JPH01301635A - エーテル化されたポリオキシアルキレン誘導体の製法 - Google Patents
エーテル化されたポリオキシアルキレン誘導体の製法Info
- Publication number
- JPH01301635A JPH01301635A JP63194739A JP19473988A JPH01301635A JP H01301635 A JPH01301635 A JP H01301635A JP 63194739 A JP63194739 A JP 63194739A JP 19473988 A JP19473988 A JP 19473988A JP H01301635 A JPH01301635 A JP H01301635A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- alkali metal
- metal hydroxide
- group
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 title description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 abstract description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 34
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 22
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 13
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 11
- -1 inglovir Chemical group 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 3
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- SFKTYEXKZXBQRQ-UHFFFAOYSA-J thorium(4+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Th+4] SFKTYEXKZXBQRQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/334—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur
- C08G65/3344—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur containing oxygen in addition to sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、相当する遊離ヒドロキシ化合物をアルカリ金
属水酸化物の水溶液の存在下にジアルキル硫酸と反応さ
せることによる、エーテル化されたポリオキシアルキレ
ン誘導体の新規な製法に関する。
属水酸化物の水溶液の存在下にジアルキル硫酸と反応さ
せることによる、エーテル化されたポリオキシアルキレ
ン誘導体の新規な製法に関する。
少なくとも１個の末端水酸基を有するポリオキシアルキ
レン化合物をエーテル化し、その際まず遊離ヒドロキシ
化合物をアルカリ金属又はアルカリ金属のアルコラード
、水素化物もしくは水酸化物により相当するアルカリ金
属アルコラードに変え、次いでどのものをアルキル化剤
例えばジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキルと反応さ
せることが知られている。
レン化合物をエーテル化し、その際まず遊離ヒドロキシ
化合物をアルカリ金属又はアルカリ金属のアルコラード
、水素化物もしくは水酸化物により相当するアルカリ金
