０℃ないし５０℃の温度範囲内で進行する。好捷しく
に有機塩基を加える。記載し得る例は第三アミン例えば
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、トリアゾー
ル及び好ましくはピリジン、ジイソプロピルアミン、４
−ジメチルアミノピリジン、イミダゾール、又は１．８
−ジアゾシクロ〔５４０〕ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ
）である。

適する溶媒の例は：エーテル及びエーテル様化合物例え
ばジアルキルエーテル（ジエチルエーテル、ジインプロ
ピルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、ジメトキシ
エタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール
１．　等）　：ハロゲン化炭化水素例えばクロロベンゼ
ン、塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩
化炭素、四塩化エチレン、等；ジメチルホルムアミド（
＝ＤＭＦ　）又はスルホキシド例えばジメチルスルホキ
シド、であり、更に芳香族又は脂肪族炭化水濡例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、リフロイ
ン、シクロヘキサン、等が存在していてもよい。いくつ
かの場合には、この反応は保護ガス雰囲気（例えばアル
ゴン、ヘリウム、窒素、等）下及び／又は無水溶媒中で
行うのが都合が良いであろう。

アシル化のために酸ハロゲン化物又は酸無水物を用いる
場合には、中和剤の添加を行うのが都合が良い。第三ア
ミン例えばトリアルキルアミン、ピリジン又はピリジン
塩基例えば４−ジメチルアミノピリジンは都合の良い反
応試薬である。

干渉性官能基例えばＯＨ基が分子中又は反応物中に存在
する場合には、それらはアセチル化又は他の保護基例え
ば更にシリル基の導入により上記の如く予めマスクする
ことができる〔ティー、タブり二一、グリ−ｙ　（、’
ｒ、　ｗ、　Ｇｒｅｅｎ　）１有機合成における保護基
（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕ　−ｐｓ　ｉｎ　Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　）　”、ジエイ、
ウィリアントサンズ（Ｊ　、　Ｗｉ　ｌｅｙ　＆　５ｏ
ｎｓ　）　１９８１にューヨーク）〕。

所望により、保護基例えばアシル基は穏やかな加水分解
（一般的に例えばＮＨ３／メタノールを使用する）によ
シ除くことができる。この副工程における適する溶媒は
、特に中性の代表的なもの例えばジクロロメタン、アセ
トニトリル、ベンゼン、トルエン、ニトロメタン、ジオ
キサン、ＴＨＦ及びエチレングリコールジメチルエーテ
ルである；ジエチルエーテルが特に適している。

シリル基は酸又は弗素イオン、好ましくはアセトニトリ
ル中の弗化水素酸又はテトラヒドロフラン（＝Ｔ）（Ｆ
　）中の弗化テトラブチルアンモニウムを用いる処理に
より除くことができる。

上記方法総てのリストは限定的なものではない。所望に
よシ、最終生成物は慣用の方法例えば洗浄、温浸、抽出
、再結晶、クロマトグラフィ、等によ＃）ｍ製すること
ができる。

記載した製造方法は、総ての可能な立体異性体の形態で
式■で表わされる化合物を得るための総ての副工程を含
み、本発明の一部を成す。

本発明は特に、式中、Ｙが水素原子、−ＣＨＯ基、−Ｃ
ＯＣＨ３基、ベンジル基、メチル基又はシリル保護基を
表わし、そしてｉｔｌ、　Ｒ２及びＲ３が互いに独立し
て水素原子、メチル基、−ＣＨＯ基、−〇ＯＣＲ，基又
はシリル保護基を表わし、そしてＸ、　Ｒ４及び几５が
上記において定義されたものと同じ意味を表わす式Ｉで
表わさｎる化合物（副群■ａ）に関するものである。

式Ｉで表わされる範囲内の別の重要な化合物の群は、式
中、Ａ−Ｂ−Ｃが次式： 〔式中、Ｒ，と几２は互いに独立して水素原子、メチル
基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＣＨ３基、−ＣＯＣＨ，ＣＨ。

基、−ＣＯＣＨ３基Ｈ，基を表わし、セしてＸとＹは上
記において定餓されたものと同じ意味を表わす化合物（
副群Ｉｂ）である。この群中で、式中、Ｘが水素原子を
表わす化合物（副群１ｂｂ）が好ましい。

更に、式中、Ａ−Ｂ−Ｃが次式： 〔式中、Ｘは水素原子を表わし、そしてＹ。

几１及びＲ２は互いに独立して水素原子、メチル基、−
ＣＩＯ基、−ＣＯＣＨ３基又はシリル保護基を表わす〕
のいずれかを表わす式Ｉで表わされる化合物（、１１１
群ＩＣ）が重要である。

副群■Ｃの範囲内において、式中、Ｙが水素原子、メチ
ル基、−〇ＨＯ基、−ＣＯＣＨ３基又はシリル保護基を
表わし、そしてＲ１とＲ２が同一であり且つ水素原子、
メチル基又はホルミル基を表わす化合物（副群Ｉｃｃ　
）が好ましい。

