JPH01302249A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは色像光堅牢性が改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像することに
より、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジンおよびそれに類する色素が生成し、色画像が形成さ
れることはよく知られている。これらのうち、マゼンタ
色画像を形成するためには、５−ピラゾロン、シアノア
セトフェノン、インダシロン、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾール系カプラーが使用される。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められたものはほとんど５−ピラゾロン
類であった。５−ピラゾロン系カプラーから形成される
色素は、熱、光に対する堅牢性が優れているが、４３０
ｎｍ付近に不要吸収が存在するために黄色成分を有し、
このことが色濁りの原因となっていることが知られてい
た。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成カプラー
骨格として古くから英国特許１，０４７，６１２号に記
載されたピラゾロベンズイミダゾール骨格、米国特許３
，７７０，４４７号に記載されたインダシロン骨格ある
いは米国特許３，７２５．０６７号に記載されたＩＨ−
ピラゾロ〔５，に旦）（１，２，４）　　トリアゾール
骨格が提案されている。さらに、最近になって欧州特許
第１１９，７４１号に記載された１　）ｉ−イミダゾ（
１，２−ｂ）ピラゾール骨格、欧州特許第１１９，８６
０号に記載されたＩＨ−ピラゾロ（１，５−一ヤー）（
１，２，４）　　トリアゾール骨格、ＲＤ　２４２２０
　（１９８４年６月）に記載されたＩＨ−ピラゾロ（１
，５−ｄ）テトラゾール骨格およびＲＤ　２４２３０　
（１９８４年６月）に記載されたＬＨ−ピラゾロ（１，
５−ｂ）ピラゾール骨格等が提案された。

この中で、米国特許３，７２５，０６７号、英国特許１
．２５２，４１８号、英国特許１，３３４．５１５号に
記載されたＩＨ−ピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４
）トリアゾール型カプラー、欧州特許第１１９．７４１
号に記載されたｌＨ−イミダゾ（ｊ、２−ｂ）ピラゾー
ル型カプラー、欧州特許第１１９，８６０号に記載され
たＩＨ−ピラゾロ〔１，５−亙）（１，２゜４〕　トリ
アゾール型カプラー、ＲＤ　２４２２０　（１９８４年
６月）に記載されたＩＨ−ピラゾロ（１，５−互〕テト
ラゾール型カプラーおよびＲＤ　２４２３０（１９８４
年６月）に記載されたＩＨ−ピラゾロ〔１゜５−上〕ピ
ラゾール型カプラー等から形成されるマゼンタ色素は酢
酸エチル、ジブチルフタレート等の溶媒中で、可視領域
に不要吸収がないすぐれた吸収特性を示す。

しかしながら、これらのカプラーのうち、ＩＨ−ピラゾ
ロ〔５，１−工）　　（１，２，４）　　トリアゾール
型カプラーから形成されるアゾメチン色素の光に対する
堅牢性は著しく低く、カラー写真感光材料特に、プリン
ト系カラー写真感光材料の性能を著しく撰なうものであ
った。また、その他のピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーから形成されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性
もカラー写真感光材料、特に、プリント系カラー写真感
光材料に使用するには不十分なものであった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的の第１は、光堅牢性にすぐれたアゾメチン
色素を生成するピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを
用いることにより、色像光堅牢性が改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的の第２は、色像光堅牢性が改良され、かっ
色再現性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。

（課題を解決するための手段） 以上の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層またはこの隣接層中
に、下記一般式（１）で表わされるピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（１） （式中、（Ａ）はピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
残基を表わす。Ｒ１はアルキル基を表わし、Ｒ２及びＲ
３は水素原子または置換基を表わすが、Ｒ２とＲ３がと
もに水素原子であることはない。ｎは１．２または３を
表わす。式（１）のカプラーから下記（Ｖ）及び（Ｖｌ
）で表わされるカプラーを除く。

（但し、式〔■〕中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ１１
は置換又は無置換アルキル基であり、Ｒ”は置換基を存
するアルキル基（但し、置換基として該アルキル基に直
接結合したアリール基は除く）であり、式（ＶＩ）中、
Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ１は置換又は無置換アルキ
ル基であり、ＲＩ２は置換又は無置換アルキル基であり
、式（Ｖ）及び（ＶＩ）中、Ｒ１１とＲ１□の少な（と
も１つは−Ｃ−Ｉ？”（Ｒ’　は置換又は無置換アルキ
ル基を表わし、Ｒ２及びＲ３は水素原子又は置換基を表
わし、Ｒ２及びＲ３の少な（とも１つは置換基である）
で表わされる分岐アルキル基であり、かつ一般式（Ｖ）
のマゼンタカプラーからポリマーカプラーは除く。）〕 詳しくは、本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーは一般式（ｎ）で表わされる。

一般式〔■〕 〔式中、Ｘは水素原子またはカップリング離脱基を表わ
す。

ｉｔ Ｒ４は水素原子、−Ｃ−Ｒ”で表わされるアルキ暑 ル基またはその他の置換基を表わす。Ｚ−１Ｚｂおよび
Ｚｃはメチン、置換メチン、メチレン、置換メチレン、
＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚ。

Ｚｂ結合と２ｂ−２ｃ結合のうち一方は二重結合であり
、他方は単結合である。２．．２ｂまたはＺｃが置換メ
チンまたは置換メチレンのとき、その置換基は−Ｃ−Ｒ
２で表わされるアルキル基またはその他の置換基である
。カップリング活性位以外の炭素原子上の置ｔＡ基およ
びＲ４のうち、少Ｒ＋ なくとも一つは−Ｃ−Ｒ２で表わされるアルキル基であ
る。また、Ｘ、Ｒ’または炭素原子上の置換基で二量体
以上の多量体を形成してもよい。］一般弐（ｎ）におい
て多量体とは１分子中に２つ以上の一般式（ｎ）であら
れされる基を有しているものを意味し、ビス体やポリマ
ーカプラーもこの中に含まれる。ここでポリマーカプラ
ーは一般式（Ｉｌｌであられされる部分を有する単量体
（好ましくはエチレン性不飽和基を有するもの、以下ビ
ニル単量体という）のみからなるホモポリマーでもよい
し、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体とともにコポリマー
を作ってもよい。

一般式（１１）で表わされるピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーのうち、好ましいものは下記−般式（Ｉ［Ｉ
）、〔■〕、（Ｖ）、（Ｖｌ）または〔■〕で表わされ
る。

（Ｉ［［）　　　　　　　　　　　　　　　　ＣｒＶ）
（Ｖ）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖｌ）〔■
〕 一般式ＣＩ［［）および（ＴＶ）において、Ｒ１、Ｒ′
２およびＲ１３で表わされる置換基のうち少なくとも一
つは−Ｃ−Ｒ”で表わされるアルキル基である。

一般式〔■〕および（Ｖｌ）において、Ｒ１１およびＲ
ｒ２で表わされる置換基のうち少なくとも一つ！？１ 一般式ＣＶ）中、Ｘがハロゲン原子であり、ＲＩＩが置
換又は無置換アルキル基であり、ＲＩ２が置換基を有す
るアルキル基（但し、置換基として該アルキル基に直接
結合した了り−ル基は除く）であるカプラー（但し、ポ
リマーカプラーは除く）は、一般式〔■〕で表わされる
ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーから除く。また、
　Ｆｍ式（Ｖｌ）中、Ｘがハロゲン原子であり、Ｒ”が
置換又は無置換アルキル基であり、Ｒｌｚが置換又は無
置換アルキル基であるカプラーは、−Ｓ式（ＩＩ）で表
わされるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーから除く
。

一般式〔■〕において、Ｒ目は−Ｃ−Ｒ”で表ねされる
アルキル基である。

次に、−Ｃ−Ｒ”で表わされるアルキル基について詳し
く説明する。

Ｒ１は直鎖アルキル基でも分岐アルキル基でも良く、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、メチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、
エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
である。

