JPH02110555A - ピラゾロトリアゾール系カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料および該カプラーによる画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法に
関し、詳しくは発色性が改良され新規なピラゾロトリア
ゾール系カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料
と該カプラーによる画像形成方法に関する。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族１級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、色画像が形成されることは良く知られている。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。しかしながら５−ピラゾロン系カプラー
から形成される色素は４３０ｎｍ付近に黄色成分を有す
る不要吸収が存在していて色にごりの原因となっている
事が知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨核とし
て英国特許筒１，０４７，６１２号に記載されるピラゾ
ロベンズイミダゾール骨核、米国特許筒３，７７０，４
４７号に記載されるインダシロン骨核、米国特許３，７
２５，０６７号に記載されるピラゾロ［５，ｌ−ｃ］　
−１，２，４−トリアゾール骨核、特開昭５９−１７１
９５６号および米国特許筒４，５４０，６５４号に記載
されるピラゾロ［１，５−ｂｌ−１，２，４−トリアゾ
ール骨核、また特開昭５９−１６２５４８号、米国特許
筒４，５００．６３０号に記載されるイミダゾ［１，２
−ｂ］ピラゾール骨核が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） これらのうちピラゾロ［５，ｌ−ｃ］　−１゜２．４−
１−リアゾール系マゼンタカプラーは、有用性の高いも
のであり、既にハロゲン化銀カラー感光材料の一部に実
用化されている。しかしながら、近年カラーペーパー処
理用の現像液に発色促進剤として添加されていたベンジ
ルアルコールを公害負荷転減のために除去する傾向が強
まり、かつ塩化銀乳剤の使用により迅速処理が一般化し
つつあるが、このような条件下では、これまで使用され
てきた６位アルギル基置換型ピラゾロ［５゜１−旦］−
１．２．４−１リアゾール系マゼンタカプラーは発色性
が低下するために、低濃度のマゼンタ色画像しか与えな
いという問題が顕在化してきた。これは主に、このタイ
プのカプラーはそのｐｋａ値が大きいことに由来してい
る。ただし、ｐｋａ値を低下させ現像時のカプラーアニ
オン濃度を増加させれば問題が解決するという単純なも
のではなく、ｐｋａ値とカプラーアニオンのカップリン
グ活性との間には相関があり、ｐｋａ値を低下させると
カップリング活性も低下する傾向があるので、問題を解
決するにはカップリング活性をあまり下げることなく、
ｐｋａ値を低下させる必要がある。この問題を解決する
手段として６位置換基を変更した特開昭６２−２０９４
５７号、同６２−２２９１４６号などが提案されている
が未だ不十分であった。

本発明は、従来のピラゾロ［５，１”ｃ］　−１，２，
４−トリアゾール系マゼンタカプラーの前記の問題点を
解決することを目的になされたものであり、すなわち、
色相を悪化させることなく、現像処理条件が違っても常
に発色性がよい画像形成方法を提供することを目的とす
る。

さらに本発明は現像処理条件に影響されないで、安定し
た発色性を示すハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記の問題点を解決すべく鋭意検討を重
ねた結果、ピラゾロトリアゾール骨格上にある種の置換
基を導入したビラゾロトリアゾール化合物がｐｌｃａ値
が低く、かつ、カップリング活性も十分高いことを見出
し、この知見に基づき、本発明を成すに至った。

すなわち本発明は下記一般式［Ｉ］で表わされる１Ｈ−
ピラゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−トリアゾール系
マゼンタカプラーの存在下でハロゲン化銀感光材料を芳
香族一級アミンを含む現像液で現像することを特徴とす
る画像形成方法を提供するものである。

一般式［Ｉ］ （式中、Ｙは酸素原子又は窒素原子を表わし、Ｒおよび
Ｒ１は水素原子又はアルキル基を■ 表わす。Ｒ２はハメットの置換基定数σｐ値が０６３５
以上の電子吸引性基を表わす。ｎはＹが酸素原子の場合
は０を表わし、窒素原子の場合は１を表わす、Ｘは水素
原子又は芳香族一級アミンの酸化体とのカップリングに
よって離脱する基を表わす。） さらに本発明は支持体上の少なくとも１層中に上記一般
式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。

次に一般式［Ｉ］における置換基Ｒ１、Ｒ１Ｒ２および
Ｘについて詳しく説明する。

ＲおよびＲ１′は水素原子又はアルキル基を表わし、ア
ルキル基について詳しくは置換又は無置換の直鎖及び分
岐鎖のアルキル基であり、好ましくは、炭素数１〜３２
の置換又は無置換の直鎖及び分岐鎖のアルキル基である
。

これらが有しても良い置換基は酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子、カルボニル基で連結する基、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基およびハロゲン原子で
ある。酸素原子、窒素原子、イオウ原子、カルボニル基
で連結する基を詳しく述べるとヒドロキシル基、アミノ
基、ニトロ基、カルボキシ基、アシル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アシル
アミノ基、アニリノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基などである。

好ましくはＲおよびＲ１′はメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２
，２．２−トリフルオロエチル基、フェニルメチル基、
２−エトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−
メチルスルホニルエチル基、２−ヒドロキシエチル基、
３，３．３−トリフルオロプロピル基、２−フルオロエ
チル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−シアノエチル基又は３−オキソブチル基などのアルキ
ル基である。更に好ましくはＲ１およびＲ１′メチル基
、エチル基、イソプロピル基、２−メトキシエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、又は２−フェノキシエチル基
である。

Ｒ１とＲ１′は同一でも、異なっていてもよく、またＲ
１とＲ１′は互いに結合して環を形成してもよい。

次にＲ２はハメットの置換基定数σ、が０．３５以上の
電子吸引基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応
または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論するため
に１９３５年り、　Ｐ、　Ｈａｍａ＋ｅｔｔにより提唱
された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認めら
れている。

ハメット則によりもとめられた置換基定数にはｏｐ値と
σｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載
があるが、例えばＪ、　Ａ、　Ｄｅａｒ１編ｒＬａｎｇ
ｅ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　Ｊ第１２版、１９７９年（Ｍｅ　Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ
）や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、
１９７９年（南江堂）に詳しい０本発明においてＲ２は
置換基定数σｐにより規定されるが、これらの成書に記
載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという
意味ではなくその値が文献未知であってもハメット則に
基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含
されることは勿論である。

Ｒ２の例としてはアシル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、トリへ
ロメチル基、シアノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基
、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホ
ノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニ
ル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、チオシアネート基、トリフル
オロメチルチオ基、トリフルオロメトキシ基。