好ましい個々の化合物としては、下記のものを記載すべ
きである： ９．１０−エボキシーソラフェンＡ１ ９．１０−ジヒドロキシ−ソラフェンＡ１５，９．１０
−）リホルミルーソラフエン人１５．９．１０−トリア
セチルーツラフエンＡ１９．１０−エボキシーソラ７エ
ンＡ　５−アセテート、 ９．１０−ビス（メトキシアセトキシ）−ソラフエンＡ
　５−メトキシアセテート、及び９．１０−ビス（アミ
ノアセトキシ）−ノラフエンＡ　５−アミノアセテート
。

式！で表わされる大環状ソラフエンは通常示されたヘミ
アセクール形態で存在するが、しかしこの形態は下記式
に基づいて可逆的開環をすることができる。

製造方法又は処理方法、並びにｐＨ及び溶媒に応じて、
ソラフェンは一つ又は他の形態又は二つの形態の混合物
として製造される。３−位の　ＣＮＭＲシグナルの及び
特定の他の位置の’ＨＮＭＲシグナルの移動は、開環の
特徴である。

ソラフエン人においては、例えば、下記の変化が観察さ
れた：１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．　ｐｐｍでのδ）９
９．５−＋２（１１（３−Ｃ）。’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１
３、ｐｐｍでのδ）？３．１４→３．７２（２−Ｈ）：
３．１８→４．５（４−Ｈ）；３．８３→３．１６（７
−Ｈ）；５．８６→５．７　（１７−Ｈ）。

同様の移動は本文中に記載した式Ｉで表わされるソラ７
エン誘導体においても観察される。本発明の式■は、低
ｐＨ値において好ましい３−へミアセタール形態及び更
に開環した３−ケト−７−ヒドロキシル形態の両方を常
に含む。

式Ｉで表わされる化合物が実用上植物病原性菌類特に真
菌に対して非常に有益な殺菌性スペクトルを有すること
が発見された。それらは非常に有利な油動性、浸透性及
び、特に予防性を有し、種々の栽培植物を保護するため
に使用できる。式Ｉで表わされる有効物質を使用して、
種々の有益な作物の植物体又は植物体の一部分（果実、
花、葉、茎、塊茎、根）に発生する微生物を抑制又は撲
滅することができ、更ド植物の後に成長する部分も又植
物病原性菌類の攻撃から保護される。

殺微生物剤として、式ｌで表わされる化合物は以下の屑
に属する植物病原性菌類に対して有効である：不完全菌
類〔例えば、特にハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　）
、更にビリキーラリア（Ｐｙｒｉ−ｃｕｌａｒｉａ　）
、ヘルミントスボリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔ　−ｈｏｓｐ
ｏｒｉｕｍ　）　、フーザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　
）　、セブトリア（８ｅｐｔｏｒｉａ　）、セルコスポ
ラ（Ｃｅｒｃｏｓ−ｐｏｒａ　）及び不完全真菌（Ａｌ
　ｔｅｒｎａｒｉａ　）　”Ｊ　；担子菌類〔例えばリ
ゾクトニア（Ｒｈ１ｚｏｃｏｔｏｎｉａ　）、ヘミレイ
７　（Ｈｅｍ１　ｌｅ　ｉａ　）、プシニ７　（Ｐｕｃ
ｃｉｎｉ　−ａ））。それらは又嚢子菌類〔例えば特に
ベンチュリ７　（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　）及びエリ’／　
７　工（Ｅｒｙｓｉｐ−ｈｅ）、更にポドス７７　：１
う（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　）、モニリニ７　（Ｍｏ
ｎｉｌｉｎｉａ　）　及びウンシヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌ
ａ　）　）、及び卵菌類〔例えばフィトフトラ（Ｐｈｙ
ｔｏｐｈｔｈｏｒａ　）、プラスモパラ（ｐｌａｓｍｏ
−ｐａｒａ　）　）に対しても有効である。式Ｉで表わ
される化合物は更に菌類の感染、並びは土壌中に発生す
る植物病原性微生物から保護するために種子〔果実、塊
茎、種子（ｇｒａｉｎ　）　）及び挿木を処理するため
の種子ドレッシング剤として用いることができる。

本発明は有効成分として可能な立体異性体形態のうちの
一つとして式Ｉで表わされる化合物を含む薬剤、特に植
物保護剤、並びに農業分で又は関連分野におけるその使
用方法にも関するものである。