これらのアルキル基は一つ以上の置換基を有していても
よく、置換基としては、例えばハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、等）、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、２．２−ジメチルプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチ
ル基、トリデシル基、３−　（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピル基、アリル基、２−ドデシルオキ
シエチル基、３−フェノキシプロビル基、２−へキシル
スルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル基
、等）、アルケニル基（例えば、ビニル基等）、アルキ
ニル基（例えば、１−プロピニル基等）、アリール基（
例えば、フェニル基、４−を−ブチルフェニル基、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンアミ
ドフェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル
基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾ
チアゾリル基、等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メト
キシエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−
メタンスルホニルエトキシ基、等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４
−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ環オキシ基（
例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基、等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイル
オキシ基、等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイ
ルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基（例えば
、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデ
カンアミド基、α−（２，４−ジー【−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド基、ｒ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α−（４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンア
ミド基、等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基
、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−
クロロ−５−（α−（３−も−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ基、等）、アミ
ノ基（例えば、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、メ
チルオクチルアミノ基等）、ウレイド基（例えば、フェ
ニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
ウレイド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド基、３−ペンジルヒダントイニル基、４−（２−エ
チルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基、等）、スル
ファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−
フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロビルチオ
基、３−　（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ
基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、
２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−
ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニル
チオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基、等）
、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ヘンジチアゾリルチオ
基、等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メ
トキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ基、等）、アリールオキシカルボニルアミノ
基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ基
、等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスル
ホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタ
デカンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド基、等）、カルボキシル基、
カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイルｌ、Ｎ−（２−ドデシル
オキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基、等
）、アシル基（例えば、アセチル基、（２，４−ジーＬ
ｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ペンゾイル
基、等）、スルファモイル基（例エバ、Ｎ−エチルスル
ファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル基、等）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、等）、スル
フィニル基（例えば、オクタンスルフィニル基、ドデシ
ルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、等）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル基、
オクタデシルカルボニル基、等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、３−
ペンタデシルオキシ−カルボニル基、等）等が挙げられ
る。Ｒ２およびＲ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニ
リノ基、アミノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモ
イルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ペテロ環チオ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、ア
シル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基を表わす。さらに詳しくは、Ｒ２およびＲ３は水
素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、２．２−ジメチルプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、
３−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル
基、アリル基、２−ドデシルオキシエチル基、３−フェ
ノキシプロビル基、２−へキシルスルホニル−エチル基
、シクロペンチル基、ベンジル基、等）、アリール基（
例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンアミ
ドフェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル
基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ヘンジ
チアゾリル基、等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メト
キシエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−
メタンスルホニルエトキシ基、等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４
−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ環オキシ基（
例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基、等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイル
オキシ基、等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシｉ、Ｎ−エチルカルバモイ
ルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基（例えば
、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデ
カンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド基、ｒ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α−（４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンア
ミド基、等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基
、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノＬ　Ｎ−アセチルアニリノ基、２−
クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ基、等）、アミ
ノ基（例えば、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、メ
チルオクチルアミノ基等）、ウレイド基（例えば、フェ
ニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
ウレイド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド基、３−ペンジルヒダントイニルＬ４−（２−エチ
ルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基、等）、スルフ
ァモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモ
イルアミノ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フ
ェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基
、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基、
等）、了り−ルチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−
プトキシー５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペン
タデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ
基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基、等）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニル
アミノ基、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（
例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ基、等）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基
、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタデカン
スルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベン
ゼンスルホンアミド基、等）、カルボキシル基、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカ
ルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基、等）、
アシル基（例えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒ
　ｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、
等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル基、Ｎ、　　Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、
Ｎ−（２−Ｆ７’シルオキシエチル）スルファモイル基
、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジエチルスルファモイル基、等）、スルホニル基（例
えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、等）、ス
ルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニル基、ドデ
シルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、等）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル基
、オクタデシルカルボニル基、等）、了り−ルオキシカ
ルポニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、３
−ペンタデシルオキシ−カルボニル基、等）を表わす。

一般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ’ｌにおいて、ＲＩ＋、
Ｒ”およびＲ′３で表わされる置換基のうち、ｐ＋ 好ましくは、先に説明したＲ２およびＲ３で表わされる
ものである。

一般式（Ｖ）および（Ｖｌ）において、Ｒ１＋およびＲ
ＩＫで表わされる置換基のうち、−Ｃ−Ｒ”で表暑 わされるアルキル基以外のものは、好ましくは先に説明
したＲ２およびＲ３で表わされるアリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基等である。

一般式（Ｉ［［）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）および
〔■〕において、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、等）カルボキシ基
、または酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基
、ビロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２．４
−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイル
オキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基
、フェノキシ基、４−シアノフェノキシル基、４−メタ
ンスルホンアミドフェノキシ基、４−メタンスルホニル
フェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペンタデシルフ
ェノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エト
キシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２
−フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ基、５
−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリ
ルオキシ基、等）、窒素原子で連結する基（例えば、ベ
ンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホン
アミド基、ペプタフルオロブタンアミド基、２゜３．４
，５．６−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンス
ルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、
Ｎ−ジエチルスルファモイルアミン基、１−ピペリジル
基、５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサ
ゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダント
イニル基、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキ
ソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキソ−１
，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル基、
ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１゜２．４−）リア
ゾール−１−イル、５−または６−プロモーベンゾトリ
アゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３，４−）
リアゾール−１−イル基、ヘンズイミタソリル基、３”
ニアジル−１−ヒダントイニル基、１−ベンジル−５−
ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−メチ
ル−１−テトラゾリル基、等）、アリールアゾ基（例え
ば、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミ
ノフェニルアゾ基、２−ナフチルアゾ基、３−メチル−
４−ヒドロキシフェニルアゾ基、等）、イオウ原子で連
結する基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボキシフ
ェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、４−メタンスルホニルフェニルチオ基、４−
オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、２−ブトキシ
フェニルチオ基、２−（２−ヘキサンスルホニルエチル
）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基、ベンジル
チオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エトキシカルボ
ニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２，３，４，５
−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチオ基、２−フェ
ニル−３−ドデシル−１，２，４−トリアゾール−５−
チオ基、等）、を表わす。

一般式（Ｉ［ｌ）のカプラーにおいては、Ｒ１２とＲ１
３が結合して芳香環ではない５ないし７員の環を形成し
てもよい。

一般式（ＩＶ）のカプラーにおいては、ＲＩｔとＲＩ３
が結合して５ないし７員の飽和環、不飽和環または芳香
環を形成してもよい。

Ｒ１、Ｒ１、Ｒ′１またはＸが２価の基となってビス体
を形成する場合、好ましくはＲｌ　ｌ、Ｒ１２、ＲＩ３
は置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン
基、エチレン基、１．１０−デシレン基、−ＣＩｌｚＣ
Ｉｌｚ−０−ＣＨｚＣｌｌｚ−、等）、置換または無置
換のフェニレン基（例えば、１，４−フェニレン基、１
．３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−Ｒ”−ＣＯＮＨ−等（Ｒ１４は置換または
無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、例
えＣＨｌ ば−ＮＨＣＯＣｌｌｚＣＨｚＣＯＮ）Ｉ−、−ＮＨＣＯ
ＣＨ２ＣＣＨｚＣＯＮＨ−Ｌ （Ｒ１４は置換または無置換のアルキレン基を表わＣＨ
３ コ ＣＨｌ 等）を表わし、Ｘは上記１価の基を適当なところで２価
の基にしたものを表わす。

一般式（ＩＩＩ）、（ＴＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）および
〔■〕であられされるものがエチレン性不飽和型の単量
体に含まれる場合のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ′３、Ｘであら
れされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換の
アルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、ｌ
、１０−デシレン基、−ＣＨ，ＣＩＩｚＯＣＨｚＣＨｚ
−、等）、フェニレン基　（置換または無置換のフェニ
レン基で、例えば、１．４−フェニレン基、１．３−フ
ェニレン基、 −闘ＨＣＯ−２−ＣＯＮＨ−１−〇−１〜０ＣＯ−およ
びアラルキレＣｌ 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＣＯＮ＋１−ＣＨ，Ｃ１１２Ｎ１１ＣＯ〜、−ＣＨ，
ＣＩＩ□０−Ｃｆ１ｚＣＦｌｚ−Ｎ！（ＣＯ−２なお、
ビニル単体の中のエチレン性不飽和基は一般式（ＩＩＩ
）、（■）、（Ｖ）、（ＶＩ）または〔■〕で表わされ
るもの以外に置換基をとってもよく、好ましい置換基は
水素原子、塩素原子、または炭素数１〜４個の低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基）である。

一般式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、［ＶＴ）または〔
■〕であられされるものを含む単量体は苦香族−級アミ
ン現像薬の酸化生成物とカフプリングしない非発色性エ
チレン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α・−アルアクリル酸（例えばメ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−プチル了
クりレート、ｉｓｏ　−）゛チルアクリレート、２−エ
チルへ゛キシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化
合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン１．ビニルアセトフェノンおよび
スルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ジニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビ
ニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用することもで
きる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレ
ート、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリ
ルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルア
ミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にボリ
マーカブラーラテンクスが好ましい。

一般式（Ｉ［Ｉ］、（ＩＶ）、〔Ｖ〕、（Ｖｌ）および
〔■〕で表わされるカプラーのうち、特に好ましいもの
は一般式（ＩＩＩ）、（ＴＶ）、（Ｖｌ）および〔■〕
で表わされるものであり、最も好ましいものは、特に発
色々素の色相および保存性の点で一般式（Ｖｌ）で表わ
されるものである。

一般式（Ｉ［［）、（ＩＶ）、〔ｖ〕、（ＶＴ）および
〔■〕で表わされるカプラーの化合物例や合成法等は、
以下に示す文献等に記載されている。

−１式（Ｉ［ｌ）で表わされるカプラーについては欧州
特許第１１９，７４１号に、一般式（ＩＶ）で表わされ
るカプラーについては特開昭６０−４３６５９号に、一
般式（Ｖ）で表わされるカプラーについては米国特許第
３．７０５．８９６号、同３，７２５，０６７号等に、
一般式（Ｖｌ）で表わされるカプラーについては欧州特
許第１１９，８６０号等に、一般式〔■〕で表わされる
カプラーについては特開昭６０−３３５５２号にそれぞ
れに記載されている。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のエチレン性不飽和型の単量体の具体例を示すが、これ
らによって限定されるものではない。