属アルコラードに変え、次いでどのものをアルキル化剤
例えばジアルキル硫酸又はハロゲン化アルキルと反応さ
せることが知られている。
さらに西独特許出願公開２８００７１０号によれば、遊
離ヒドロキシ化合物を、水酸化すトリウム又は−カリウ
ムの水溶液（その水酸化ナトリウム又は−カリウムの初
期濃度は水溶液に対し少なくとも３０重量％である）の
存在下に一般に８０〜１００°Ｇの範囲の温度において
、有機ハロゲニド例えば塩化ブチルを用いて処理するこ
とによるエーテル化されたポリオキシアルキレン化合物
の製法が知られている。
離ヒドロキシ化合物を、水酸化すトリウム又は−カリウ
ムの水溶液（その水酸化ナトリウム又は−カリウムの初
期濃度は水溶液に対し少なくとも３０重量％である）の
存在下に一般に８０〜１００°Ｇの範囲の温度において
、有機ハロゲニド例えば塩化ブチルを用いて処理するこ
とによるエーテル化されたポリオキシアルキレン化合物
の製法が知られている。
しかしこれらの反応条件下ではエーテル化反応は不満足
にしか進行しないことが知られた。
にしか進行しないことが知られた。
本発明の課題は、ポリオキシアルキレン誘導体のエーテ
ル化を簡単な手段及び良好な収率で実施することのでき
る新規な方法を提供することであった。
ル化を簡単な手段及び良好な収率で実施することのでき
る新規な方法を提供することであった。
本発明者らは、一般式
％式％
（式中Ｒ５は水素原子、０１〜Ｃ２０−アルキル基又は
Ｃ３〜Ｃ５−アルケニル基を意味し、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及
びｎはそれぞれ後記の意味を有する）で表わされるポリ
オキシアルキレン化合物を一般式％式％（） （式中Ｒ４は後記の意味を有する）で表わされるジアル
キル硫酸と、２０〜６０℃の温度においてアルカリ金属
水酸化物の水溶液の存在下に反応させ、その際反応の全
期間中のアルカリ・金属水酸化物の濃度が水相に対し６
５重量％より低くならないようにし、そして有機水酸基
１モル当量に対し少なくとも１モルの弐ＩＩＩのジアル
キル硫酸及び少なくとも１モルのアルカリ金属水酸化物
を用いるとき、一般式 ％式％ ］ （式中Ｒ１は水素原子、Ｃ３〜Ｃ２０−アルキル基又は
Ｃ３〜Ｃ５−アルケニル基、Ｒ２及びＲ３は同一でも異
なってもよく、互いに無関係に水素原子、メチル基又は
エチル基、Ｒ４はＣ，−０４−アルキル基、ｍ及びｎは
同一でも異なってもよく０又はそれより大きい数を意味
し、ただしｍ及びｎの合計は６〜３０口である）で表わ
されるエーテル化されたポリオキシアルキレン誘導体を
有利に製造しうることを見出した。
Ｃ３〜Ｃ５−アルケニル基を意味し、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及
びｎはそれぞれ後記の意味を有する）で表わされるポリ
オキシアルキレン化合物を一般式％式％（） （式中Ｒ４は後記の意味を有する）で表わされるジアル
キル硫酸と、２０〜６０℃の温度においてアルカリ金属
水酸化物の水溶液の存在下に反応させ、その際反応の全
期間中のアルカリ・金属水酸化物の濃度が水相に対し６
５重量％より低くならないようにし、そして有機水酸基
１モル当量に対し少なくとも１モルの弐ＩＩＩのジアル
キル硫酸及び少なくとも１モルのアルカリ金属水酸化物
を用いるとき、一般式 ％式％ ］ （式中Ｒ１は水素原子、Ｃ３〜Ｃ２０−アルキル基又は
Ｃ３〜Ｃ５−アルケニル基、Ｒ２及びＲ３は同一でも異
なってもよく、互いに無関係に水素原子、メチル基又は
エチル基、Ｒ４はＣ，−０４−アルキル基、ｍ及びｎは
同一でも異なってもよく０又はそれより大きい数を意味
し、ただしｍ及びｎの合計は６〜３０口である）で表わ
されるエーテル化されたポリオキシアルキレン誘導体を
有利に製造しうることを見出した。
前記の式Ｉ、■及び■におけるすべてのアルキル基は直
鎖状でも分岐状でもよい。
鎖状でも分岐状でもよい。
Ｒ１、Ｒ４及びＲ５の例は次の基である。メチル、エチ
ル、プロピル、イングロビル、ブチル、イソブチル又は
二級ブチル。