本発明は式Ｉで表わされる新規化合物又は相当する新規
薬剤の使用を％徴とする植物の処理方法にも関するもの
である。

本発明の範囲内で、本文中に開示された植物保護使用の
ための目標作物の例は下記の植物種である：穀物（小麦
、大麦、ライ麦、オート麦、稲、トウモロコシ、モロコ
シ及び関連作物）、ビート〔砂糖大根及び家畜ビート（
ｆｏｄｄｅｒ　ｂｅ−ｅｔ　）　）　、梨果、石朱及び
軟性’Ｊ４（’）ンゴ、西洋なし、プラム、もも、アー
モンド、さくらんぼ、オランタイチコ、う、＋、　ヘリ
−（ｒａｓｂｅｒｒｉｅｓ　）及びくろいちご）、豆科
植物（そら豆、レンズ豆、えんどう、大豆）、油植物（
アブラナ、カラン、ケシ、オリーブ、ひまわり、ココや
しの実、ヒマシ油植物、ココア豆、落花生）、キュウリ
科植物（キュウリ、かぼちゃ、メロン）、繊維植物（綿
花、亜麻、麻、黄麻）、橙属果実（オレンジ、メロン、
グレープフルーツ、支那蜜柑）、種々の野菜（はうｎん
そう、レタス、アスパラガス、キャベツ、にんじん、玉
ねぎ、トマト、じゃがいも、パプリカ）、クスノキ科（
アボガド、桂皮、樟脳）又はたばこ、堅来、シ１琲、パ
イナツプル、蔗糖、茶、ぶどうの木、ポツプ、バナナ及
び天然ゴムを得る植物、並びに＊１ｉ植物（混合物）。

この列挙は何頭なる限定も示すものではない。

式Ｉで表わされる有効物質は、通常組成物の形態で使用
され、そして処理すべき栽培地又は植物に他の有効物質
とともに同時に又は綬けて施用することができる。前記
他の有効物質は、肥料、微量栄養素供給体又は植物の成
長に影響を与える他の配合剤であってもよい。このよう
な関係においては、選択的除草剤並びに殺虫剤、殺菌剤
、殺バクテリア剤、線虫撲滅剤、殺軟体動物剤（ｍｏｌ
　Ｉｕｓｉｃｉｄｅｓ　）又はこれらの配合剤の複数の
混合物を、所望により配合技術において慣用の別の担体
、界面活性剤又は施用を助ける他の添加剤とともに使用
することもできる。

適する担体及び添加剤は固体又は液体であってもよく、
そして配合技術において都合良く使用される物質例えば
天然又は再生鉱物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着剤、
結合剤又は肥料に相当する。

前記式１で表わされる有効物質又は前記の有効物質のう
ちの少なくとも一つを含んでいる農薬の施用の好ましい
方法は茎葉散布（葉散布）である。このような関係にお
いては、施用の頻度及び投与率は、特定の病原菌による
感染の危険率に依存する。しかしながら、式Ｉで表わさ
れる有効物質は、液体配合物を栽培地にしみこますこと
により、又は土壌に固体の形態で例えば粒剤の形態でそ
の物質を施用すること（土壌１７ｆ、布）により土壌を
経て根から植物に入ることもできる（浸透作用）。式■
で表わされる化合物は、有効物質の液体配合物中に種子
を浸漬することＫよるか又は固体配合物を用いて種子を
被覆することにより種子に施用することもできる（被覆
）。

このような関係において、式Ｉで表わされる化合物はそ
の１まの形居）で又は、好ましくは、配合技術で慣用の
助剤と一緒に用いる。この目的のために、それらは都合
良くは乳濁液濃厚物、被ｇペースト、直接噴霧又は希釈
水溶液、希釈乳濁液、水和剤、水溶性粉剤、粉剤、粒剤
を得るか又は例えばポリマー状物竹中にカプセル化する
ために公知方法により加工される。施用方法例えば噴霧
、霧化、粉散、散布、はけ塗り又は注水、並びに薬剤の
種類は、意図した用途及び周囲の項境に合わせて選ぶ。

有利な施用率は一般的にヘクタール当シ有効物質（ａ、
　ｓ、　）１０？ないし５００２程度、好ましくは５０
５’ないし２００　ｆ　ａ、　ｓ、　／ｈａ程度である
。

配合物、例えば式Ｉで表わされる有効物質及び固体又は
液体添加剤全台む薬剤は、公知方法により製造される。

可能な溶媒は：芳香族及び脂肪族炭化水素、例えばキシ
レン混合物、シクロヘキサン又はパラフィン；更にアル
コール及びグリコール並びにそれらのエーテル及びエス
テル、例えばエタノール、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル又はエチレングリコールモノエチルエーテル
、又は酢酸エステル；シクロヘキサノンのようなケトン
、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド
又はジメチルホルムアミドのような強極性溶媒並びにエ
ポキシ化ココナツツ油、ヒマワリ油又は大豆油のような
エポキシ化植物油；又は水である。

例えば粉剤及び分散剤のために一般的に使用する固体担
体は方解石、メルク、カオリン、モンモリロナイト又は
アタパルジャイトのような粉砕天然鉱物である。物理的
性質を改善するために、高分散珪酸又は高分散吸着性ポ
リマーを加えることも可能である。可能な吸着性で粒状
の細粒担体は多孔性型のもので例えば軽石、粉砕したレ
ンガ、海泡石又はベントナイトであシ、可能な非吸着担
体は例えば方解石又は砂のような材料である。更に、非
常に多くの無機の天然の予備粉砕した材料、例えば特に
ドロマイト、又は粉砕した植物残留物を使用することが
できる。