（Ｍ−１） Ｃ１１＋ （Ｍ−２） （Ｍ−３） ＣＨｌ （Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） Ｌ （Ｍ−８） しｌ （Ｍ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） （シ＋１ゴノ寡しＨ （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） ■ ｔＨｓ （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ　−２０１ （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） 　−Ｎ （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） （Ｍ−２７） Ｘ　：　ｙ−４５：　５５ （重量比、以下も同じ） （Ｍ−２８） ｘ：ｙ＝ｓＯ：５０ （Ｍ−３１） （Ｍ−３５） （Ｍ−３６） （Ｍ−３７） Ｃ１ｌ。

【 ＮＨＣＯＣＩ！＋１２゜ （Ｍ−３８） １”ｌＬ （Ｍ−３９） ？１１゜ （Ｍ−４０） ＣＨ３ （Ｍ−４１） ＣｅＩｌｌｌ（ｔ） （Ｍ−４２） （Ｍ−４３） （Ｍ−４４） （Ｍ−４５） （Ｍ−４６） ＣＨ３ （Ｍ−４７１ ＮＨＣＯＣ＋Ｊｔｔ （Ｍ−５０） Ｃ１ｌ。

（Ｍ−５１） ＣＨ。

しツ、Ｈ言＋（Ｌ） （Ｍ−５２） しｌｌＳ （Ｍ−５３） ＣＭ−５４＞ 合成参考例（参考カプラー（Ｍ−１６）の合成）（Ｍ　
−１６） （１）４−メチル−３−オキソペンタノニトリル（Ａ）
の合成 テトラヒドロフラン８００ｍｊ！を窒素気流下に室温で
攪拌し、これに水素化ナトリウム（オイルに分散したも
の、含率６０％）を加えた。この懸？ＩＡ液を蒸気浴上
で加熱して還流状態とし、これに２−メチルプロピオン
酸メチル１０２ｇとアセトニトリル４５．２　ｇの混合
物を２時間で滴下し、さらに６時間還流を続けた。冷却
後、エタノール５０ｍｌを加えて攪拌ののち、減圧下に
溶媒を留去した。残渣を水１１に溶解し、３００ＩＩＩ
！のベキサンで２回洗浄した。水層に濃硫酸約８０ｍｌ
を加えて弱酸性にしたのち、エーテルで抽出（３００ｗ
ｌ　ｘ　３）　シた。エーテル溶液を無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥したのち、エーテルを留去し、残った淡黄
色の油状物を減圧留去（１３２，５−１３４，５℃／４
８＠璽Ｈｇ）　　Ｌ、て、４７．９ｇ（４３％）の４−
メチル−３−オキソペンタノニトリル（Ａ）を得た。

核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ　、）δ（ｐｐｍ）　
　３．５８（２１１，Ｓ）、２．８０（１Ｂ、　ｍ）　
、１．１７（６Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．９Ｈｚ） （２）５−アミノ−３−（１−メチルエチル）ピラゾー
ル（Ｂ）の合成 ４−メチル−３〜オキソペンタノニトリル（Ａ）をエタ
ノール１４０ｍＮに熔解し、室温で攪拌した。これに、
抱水ヒドラジン１５．７　ｇを加え、室温で１時間攪拌
したのち、５時間加熱還流した。

減圧下に溶媒を留去したのち、減圧蒸留（１３３−１５
３°Ｃ１０，０６璽−１１ｇ）　　して３３．３ｇ（８
７％）の５−アミノ−３−（１−メチルエチル）ピラゾ
ール（Ｂ）を得た。

核磁気共鳴スペクトル＜ｃｏｃ　７！、）δ（ｐｐｍ）
　　６．０３（３Ｈ，Ｂｒ）　、５．３４（ＬＨ，Ｓ）
　、２．８３（Ｉｌｌ、　ｍ）　、１．１７（６Ｈ，ｄ
、　Ｊ＝６．９１１ｚ）（３１６−（１−メチルエチル
）−２−（３−（４−ニトロフェニル）プロピル）ピラ
ゾロ〔１゜５−ｂ）（１，２，４））リアゾール（Ｃ）
の合成 ５−アミノ−３−（１−メチルエチル）ピラゾール１２
．５　ｇをメタノール４　Ｑｍ１２に？容解し、４−　
（ｐ〜ニトロフェニル）ブタンイミド酸メチル塩酸塩２
５．９　ｇを加えて室温で２時間攪拌した。

これに、塩酸ヒドロキシルアミン６、９５　ｇと２８％
ナトリウムメトキシドメタノール？容’１ｆｚ　１９．
３　ｇから８用型したヒドロキシルアミンのメタノール
）容液を加え、室温で一夜放置した。減圧下に溶媒を留
去したのち、残渣を水に加えて、酢酸エチルで抽出した
。この：ｆ機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥したの
ち、濃縮した。残渣をテトラヒドロフラン２００ｎ＋ｊ
！に溶解し、トリエチルアミン１２．０ｍｊ２を加えて
水浴中で攪拌した。これに、ｐ−）ルエンスルホン酸ク
ロリド１６．０ｇをゆっくり加え、水浴をはずして１時
間撹拌した。不溶物を濾過して除き、濾液を濃縮した。

残渣をメタノール６００ｎ＋ｊ！に溶解し、３時間加熱
還流した。

メタノールを減圧下に留去したのち、水１，０ρに注ぎ
、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥したのち、濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム−酢酸エ
チル＝５　：　１）で分取した。

目的物Ｃを含む溶出液を濃縮したのち、残渣を酢酸エチ
ルで再結晶して６．２ｇ（２０％）の６−（１−メチル
エチル’）−２−（３−（４−ニトロフェニル）プロピ
ル）ピラゾロ〔１，５−ｂ〕（１，２，４）　　トリア
ゾール（Ｃ）を微黄色の結晶（ｍｐ１８８−１８９℃）
として得た。

元素分析　　　０％　　　Ｈ％　　　Ｎ％計算値　　６
１．３３　　６．１１　　２２．３５測定値　　６１．
１０　　６．００　　２２．０１核磁気共鳴スペクトル
（ＣＤＣｌ　ｖ　　ＤＭＳＯｄ６）δ（ｐｐｍ）　　１
２．７（１）１．　ｂｒ）　、８．１２（２１１，ｄ、
　Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．４４　（２１１，ｄ、　Ｊ＝
９．０Ｈｚ）、５．４５（Ｉｌｌ、　Ｓ）　、３．２−
２．７（５Ｈ，ｍ）　、２．１５（２Ｈ，ｍ）　、１．
２６（６Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．９１１ｚ）＋４１　２−　
（３−（４−アミノフェニル）プロピル）−６−（１−
メチルエチル）ピラゾロ〔１，５−ｂ）（１，２，４）
　　トリアゾール（Ｃ）の合成 り ２−プロパツール４０ｍｆｆと水８ｍｆｆの混合溶媒に
還元鉄６．７ｇ、塩化アンモニウム０．５３ｇ＃よび酢
酸０．５７ｍｎを加え、蒸気浴上で加熱し、還流状態に
した。これに、ニトロ体Ｃ６，２１ｇを加えて、３０分
間還流を続けた。水酸化ナトリウｌ、３．０ｇを水３０
ｎｊ！に溶かした溶液を加えて撹拌したのち、濾過して
不溶物を除いた。濾液に水１００ｍｊｌ！と酢酸５ｍｌ
を加えて撹拌し、析出した結晶を濾取し、水洗したのち
、乾燥して５．３７ｇ（９５Ｖ６）のアミノ体りを微橙
色の結晶（ｍｐｌ　４３、５−１４４．５℃）として得
た。

（５）　　カプラー（Ｍ−１６）の合成アセトニトリル
３０ＩＩｌｌとＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドｌ　０ｃ
ａｌの混合溶媒にアミノ体０５．０４ｇを加えて、蒸気
浴上で加熱攪拌した。これに２−　（２，４−ジ−ニー
アミルフェノキシ）ヘキサ□　ノイルクロリド６、８６
　ｇを滴下し、さらに１０分間加熱を続けた。この反応
混合物を水１５０ＩＩｌｌに注ぎ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、
濃縮した。この残渣を塩化メチレン２００ＩＩ１１に溶
解し、Ｎ−クロロコハク酸イミド２．１６　ｇを加えて
室温で１０分間攪拌した。この反応混合物を水２００ｓ
＋１で３回洗浄したのち、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した。？ｌｋｍ後、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液；クロロホルム−酢酸エチル−５０
＝１）で分取し、溶出液を濃縮乾固して１０．０ｇ（９
０％）（Ｍ−１６）を淡黄色の粉末として得た。

元素分析　　　０％　　　Ｈ％　　　Ｎ％計算値　　７
０．４０　　８．３９　　１０．８０測定値　　７０．
１５　　　Ｂ、３７　　１０．５７核磁気共鳴スペクト
ル（ＣＤＣ１，） δ（ｐｐｍ）　　１２．２２（１）１．　Ｓ）　、７．
９９（ｌ）ｌ、　Ｓ）　、７．３−６．６（７）１．　
ｍ）、４．７３（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝４．８Ｈｚ）、３．
１６（１）１．　ｍ）、２．８−２．６（４１１，ｓ）
、２．２−１．Ｈ３Ｏ１１，ｍ）　、１．０−０．５（
９Ｈ，ａ＋） ５−アミノ−３−ｔ−ブチルピラゾール（Ａ）１３．９
　ｇをアセトニトリル２００ｍｊ！に溶解し、室温で攪
拌した。この溶液にメチルｍ−ニトロペンゾイミダート
塩酸塩（Ｂ）２３．８ｇを固体のまま添加し室温で４時
間撹拌を続けると結晶が反応系より析出した。この結晶
を濾取しアセトニトリルで洗浄した後、乾燥し３１．８
ｇ（９８，２％）のアミジン体（Ｃ）を得た。