アシルチオ基、スルファモイル基、又はセレノシアネー
ト基などがあげられ、好ましくはアシル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスル
ファモイル基である。これらの基はＲ１の説明で示した
置換基を更に有してよい。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素）、カルボキシ基、または酸素原子で連結する基（
例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイル
オキシ、２，４−ジクロロベンゾイルオキシ、エトキシ
オキザロイルオキシ、ビルビニルオキシ、シンナモイル
オキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキシ、４−メタ
ンスルホンアミドフェノキシ、４−メタンスルホニルフ
ェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノキ
シ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２−
シアノエトキシ、ベンジルオキシ、２−フェネチルオキ
シ、２−フェノキシエトキシ、５−フェニルテトラゾリ
ルオキシ、２〜ベンゾチアゾリルオキシ）、窒素原子で
連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エ
チルトルエンスルホンアミド、ペブタフルオロブタンア
ミド、２，３，４．５．６−ペンタフルオロベンズアミ
ド、オクタンスルホンアミド、ｐ−シアノフェニルウレ
イド、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ、１−ピ
ペリジル、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−
オキサゾリジニル、ｌ−ベンジル−エトキシ−３−ヒダ
ントイニル、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オ
キソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル、２−オキソ−１
，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、３．５−ジエチル−１，２゜４−トリアゾール
−１−イル、５−または６−プロモーベンゾトリアゾー
ル−１−イル、５−メチル−１，２，３，４−テトラゾ
ール−１−イル、ベンズイミダゾリル）イオウ原子で連
結する基（例えば、フェニルチオ、２−カルボキシフェ
ニルチオ、２−メトキシ−５〜ｔ−オクチルフェニルチ
オ、４−メタンスルホニルフェニルチオ、４−オクタン
スルホンアミドフェニルチオ、ベンジルチオ、２−シア
ノエチルチオ、１−エトキシカルボニルトリデシルチオ
、５−フェニル−２゜３．４．５−テトラゾリルチオ、
２−ベンゾデアゾリル）を表わす。好ましくはハロゲン
原子又はイオウ原子で連結する基である。

Ｒ，ＲＲ２またはＸが２価の基となっ てビス体を形成してもよい。

一般式［Ｉ］であられされるものがビニル単量体に含ま
れる場合、ビニル基は一数式Ｈ］で表わされるもの以外
に置換基をとってもよく、好ましい置換基は水素原子、
塩素原子、または炭素数１〜４個の低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基）を表わす。

一般式［１１で表わされるものを含む単量体は芳香族一
級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発
色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作っていても
よい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニ
ル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよ
びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−
ビニルピリジン等がある。

ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単量体は２種
類以上を一緒に使用することもできる。例えばｎ−ブチ
ルアクリレートとメチルアクリレート、スチレンとメタ
アクリル酸、メタアクリル酸とアクリルアミド、メチル
アクリレートとジアセトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも、特にポ
リマーカプラーラテックスが好ましい。

本発明において一般式［Ｉ］で表わされるカプラーは感
光材料中に含有させて用いられ、また現像液中に含有さ
せて用いられる。感光材料中の場合、含有量は好ましく
はｌＸｌ０’〜１モル／Ａｇモル、より好ましくは１ｘ
ｌｏ’〜１モル／Ａｇモルであり、現像液中の場合、好
ましくは１〜６ｇ／ｉ！、、より好ましくは２〜３ｇ／
βである。

次に本発明における代表的カプラーの具体例を示すが、
これらによって限定されるものではない。

Ｃｏ０Ｃ２鴇 Ｃ１□ち ／ ＮＥ（ＳＯ２Ｃ１６Ｈ３３ ０Ｃ１５Ｈ３１ 片賢 ５Ｏ２Ｃ１２Ｈ２５ Ｃ８Ｈ１７ ｏ２ ＳＯ２Ｃ１６Ｈ３３ ｘ　：　ｙ＝４５　：　５５ ＣＮ 次にカプラーの合成法について述べる。−船釣合成法は
下記スキーム［１］で表わすことができる。

ムヱニム１１上 （ｎ） Ｎ ｘ：ｙ＝ｂυ　、ｂＵ （Ｒ，Ｒ、Ｒ２，ＸおよびＹは前記の置換基と同義。Ｒ
３はハロゲン、ニトロ基、スルフィニル基などの離脱し
つる基を表わす。２は酸根を表わす。ボ核試薬とはジア
ゾニウム塩と容易にカップリングし、Ｒ３のような離脱
基を有する化合物である。）−服代［Ｒ１で表わされる
出発原料であるアミノピラゾールはＹが酸素原子の場合
、特開昭６２−２０９４５７号に記載の方法によって合
成することができる。Ｙが窒素原子の場合は次のように
して合成することが可能である。

く畔＝アルキル基の場合〉 ＜Ｒ’、＝Ｈの場合〉 次にカプラーの合成？５１１を示し１合成法を説明する
。

（合成例）（例示化合物（５）の合成）５−アミノ−４
−クロロ−３−エトキシピラゾール（１）　ｌｏｇ　＜
６２ｍｍｏｌ）を７０ｍＱの水と３５＋ｎｊＺの１農塩
酸に溶かし、氷水で冷却撹拌した。その中に４．３　ｇ
　（６２ｍｍｏＬ）の亜硝酸ソーダを２０ｍ１２の水に
溶かし、０６〜５℃で滴下し２の水溶液を得た。約３０
分撹拌後この溶液なα−クロロアセト酢酸ペンチル１２
．８ｇ　（６２ｍｍｏｌ）のエタノール（７０ｍ氾）溶
液と無水酢酸ダ２．　Ｏｇ　（２５ｍｍｏｌ）の水溶液
（７ｍｉ！、）合して調製した溶液に加えた。反応溶液
は室約３時間撹拌した。生成した固形物を吸引ろ３の粗
結晶を１７．８ｇ　（８５％）得た。

られた３をベンザ２４００ｍＩ２中撹拌懸濁トリエチル
アミン７．３ｍβを加えたｆ＆３時熱速熱還流。

温に戻した後、水を加え酢酸エチルで３回抽、水洗、乾
燥した後溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィにより精製することにより４を１１．１ｇ（
７０％）得ることができた。

４、ｔｔ、ｔｇをテトラヒドロフラン１００ｍＱに溶解
しその中に５．１１　ｇ　（３７ｍｍｏｌ）とトリエチ
ルアミン５．２＋ｎＩ２を加え１５時間加熱還流した。

溶媒を減圧留去後、カラムクロマトグラフィによって精
製することにより例示化合物（５）を１４．８ｇ　（７
２％）得ることができた。

／ ／ 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性・・
ロダン化銀乳剤層、緑感性・・ロケ゛ン化銀乳剤層およ
び赤感性・・口り゛ン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ
塗設して構成することができる。一般のカラー印画紙で
は、支持体上に前出の順で塗設されているのが普通であ
るが、これと異なる順序であっても良い。これ等の感光
性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロク
゛ン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素−
すなわち青に対するイエロー　緑に対するマゼンタそし
て赤に対するシアン−を形成する所謂カラーカブラ−を
含有させることで減色法の色再現を行うことができる。