製剤化されるべき式Ｉで表わされる有効物質の種類によ
るが、適する表面活性化合物は良好な乳化、分散及び湿
潤性を有する非イオン性又は陽イオン活性及び／または
陰イオン活性界面活性剤である。界面活性剤は界面活性
剤の混合物を含むものとしても理解されたい。

適する陰イオン性界面活性剤はいわゆる水溶柱石けん又
は水溶性の合成表面活性化合物のどちらでもよい。

しかしながら、更にひんばんに、いわゆる合成界面活性
剤が使用され、特にアルカンスルホネート、脂肪族アル
コールスルフェート、スルホン化ベンズイミダゾール誘
導体又はアルキルスルホネートが使用される。

可能な非イオン性界面活性剤は脂肪族又は脂環式アルコ
ール、飽和又は不飽和脂肪酸及びアルキルフェノールの
ポリグリコールエーテル誘導体であり、その誘導体は３
ないし３０個のグリコールエーテル基及び（脂肪族）炭
化水素部分に８ないし２０個の炭素原子及びアルキルフ
ェノールのアルキル部分に６ないし１８個の炭素原子を
含むことができる。

記載し得る非イオン性界面活性剤の別の例はノニルフェ
ノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコー
ルエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付
加物、トリブチルフェノキシポリエチレンエタノール、
ポリエチレングリコール及びオクチルフェノキシポリエ
トキシエタノールである。

更に別の好ましい物質はポリオキシエチレンソルビタン
の脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビク
ントリオレートである。

製剤技術で使用されている別の界面活性剤は当技術分野
の専門家に知られているか又は専門文献中に見い出すこ
とができる。

農業用組成物は通常、弐■で表わされる有効物質０１な
いし９５％、固体又は液体添加剤９９９ないし５％、及
び界面活性剤口ないし２５％を含む。

一方明らかに濃厚物が市販製品として好ましく、消費者
は通常稀釈された薬剤を使用する。

薬剤は別の添加剤例えば安定剤、消泡剤、粘度調節剤、
結合剤、粘着付与剤並びに肥料又は特別な効果を得るた
めの他の有効物質を含んでもよい。

〔実施例及び発明の効果〕

下記実施例は如何なる限定も付することなく本発明を更
に詳細に説明するためのものである。

四酸化オスミウム１００■及びピリジン２ゴをジエチル
エーテル１０ゴ中のンラフエンＡ２１■に攪拌しながら
加え、次いでこの混合物を室温で８日間放置する。上澄
み溶液をピペットによシ除き、次いで生成した沈殿物を
ジクロロメタン３−に溶かし、次いで注意深くヘキサン
を加えることによシ再沈殿させる。溶媒を除去した後、
沈殿物を乾燥する。

水３０１１Ｌｌ！及びピリジン２０１中（７）ＮａＨ８
０４１，８ｆの溶液を沈殿物に加え、次いで混合物を室
温で２５分間攪拌する。次いでこの溶液をジクロロメタ
ン各５０尻１を用いて３回抽出する。

混合した有機相を飽和ＮａＣ１溶液３０１１ｔｌ！を用
いて一回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４−上で乾燥し、次いで蒸
発させる。残りの油状物を溶離剤として酢市エチル／ヘ
キサン（３：１）を使用してシリヵゲル上で精製する：
最終生成物５．１■。

Ｒｆ（ヘキサン／酢酸エテル−１：２）：０．１２Ｍ８
：Ｍ＋＝５５４ ’ＨＮＭＲ（重７セ）：ｙ　）： ２５０　ＭＨ，ｚ ｓ、ｓｓｐｐｍ　（ｔ、Ｊ＝７Ｈ２゜ ）１−（’１７） １３ＣＮＭＲ（重アセトンと ６９．２　；７０．３　ニア５．９　；７４．７　；７
５．２　；７７．１　；８１．７　；８４．１（８ｄ）
； １０１．１（ｓ） 溶液及び飽和塩化ナトリウム溶液を用いて洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、次いで濾過し、次いで溶媒を除
く。クロマトグラフィーにより、５−第三ブチルジメチ
ルシリルーンラフエンＡＯ，８４？を得る。

この化合物１：１．５１ｔを塩化メチレン５１！ｌＩ！
に溶かし、次いでｍ−クロロ過安息香酸０８２グを加え
る。反応が完了した時、混合物を酢酸エチルを用いて稀
釈し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を用いて洗浄し、次
いで硫醜す）　ＩＪウム上で乾燥し、次いで溶媒を除く
。クロマトグラフィーにより、生成物０３４１を得る。