前記方法で得たアミジン体（Ｃ）２８．８ｇにメタノー
ル１００Ｉｌｌを加え室温で攪拌した。ヒドロキシルア
ミン塩酸塩７．４ｇをメタノール７５ｔｌｌｌに溶解し
、ＳＭ　　２８　２１．５ｏ１１を加えて中和した後、
析出する食塩を濾過して除いた、ヒドロキシルアミンの
メタノール溶液を上記アミジンのメタノール溶液に添加
し５時間室温で攪拌した。この反応液を、ｌ　５００＋
ａｌの水に攪拌下注ぐとハルツ状物が析出した。水を除
いた後、このハルツ状物にアセトニトリルを加え室温で
攪拌すると結晶化した。この結晶を濾取しアセトニトリ
ルで洗浄した後、乾燥すると、２０．０ｇ（７４，１％
）のアミドオキシム体（Ｄ）が得られた。

前記方法で得たアミドオキシム体（Ｄ）２０．０ｇにジ
メチルアセトアミド１００ｎ＋７！を加えて室温で攪拌
した。この溶液にパラトルエンスルホニルクロリド１２
．６　ｇを添加し、次いでピリジン５．３ｍｊ２をゆっ
くり滴下した。１時間室温で撹拌した後、反応液に水１
０００ｍｊｌ！を添加するとハルツ状物が析出した。水
を除去した後、このハルツ状物（Ｅ）にメタノール１５
０ｍｌを加え、加熱攪拌した。この溶液にピリジン５．
３ｎ＋４２を滴下し、１時間半加熱攪拌を行なった。こ
の反応液を水冷すると結晶が析出し濾取した。この結晶
をメタノールで洗浄した後乾燥すると、９．５　ｇ　　
（５０，５％）の５−ｔ−ブチル−２−（３−ニトロフ
ェニル）−ＬＨ−ピラゾロ−（１，５−ｂ）−１，２゜
４−トリアゾール（Ｆ）を得た。

還元鉄１０ｇ、塩化アンモニウム０．５ｇに水’１．５
ｍｌ、イソプロパツール７５ｍｊ！を加えて３０分間加
熱攪拌を行なった後、前記方法で得た６−ｔ−ブチル−
２−（３−ニトロフェニル）−１Ｈ−ピラゾロ−（１，
５−ｂ）−１，２，４−）リアゾール９．５ｇを数回に
分けて添加した。２時間半、加熱撹拌を行なった後、熱
時濾過し不溶解物を除いた。濾液を、減圧下で濃縮乾固
し、２−（３−アミノフェニル）−６−ｔ−ブチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾロ−（１，５−ｂ）　−１，２，４−）リア
ゾール（Ｇ）を得た。

前記の方法で得た２−（３−アミノフェニル）−６−ｔ
−ブチル−ＩＨ−ピラゾロ−（１，５−ｂ）−１，２，
４−）リアゾール（Ｇ）をジメチルアセトアミド５０１
１に熔解し、室温で攪拌した。

この溶液に２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベン
ゼンスルホニルクロリド（Ｈ）１６．５ｇを添加し、次
にピリジン３．３　ｍ　ｌを滴下した。この溶液を室温
で４時間攪拌した後、この反応液に水５００ｎ／！、酢
酸エチル３００ｎｊ！を加えて、抽出した。この酢酸エ
チル層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
酢酸エチルを減圧下で留去した。残留物にアセトニトリ
ルを加えると結晶が析出した。この結晶を濾取し、アセ
トニトリルで洗浄した後、乾燥すると１７．３ｇ（８１
，７％）の６−ｔ−ブチル−２−（３−（２−オクチル
オキシ−５−ｔ−オクチル）ベンゼンスルホンアミドフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾロ−（１，５−ｂ）−１，２，
４−トリアゾール（１）を得た。

前記方法で得た６−【−ブチル−２−・（３−＝（２−
オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン
アミドフェニル）　−１０−ピラゾロ−（１，５−ｂ）
−１，２，４−トリアゾール（１）１２、７　ｇをクロ
ロホルム１００Ｌ１１１に溶解し室温で攪拌した。この
溶液にＮ−クロルコハク酸イミド２．６７ｇを数回に分
けて加えた。１時間攪拌を行なった後、反応液を水洗し
た。

このクロロホルム溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、減圧下でクロロホルムを留去した。

残留物を酢酸エチルを加えて晶析し更に酢酸エチルで再
結晶を行ない精製した。１２．４ｇ（９２，５％）の５
−ｔ−ブチル−７−クロル−２−（３−（２−オクチル
オキシ−５−ｔ−オクチル）ベンゼンスルホンアミドフ
ェニル）−１８−ビラゾロ−（１，５−ｂ）−１，２，
４−１−リアゾール（Ｍ−４０）を得た。融点１９４〜
１９５℃であった。

（合成例２および３） 前記、合成法と同様にして、７−クロル−２−（３−（
２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル）ベンゼンスル
ホンアミドフェニル）−６−ｉ−プロピル−ＩＨ−ピラ
ゾロ−（１，５−ｂ）−１゜２．４−１−リアゾール（
Ｍ−３９）を合成した。

融点は１８４〜１８５℃であった。

また、同様にして７−クロル−６−シクロへキシル−２
−（３−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル）ベ
ンゼンスルホンアミドフェニル）−１Ｈ−ピラゾロ−（
１，５−ｂ）−１，２，４−トリアゾール（Ｍ−５４）
を得た。融点１７８〜１７９℃であった。

本発明のマゼンタカプラーおよび後述の併用カプラーは
、種々の公知分散方法により感光材料中に導入でき、固
体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散
法、より好ましくは氷中油滴分散法などを典型例として
挙げることができる。

水中油滴分散法では、沸点が１７５°Ｃ以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の華独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など、水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３２
２．０２７号をはしめ、後の節に代表例が、記載されて
いる。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて
補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などに
よって、除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。

高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
（例えばジブチルフタレート、ジー３゜７−シメチルオ
クチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジー
２−エチルへキシルフタレート、ジドデシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸エステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリブレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンヅエートなど）、アミド（ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレートなど）、アニリン１４＜Ｎ、Ｎ−
ジプチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニ
リンなど）、炭化水素Ｎ（パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ、
また補助溶剤としては、沸点が約３０°ないし約１６０
″Ｃの有機溶剤などが使用でき、典型例としては、酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願筒２，５４１．２７４号および同第２，５４１
，２３０号などに記載されている。

本発明のカプラーは、好ましくは感光性ハロゲン化銀乳
剤層内に添加する。その添加量範囲はハロゲン化銀の１
モルあたり、０．　ＯＯ３〜０．５モルが使用でき、０
．０　Ｏ５〜０．３モルの範囲は好ましく撮影用カラー
感材に使用でき、また０、１〜０．５モルの範囲がカラ
ーペーパーに適している。

本発明のカラー感光材料には、本発明のマゼンタカプラ
ー以外に従来からカラーカプラーを併用できる。有用な
カラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェ
ノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール
系化合物および開鎖もしくは異節環のケトメチレン化合
物がある。本発明で使用しうるシアン、マゼンタおよび
イエローカプラーの具体例はＲＤ　１７６４３　（１９
７８年１２月）■＝Ｄ項、同１８７１７　（１９７９年
１１月）に引用された特許に記載されている。

これらのカプラーは、バラスト基を有するか又はポリマ
ー化された耐拡散性であることが好ましい。カップリン
グ位は水素原子よりも脱離基で置換されている方が好ま
しい６発色々素が適当の拡散性を有するようなカプラー
、カラードカプラー、無呈色カプラー又はカンプリング
反応に伴って現像抑制剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
，２６５．５０６号などに記載されている０本発明には
２当量イエローカプラーが好ましく使用でき、米国特許
第３．４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同３，９３３，５０１号および同４，４０１，７５２号
などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあ
るいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許第４．０２
２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０
５３（１９７９年４月）、英国特許第１．４２５．０２
０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第２，
２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号および同
第２．４３３．８１２号などに記載された窒素原子離脱
型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。

α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色々素の
堅牢性に特徴があり、一方α−ヘンゾイルアセトアニリ
ト系カプラーは良好な発色性に特徴を有する。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダゾロ系もしくはシアノアセチル系
、好ましくは５−ピラゾロン系のカプラーが挙げられる
。５−ピラゾロン系カプラーは、３−位が了り−ルアミ
ノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたものが発色々
素の色相や発色速度の観点で好ましく、その代表例は、
米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３４３，７
０３号、同第２．６００，７８８号、同第２，９０８，
５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３．１５２
，８９６号および同第３，９３６，０１５号などに記載
されている。２当量の５−ピラゾロン系カプラーは好ま
しく、脱離基として、米国特許第４．３１０，６１９号
に記載された要素原子脱離基又は米国特許第４，３５１
，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは発色反応性が高い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーが挙げられ、米国特許第２．４７４，２９３号に記載
のナフトール系カプラー好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４．２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の高活性２当量ナフト−ル系カプ
ラーが代表例として挙げられる。フェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２
，４２３．７３０号、同第２，７７２．１６２号および
同第２，８９５，８２６号などに記載されている。