ただし、感光層とカブラ−の発色色相とは、上記のよう
な対応を持たない構成としても良い。

本発明に用いるハログ／化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０２モル％以下のことを言う。乳剤の・・ロケ゛ン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しい・・ロケ゛ン組成を有する乳剤を用いると、各
粒子の性質を均質にすることが容易である。また、／・
ロケ゛／化銀乳剤粒子内部の／・ロケ゛ン組成分布につ
いては、ハロケ゛ン化銀粒子のどの部分をとっても組成
の等しい所謂均一型構造の粒子や、・・ログン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロケ゛ン組成の異なる所謂積層型
構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロケ゛ン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面に
ある場合は粒子のエノン、コーナーあるいは面上に異組
成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用
いることができる。高感度を得るには、均一型構造の粒
子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、
耐圧力性の面からも好ましい。・・ロダン化銀粒子が上
記のような構造を有する場合には、ハロケ゛ン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であって良く、
また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであって
も良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロケ゛／組成については任意
の臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。こ
の比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に過した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロヶ゛ン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。

上記局在層のハロ々゛ン組成は、臭化銀含有率において
少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を
越えるものがより好ましい。そして、これらの局在層は
、粒子内部、粒子表面のエノン、コーナーあるいは面上
にあることができるが、一つの好ましい例として、粒子
のコーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げるこ
とができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内の・・ロケ゛／組成の分布の小さ
い均一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でノ・ログン
化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である
。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１
００モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好まし
く用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるノ・ログン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇ
ｕｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよ
うな変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有する
もの、あるいはこれらの複合形を有するものを用いるこ
とができる。また、種々の結晶形を有するものの混合し
たものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。〜 また、これら以外にも平均アメ４クト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はグラ７キデ著「写真の化
学と物理Ｊ　（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍ
ｉｅｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅ１社刊、１９６７年）
〕、ダフィン著「写真乳剤化学」（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉ
ｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６
年）〕、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布）（Ｖ
ル、Ｚｅｌ’ｉｋｍａｎ　ｅｔａｌ　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４
年）〕などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロダン塩を反
応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、およ
びそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用いても良
い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させ
る方法（所謂逆混合法）を用いることもできる。同時混
合法の一つの形式としてノ・ロｒノ化鋼の生成する液相
中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ノ・ログノ化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロノウム、／ぐラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることがで
きる。特に上記第■族元素は好ましく用いることができ
る。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわ
たるがハロゲン化銀に対してｔｏ　　−１０モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、エフ、エッチ、パーマ−著「複素環
化合物シアニン色素と関連化合物Ｊ　（Ｆ、Ｈ，Ｈａｒ
ｍｅｒ　　著Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄｒｅｌａｔ
ｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　Ｓｏｎｓ（ＮｅｗＹｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ　
）社刊、１９６４年）に記載されているものを挙げるこ
とができる。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２
−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８
頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロダン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

木発引に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体か好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）て表わされるものか好適である。

（Ｙ−１） 式中、Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表わす、
Ｒ２１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし、Ｒ２
２は水素原子、１又はそれ以上のハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシルまたは総炭素数８〜３２の
耐拡散性基を表わす。Ｒ２３は水素原子又は行換基を表
わす、Ｒ２３が２以上ある場合、それらは同一でも異な
っていてもよい。

ビバロイルアセトアニリＩく型イエローカプラーの詳細
については、米国特許部４，６２２，２８７号明細書の
第３欄１５行〜第８欄３９行や同４．６２３，６１６号
明細書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されて
いる。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許部３，４０８，１９４号、同３，９
３３，５０１号、同４，０４６゜５７５号、同４，１３
３，９５８号、同４，４０１．７５２号などに記載かあ
る。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許部４，６２２．２８７号明Ａ
ｔ１Ｉ書の第３７欄〜５４欄に記載の化（Ｙ−２） 合物例（ｙ−Ｂ〜（Ｙ−３９）を挙げることがてき、な
かでも（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７
）、（Ｙ−１５）、（Ｙ−２１）（Ｙ−２２）、（Ｙ−
２３）、（Ｙ−２６）。

（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３
８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許第４，６２３，６１６号明細書の第
１９欄〜２４４１’；ｌの化合物例（Ｙ−１）へ（Ｙ−
３３）を挙げることができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ
−７）、（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）（Ｙ−２０）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許ｍ３．４０８
，１９４号明１ｌＪＪ書の第６欄に記載の典型的具体例
（３４）、同３，９３３，５０１号明細書の？５８欄に
記載の化合物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５
７５号明細書の第７〜８桐に記載の化合物（９）、同４
，１３３，９５８号明細書の第５〜６柚に記載の化合物
例（１）、同４．４０１，７５２号明細書の第５欄に記
載の化合物何重、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げ
ることができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明のマゼンタカプラーは他のマゼンタカプラー
と併用してもよく併用しつるマゼンタカプラーとしては
、オイルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシア
ノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン系および他の
ピラゾロトリアゾール類などのピラゾロアゾール系のカ
プラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−
位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基て置換さ
れたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好
ましく、その代表例は、米国特許第２，３１１．０８２
号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６００，７８
８号、同２，９０８，５７３号、同３，０６２，６５３
号、同第３，１５２゜８９６号および同第３，９３６，
０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，
６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
４，３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好
ましい、また欧州特許ｆ５７３，６３６号に記載のバラ
スト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピランυ［５，１−ｃｌ［１，２，４］　）−リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る、上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラー
であってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−Ｉ）
、（Ｍ−ＩＩ）、又は（Ｍ−ＩＩＩ＞で表わされＲコ、 Ｒコニ ここて、Ｒ３□は総炭素数か８〜３２の耐拡散性基を表
わし、Ｒ３２は、フェニル基または置換フェニル基を表
わす、Ｒ３３は水素原子又は置換基を表わす。Ｚは、窒
素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに
必要な非金１ヱ原子群を表わし、該アゾール環は置換基
（縮合環を含む）を有用していてもよい。

ｘ２は水素原子または離脱する基を表わす。

Ｒ３３の置換基やアゾール環の置換基の詳細については
、例えば米国特許第４，５４０，６５４号明細書の第２
カラム第４１行〜第８カラム第２７行に記載されている
。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許ｔ５４
，５００，６３０号に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピ
ラゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ［ｒ、５−ｂｌ　　［，２，４］　
トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記・放されたよう
な分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又
は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んたピラゾロアゾールカプラー、特開
昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州時Ｗｆ（公開）第２２６，８４９号
に記載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ
基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好まし
い。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（１）、同４．５６４．
５９０号に記載の化合物（１−４）や（ｌ−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５゜８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４．５００．６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
。

米国特許２，８９５，８２６号に記載の化合物（Ｖ）、
同４，５５７，９９９号に記載の化合物（１７）、同４
，５６５，７７７号に記載の化合物（２）や（１２）、
同４，１２４，３９６号に記載の化合物（４）、同４，
６１３，５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げ
る事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものかあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）と（１６）、同４，４３０，４２３号に記載の
化合物（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事がで
きる。