の？！！造 イミダゾール１１２及び第三ブチルジメチルシリルクロ
リド１６２を室温でＤＭＰ　５　ｍ、ｌ中のソラフェン
Ａ　１．　Ｏ？に加える。この混合物を３日間攪拌し、
次いでジエチルエーテルに注ぎ、１Ｎ塩酸を用いて、次
いで飽和炭酢水ＴナトリウムＴＨＦ中の１Ｎ弗化テトラ
ブチルアンモニウム溶液Ｉ　Ｋｇを化合物Ａ２６．１０
”％’に加え、次いでこの混合物を室温で２０分間攪拌
する。混合物を酢酸エテルに溶かし、飽和塩化ナトリウ
ム溶液を用いて洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、次
いで蒸発させる。クロマトグラフィーにより、９．１０
−エボキシーンラフェンＡ２．７■を得る。

乙５）の製造 化合物＆２６　、　１．１１１をベンゼン２ゴに溶かし
、次いで臭化亜鉛３．８２を加える。この懸濁液を室温
で一晩攪拌し、」過し、次いで蒸発させる。クロマトグ
ラフィーによシ、化合物Ａ３５を得、これから９，１０
−ジヒドロキシ−ソラフェン人（化合物ｉＧ　１に対し
てエピマーでｔりＪ、そして式中、二つのＯＨ基は分子
平面の同一側に位置している）が、弗化物を使用する脱
シリル化により得らｊ、る。

第１表 １（ｆ（溶媒）　　　　　　　ＩＨＮＭＲ（重アセトン
）化合物＆　　　　ＭＳ　（ＦＤ　） １　０．２７（２）　　　　　　　　５．８５（Ｈ−１
７）　５．６０（ＯＩ−１）５．０６（ＯＨ，）　４．
２４ ７　　０３以１）５ろ７（Ｍ＋）Ｈ）　　　　６．０２
（１１−１７）　　５．７６（ＯＨ）５３６（ＯＨ）４
．３６（Ｈ−５） ４．０８　（Ｈ−７） ９　　０６６（１）５７９（Ｍ”＋Ｈ）　　　５．８８
（Ｈ−１７ン　５．１１　（ＯＨ）４．２１　（Ｈ−７
） １７　０．３０（２）　　　　　　　　　　５．８３（
Ｈ−１７）５．１７（ＯＨ）４．８０　４．７２ ２６０．２７（３）　６５１（Ｍ”＋Ｈ）　　　６．０
２（）（−１７）　　５．５５（ＯＨ）４．４５（Ｈ−
５）４．０８（Ｈ−７）２７０．３８（２Ｊ　５５１（
Ｍ”＋Ｈ）　　　６．０３（Ｈ−１７）　　５．１０（
ＯＨ）３．９０（Ｈ７） ２８０．４５（２）６６８（Ｍ”）”　　　５．８６（
Ｈ−１７）５．３４（ＯＨ）４．３４　４．１８ ３１　０．５１（１）　７２０（Ｍ”）”　　　６．１
０（Ｈ−１７）　　５．４０（ＨＣ）５．２２（３−Ｏ
Ｈ）４．４８（Ｈ−７）４．３２（Ｈ−５） ３５０、／Ｉｎ（１６６８（Ｍ−２６，１ｏ（Ｈ−１７
）５．５０（ＯＨ）４．７４（Ｈ−７）４．４２（Ｈ−
５）４．１２ （１）酢酸エテル／ヘキサン１：１ （２）酢酸エチル／ヘキサン３：１ （３）　　ジエチルエーテル／ヘキサン１：１傘＝ＣＩ 下記表に示すソラフエンＡ誘導体は、同様の方法により
又は上記方法のうちの一つにより得ることができる。

第２表 第２表（続き） 第２表（続き） 第２表（絣き） 第２表（紗き） 第２表（Ｍき） は、前記第２表の有効物質を示す〕 ２１乳濁液濃厚物　　　　ａ）　　ｂ）　　ｃ）有効物
質　　　　　　　２５％　４０％　５０％ドテシルベン
ゼンスルホン酸 カルシウム　　　　　　　　　　　５％　　８％６％ （エチレンオキシド３０モル）　　　　１２％シクロへ
キサノン　　　　　　　−１５％キシレン混合物　　　
　　６５％　２５％如何なる所望濃度の乳濁液もこのよ 物を水で稀釈することにより製造する きる。

２．２水溶液　　　　　　　　ａ）　　ｂ）有効物質　
　　　　　　８０％１０％ エチレングリコールモノ エチルエーテル　　　　　　　２０％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　−２０％エポキシ化コ
コナツツ油 ４％ ２０％ ２０％ うな濃厚 ことがで ｃ）　　ｄ） ５％　９５％ １％　　５％ 前記水溶液は微小液滴の形態による施用に適している。

２．３粒剤　　　　　　　　　ａ）　　　　ｂ）有効物
質　　　　　　　　５％　　１０％カオリン　　　　　
　　　９４％ 高分散珪酸　　　　　　　１％ アタパルジャイト　　　　　　　　９０％有効物質は塩
化メチレンに溶かし、その溶液を担体に噴霧し、次いで
溶媒を真空中で蒸発させる。