ル、プロピル、イングロビル、ブチル、イソブチル又は
二級ブチル。
Ｒ１及びＲ５はそのほか例えば次の基である。
ペンチル、インペンチル、ネオペンチル、三級ペンチル
、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル
、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノ
ニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、ト
リデシル、３．５，５．７−チトラメチルノニル、イツ
トリゾシアリル又はメタリル（インオクチル、イソノニ
ル、インデシル及びイソトリデシルの名称は慣用名で、
オキソ合成により得られるアルコールに由来し、これＫ
ついてはウルマン著エンチクロヘテイ・デル・テヒニツ
シエンＯヘミー第４版７巻２１５〜２１７頁ならびに１
１巻４６５及び４６６頁参照）。
、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル
、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノ
ニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、ト
リデシル、３．５，５．７−チトラメチルノニル、イツ
トリゾシアリル又はメタリル（インオクチル、イソノニ
ル、インデシル及びイソトリデシルの名称は慣用名で、
オキソ合成により得られるアルコールに由来し、これＫ
ついてはウルマン著エンチクロヘテイ・デル・テヒニツ
シエンＯヘミー第４版７巻２１５〜２１７頁ならびに１
１巻４６５及び４６６頁参照）。
出発物質としては、Ｒ５が水素原子又は０８〜Ｃ１６−
アルキル基を意味する式Ｈのポリオキシアルキレン誘導
体を用いることが好ましい。そのほか好ましい式■のポ
リオキシアルキレン誘導体は、ｍ及びｎの合計が６〜１
０又は５０〜１００である化合物である。
アルキル基を意味する式Ｈのポリオキシアルキレン誘導
体を用いることが好ましい。そのほか好ましい式■のポ
リオキシアルキレン誘導体は、ｍ及びｎの合計が６〜１
０又は５０〜１００である化合物である。
アルギル化剤としては、Ｒ４がエチル基又は特にメチル
基を意味する式ＩＩＩのジアルキル硫酸が好ましい。
基を意味する式ＩＩＩのジアルキル硫酸が好ましい。
Ｒ５が水素原子を意味する式■のポリオキシアルキレン
誘導体を出発物質として用いる場合には、両方のエーテ
ル化が行われ、この場合はＲ１がＲ４と同一である式Ｉ
のエーテル化されたポリオキシアルキレン誘導体が得ら
れる。
誘導体を出発物質として用いる場合には、両方のエーテ
ル化が行われ、この場合はＲ１がＲ４と同一である式Ｉ
のエーテル化されたポリオキシアルキレン誘導体が得ら
れる。
アルカリ金属酸化物（新規方法のためにはその水溶液が
必要である）としては、例えば水酸化リチウム、水酸化
すトリウム又は水酸化カリウムが用いられ、苛性カリ液
又は特に苛性ソーダ液の使用が好ましい。
必要である）としては、例えば水酸化リチウム、水酸化
すトリウム又は水酸化カリウムが用いられ、苛性カリ液
又は特に苛性ソーダ液の使用が好ましい。
出発物質Ｈにおける有機水酸基１モル当量に対し、少な
くとも１モル好ましくは１．２〜２．５モルのジアルキ
ル硫酸（１）及び少なくとも１モル好ましくは６〜２０
モルのアルカリ金属水酸化物が用いられる。
くとも１モル好ましくは１．２〜２．５モルのジアルキ
ル硫酸（１）及び少なくとも１モル好ましくは６〜２０
モルのアルカリ金属水酸化物が用いられる。
アルカリ金属水酸化物の濃度は、本発明によれば反応の
全期間にわたり、水相に対し３５重量％より低くなって
はならない。この理由から、アルカリ金属水酸化物の濃
度が約５０重量％であるアルカリ金属水酸化物の水溶液
を試薬として用いることが特に有利である。
全期間にわたり、水相に対し３５重量％より低くなって
はならない。この理由から、アルカリ金属水酸化物の濃