温度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは本発明で
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２，００２号記載のフェノール系シアンカプラ
ー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．７５８
，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−４２６７
１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フェ
ノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６，６２２
号、同第４．３３３，９９９号、同第４，４５１．５５
９号および同第４．４２７，７６７号などに記載された
２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にシアル
アミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、怒光材料に求
められる特性を満足するために同一層に二種類以上を併
用することもできるし、同一の化合物を異なった２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。

マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有する短波
長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー感材
には、カラードカプラーを併用することが好ましい。米
国特許第４，１６３，６７０号および特公昭５７−３９
４１３号などに記載のイエロ−着色マゼンタカプラー又
は米国特許第４，００４，９２９号同第４，１３８，２
５８号および英国特許第１，１４６，３６８号などに記
載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例として挙
げられる。

併用しうるカラーカプラーも２量体以上の重合体を形成
してもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許
第３．４５１，８２０号および同第４．０８０，２１１
号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具
体例は英国特許第２．１０２．１７３号および米国特許
第４　、３６７　、２８２号に記載されている。

また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカプラーは米国特許第４，３
６６．２３７号および英国特許第２．１２５．５７０号
にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６，
８７３号および西独特許公開（ＯＬＳ）３，３２４，５
３３）にはイエロー、マゼンタおよびシアンの具体例が
記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭（でも広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい０種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成させるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｆ’ｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年”）　Ｇ、Ｆ、口ｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）
　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法のいずれでもよく、又可溶性根塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
だ液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＩｌ、Ｆｒｌｅｓｅｒ編“
ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　　ｍ１ｔＳ
目ｈｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｒｄｅｎ”　（Ａｋａｄｅｍ
ｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｅｓｈａｆＬ、
　１９６８）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いる
ことができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増悪法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増悪法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増悪法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばヘン
ジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾールＭ（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類：たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラ
アザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分Ｏｋ物を含むことがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
ンアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増悪色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい０例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許第２．９３３，３９０号、同３，６３５．
７２１号に記載のもの）、芳香族ｆ機酸ホルムアルデヒ
ド縮金物（たとえば米国特許第３，７４３，５１０号に
記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合せをとることもできる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えば活性ビニル化合物（１，３゜５−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−３−トリアジン、１．３−ビニルス
ルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料は、親水性コロイド層中に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、米国特許筒３．５３３，７
９４号、同４，２３６，０１３号、特公昭５１−６５４
０号およびヨーロッパ特許５７，１６０号なとに記載さ
れたアリール基で置換されたベンゾトリアゾール類、米
国特許筒４．０４５，２２９号および同４．１９５．９
９９号に記載されたブタジェン類、米国特許筒３，７０
５．８０５号および同３．７０７，３７５号に記載され
た桂皮酸エステル類、米国特許筒３．２１５，５３０号
および英国特許第１，３２１．３５５号に記載されたベ
ンゾフェノン類、米国特許筒３，７６１，２７２号およ
び同４，４３１，７２６号に記載されたような紫外線吸
収残基をもつ高分子化合物を用いることができる。米国
特許筒３，４９９，７６２号および同第３，７００，４
５５号に記載された紫外線吸収性の螢光増白剤を使用し
てもよい。紫外線吸収剤の典型例は、ＲＤ　２４２３９
　（１９８４年６月）などに記載されている。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイド。

キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフェノー
ル類等がある。

本発明に係る色素画像層を形成するカラー写真乳剤層は
写真感光材料に通常用いられているプラス千ツクフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓性支
持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸ス
ルロース、ポリスチ□　レン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子か
ら成るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリ
マー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）等を塗布
またはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料
を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしても
よい。

これらの支持体を、反射材料用に用いるときは、支持体
中やラミネート層中に白色顔料を添加することが好まし
い。白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、二酸化アンチモ
ン、シリカ白、アルミナ白、リン酸チタニウム等を挙げ
ることができるが、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化
亜鉛は特に有用である。

これらの支持体の表面は一般に写真乳剤等との接着をよ
くするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理の
前又は後に、コロナ放電、紫外線照射火焔処理等を施し
てもよい。

これらの支持体を反射材料用に用いるときは、支持体と
乳剤層の間に更に、白色顔料を高密度に含む親水コロイ
ド層を設けて、白色度及び写真画像の詳説度を向上させ
ることができる。

本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においては
、支持体は、ポリマーをラミネートした紙支持体を用い
ることが多いが、白色顔料を煉りこんだ合成樹脂フィル
ムを用いると、平滑性・光沢性・詳説度の向上の他に、
彩度・暗部の描写に特にすぐれた写真画像が得られ特に
好ましい。この場合、合成樹脂フィルム原料としては、
ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースが、白色
顔料としては、硫酸バリウム、酸化チタンが特に有用で
ある。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、帯電防止剤、現像主薬等を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー１７６’４３に記載されている。

更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主薬として、４−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
などが代表例として挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物
、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カブ
リ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、硬
水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジル
アルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、ｌ−
フェニル−３−ビラプリトンの如き補助現像薬、粘性付
与剤、米国特許第４，０８３，７２３号に記載のポリカ
ルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）　２，６２
２，９５０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｌｌ
）　、コバルト（■）、クロム（■）、銅（Ｕ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
等が用いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム
酸塩、鉄（Ｉｎ）またはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなどを用いることができる。

これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢
酸鉄（ｎｌ）アンモニウムは特に有用である。エチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は独立の漂白液におい
ても、−浴漂白定着液においても有用である。

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。

発色現像は１８℃と５５℃の間の任意の温度で実施でき
る。好ましくは３０°Ｃ以上、特に好ましくは３５℃以
上で発色現像を行う。現像所要時間は約３分生ないし約
１分の範囲で短い方が好ましい。連続現像処理には液補
充が好ましく、処理面積１平方メートルあたり３３０ｃ
ｃないし１６０ｃｃ、好ましくは１００ｃｃ以下の液を
補充する。現像液中のベンジルアルコールは５　ｍ　ｌ
　／　ｅ以下が好ましい。漂白定着は、１８℃から５０
℃の任意の温度で実施できるが３０℃以上が好ましい。

３５°Ｃ以上にすると、処理時間を１分以下にすること
ができ、また液補充量を減少でき、る。発色現像又は漂
白定着後の水洗所要時間は通常３分以内であり、安定浴
を用いて１分以内の水洗にすることもできる。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭５７−１５７２４
４に記載されているような２−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感材に内蔵させてもよく、
現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理済の感
材に共存すれば任意の工程で付加させることができる。

以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることはない。

実施例１ カプラーとして比較カプラーＡ、１０ｇをトリクレジル
ホスフェート１４．２ｇ、酢酸エチル２０１１ｅを加え
、６０℃に加熱して溶解した。これをゼラチン１０ｇ、
ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇを含有
する水溶液１００ｍ７！中に添加して機械的な方法によ
って微細な乳化分散物を得た。この乳化分散物の全量を
Ｂｒ８０モル％からなる塩臭化銀乳剤１００ｇ　（Ａｇ
　６．５５を含む）に添加し、硬膜剤として２％の２．
４−ジヒドロキシ−６−クロロ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩１０ａｋ１を加え、塗布銀量が６００■／、（に
なるようにトリアセテートクリヤーベース上に塗布しこ
の塗布層の上層に保護層としてゼラチン層を設けて試料
を作成した。これを比較試料Ａとする。

比較カプラーＡ 次に比較カプラーＡを（Ｍ−３９）および（Ｍ−４０）
に当モル量で置き換え、上と同様の方法で試料を作成し
た。これらを試料（１−１）および（＋−２）とする。

これら試料に５００　ＣＭＳのウェッジ露光を与え、次
に示す処理液で処理をした。

■、　カラー現像　　　３５℃　　　２　’　３０　”
２、漂白定着　　　　　　　　　　１′３０“３、　水
洗　　　　　　　　　　　　３′００″ｐラニづＷ朱液 トリエタノールアミン　　　　　　　　　８．１ｇジエ
チルヒドロキシルアミン　　　　　４．２ｇ臭化カリウ
ム（ＫＢｒ）　　　　　　　　　　　０．６ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　０．１３ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスル　　５．０ｇホンアミドエチル
）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 炭酸水素ナトリウム（Ｎａ）ＩＣＯ：＋）　　　　　　
３．９ｇ炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ２）　　　　　　　　
　１８．７ｇ水で１１にする ｐＨ１０，２５ 主亘定１撤 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｍ　ｅ千オ硫酸アンモニウム（７０χ）　　　　　
　　ｔｏｏｍ　ｅ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　　　　
５５ｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００１ｐＨ６・０ 得られた色画像をキセノン退色試験ｆｆ１Ｂ（１０万ル
ツクス）で曝光し、マゼンタ色素像の堅牢性テストを実
施した。その結果を表１に示す。