２．４粉剤　　　　　　　　　ａ）　　　　ｂ）有効物
質　　　　　　　　２％　　　５％高分散珪酸　　　　
　　　１％　　　５％メルク末　　　　　　　９７％ カオリン　　　　　　　　　　　　　９ｏ％有効物質を
担体物質と十分に混合することによう、即使用可能な粉
剤を得る。三つの担体物質を更に添加して、有効物質０
００１％を含むそのまま施用することができる粉剤を得
るために前記粉剤を粉砕してもよい。

２．５水和剤　　　　　　　　　ａ）　　ｂ）　　ｃ）
有効物質　　　　　　　　２５％５０％７５％リグノス
ルホン酸ナトリウム ラウリル硫酸ナトリウム ５％ ３％ ５％ ５％ ジイソブチルナフタレンスル ホン酸ナトリウム ６％　１０％ ２．７懸濁液濃厚物 有効物質 エチレングリコール ４０％ １０％ 高分散珪醗 ５％　１０％　１０％ カオリン ６２％　２７％ 有効物質は添加剤と十分に混合し、次いでそのミキサー
中で、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンを細
かく粉砕した有効物質で均一に被覆する。この方法によ
り、非粉末性被覆粒剤を得る。混合物を適当な粉砕機で
十分粉砕する。これにより水で稀釈して如何なる所望の
濃度の懸濁液も与えることができろ水和剤を得る。

有効物質　　　　　　　　　　　　６％ホリエチレング
リコール（ＭＷ２００）　　　　　　５　％カオリン ９４　％ リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　１０％カ
ルボキシメチルセルロース　　　　　　　　１％３７％
ホルムアルデヒド水溶液　　　　　　　０．２％７５％
水性乳濁液の形態のシリコーン油　　　０．８％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２％細か
く粉砕した有効物質を添加剤と十分に混合する。これに
より、水で稀釈することにょシ如何なる所望濃度の懸濁
液も製造することができる懸濁濃厚物を得る。

（下記において“有効物質１は、特記しない限り第２表
の製造物を示す） 播種の６日後に、小麦植物に有効物質の水和剤から調製
した噴霧液（有効成分０．０２％）を噴霧する。２４時
間後、処理した植物を真菌の夏胞子の懸濁液を用いて感
染させる。相対湿度９５−１００％及び約２０℃で４８
時間培養した後、感染された植物を約２２℃の温室内に
置く。さび病ｒ１胞の発生は、感染後１２日目に評価す
る。

ｂ）浸透作用 播種の５日後に、有効物質の水和剤から調製した噴霧液
（土壌容積に対して有効成分０．００６％）を小麦植物
に注ぐ。４８時間後、処理した植物を真菌の夏胞子の懸
濁液を用いて感染させる。相対湿度９５−１［１０％及
び約２０℃で４８時間培養後、感染された植物を約２２
℃の温室内に置く。さび病膿胞の発生は、感染後１２日
目に評価する。

両試験において、菌の感染は式１で表わされる有効物質
により完全に抑制された。試験ａ）において、化合物点
１．２．７．５６及び４７は、０．００７Ｓ％の濃度に
おいてさえも完全な抑制（０−５％）を示した。

反対に、未処理で感染された対照植物はブクシニアによ
る１００％の感染を示した。

３週間栽培した後、トマト植物に有効物質の水和剤から
調製した噴霧液（有効成分０．０２％）を噴霧した。２
４時間後、処理した植物を真菌の胞子嚢の懸濁液を用い
て感染させた。感染された植物を相対湿度９０−１００
％及び２０’Ｃで５日間培養した後、菌の感染を評価し
た。

３週間栽培した後、有効物質の水和剤から調製した噴霧
液（土壌容積に対して有効成分０．００６％）をトマト
植物に注いだ。噴霧液が植物の土壌の上の部分に接触し
ないように注意した。

４８時間後、処理した植物を真菌の夏胞子の懸濁液を用
いて感染させた。感染さ九た植物を相対湿度９０−１０
０％及び２０℃で５日間培養した後、菌の感染を評価し
た。

両試験において、菌の感染は評価の間全く観察されなか
った。

作用 ４−５葉期のぶどうの木に、有効物質の水和剤から調製
した噴霧液（有効成分０．　ＯＯ６％）を噴霧した。２
４時間後、処理した植物を真菌の夏胞子の懸濁液を用い
て感染させる。この植物を相対湿度９５−１００％及び
２０℃で６日間培養した後、菌の感染を評価する。

菌の感染が１００％であった未処理の感染された対照植
物とは反対に、式■で表わされる有効物質を用いて処理
した植物は全く感染されなかった。

残留保護作用 １０−１５ｍの高さの落下生植物に有効物質の水和剤か
ら調製した噴霧液（有効成分０．００＋Ｓ％）を噴霧し
、次いで４８時間後に真菌の分生子器の懸濁液を用いて
感染させる。感染された植物を約２１℃及び高湿度で７
２時間培養し、次いで典型的な葉の斑点が生ずるまで温
室内に置く。