度が約５０重量％であるアルカリ金属水酸化物の水溶液
を試薬として用いることが特に有利である。
そのほかアルカリ金属水酸化物濃度が前記の下限値より
低（ならないようにして、アルカリ金属水酸化物の水溶
液の供給を行うことに注意すべきである。
低（ならないようにして、アルカリ金属水酸化物の水溶
液の供給を行うことに注意すべきである。
このためには本発明方法は好ましくは次のように行われ
る。すなわちまずエーテル化されるポリオキシアルキレ
ン誘導体（Ｉｆ）を、反応に必要なアルカリ金属水酸化
物水溶液の全量に対し２０〜５０％好ましくは２５〜６
０％のアルカリ金属水酸化物水溶液と一緒に用意し、次
いで必要なジアルキル硫酸の全量の約２５％を、反応混
合物の温度が２０〜６０’Ｃ好ましくは６０〜５０℃に
なる速度で供給する。この場合６８〜４２℃の温度範囲
が特に好ましい。
る。すなわちまずエーテル化されるポリオキシアルキレ
ン誘導体（Ｉｆ）を、反応に必要なアルカリ金属水酸化
物水溶液の全量に対し２０〜５０％好ましくは２５〜６
０％のアルカリ金属水酸化物水溶液と一緒に用意し、次
いで必要なジアルキル硫酸の全量の約２５％を、反応混
合物の温度が２０〜６０’Ｃ好ましくは６０〜５０℃に
なる速度で供給する。この場合６８〜４２℃の温度範囲
が特に好ましい。
次いでアルカリ金属水酸化物水溶液の残部、すなわち反
応に必要なアルカリ金属水酸化物水溶液の全量に対し５
０〜８０％好ましくは７０〜７５％を、ジアルキル硫酸
の全必要量の約５０％と共に反応混合物に添加する。そ
の際成分の添加は同時に、又は空間的に別個に行われる
。
応に必要なアルカリ金属水酸化物水溶液の全量に対し５
０〜８０％好ましくは７０〜７５％を、ジアルキル硫酸
の全必要量の約５０％と共に反応混合物に添加する。そ
の際成分の添加は同時に、又は空間的に別個に行われる
。
添加の際には反応混合物を前記の温度に保持するように
注意する。
注意する。
前記の量のジアルキル硫酸及びアルカリ金属水酸化物水
溶液の添加が終了したのち、残量のジアルキル硫酸（全
必要量の約２５％）を、この場合も前記の温度が保持さ
れるようにして反応混合物に供給する。
溶液の添加が終了したのち、残量のジアルキル硫酸（全
必要量の約２５％）を、この場合も前記の温度が保持さ
れるようにして反応混合物に供給する。
反応の終了後（一般に４〜２０時間を要する）、得られ
た反応混合物に水を加え、８０〜１００℃の温度に加熱
する。次いで水相を分離し、有機相を減圧下に蒸発濃縮
する。その際場合により生成しうる少量の塩を濾過する
。
た反応混合物に水を加え、８０〜１００℃の温度に加熱
する。次いで水相を分離し、有機相を減圧下に蒸発濃縮
する。その際場合により生成しうる少量の塩を濾過する
。
本発明方法は普通は溶剤なしで行われる。しかし多くの
場合、不活性有機溶剤例えばドルオール又は石油エーテ
ルの存在下に反応を行うことが有利でありうる。保護ガ
ス中例えば窒素中での操作も多くの場合に好ましい。新
規方法は非連続的操作法でも連続的操作法でも実施する
ことができる。
場合、不活性有機溶剤例えばドルオール又は石油エーテ
ルの存在下に反応を行うことが有利でありうる。保護ガ
ス中例えば窒素中での操作も多くの場合に好ましい。新
規方法は非連続的操作法でも連続的操作法でも実施する
ことができる。
本発明によれば、水酸基を含有するポリオキシアルキレ
ン誘導体（■）の反応において高いエーテル化度が得ら
れる。そのほか色がきわめて淡色のポリオキシアルキレ
ン誘導体（１）が得られる。
ン誘導体（■）の反応において高いエーテル化度が得ら
れる。そのほか色がきわめて淡色のポリオキシアルキレ
ン誘導体（１）が得られる。
このことは決定的に重要である。なぜならばポリオキシ
アルキレン誘導体（Ｉ）を例えば非イオン性界面活性剤
として用いる場合に、淡色であることは使用技術上の重
要な必要条件であるからである。
アルキレン誘導体（Ｉ）を例えば非イオン性界面活性剤
として用いる場合に、淡色であることは使用技術上の重
要な必要条件であるからである。
下記例中の部は重量に関する。