ＩＩ Ｃｉｌ＋＋２ｎ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

／ フェノール系シアンカプラーとしては、その他ζ国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１．５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州時＋（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記・１貌のウノイト系カプラーがあり、その
代表的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号
に記載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記
載のカプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記１の
カプラー（１４）、同４，４２７，７６７号に記載のカ
プラー（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラ
ー（６）や（２４）、同４．５７９，８１３号に記載の
カプラー（１）や（１１）、欧州特許第（ＥＰ）０６７
．６８９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（ＳＯ）、
特開沼６１−４２６５８号に記・！花のカプラー（３）
等を挙げる７１警ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号）
、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２３
７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３
６４０４％）、や７！Ｊ−）Ｌｔオキシ離脱基をもつも
の（例えば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アル
コキシ離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，
１９９号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特
公昭６０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事がてきる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＣ１）で表わされる高沸点
有機溶媒が用いられる。

式 式 ＣＢ） ｗｌ−ｃｏｏ−ｗ、。

ハ （Ｕ）） Ｗｌ−０−Ｗ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル甚、シクロアルキル基。

アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ
４はＷＩ　、ＯＷｓまたはｓ−ｗ、を表わし、ｎは１な
いし５の整数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同
じでも異な）てぃてもよく。

−服代（Ｅ）において、Ｗｌとｗ２が縮合環を形成して
もよい）。

これらの高沸点有様溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効
に用いられるその他のタイプの高沸点有機溶媒としては
、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることがで
きる。なかでも該Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオルト
位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。具体
的には例えば下記の化合物が挙げられる。

このタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリント
の白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防
止し、また現像にょるカブリを防止するのにも有用であ
る。この使用量はカプラー当たり１０モル％〜５００モ
ル％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００
モル％の範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体２アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはパイトロキノン類、６
−ヒトワキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類。

ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノール類を中心
としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチ
レンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダ
ードアミン類およびこれら各化合物のフェノール性水酸
基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくはエステ
ル誘導体が代表例として挙げられる。また、（ヒスサリ
チルアルドキシマド）ニッケル錯体および（ビス−Ｎ。

Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表
される金属錯体なとも使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許毎２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許毎
２．７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒトワキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許毎３゜４３２．３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８，９０９号、同ｔｐ３，７６４
，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許毎４，３６０，５８９号に、Ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許毎２，７３５，７
６５号、英国特許節２，０６６．９７５号、特じ旧１ｉ
’１５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号な
どに、ヒンダードフェノール類は米国特許毎３゜７００
．４５５号、特開昭５２−７２２２４号。

米国特許毎４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２
３号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許毎３，４
５７，０７９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５
６−２１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特
許毎３，３３６．１３５号、同’４３４　、２６８　、
５９３号、英国特許節１．３２　．８８９号、同第１，
３５４゜３１３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭
５ｉ−１４２０号、特開昭５８−１１４０３６号、同５
９−５３８４６号、同５９−７８３４４号などに、フェ
ノール性水酸基のエーテル、エステル誘導体は米国特許
毎４，１５５，７６５号、同第４．１７４，２２０号、
同第４，２５４，２１６号、同第４，２６４，７２０号
、特開昭５４−１４５５３０号２同５５−６３２１号１
回５８−１０５１４７号、同５９−１０５３９号、特公
昭５７−３７８５６号、米国特許毎４，２７９，９９０
号、４４′？公昭５３−３２６３号などに、金属錯体は
米国特許毎４，０５０，９３８号、同第４．２４１．１
５５号、英国特許節２，０２７，７３１（Ａ）号などに
それぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ
対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量
％をカプラーと共乳化して感光層に添加することにより
、（］的を達することがてきる。シアン色素像の熱およ
び特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層
に隣接する両側の層に喧外線吸収剤を導入することかよ
り効果的である。

ト記の退色防止剤の中ては、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｑ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｑ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．０β／　ｍ　ｏ　１・ＳｅＣ〜１ｘ
ｌＯ−５β／ｍＯ１・ＳｅＣの範囲で反応する化合物で
ある。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５
４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｑ）のより好ましいものは下記一般
式（ＱＩ）または（Ｑｌｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｑ　Ｉ　） Ｒ１（Ａ）ｎ　　Ｘ 一般式（ＱＩＩ） Ｒ２−（ｊｌ、＝、Ｙ 式中、Ｒ，Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、または
へテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香族
アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表わ
し、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基を
表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族
アミン系現像主薬が一般式（ＱＩＴ）の化合物に対して
付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙと
Ｒ２またはＢとが互いに結合して環状構造となってもよ
い。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｑ　Ｉ　）、（Ｑｌｌ）で表される化合物の具
体例については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２
−２８３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願
昭６３−１８４３９号などの明細書に記載されているも
のが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）のより好ましいものは
下記一般式（ＲＩ）で表わすことができる。

一般式（ＲＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基な表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇ　Ｉ　）で表わ
される化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性′＃：ＪＨ
３■値（Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌ　、　Ｊ
、Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　９０．３１９　（１９６ｇ）が５
以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好ましい
。

一般式（ＲＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｒ）および化合物（Ｑ）との組合せ
の詳細については、欧州特許公開２７７５８９号に記載
されている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親木性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には。

オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包
含される。なかでもオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのか有
利であるが、それ以外の親木性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石、砺−処理されたちのても
、酸を使用して処理されたものでもどちらてもよい、ゼ
ラチンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マク
ロモレキュラー・ケミストリー・オフ・ゼラチン、（ア
カデミツク・プレス、１９６４年発行）に記載かある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素面像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被ｒｆｆｔ
、たものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支
持体として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射
層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり
、これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料を
充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜４
価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６１ＬｍＸ６ｐｍの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ１）を測
定して求めることか出来る。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓ
の比Ｓ／Ｒによって求めることか出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上か好ましい。従って変動係
数ｓ　／　Ｒは 求めることか出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくにｏ、　　ｉ２以下が好
ましい、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は
「均一である」ということがてきる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含存する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎニエチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ〕アニリン Ｄ−５２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノ）アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エヂル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−夏ｌ　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−プトキシエヂルアニリン 上記ｐ−フ二二レしジアミン＝ｉ体のうち特に好ましぐ
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのＰ−フェニレンジアミンｔ’Ａ　４体は
６．Ｑ酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン
酸塩などの塩であってもよい、該芳香族一級アミン現像
主薬の使用量は現像ｆｉｌｌ！当り好ましくは約０．１
ｇ〜約２０ｇ２より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの
濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜ｇ酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、ｍ亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加
することができる。

しかしながら、公賓負荷の低減などの目的でべ／ジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、　本発明の効果は特に顕著
である、ここでいう１実質的に含有しない１とはｐラー
現像液１を当り、亜硫酸ナトリウム換算でｏ、５ｔ７を
以下、好ましくは０．２ｙ／を以下、より好ましくは、
全く、含有しないこことである。