殺菌作用は、生ずる斑点の数と大きさに基づいて感染後
１２日目に評価する。

有効物質Ｉを用いて処理した植物は全く感染されなかっ
た。化合物＆　１．２．７．２７．２９及び３６ないし
４１を用いると、０．００２％の有効物質濃度において
さえも、菌の感染は完全に抑制された（０−５％感染）
。反対に、未処理で感染された対照植物は分生子器によ
る１００％の感染を示した。

長さ１０−２０ｍの新しい若枝を有するシんごの若木に
、有効物質の水和剤から調製した噴霧液（有効成分０．
０２％）を噴霧する。２４時間後、処理した植物を真菌
の分生子の懸濁液を用いて感染させる。次いでこの植物
を相対湿度９０−１００％で５日間培養し、次いで２０
−２４℃の温室内に１０日よシも多くの日数置く。斑点
病の感染は感染後１５日目に評価する。

有効物質Ｉを用いて処理した切り枝は全く感染されなか
った。

人の手で傷をつけたりんごを、その損傷箇所に有効物質
の水和剤から調製した噴霧液（有効成分０．００６％）
を滴下施用することにより処理する。次いで処理した果
実を真菌の胞子懸濁液を用いて接種し、次いで高湿度及
び約２０℃で一週間培養した。評価においては、腐敗の
徴候を示す損傷箇所を数え、そして試験物質の殺菌作用
をそれから算出する。

有効物質■は、菌の生長を完全に抑制した。

有効物質ＡＩ、　２．３．４．６．７．８．９．１７．
２６゜２７．２８，２９．３０及び３４−４１を用いる
と、０．００２％の濃度においてさえも、菌の感染は完
全に抑制された（０−５％感染）。

高さ約８ｃ１ｎの大麦植物に、有効物質の水和剤から調
製した噴霧液（有効成分０００６％）を噴霧する。３−
４時間後、処理した植物に真菌の分生子器をふりかける
。感染した大麦植物を約２２℃の温室内に置き、次いで
菌の感染を１０日後に評価する。

有効物質の水和剤から調製された噴霧液（土壌容積に対
して有効成分０．０２％）を、高さ約８信の大麦植物に
注ぐ。噴霧液が植物の土壌の上の部分に接触しないよう
に注意した。４８時間後、処理した植物に真菌の分生子
器をふシかける。感染した大麦植物を約２２℃の温室内
に置き、次いで菌の感染を１０日後に評価する。

両試験において、前記植物は全く感染されず、そして対
照植物は完全に感染された。試験ａ）において、有効物
質ＡＩ、　２．３．４．７．８．９゜１７．２６，２７
，２９．３０及び３４−４１は、α００２％の濃度にお
いてさえも、菌の感染を完全に抑制した（０−５％感染
）。

する作用 有効物質の製剤から調製した噴霧液（有効成分０００２
％）を、１２日齢の稲植物に、その植物の土壌の上の部
分にかからないように注ぐ。

処理植物を感染させるために、リゾクトニアソラニの薗
糸体と歌膜の懸濁液を土壌表面に適用する。温湿管理室
中において２７℃（昼間）及び２３℃（夜間）及び相対
温度１００％（湿度ボックス）で６日間培養した後、葉
鞘、葉及び茎上の菌の感染を評価する。

有効物質Ｉを用いて処理した後は、感染はほとんど全く
起らなかった。

化合物点７は完全に感染を抑制した。

特許出願人　　ゲゼルシャフト　ヒュールギツシエ　フ
オルシュング ビオテクノ口 エムペーノ＼− 同 テバーガイギー 代　理　人　弁理士　萼 アクチェンゲゼルシャフト 優　　美　　　　゛ （ほか２名）