表１の結果は本発明のカプラーを使用することにより、
明らかに色像堅牢性の改良効果を見出すことができるこ
とを示している。

参考例１ カプラーとして、化合物（Ｍ−１６）　８．９　ｇにト
リ　（２−エチルヘキシル）ホスフェート１８１Ｉｌ！
、酢酸エチル２５ｍ／を加えて加熱溶解し、ゼラチン１
０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇ
を含む水溶液１０ｏＩＩＩｌ中に添加して高速攪拌して
、上記カプラーの微細な乳化分散物を得た。この乳化分
散物の全量をＢｒ５０モル％からなる塩臭化銀乳剤１０
０ｇ　（Ａｇ　６．５ｇを含む）に加え、硬膜剤として
２％の２．４−ジヒドロキシ−６−クロロ−３−トリア
ジンナトリウム塩１０１ａｌを添加し銀塗布量が２００
ｍｇ／ｎ（になるように両面をポリエチレンでラミネー
トした紙支持体上に塗布し、この塗布層の上層にゼラチ
ン層を設けて試料を作成した。これを試料へとする。

次にカプラーＭ−１６を参考化合物（Ｍ−１７）９．１
ｇに置き換え試料Ａを作成した方法に準じて試料Ｂを調
製した。

（Ｍ−１７） 更に、比較カプラーとして下記に示される化合物８．９
ｇを上に記載した方法に準じて同様に試料Ｃ（比較試料
）を作成した。

（比較化合物） これら３種の試料に１００ＯＣ，Ｍ、Ｓ゛、のウニ７ヂ
露光を与え、次に示す処理液で処理してマゼンタの発色
々画像を得た。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｍｆｆジエ
チレントリアミン５酢酸　　　　　５ｇＫＢｒ　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，４ｇＮａ、５０３５　ｇ Ｎａ２ＣＯ３３０ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　　　２ｇ４−アミノ
−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・３　／　２　Ｈ□ＳＯ４・Ｈ２Ｏ４，
５ｇ水で１０００＋＋＋Ａ’にする　　　　ｐＨ１０，
１漂白室着液 千オ硫酸アンモニウム（７０ｗｔχ）　　　　　１５０
ｎ＋ｔ’ＮａｚＳＯｔ　　　　　　　　　　　　　　　
　５　ｇＮａ　（Ｆｅ（ＥＤＴＡ））　　　　　　　　
　　　　４０　ｇＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　
　　　　４　ｇ水で１０００ｍｆｆにする　　　　ｐｉ
　６．８処理工程 温度　　　　　　時間 現　像　液　　　　３３℃　　３分３０秒漂白定着液　
　　　　３３℃　　１分３０秒水　　　　洗　　　２８
〜３５℃　　　３分このようにして得られた各試料のマ
ゼンタ色画像は鮮明で彩度の高いものであった。これら
の色像の写真特性を測定したところ次のような結果を得
た。

表１　写真特性値 ※　　（カブリ＋０．５）の濃度を与える露光量の逆数
の相対値。比較試料を規準（１００）にした。

この結果、カプラー（Ｍ−１６）は感度でほぼ同程度な
がら階調、最高濃度ですぐれた特性を示すことがわかっ
た。

参考例２ 参考例１で作成した試料Ａ、Ｂ、Ｃを参考例Ｉに記載し
た処理と同一処理を行いマゼンタ色画像を得た。

これらの試料に対し１部はｔ　ｏ　ｏ　’ｃの高温下に
７日間、もう１部には６０℃、９０％の高温高湿下に６
週間、更にもう１部に対しては３９０ｒ＋ｍより短波長
のＵ■光をカットするＵ■フィルターを試料前面に取り
付け、キセノン退色試験器（１０万ルツクス）で７日間
曝光し、マゼンタ色素像の堅牢性テストを実施した。そ
の結果を表■に示す。

表■からカプラー（Ｍ−１６）は１００°Ｃの高温下及
び６０℃、９０％Ｒ，Ｈ，の高温高湿下の条件でもその
色像の堅牢性に優れていることがわかったが、顕著なこ
とは光に対する堅牢性が特にすぐれていることである。

しかも、いづれの退色テストにおいても残存カプラーに
よるスティンの発生が全く認められなかったことである
。

参考例３ 表■に記載したように両面をポリエチレンでラミネート
した紙支持体上に第１層（最下層）から順次第７層（最
上層）までを塗布し、カラー写真感光材料Ｅ、Ｆ、Ｇを
作成した。

この時第３層に使用したマゼンタカプラーの乳化分散物
及び乳剤を含む塗布液組成は参考例１に準じて調製し塗
布した。

※１　イエローカプラー α−ピバロイル−α−（２，４−ジオキソ−５，５′−
ジメチルオキサゾリジン−３−イル）−２−クロロ−５
−〔α−（２，４−ジー　ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタンアミド〕アセトアニリド ※２　溶媒 ジオクチルブチルホスフェート ※３　混色防止剤 ２．５−ジオクチルハイドロキノン ※４　溶媒 ジブチルフタレート ※５　マゼンタカプラー 試料Ｅ（Ｍ−１６）、試料Ｆ（Ｍ−１７）、試料Ｇ　参
考例１の比較化合物 ※６　溶媒 トリー（２−エチルヘキシル）ホスフェート※７　紫外
線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ※８　シアンカプラー ２−〔α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタンアミド）−４，６−ジクロロ−５−メチルフ
ェノール これらの試料Ｅ、Ｆ、ＧにＢ−Ｇ−Ｒの３色分解フィル
ターを付し、実施例１と同様の露光・発色現像処理を行
った。

得られた色画像を蛍光灯退色試験器（１，５万ルツクス
）で４週間曝光し、マゼンタ色素像の堅牢性テストを実
施した。その結果を表■に示す（イエロースティンをカ
ッコ内に示ス。） 表■　色像堅牢性 上の結果から、カプラー（Ｍ−１６）及び（Ｍ−１７）
から得られる発色々素像は光に対する堅牢性にすぐれて
いることが明かになった。また、残存するカプラーが発
色々素に対して光により悪作用を与えるような挙動を示
さないこともわかった。

参考例４ カプラーとして、カプラー（Ｍ−１６）７．１ｇ゛　を
トリクレジルホスフェート１４．２ｇ、酢酸エチル２０
ＩＩｌｅを加え、６０℃に加熱して溶解した。

これをゼラチン１０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１．０ｇを含有する水溶液１００ＩＩｌｌ中に
添加して、機械的な方法によって微細な乳化分散物を得
た。この乳化分散物の全量をＢｒ９０モル％からなる塩
臭化銀乳剤１００ｇ（Ａ［６，５５を含む）に添加し、
硬膜剤として２％の２゜４−ジヒドロキシ−６−クロロ
−５−）リアジンナトリウム塩１０Ｉｌ１１を加え、塗
布銀量が６００■／ｄになるようにトリアセテートクリ
ヤーベース上に塗布し、この塗布層の上層に保護層とじ
てゼラチン層を設けて試料を作成した。これを試料Ｈと
する。

次に、カプラー（Ｍ−１６）を（Ｍ−２９）に替え、こ
の９．６ｇに先の高沸点有機溶媒１９．２　ｇを加え、
それぞれに酢酸エチル２０ｍｊ！を加えて、上と同様の
方法で試料を作成した。これを試料■とする。

（Ｍ−２９） 更に、マゼンタカプラーとして参考例１で使用した比較
化合物を使用し、高沸点有機溶媒として先と同じ溶媒を
用いて、先に記載した方法と全く同様にして試料を作成
した。これを試料Ｊとする。

これら試料Ｈからｊに２００　ＣＭＳのウエッヂ露光を
与え、次に示す処理液で処理をした。

１　カラー現像　　３６．７℃　　３分００秒２　停　
止　　　２７℃　　　４０秒 ３　　水　　　洗　　　　　　２７℃　　　　　　４０
秒４　第一定着　　　　２７℃　　　　４０秒５　水　
洗　　　２７℃　　　４０秒 ６　促　進　　　２７℃　　　４０秒 ７　　漂　　　白　　　　　　２７℃　　　　　　４０
秒８　　水　　　洗　　　　　　２７℃　　　　　　４
０秒９　第二定着　　　　２７℃　　　　４０秒１０　
　水　洗　　　２７℃　　１分００秒１１　　安　定　
　　２７°Ｃ１０秒 発色現像液組成 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．３５ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン　　　　　　２．９５ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１７．１０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　１．７２ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　ＢｐＨ１０，５ 停止液組成 硫酸（６Ｎ）　　　　　　　　　　　　　　５０ｎ＋／
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ１，０ 第一、第二定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　６０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸水素ナト
リウム　　　　　　　１０．３　ｇヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１７！ｐＨ５，８ 促進液組成 ピロ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　３．３ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　５．ＯｍｆｆＰ　Ｂ　
Ａ−１（ＫＯＤＡＫ過硫酸漂白促進剤）　　３．３ｇＥ
ＤＴＡ・４ナトリウム塩　　　　　　０．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ４，０ 漂白液組成 過硫酸ナトリウム　　　　　　　　　３３．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　１５．０　ｇリン酸２水
素ナトリウム　　　　　　　７．０ｇリン酸（８５％）
　　　　　　　　　　　２．５ｍ７！水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１１ｐｌ＋　２．３ 安定液組成 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　１５．０ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌＩ！得られた
色画像を蛍光灯退色試験器（１，５万ルツクス）で４週
間曙光し、マゼンタ色素像の堅牢性テストを実施した。