又、前記カラー現像主班を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１［１（ｉ
５５９号記載のヒドロキサム酸１１１、同６１−１７０
７５６号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同Ｇ１
−１０８７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフ
ェノール類、同６１−１８０７４１号記載のα−ヒドロ
キシケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６
１−１８０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ま
しい、又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４１
８２３号、同＋３１−１６６６７４号、同６ｌ−１Ｇ５
Ｇ２１号、同６１−１．６４５１５号、同６１−１７０
７８９号、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノ
アミン類、同６１−１７３５９５号、同６１−１０４５
１５号、同６１−１８６　ｓ　ａ　ｏ＋３等に記載のジ
アミン類、同６１−１６５６２１号、及び同１３１−１
６９７８９号記載のポリアミン類、同６１−１８０”６
１９号記載のポリアミン類、同６ｌ−１９７７ＣｉＯ号
記載のニトロキシラジカル類、同６１−１８６５６１号
、及び６１−１り７４１９号記載のアルコール類、同６
１−１９８９８７号記載のオキシム類、及び同６１−２
６５１４９号記載の３級アミン類を使用するのが好まし
い。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４０号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１［１０５８８０５８８号記載チル酸頚、特開昭５４−
３５３２号記代のアルカノールアミン類、特開昭５６−
９４３４９ぢ記載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３，７４６等５４４号記ルｙの芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノ
ールアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒ
ドロキシルアミンのよりなジアルキルヒドロキシルアピ
ンあるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好まし
い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー境ａ液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記Ｐ　Ｈを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい、緩ｉ：ｌｉ剤としては、炭酸塩、リン酸塩
、ホウ酸塩、四ホウ酸ｊ甚、ヒドロ４−シ安息香酸塩、
グリシル塩、Ｎ、　Ｎ−ジメチルグリジン塩、ロイシン
塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキ
シフェニルアラニン塩、アラニンｊ＝、アミノ酪酸塩、
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩
、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミツメク
ン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩
、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶
解性、ｐＨ９，０以上の高ｐＨ領域での級街能に優れ、
カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブ
リなど）がなく、安価であるといった利点を有し、これ
らの緩衝７Ｆｌを用いることが特に好ましい これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安、α香酸ナトリウム（サリヂル酸
ナトリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸カリウム）、５−スルボー２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どをｚ旧ヂることかできる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

咳緩Ｕｉ剤のカラー現像液への添加■は、０．１モル／
２以上であることが好ましく、特に０．１　’Ｅル／ｌ
−０．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンボス、１
；ン酸、ニゲ−レンジアミン−Ｎ、Ｎ、ＮＮ゛−テトラ
メチレンスルボン酸、トランスシククンキ４３二ンジア
ミンｌ”ｌｆｉ￥酸、１．２−ジアミノフ。

ロパン四函酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ボスホノブタン−１
，２，４−）リカルボン酸、！−ヒドロ；トシエヂリア
゛ンー１．１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒ
ドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ
酢酸これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用し
ても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金運イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１２
当り０−１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現象促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は公害性、調液性及び色汚染防
止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場
合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１ｊ当たり２ｄ以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他ＴＡ像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８
号、同３７−５９０７号、同３Ｂ−１８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３
．０１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるＰ−７エコレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２
，４９４．９０３ぢ一１同３，１２８゜１（１２号、同
４，２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公
昭４１−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６
号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８２．３４６
号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８
号、同４２−２５２０１号、米国特許第９，１２８．ｔ
。

３号、１別公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８
３号及び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ全屈ハロ
ゲン化物及び＃７ａカブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミグゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メヂルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
ヂアゾリルーペンズイミグゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロニドジ
アザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合
物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４．４°−
ジアミノ−２，２″−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜５ｃ／ｌ好ましくは０．１　ａ〜
４ｇ／２である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルボ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０゛Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充■は少ない方が好
ましいが、感光材料１　ｎｒ当り２０〜６００−が適当
であり、好ましくは５０〜３００ｔ！ｔである。更に好
ましくは６ｏ−〜２００ｍ最も好ましくは６０ＴＩｔ−
１５０ｍで６る。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の冑＊錯トリアミン五酢酸
などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスボン酸
、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩
）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有ａ酸；
過流酸塩；過酸化水紮などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（ＩＩＩ）の′
ｆｎｔｆｆ塩を形成するために有用なアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸
またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ【ノニ
酢酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、などを挙げることができる。これらの化合物はナト
リウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいず
れでも良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢駿、メ
チルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白刃が高いこ
とから好ましい。

これらの第２銖イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、フ２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスボッカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレー上剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加口は０．０１〜１．０モル／ｌ好ましく！ は０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として１重々の化合物を用いることができる０
例えば、米国特許第３，８９３．８５−８号明細書、ド
イツ特許第１．２９０．［１１２号明ｍ書、特開昭５３
　９５ｆ３３０号公報、リサーチディスクロージャー第
１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４
５−８５０６号、特開昭５２＝２００３２号、同５３−
３２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載
のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハ
ロゲン化物が漂白刃に仁れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことがきで
る。

必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、精酸
、燐酸すトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨ１：Ｉｉｉ能を存する１種類以上の無機
酸、を機酸およびこれらのアルカリ全屈またはアンモニ
ウム塩または、Ｉｉｉ“１酸アンモニ・〉ム、グアニジ
ンなどのｒ４Ｉ蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定＠液等も用いるこ
とができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１ｊ！あたりの定
着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましく
は０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定
着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９
が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の存機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として！Ｔ
！硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、
重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ垂亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含
有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０
．０２〜０．０５モル／ｊ！含存させることが好ましく
、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／２である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩りｉ剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられる・ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、定着又は漂白定着等のＪＲ２銀処理後、水洗及び／
又は安定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエティ　オプ　モーシラン　ピクチャー
　アンド　テレヴィジヨン　エンジニアズＵｏｕｒｎａ
ｌｏｆ　Ｌｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ
　ＰｉｃＬｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ！＋
ｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜ｆ５３　　
（１９５５年５月号）−に記載の方法で、もとめること
ができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料ｉｎ？当たり０．５４！−１１以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる０本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインヂアゾロンイし合物やサイアベングゾール類
、同６ｌ−１２０Ｊ４５号に記載の塩素化インシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系ａ菌剤、特願昭６０−１０５
４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会厖「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日木防菌防徴傘会用「防菌
防黴剤事典」−１に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を存する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に通したＪｌ
！ｐＨに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物
があげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処
理後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種
殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白３１１、硬膜剤を加えるこ
ともできる０本発明の感光材料の処理において、安定化
が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５
７−８５４３号、５Ｂ−１４８３４号、６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス夾
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましいＭ様である。。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜ｌＯであ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種り設定し得るが、一般には１５〜４５°Ｃ好
ましくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地か―ましへ、好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好
ましくは３０秒〜１分３０秒である。