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、置換基は下記の意味を有する；Ｘ は水素原子又はメチル基を表わし、Ｙは水素原子、−Ｃ
   ＨＯ基、−ＣＯＣＨ＿３基、−ＣＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿３
   基、−ＣＯＣＨ＿２ＮＨ＿２基、ベンジル基、メチル基
   又はシリル保護基を表わし、そしてＡ−Ｂ−Ｃは下記の
   Ｃ＿３−鎖要素を表わす； ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ｂ）▲数式、化
   学式、表等があります▼ ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ｄ）▲数式、化
   学式、表等があります▼ ｛式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立して水
   素原子、メチル基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＣＨ＿３基、−
   ＣＯＣＨ＿２ＯＣＨ＿３基、−ＣＯＣＨ＿２ＮＨ＿２基
   又はシリル保護基を表わし、そしてＲ＿４とＲ＿５は水
   素原子、ハロゲン原子又は−ＣＯＯ（炭素原子数１ない
   し３）アルキル基を表わす｝〕で表わされる大環状化合
   物。
2. （２）式中、Ｙが水素原子、−ＣＨＯ基、−ＣＯＣＨ＿
   ３基、ベンジル基、メチル基又はシリル保護基を表わし
   、そしてＲ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３が互いに独立して水
   素原子、メチル基、−ＣＨＯ基、 −ＣＯＣＨ＿３基又はシリル保護基を表わし、そしてＸ
   、Ｒ＿４及びＲ＿５は請求項１において定義されたもの
   と同じ意味を表わす請求項１記載の式 I で表わされる
   化合物。
3. （３）式中、Ａ−Ｂ−Ｃが次式： ａ）▲数式、化学式、表等があります▼又はｂ）▲数式
   、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１とＲ＿２は互いに独立して水素原子、メ
   チル基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＣＨ＿３基、−ＣＯＣＨ＿
   ２ＯＣＨ＿３基又は−ＣＯＣＨ＿２ＮＨ＿２基を表わし
   、そしてＸとＹは請求項１において定義されたものと同
   じ意味を表わす〕のいずれかを表わす請求項１記載の式
   I で表わされる化合物。
4. （４）式中、Ｘが水素原子を表わす請求項５記載の化合
   物。
5. （５）式中、Ａ−Ｂ−Ｃが次式： ａ）▲数式、化学式、表等があります▼又はｂ）▲数式
   、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子を表わし、そしてＹ、Ｒ＿１及び
   Ｒ＿２は互いに独立して水素原子、メチル基、−ＣＨＯ
   基、−ＣＯＣＨ＿３基又はシリル保護基を表わす〕のい
   ずれかを表わす請求項１記載の化合物。
6. （６）式中、Ｙが水素原子、メチル基、−ＣＨＯ基、−
   ＣＯＣＨ＿３基又はシリル保護基を表わし、そしてＲ＿
   １とＲ＿２が同一であり且つ水素原子、メチル基又はホ
   ルミル基を表わす請求項５記載の化合物。
7. （７）９，１０−エポキシ−ソラフェンＡ、９，１０−
   ジヒドロキシ−ソラフェンＡ、 ５，９，１０−トリホルミル−ソラフェン Ａ、 ５，９，１０−トリアセチル−ソラフェン Ａ、 ９，１０−エポキシ−ソラフェンＡ５− アセテート、 から選ばれた請求項２記載の化合物。
8. （８）５−メトキシ−９，１０−エポキシ−ソラフェン
   Ａ、 ５−メトキシ−９，１０−ジヒドロキシ− ソラフェンＡ、 ５，９，１０−トリメトキシ−ソラフェン Ａ、 ９，１０−エポキシ−ソラフェンＡ５− ホルメート、 ９，１０−ビス（メトキシアセトキシ）− ソラフェンＡ５−メトキシアセテート、及 び ９，１０−ビス（アミノアセトキシ）−ソ ラフェンＡ５−アミノアセテート、 から選ばれた請求項１記載の化合物。
9. （９）所望により且つ順序にかかわらず、 ａ）９，１０−位に対するカルベン付加、二酸化セレン
   酸化、四酸化オスミウム酸化又はエポキシ化、所望によ
   り更に形成されたエポキシドの開環、及び／又は、所望
   により、 ｂ）３−ＯＨ基のメチル化、及び／又は、所望により、 ｃ）５−ＯＨ基の及び／又は、所望により、８−、９−
   又は１０−位に新たに形成されたＯＨ基のホルミル化、
   アセチル化、メトキシアセチル化、アミノアセチル化、
   メチル化、ベンジル化又はシリル化、を特徴とする次式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼ソラフェンＡ で表わされるソラフェン（Ｓｏｒａｐｈｅｎ）Ａからの
   請求項１記載の式 I で表わされる化合物の製造方法。
10. （１０）５−ＯＨ基のホルミル化、アセチル化、メチル
    化、ベンジル化又はシリル化を反応工程ｃ）で行う、請
    求項９記載の方法。
11. （１１）適する担体物質と一緒に、請求項１記載の式
    I で表わされる化合物を少なくとも一つの有効化合物と
    して含む、植物の病気を抑制し且つ防止するための薬剤
    。
12. （１２）請求項２又は７記載の化合物を有効化合物とし
    て含む、請求項１１記載の薬剤。
13. （１３）請求項３ないし６のうちのいずれか１項記載の
    又は請求項８記載の化合物を有効化合物として含む、請
    求項１１記載の薬剤。
14. （１４）植物の病気を抑制するための又は病気の感染を
    防止するための請求項１記載の式 I で表わされる化合
    物の使用方法。
15. （１５）請求項２記載の化合物の請求項１４記載の使用
    方法。
16. （１６）請求項１記載の式 I で表わされる化合物を植
    物体、植物体の一部又はそれらの成育地に使用する、植
    物の病気を抑制又は防止するための方法。
17. （１７）請求項２記載の化合物を使用する、請求項１６
    記載の方法。