その結果を表■に示す（イエロースティンをカッコ内に
示ス）。

表Ｖ　色像堅牢性 上表の結果からカプラー（Ｍ−１６）又は（Ｍ−２９）
を使用することにより、明らかに色像光堅牢性の改良効
果を見い出すことが出来た。

参考例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１１Ｎを重層塗布しカラー写真感光材料を作
製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワイ
トを白色顔料として、また微量の群青を青味染料として
含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／、、１単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・　ｏ、
ｏｉゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　０
．２第２層（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．７μ）
　　　　　　　　・・・・・・！１０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０シアンカプ
ラー（＊３）　　　　　・・・・・・　０．３０褪色防
止剤（＊２）　　　　　　・・・・・・　０．０８褪色
防止剤（＊８）　　　　　　・・・・・・　０．０４カ
プラー溶媒（＊１８と＊１）　・・・・・・　０．０６
褪色防止剤（＊９）　　　　　　・・・・・・　０．０
３第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀８．０モル％、平均粒子サイズ０．７μ）
　　　　　　　・・・・・・銀０．ＩＱゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・・・・　０．５０シアンカプラ
ー（＊３）　　　　　・・・・・・　０．１０褪色防止
剤（＊２）　　　　　　・・・・・・　０．０３褪色防
止剤（＊８）　　　　　　・・・・・・　０．０１褪色
防止剤（＊９）　　　　　　・・・・・・　０．０１カ
プラー熔媒（＊１８と＊１）　・・・・・・　０．０２
第４層（中間層） イエローコロイドｉ艮　　　　　　　・・・・・・　０
，０２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　
１．ＯＯ混色防止剤（＊　ｌ　４）　　　　　　・・・
・・・　０．０８混色防止剤（＊１３）　　　　　　・
・・・・・　０．１６ポリマーラテソクス（＊６）　　
・・・・・・　０，４０第５層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４　μ　）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・
・・ｉｌｏ、２０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・
・・・・　０．７０マゼンタカプラー（＊１１）　　　
・・・・・・　０．４０褪色防止剤Ａ（＊１０）　　　
　　・・・・・・　０．１０カプラー溶媒（＊　１８）
　　　　　・・・・・・　０．４０第６層（高感度緑感
層） 緑色増悪色素（＋１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９　　μ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・
・ｉ艮０，２０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・
・・・　０゜７０マゼンクカプラ−（＋１１）　　　・
・・・・・　０．４０褪色防止剤Ａ（＋１０）　　　　
　・・・・・・　０．１０カプラー溶媒（＋１８）　　
　　　・・・・・・　０．４０第７層（イエローフィル
ター層） イエローコロイ）’ｉＭ　　　　　　　・・・・−０，
２０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　１
．００混色防止剤（＋１４）　　　　　　・・・・・・
　０．０６混色防止剤溶媒（＋１３）　　　　・・・・
・・　０．２４第８層（低感度青感層） 青色増感色素（＋１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５　　μ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・
・ｉ艮０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・
・・・　０．５０イエローカプラー（＋１５）　　　・
・・・・・　０．２０カフ゛ラー？容媒（＋１８）　　
　　　・・・・・・　０．０５第９層（高域度青惑層） 青色増感色素（＋１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．４μ）　　
　　　　　　・・・・・・銀０．２０ゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・・・・　０゜５０イエローカプラ
ー（＋１５）　　　・・・・・・　０．２０カプラー溶
媒（＊　１８）　　　　　・・・・・・　０．０５第１
Ｏ層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　１．５
０紫外線吸収剤（＋１９）　　　　　・・・・・・　１
．０紫外線吸収剤溶媒（＋１８）　　　・・・・・・　
０．３０混色防止剤（＋１７）　　　　　　・・・・・
・　０．０８第１１層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０
ここで使用した化合物は、次のとおりである：＊１　ジ
オクチルフタレート ＊２　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５
−ｔ−−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊３　２−（α−２，４−ジーＬ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド）−４，６−ジクロロ−５−エチルフェノ
ール ＋４５，５’−ジクロル−３，３′−ジ（３−スルホブ
チル）−９−エチルチアカルボニルシアニンＮａ塩 ＊５　トリエチルアンモニウム−３−（２−＋２−　（
３−（３−スルホプロピル）ナフト（１，２−ｄ）チア
ゾリン−２−インデンメチル〕−１−ブテニル）　−３
−ナフト（１，２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネ
ート ＊６　ポリエチルアクリレート ＊８５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒ　
ｔ−ブチル−５ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヘンシトリ
アゾール ＊９　２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール ＋１０　３，３．３’、３’−テトラメチル−５゜６．
５’、６’−テトラプロポキシ−１゜１′−ビススピロ
インダン ＋１１　　参考例１に示した比較化合物＋１２５，５’
−ジフエニル−９−エチル−３゜３′−ジスルホプロピ
ルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＋１３リン酸−〇−クレジルエステル ＋１４　２．’４−ジー【−オクチルハイドロキノン＊
１５　　α−ピバロイル−α−Ｃ（２，４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）
−２−クロロ−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミノコアセトアニリド ＋１６トリエチルアンモニウム３−　［２−（３−ベン
ジルロダニン−５−イリデン）−３−ヘンズオキサゾリ
ニル〕プロパンスルボネート ＋１７　２．　４−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノ
ン ＋１８　　リン酸トリオクチルエステル＊１９５−クロ
ル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−７’チル−５−ｔ
−オクチル）フェニルベンズトリアゾール 各層には、それぞれゼラチン硬膜剤１．４−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタン及び界面活性剤を添
加した。

以上の通りにして作製した試料を試料番号にとし、これ
を以後の比較対象試料とした。

次にマゼンタカプラー（Ｍ−１６）を、次に示す第５層
（低感度緑感層）、第６層（高感度緑感層）に用いた以
外は、試料にと同様にして調整し、試料りを作成した。

第５層（低感緑感Ｎ） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　　　　　　　・旧・・銀０．１０ゼラチン　　　　
　　　　　　　・旧・・　０．７０マゼンタカプラー（
Ｍ−１６）　　　・旧・・　０．５０褪色防止剤Ａ（＊
］ｏ）　　　　　・・・・・・　０．０７カプラー溶媒
（＊　１８）　　　　　・・・・・・　０．５９第６層
（高感緑感層） 緑色増感色素（＄１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９　ｔｔ　
）　　　　　　　　　　−−−−ｖＡｏ、　１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・・・・　０．７０マゼ
ンタカプラー（Ｍ　−１６）　　　・・・・・・　０．
５０褪色防止剤Ａ（＄１０）　　　　　・・・・・・　
０．０７カプラー溶媒（＊１８）　　　　　・・・・・
・　０．５９次に本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−２９
）を次に示す第５層（低感度緑感ＩＪ）、第６層（高感
度緑感層）に用いた以外は試料にと同様にして調整し試
料Ｍを作成した。

第５層（低感緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　　　　　　　・・・・・・銀０．ＩＯゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・　０．７０マゼンタカ
プラー（Ｍ〜２９）　　　・・・・・・　０．５９褪色
防止剤Ａ（＊］Ｏ）　　　　　・・・・・・　０，０９
カプラーを容媒（＄１８）　　　　　・・・・・・　０
．４７第６層（高感緑感層） 緑色増感色素（＊　１２）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化！！　３．５モル％、平均粒子サイズ０．９　
　μ　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　・・・・・・Ｓ艮０．１０ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・・・・　０．７０マゼンタカプラー（Ｍ−
２９）　　　・・・・・・　０．５９褪色防止剤Ａ（＊
１０）　　　　　・・・・・・　０．０９カプラー溶媒
（＊１８）　　　　　・・・・・・　０．４７これらの
試料に〜Ｍについて常法に従ってウェッジ露光した後、
下記現像処理を行った結果を表−■に示す。

濃度測定は富士ＦＳＤ−１０３を用いた。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像）　　３８℃　　１′１５″水　　
　洗　　　　　　　　　　３８℃　　　１　′　３０“
反転露光　　　　　　１００Ｌｕｘ以上　１″以上カラ
ー現像　　　　　　３８℃　　２′１５“水　　　洗　
　　　　　　　　　３８℃　　　　　　４５“漂白定着
　　　　　　　３８℃　　２”ＯＯ”水　　　洗　　　
　　　　　　　３８℃　　　２　′　１５″〔処理液組
成〕 蚤二嬰ｌ爪 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リンチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　０．６　ｇジエチ
レントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　３０．０　ｇチオシアン酸
カリウム　　　　　　　　　１．２　ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３５．０　ｇハイドロキノンモ
ノスルホネート・ カリウム塩　　　　　　　　　　　　２５．０ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　１５．０ｍｊ２１−フェ
ニル４〜ヒドロキシ メチル−４−メチル−３− ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　０．５　。

ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　５．０■水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨ９，７０） 互立二嬰儂撤 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５．０ｍ　ｌ
ジエチレングリコール　　　　　　　　１２．０ｍ　ｅ
３．６−シチアー１．８−オクタン ジオール　　　　　　　　　　　　　０．２ｇニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リンチレ ンホスホン酸・五ナトリウｌ、塩　　　０．５　ｇジエ
チレントリアミン五酢酸・五 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５．０　ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩３．０　ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ＝４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１．Ｏｎ／２水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１ｐ（ｐＨ１０，４０） 膿亘定１斂 ２−メルカプト−１，３，４− トリアゾール　　　　　　　　　　　１．Ｏｇエチレン
ジアミン四四散酸ニナト リウム・三水塩　　　　　　　　　　５．Ｏｇエチレン
ジアミン四四散酸Ｆｅ（ＩＩＩ）アンモニウム−水塩　
　　　　　　８０．０　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　１５．０　ｇチオ硫酸ナトリウム（７００ｇ
／　Ｒ液）　　　　１６０．０ｍ　ｌ！氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　５．Ｑｍ７！水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１ｘ（ｐＨ６，５０） 上の表かられかるように、カプラー（Ｍ−１６）又は（
Ｍ−２９）を使用した試料り及びＭは色像光安定性に秀
れ、画質を損ねるスティン発生も低いことが明らかであ
る。また、得られた色像は色の彩度の高い鮮やかなマゼ
ンタ色を示していた。