補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、取
扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３／
”〜４０倍である。または感光材料１ｎｒ当り１２以下
、好ましくは５００ｄ以下である。

また補充は連続的に行なワても間欠的に行なってもよい
。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、［脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水洗→安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

（実施例） 次に実施例に基づき本発明の詳細な説明する。

（実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製し比較試料Ａと
した。塗布液は下記のようにして調製した。その調製に
用いた化合物の詳細は「層構成」の説明の次に記した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ　）　１９．１　、￥および
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　Ｅ！および（Ｃｐ
ｄ−７）　１．８　；ソに酢酸エチル２７．２　ＣＣお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４，１
ｇを加えて溶解し、この俗液全ＩＯ％ドデフルベンゼン
スルホン酸ナトリウム８ｃｃ　ｆ含む１０％ゼラチン水
酵液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（
臭化銀８００モルチ、立方体、平均粒子サイズ、０．８
５ｚｔ、変動係数０．０８のものと臭化銀８０．０モル
チ、立方体、平均粒子サイズ０．６２μ、変動係数０．
０７のものとをｌ：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を
硫黄増感したものに下記に示す青感性増感色素を銀１モ
ル当たり５．０Ｘ１０　　モル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３
，５−フクロロー３−ドリアノンナトリウム塩を用いた
。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （・・ロケ゛／化銀１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モ
ル）および Ｏｉ （ハロｒ）化銀１モル当たり５．ＯＸ　１０−’モル）
ＳＯＩＳ０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （ハｏ　６ｏン化銀１モル当たり７．０Ｘ１０　　モル
）２Ｈ５ 工 ５Ｈ１１ （・・ログン化Ｍ１モル当ｆｃ　ｔ）　０．９　Ｘ　１
０−’モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ノ・ロケ°ン化銀１モル当たり２．６Ｘ１０　　モル添
加した。

ンデンをそれぞれノ・ロケ゛ン化銀１モル当たり１．２
×１Ｏ−２モル、１．　Ｉ　Ｘ　１０−２モル添加した
。

イラノエーショ／防止のために乳剤層に下記の染料を象
加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．０Ｘ１０　　モル、３．０Ｘ１０−５モル、ｌ、０×
１０　モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチルハイド
ロキノンをそれぞれハログ／化銀１モル当たり８×ｌＯ
モル、２ｘ１０　　２Ｘ１０”−２モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ｍ、７−テトラデイ（層樽
成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量１／／、′）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｌＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）　　０．
２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３イ
エローカプラー（ＥｘＹ　）　　　　　　　０．８３色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　０．１９＃
　　　（ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　ｏ、ｏｓ溶　
媒（５ｏｌｖ−３）　　　　　　　　　０．１８ｔ　　
（５ｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　Ｏ，’　８第二
層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９ｔＲ色
防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　０．０８１４
　媒（５ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　０．１６溶　
　媒（５ｏｌｖ−４） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モルチ、立方体、平均粒
子サイズ０．４７μ、変動係数０８１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ　９０モルチ、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ
、変動係数０．０９のものとｉｌ：１の割合（Ａｇモル
比）で混合）ゼラチン 比較マゼンタカプラーＡ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ＃　　　（Ｃｐｄ−８） ｔｔ（Ｃｐｄ−４） ／／　　　（Ｃｐｄ−９） 溶　　媒（５ｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外−吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶　　媒（５ｏｌｖ−５） ０．０８ ０．１６ １．７９ ０．０ｆ Ｏ２Ｏ３ ０，６５ ０，４７ ０，０５ ０，２４ 第五層（赤感層） 塩臭化銀（ＡｇＢｒ　７０モルチ、立方体、平均粒子サ
イズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ　
７０モルチ、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動
係数０．１０のものとをｌ：２の割合（Ａｇモル比）で
混合） ゼラチン ノア／カプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ｎ　　　（Ｃｐｄ　−７） 醇　媒（５ｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶　　媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体（変性度１７％） ０．２３ １．３４ ０．３０ ０．１７ ０．２０ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ 流動・ぞラフイン （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 Ｃｐｄ−３ ）色像安定剤 Ｃｐｄ−４ ）色像安定剤 ０．０３ Ｃｐｄ−５ ）混色防止剤 の２　：　４　：　、１混合物（重量比）（Ｃｐｄ−７
）色像安定剤 一←ＣＨ２−ＣＨ→−平均分子量８０．０００ＣＯＮＨ
Ｃ４Ｈ９（ｔ　） Ｈ Ｃｐｄ−８ ）色像安定剤 Ｃｐｄ−６ ）色像安定剤 ｃ４ａ、（ｔ） Ｃｐｄ−９ ）色像安定剤 Ｃ４Ｈ２（す ＵＶ−１ ）紫外枦吸収剤 Ｃ３Ｈ１，（ｔ） Ｃ４Ｈ２（ｔ） Ｔ−１ の４： ：４混合物（重量比） ｏｌｖ−５ ）溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ７ （ＣＨ２）８ Ｃ００Ｃ８Ｈ７ ｏｌｖ−６ ）溶媒 ｘＹ イエローカプラー ｏｌｖ−１ ）溶媒 ｏｌｖ ）＠媒 の２： ｌ混合物（容量比） ｏｌｖ−３ ）溶媒 ｏｌｖ−４ ）溶媒 比較マゼンタカプラーＡ ｘＣ ）シアンカプラー のｌ： ｌ混合物（モル比） こうして得られた比較試料Ａのマゼンタカプラーのみを
例示カプラー（２）　、　（４）　、　（５）　、　（
６）　、　（８）　、α０αＪ、０υ、α乃、又はａ罎
の等モル量で置き換え、試料（１−１）〜（１−１０）
を作成した。

これらの試料を光学〈さびを通して露光後、次の工程で
処理した。

得られた試料のマゼンタ色像についてセンシトメトリー
評価を行なった。結果を表１に示す。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　温度　　　時間 カラー現像　　　　　３７℃　　　　　３分３０秒漂白
定着　　　　　　３３℃　　　　　１分３０秒水洗　　
　　　　　２４〜３４℃　　　　３分乾燥　　　　　　
７０〜８０℃　　　１公告処理液の組成は以下の通りで
ある。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｓ　ｏ　ｏｍｔジエチレントリアミン五酢酸
酢酸　　　１．０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　
　　２．０Ｉベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 水を加えて −（２５℃） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム水を
加えて ｐＦ（（２５℃） １５ｍ／ １０ｍ／ ２、Ｏｇ １．０ｇ ０ｇ ４．５１ ３．０ｇ ０００ｍ１ １０．２５ ４０　Ｑｍ／ １５０ｍ１ １８！ｉ ５５．９ １０００ゴ ロ、７０ 表１の結果より本発明のマゼンタカプラーを使用した試
料は、感［蜆、階調および最大発色４度に優れているこ
とがわかる。これは本発明のカプラの使用はカラー写真
感光材料設計上極めて有利であることを示している。