例１
Ｃ０〜Ｃ１□−オキソアルコール混合物１モルにエチレ
ンオキシド７モル及びブチレンオキシド１モルを付加し
た生成物（出発ヒドロキシル価９８ ｍ９ＫＯＨ／ｊｉ
を有する）２ｋｇ及び苛性ンータ液（５０％） ０．６
ｋｇを、窒素で洗浄した容器に装入する。これに６５
℃で窒素気流中でジメチル流酸０．１９ ｋｇを滴加し
たのち、苛性ソーダ液（５０％）１．０４ｋｇ及びジメ
チル硫酸０．３２ ｋｇを同時に、３５℃で窒素気流中
で滴加する。次いでジメチル硫酸０．１２ ｋｇを４０
°Ｃで窒素気流中で滴加する。４０℃で２時間反応させ
たのち、水６１を加え、９０℃に加熱する。水相を分離
したのち、有機相を減圧下に蒸発濃縮し、透明例２ Ｃ０〜Ｃ１□−オキソアルコール混合物１モルにエチレ
ンオキシド６モル及びプロピレンオキシド４モルを付加
した生成物←→←（出発ヒドロキシル価８０〜ＫＯＨ／
９を有する）１．４ｋｇ及び苛性ソーダ液（５０％）
０．３１ ｋｇを、窒素で洗浄した容器に装入する。
ンオキシド７モル及びブチレンオキシド１モルを付加し
た生成物（出発ヒドロキシル価９８ ｍ９ＫＯＨ／ｊｉ
を有する）２ｋｇ及び苛性ンータ液（５０％） ０．６
ｋｇを、窒素で洗浄した容器に装入する。これに６５
℃で窒素気流中でジメチル流酸０．１９ ｋｇを滴加し
たのち、苛性ソーダ液（５０％）１．０４ｋｇ及びジメ
チル硫酸０．３２ ｋｇを同時に、３５℃で窒素気流中
で滴加する。次いでジメチル硫酸０．１２ ｋｇを４０
°Ｃで窒素気流中で滴加する。４０℃で２時間反応させ
たのち、水６１を加え、９０℃に加熱する。水相を分離
したのち、有機相を減圧下に蒸発濃縮し、透明例２ Ｃ０〜Ｃ１□−オキソアルコール混合物１モルにエチレ
ンオキシド６モル及びプロピレンオキシド４モルを付加
した生成物←→←（出発ヒドロキシル価８０〜ＫＯＨ／
９を有する）１．４ｋｇ及び苛性ソーダ液（５０％）
０．３１ ｋｇを、窒素で洗浄した容器に装入する。
これに３８℃で窒素気流中でジメチル硫酸０．１１ ｋ
ｇを滴加したのち、苛性ソーダ液（５０％） ０．６３
ｋｇ及びジメチル硫酸０．１９ ｋｇを同時に、３８
℃で窒素気流中で滴加する。次いでジメチル硫酸０．０
７ ｋｇを６８℃で窒素気流中で滴加する。４０℃で２
時間反応させたのち、水２１を加え、９０℃に加熱する
。水相を分離したのち、有機相を減圧下に蒸発濃縮し、
透明に濾過する。８〜ＫＯＨ／ ｇの残留ヒドロキシル
価を有する生成物が１．４ ｋｇ得られる。
ｇを滴加したのち、苛性ソーダ液（５０％） ０．６３
ｋｇ及びジメチル硫酸０．１９ ｋｇを同時に、３８
℃で窒素気流中で滴加する。次いでジメチル硫酸０．０
７ ｋｇを６８℃で窒素気流中で滴加する。４０℃で２
時間反応させたのち、水２１を加え、９０℃に加熱する
。水相を分離したのち、有機相を減圧下に蒸発濃縮し、
透明に濾過する。８〜ＫＯＨ／ ｇの残留ヒドロキシル
価を有する生成物が１．４ ｋｇ得られる。
例３
窒素で洗浄した容器に、ポリプロピレンオキシド（分子
量４０００．出発ヒドロキシル価２８〜ＫＯＨ／ｇ）３
ｋｇ及び苛性ソーダ液（５０％）１、２ ｋｇを装入し
、これに６８°Ｃで窒素気流中でジメチル硫酸０．０８
ｋ１９を滴加する。次いで苛性ソーダ液（５０％）
Ｆ １．２ ｋｇ及びジメチル硫酸０、１４ ｋｇを同
時に、６８℃で窒素気流中で滴加したのち、ジメチル硫
酸０．０５ ｋｇを６８°Ｃで窒素気流中で滴加する。
量４０００．出発ヒドロキシル価２８〜ＫＯＨ／ｇ）３
ｋｇ及び苛性ソーダ液（５０％）１、２ ｋｇを装入し
、これに６８°Ｃで窒素気流中でジメチル硫酸０．０８
ｋ１９を滴加する。次いで苛性ソーダ液（５０％）
Ｆ １．２ ｋｇ及びジメチル硫酸０、１４ ｋｇを同
時に、６８℃で窒素気流中で滴加したのち、ジメチル硫
酸０．０５ ｋｇを６８°Ｃで窒素気流中で滴加する。
４０℃で２時間反応させたのち、水６，８１を加え、９
０℃に加熱する。
０℃に加熱する。
水相を分離したのち、有機相を減圧下に蒸発濃縮し、透
明に濾過する。６ ｍ９ＫＯＨ／９の残留ヒドロキシル
化を有する生成物が３ ｋｇ得られる。