参考例６ 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第１〜第１２１を塗布して試料Ｎを作成した。

第１層；ハレーション防止層 紫外線吸収剤５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
１５ｇ、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）−２８−ベンゾトリアゾール３０ｇ、２−（２−ヒ
ドロキシ−３−５ｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）−２Ｈ−ヘンシトリアゾール３５ｇ、および、ドデ
シル５−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２−ベンゼンス
ルホニル−２，４−ペンタジェノエート１００ｇ、！−
、トリクレジルホスフェート２００ｍｌ、酢酸エチル２
００ｍｊ！、ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム２
０ｇ、１０％ゼラチン水溶液を高速攪拌して得られる乳
化物（以下乳化物＋ａｌという）を、１０％ゼラチン、
黒色コロイド銀、水、および塗布助剤と混合し、乾燥膜
圧が１μとなるよう塗布した。

第２層；ゼラチン中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレー）１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃに溶解
し、１０％ゼラチンの水溶液１　ｋｇと高速攪拌して得
られた乳化物（以下、乳化＋ＪＩｙＪ（ｂｌという）２
　ｋｇを１０％ゼラチン１．５　ｋｇに混合し、乾燥膜
厚ｌμになるように塗布した。

第３層；低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）　−５−＋２’−（２″、４″−ジ−ｔ−アミノフ
ェノキシ）ブチルアミド）　−フェノール１００ｇを、
トリクレジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル１
００ｃｃに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１　ｋｇと高
速攪拌して得られた乳化物（以下、乳化物（Ｃ１という
’）５００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（恨７０
ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は４モル％）に
混合し、乾燥膜厚１μになるように塗布した。（銀５ｔ
０．５ｇ／ｍ）第４層；高窓赤感乳剤層 乳化物（Ｃ１を赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ
、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量２．５モル％）に
混合し、乾燥膜厚２．５μになるように塗布した。　（
Ｓ艮量０．８ｇ／ｍ） 第５層；中間層 乳化物（ｂｌ　ｌ　ｋｇを、１０％ゼラチン１　ｋｇに
混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第６層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代わりにマゼンタカプラーとして参考
例１に示した比較化合物を用いた他は第３層の乳化物と
同様にして得られた乳化物（以下、乳化物ｉｄｌという
）３００ｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ
、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は３モル％）に混
合し、乾燥膜厚２．０　／Ｊになるように塗布した。（
銀１０．７　ｇ　／−？）第７層；高窓緑感乳剤層 乳化物＋ｄｌ　ｌ　０００　ｇを、緑感性の沃臭化銀乳
剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含
量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚２．０μになる
ように塗布した。（銀量０．７　ｇ　／　ｎ（）第８層
；ゼラチン中間層 乳化物（ｂ）　１　ｋｇを、１０％ゼラチン１　ｋｇに
混合し、乾燥膜厚０．５μになるように塗布した。

第９層；黄色フィルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚ｌμになるよう
に塗布した。

第１０層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーであるα−
（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化
物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物ｔｅｌと
いう１０００ｇを、青感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７
０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は２．５モル
％）に混合し、乾燥膜厚１．５μになるように塗布した
。（銀Ｎ　Ｏ，６ｇ　／　ｔｒｉ　） 第１１層；高感青感乳剤層 乳化物ｔｅｌ　１０００　ｇを、青感性の沃臭化銀乳剤
１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量
は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚３μになるように
塗布した。　（！艮量１．１ｇ／ｍ）第１２層；第２保
護層 乳化物（ａｌを、１０％ゼラチン、水、および塗布助剤
と混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布した。

第１３層；第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０．０６μ、
１モル％沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液を
銀塗布量０．１ｇ／ｍ、乾燥膜厚０．８μになるよう塗
布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤１．４−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタンオヨび界面活性剤を
添加した。

次にマゼンタカプラー（Ｍ−１６）を、次己こ示す第６
層低感緑感層、第７層高域緑怒層に用いた以外は、試料
Ｎと同様にして調製した試料Ｏを作成した。

第６層；低怒緑感層 マゼンタカプラー（Ｍ−１６）を用いた他は第３層の乳
化物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｆｌ
という）を乳化物（ｄｌと等モル、緑感層の沃臭化銀乳
剤５００ｇ　（銀３５ｇ、ゼラチン３０８を含みヨード
含量は３モル％）に混合し、乾燥膜厚２．０μになるよ
うに塗布した。（銀量０，３５ｇ／ｍ） 第７層；高窓緑感層 乳化物（ｄｌと等モルの乳化物（ｆｌを緑感性の沃臭化
銀乳剤５００ｇ　（恨３５ｇ、ゼラチン３０ｇを含み、
ヨード含量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚２．０
μになるように塗布した。（ｉ長足０．３５　ｇ／ｍ′
） 次に、マゼンタカプラー（Ｍ−２９）を用いた他は、第
３層の乳化物と同様にして得られた乳化物（以下乳化物
（ｇ＋という。）を試料０の乳化物（ｆｌの代りに用い
た試料を作成し、試料Ｐとした。

これらの試料Ｎ〜Ｐについて常法に従ってウニ７ジ露光
した後下記現像を行った結果を表−■に示す。

濃度測定は、富士ＦＳＤ−１０３を用いた。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　　２分　　　　　　　〜反　　　
転　　　　　　２分 発色現像　　　　６分 調　　整　　　　　２分　　　　　　　・・漂　　　白
　　　　　　６分 定　　　着　　　　　　４分　　　　　　　〜水　　　
洗　　　　　　４分 安　　定　　　　　１分　　　　　常　温乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

策二咀生血 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００ｍ　７！ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　２０　ｇハイドロキノン
・モノルフォネート３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）３
０ｇ ｌ−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３＝ ビラヅリドン　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化銀カ
リウム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化１艮カリウム（
０，１％？容？夜）　　　　　　２ｍβ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００ｍ　１反転遥 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００ｍ　Ｉ！ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リンチレン
ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（二水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　１５ｍ　／！水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００ｍ　ｌ！衾負咀１斂 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｍ　！！ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−１リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリ
ウム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　
　　　　９０ｍ　ｌ！水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　１
．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル フォンアミドエチル）〜３−メチ ルーアミノアニリン・硫酸塩　　　　１１　ｇ３．６−
シチアオクタンー１．８− ジオール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｅ側１丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｏｏｍ　１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
１２　ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　　８ｇ千オグリ
セリン　　　　　　　　　　　０．４ｍｌ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ！水を加えテ１００
０ＩＩｌｅ 還亘辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００　　ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム（三水塩）　　　　　　　１２０　ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍρ定肴撤 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍ　ｌチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８
０．０　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．
０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００信ｅ支疋浪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍ　ｌホルマリン（３７重量％）　　　　　　　
５．０ｍｊ！フジドライウェル （富士写真フィルム■製界面活性剤）５．Ｏｎｔ！水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　１以上の
結果から、カプラー（Ｍ−１６）を使用した試料Ｏ及び
Ｐは良好な発色濃度を示し、色像の安定性に秀れ、ステ
ィンの発生が少く先の実施例とも併せてプリント材料に
は大いに有利である。

更に得られたマゼンタ色像は彩度の高い鮮やかな色相を
示していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層が設け
   られたハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
   ハロゲン化銀乳剤層またはこの隣接層中に、下記一般式
   〔 I 〕で表わされる、ピラゾロアゾール系マゼンタカ
   プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、〔Ａ〕はピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
   残基を表わす。Ｒ＾１はアルキル基を表わし、Ｒ＾２お
   よびＲ＾３は水素原子または置換基を表わすが、Ｒ＾２
   とＲ＾３がともに水素原子であることはない。ｎは１、
   ２または３を表わす。式〔 I 〕のカプラーから下記〔
   Ｖ〕及び〔VI〕で表わされるカプラーを除く。 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ 〔Ｖ〕〔VI〕 （但し、式〔Ｖ〕中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ＾１
   ＾１は置換又は無置換アルキル基であり、Ｒ＾１＾２は
   置換基を有するアルキル基（但し、置換基として該アル
   キル基に直接結合したアリール基は除く）であり、式〔
   VI〕中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ＾１＾１は置換又
   は無置換アルキル基であり、Ｒ＾１＾２は置換又は無置
   換アルキル基であり、式〔Ｖ〕及び〔VI〕中、Ｒ＿１＿
   １とＲ＿１＿２の少なくとも１つは▲数式、化学式、表
   等があります▼（Ｒ＾１は置換又は無置換アルキル基を
   表わし、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素原子又は置換基を表わ
   し、Ｒ＾２及びＲ＾３の少なくとも１つは置換基である
   ）で表わされる分岐アルキル基であり、かつ一般式〔Ｖ
   〕のマゼンタカプラーからポリマーカプラーは除く。）
   〕