（実施例２） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層購成の多層カラー印画紙を作製し比較試料Ｂと
した。塗布液は下記のようにして調製した。調製に用い
た化合物の詳細は後記した。

第−層塗布゛液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ　）　１９．１　ｆ！および
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４９および色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）０．７９に酢酸エチル２７．２　ｅｅお
よび溶媒（５ｏｌｖ−３）　８．２９を加え溶解し、こ
の溶液を１０チドデ／ルベンゼンスルホン酸ナトリウム
３　ｃｃ　ｆ含む１０％ゼラチン水磐液１８５ＣＣに乳
化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サ
イズ０．８８１ｔ、粒子サイズ分布変動係数Ｏ，ＯＳ、
臭化銀０．２モルチヲ粒子表面に含有）に下記に示す青
感性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ２．０×１０−
４モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層から
第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，
５−ノクロロ−５−）リアノンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 Ｓｏ　、Ｈ （ハロダン化銀１モル当たり各２．０Ｘ１０　　モル）
緑感性乳剤層 （ハロクン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０　　モル）お
よび ０３Ｈ ８Ｏｉ　　　　８０．Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）５（ハロクン
化銀１モル当たり７．０Ｘ１０−５モル）赤感性乳剤層 モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（”’ｆ−／化銀１化銀１九ル当、９Ｘ１０　　モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０　　モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカグ
トテトラゾールをそれぞれハロクン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０　　モル、７．７Ｘ１０−’（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（９７ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ？リエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ１０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イｘｏ−カブラ−（Ｅ
ｘＹ）　　　　　　　　　　　　０．８２色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）　　　　　　　０．１９溶媒（５ｏｌｖ　
−３）　　　　　　　　　０．３５色色像定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８浴媒（５ｏｌｖ　
−１）　　　　　　　　　０．１６溶媒（５ｏｌｖ　−
４）　　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．１２（立方体、
平均粒子サイズ０．５５μのものと０３９μのものの１
＝３混合（Ａｇモル比）、粒子サイズ分布の変動係数各
０．１０　、０．０８　、　ＡｇＢｒ　０．８モルチを
粒子表面に局在含有） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４比較マゼン
タカグラーＡ　　　　　　　　　０．２７色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ
−８）　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）
　　　　　　０．０３溶媒（５ｏｌｖ　−２）　　　　
　　　　　０．５４第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１５８紫外線吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　０．０５溶媒（５ｏｌｖ　−５）　
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０，２３（立方体、
平均粒子サイズ０５８μのものと０．４５μのもののｌ
：４混合（Ａｇモル比）、粒子サイズ分布の変動係数各
０．０９　、０．１１　、　ＡｇＢｒ　０．６モルチを
粒子表面の一部に局在して含有）ゼラチン　　　　　　
　　　　　　ｌ、３４シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ　−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） 色像安定剤（Ｃｐｄ　−７） 溶媒（５ｏｌｖ　−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（ｃｐｔｉ　−５） 溶媒（５ｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動・やラフイン （ＥｘＹ　）イ：ｘ　ｏ　−，７７ｆ５Ｆ−実施例１と
同じ。

比較マゼンタ力ダラーＡ 実施例１と同じ。

０．３２ ０．０４ ０．４０ ０．５３ ０．１６ １．３３ ０．１７ ０．０３ （ＮｘＣ）シアンカブラ− ｔ ａｘｃ２ｉｔ６．Ｃ，Ｈ。

Ｈ ｔ の各２：４：４の混合物（１：１Ｋ） （Ｃｐｄ　−１）色像安定剤 実施例１と同じ。

（Ｃｐｄ　−３）色像安定剤 実施例１と同じ。

（Ｃｐｄ　−５）混色防止剤 実施例１と−ｊじ。

（Ｃｐｄ　−６）色像安定剤 実施例１と同じ。

（Ｃｐｄ　−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ　−８ 実施例１ （ｃｐｃｔ　−９ 実施例１ （Ｃｐｄ　−１ 平均分子量６０，０００ ）色像安定剤 と同じ。

）色像安定剤 と同じ。

（５ｏｌｖ　−１）溶媒 実施例１と同じ。

（５ｏｌｖ　−２）溶媒 実施例１と同じ。

（５ｏｌｖ　−３）溶媒 実施例１と同じ。

（５ｏｌｖ　−４）溶媒 実施例１と同じ。

（５ｏｌｖ　−５）溶媒 実施例１と同じ。

（５ｏｌｖ　−６）溶媒 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 実施例１と同じ。

こうして得られた比較試料Ｂのマゼンタカブラ−（Ｄ　
ミｔ　例示カプラー　（３）　（５）　（７）　（９）
　ＤＩ）　Ｕ　（１４αＱ０Ｉ又は四の等モル量で置き
換え試料（ＩＩ−１）〜（［１−１０）を作成した。

これらの試料を光学くさびを通して露光後人の工程で処
理した。

得られた試料のマゼンタ色像についてセメントメトリー
評価を行なった。結果を表２に示す。

く処理工程〉 発色現像 漂白定着 水洗■ 水洗■ 水洗■ 乾　　　燥 発色現像液 水 く温度〉 ３５℃ ３５℃ ３５℃ ３５℃ ３５℃ ７５℃ く処理時間〉 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 ８００ｍ／ トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ８、Ｏｌ １．４１１ ２５．９ 螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４住友化学製）水を加えて １．０　Ｊ ０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ 漂白定着液 水 ００ｒｎｌ 亜硫酸アンモニウム １８．９ 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） ４０．９ Ｉ１ ０００ｍ１ ５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３　ｐｐｍ以下Ｋまで処理して使用。

（２５℃での導電率は５μ３ムであった。）表２の結果
は迅速処理において本発明の７１７タカプラーを使用し
た試料は感度、階調および最大発色濃度に優れているこ
とが分る。比鮫試料との差は実施例１の場合より大きい
。これは本発明によれば迅速処理に好適なカラー写真感
光材料の設計が容易であることを示す。

（実施例３） 実施例２において調製した試料を、光学くさびを通して
露光後火の工程忙より処理した。

得られた試料のマゼンタ色像をセンシトメトリー評価し
たところ、実施例２とほぼ同様の結果が得られた。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　　温　度　　　　　時　間カラー現像　
　　　　　３５℃　　　　　４５秒・漂白定着　　　３
０〜３６℃　　　　４５秒安定■　　３０〜３７℃　　
２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　２０秒 安定■　　３０〜３７℃　　３０秒 乾　　　燥　　　　　７０〜８５℃　　　　　　６０８
（安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

水 エチレンノアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム 水を加えて −（２５℃） ００ｚＪ ２．０．９ ８０．９ １、．１９ ２．５．９ ｔｏｏｏ、ｍＣ １０，１０ 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 唾硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） 安定液 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イ ３−オン 硫酸銅 水を加えて ＰＨ（２５℃） ソチアゾリン ００ｍ１ ００ｍ１ ５ｇ ８ｇ １０００ａｔ ５．５ ０．１ ０．７Ｉ ０．０２！ｉ ０．０１．９ ０．００５，９ １０００１１ｔ ４．０ （実施例４） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重Ｎ塗布し、多層カラー
感光材料である比較試料Ｃを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１ｏｔ） 第１ｒｃ５（ハレーション防止層） 黒色コロイドＳ艮　　　　　　　　　霊長　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層
（中間ｊ！Ｊ） ２．５−ジーも一ペンクデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｘ−１１ −ｔ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤１ε乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ ＥＸ−１０ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素１ 増感色素■ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０、１０ ０．０２ １．０４ 銀　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９ＸｌＯ−ゝ １．８　Ｘ　１０−’ ３、ｌＸｌ０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．８７ 銀 １．０ ５．１ＸｌＯ−’ １．４Ｘｔｏ−’ 増悪色素■ ＥＸ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤怒乳剤Ｆり 乳剤り 増感色素１ 増感色素■ 増悪色素１１１ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ ＨＳ　Ｂ　−１ ＨＳ　Ｂ　−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ ＩＩ　Ｂ　Ｓ　−１ ゼラチン ２．３Ｘ１０−’ ０．４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ １，３０ ｉ艮　　　　１．６０ ５．４　Ｘ　ｔｏ−％ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ｏ、ｏｉ。

Ｏ，０８０ Ｇ、０９７ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 第１ＮＣ第１緑怒乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増悪色素■ 増悪色素■ 増感色素ｖＩ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−０ １−Ｉ　Ｂ　Ｓ　−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−０ 銀　　　０．１５ 銀　　０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．１ｌｌＸＩＯ−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ を艮 ０．４５ ２．１ＸｌＯ−’ ７．０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１８ 第１１Ｎ（第１青感乳剤１！ｉ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ Ｘ−９ ＥＸ−Ｏ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青惑乳剤層） 乳剤Ｈ 増悪色素■ Ｘ−９ 銀 ｉ艮 恨 恨 ０．０８ ０．０７ ０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ ０．４５ ２、ｌＸ１Ｏ−’ ０．１５４ ０．００７ ０．０５ ０．７８ ０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ 巳Ｘ−７ ＨＢ　Ｓ　−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ 比較マゼンタカプラーＢ ０．０２６ ０．１６０ ０．００Ｂ ０．５０ １．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．１００ Ｘ−１ ＨＢ　Ｓ　−１ ＨＢ　Ｓ　−２ ゼラチン 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．５４ ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保二Ｗ層） 乳剤！ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護Ｎ） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） −ｔ ゼラチン 各層には上記の成分の他に、 ）１−１や界面活性剤を添加した。

０．０７ ０．６９ ０．５ ０．１１ Ｏ１１７ ０，０５ １，００ ０，５４ ０，２０ １，２０ ゼラチン硬化剤 ＥＸ−４ ０■ ＥＸ−５ ＣＪｌ＋ｘ（ｎ） ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ Ｉ Ｃ厘 ＥＸ−１０ Ｅ　Ｘ　−１１ Ｊ−４ Ｖ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 比較マゼンタカプラーＢ 増悪色素１ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｃ１ｌｚ”＜ＩＩ　　Ｓｏｗ　　ＣＩＩ＊　　Ｃ０ＮＩ
Ｉ　　ＣｌｈＣｌ１ｔ−ＣＨＳＯｘ　　Ｃ１ｈ　　Ｃ０
ＮＩＩ　　Ｃ１１ｚ次に比較試料Ｃのマゼンタカプラー
のみを例示カプラー（２）、（６）、（１１）、（１３
）、（２２）、（２３）、（２４）、（２５）、（２６
）又は（２７）の等モル量で置き換え、試料（ＩＶ−１
）　〜（ＩＶ−１０）　ヲ作成シタ。

／ このようにして得られたカラー写真感光材料を露光した
のち、以下に記載の方法で処理した。

表−処理方法 工程　　　　　処理時間 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　２分ｌＯ秒 定　　着　　　　　　４分２０秒 水洗（１）　　　　　１分０５秒 水洗（２）　　　　２分１０秒 安　　定　　　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− 処理温度 ３８°Ｃ ３８°Ｃ ２４℃ ３８°Ｃ ２４°Ｃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ （単位ｇ） １．０ ３．０ １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｉｆ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） ４．０ ３０．０ １．４ １．５ｍｇ ２．４ ４．５ １．０ｆｆｉ １０．０５ （単位ｇ） １００．０ ｉｏ、。

１４０．０ ３０．０ ６．５ｍ　１ 水を加えて Ｈ １，０ｊ２ ５．０−８．０ 得られた試料のマゼンタ色像についてセンシトメトリー
評価を行った。結果を表３に示す。

水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 水を加えて 　Ｈ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 １．０ｆｆｉ ６．０ （単位ｇ） ０．５ ５．０ １７０．０ｒｒ＋ｊ！ １．０℃ ６．７ （単位ｇ） ２．０ｒｎｅ ０．３ ０．０５ 表３から明らかなように本発明方法によると感度および
階調が改良され高い発色濃度を示すことがわかる。

（発明の効果） 本発明方法に用いられる１Ｈ−ピラゾロ［５゜１−旦］
−１．２．４−１−リアゾール系カプラーは従来のカプ
ラー（６位アルキル基型）に比べ感度、階調、最高濃度
のいずれにおいても優れる。

また本発明方法は迅速処理においてその効果が著しい。

このような性質は新しい製品設計上極めて有利である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］で表わされる１Ｈ−ピラゾロ
   ［５，１−￥ｃ￥］−１，２，４−トリアゾール系カプ
   ラーの存在下でハロゲン化銀感光材料を芳香族一級アミ
   ンを含む現像液で現像することを特徴とする画像形成方
   法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは酸素原子又は窒素原子を表わし、Ｒ＿１お
   よびＲ＿１′は水素原子又はアルキル基を表わす。Ｒ＿
   ２はハメットの置換基定数σｐ値が０．３５以上の電子
   吸引性基を表わす。ｎはＹが酸素原子の場合は０を表わ
   し、窒素原子の場合は１を表わす。Ｘは水素原子又は芳
   香族一級アミンの酸化体とのカップリングによって離脱
   する基を表わす。）
2. （２）支持体上の少なくとも１層中に下記一般式［ I
   ］で表わされる１Ｈ−ピラゾロ［５，１−￥ｃ￥］−１
   ，２，４−トリアゾール系カプラーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは酸素原子又は窒素原子を表わし、Ｒ＿１お
   よびＲ＿１′は水素原子又はアルキル基を表わす。Ｒ＿
   ２はハメットの置換基定数σｐ値が０．３５以上の電子
   吸引性基を表わす。ｎはＹが酸素原子の場合は０を表わ
   し、窒素原子の場合は１を表わす。Ｘは水素原子又は芳
   香族一級アミンの酸化体とのカップリングによって離脱
   する基を表わす。）