明に濾過する。６ ｍ９ＫＯＨ／９の残留ヒドロキシル
化を有する生成物が３ ｋｇ得られる。
例４（比較）
例２と同様に操作し、ただし反応温度を９００Ｃにする
。４５．５ｍ９ＫＯＨ／、９の残留ヒドロキシル価を有
する生成物が得られる。
。４５．５ｍ９ＫＯＨ／、９の残留ヒドロキシル価を有
する生成物が得られる。
例５（比較）
ｃ、３ ／ ｃ、５−オキソアルコール混合物１モルに
エチレンオキシド６モル及びプロピレンオキシド４モル
を付加した生成物（出発ヒドロキシル価８０Ｉｎ９ｘｏ
ｎ／、ｐを有する） ０．７ ｋｇ及び苛性ソーダ液（
５０％）０．２４ｋｇを、窒素で洗浄した容器に装入し
、これに臭化−ｎ−ブチル０．２１ｋｇを４０℃で滴加
する。２時間反応させたのち、減圧下に４０℃で過剰の
臭化ブチルを留去する。
エチレンオキシド６モル及びプロピレンオキシド４モル
を付加した生成物（出発ヒドロキシル価８０Ｉｎ９ｘｏ
ｎ／、ｐを有する） ０．７ ｋｇ及び苛性ソーダ液（
５０％）０．２４ｋｇを、窒素で洗浄した容器に装入し
、これに臭化−ｎ−ブチル０．２１ｋｇを４０℃で滴加
する。２時間反応させたのち、減圧下に４０℃で過剰の
臭化ブチルを留去する。
次いで水０．５ノを加え、９０℃に加熱し、水相を分離
する。有機相を減圧下に蒸発濃縮し、透明に濾過する。
する。有機相を減圧下に蒸発濃縮し、透明に濾過する。
５９■ＫＯＨ／ ｊＪの残留ヒドロキシル価を有する生
成物が０．７ ｋｇ得られる。
成物が０．７ ｋｇ得られる。
例６
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル０．５９２
ｋｇ及び苛性ソーダ液（５０％）０．６２４ ｋｇを装
入する。これにジメチル硫酸０．２２２ｋｇを６０°Ｃ
で窒素気流中で滴加する。次いで苛性ソーダ液（５０％
） １．２４ ａ ｋｇ及びジメチル硫酸０．３７０ｋ
ｇを同時に６６℃で窒素気流中で滴加する。次いでジメ
チル硫酸０．１４ ｋｇを６７°Ｃで滴加し、９０分間
反応させたのち、水２５１を加え、９６℃に加熱する。
ｋｇ及び苛性ソーダ液（５０％）０．６２４ ｋｇを装
入する。これにジメチル硫酸０．２２２ｋｇを６０°Ｃ
で窒素気流中で滴加する。次いで苛性ソーダ液（５０％
） １．２４ ａ ｋｇ及びジメチル硫酸０．３７０ｋ
ｇを同時に６６℃で窒素気流中で滴加する。次いでジメ
チル硫酸０．１４ ｋｇを６７°Ｃで滴加し、９０分間
反応させたのち、水２５１を加え、９６℃に加熱する。
水相を分離したのち、有機相を蒸留する。（４０ミリバ
ールの圧力において７０〜７６℃の範囲で沸騰する分画
が目的物質を含有している。）０．５ｍ９ＫＯＨ／ｇの
残留ヒドロキシル価を有する生成物が５９７ｇ得られる
。
ールの圧力において７０〜７６℃の範囲で沸騰する分画
が目的物質を含有している。）０．５ｍ９ＫＯＨ／ｇの
残留ヒドロキシル価を有する生成物が５９７ｇ得られる
。
例７
アリルアルコール１モルにエチレンオキシド１５モル及
びプロピレンオキシド１６モルを付加した生成物１．４
３８ ｋｇ （出発ヒドロキシル価６９ｍｙＫｏＨ／９
を有する） １．４３８ ｋｇ及び苛性ソーダ液（５０
％）０．１６ｋｇを、窒素で洗浄した容器に装入する。
びプロピレンオキシド１６モルを付加した生成物１．４
３８ ｋｇ （出発ヒドロキシル価６９ｍｙＫｏＨ／９
を有する） １．４３８ ｋｇ及び苛性ソーダ液（５０
％）０．１６ｋｇを、窒素で洗浄した容器に装入する。
これにジメチル硫酸０．０６３ ｋｇを窒素気流中で２
７℃で滴加したのち、苛性ソーダ液（５０％）０．３２
０に９及びジメチル硫酸０．０６３ｋｇを同時に窒素気
流中で２８℃で滴加する。次いでジメチル硫酸０．０７
５６に９を窒素気流中で２６℃で滴加する。４０℃で１
時間反応させたのち、水２１を加え、９０°Ｃに加熱す
る。水相を分離したのち、有機相を減圧下に蒸発濃縮す
る。１．５ ｍｇＫＯＨ／ｇの残留ヒドロキシル価を有
する生成物が１．３９ ｋｇ得られる。
７℃で滴加したのち、苛性ソーダ液（５０％）０．３２
０に９及びジメチル硫酸０．０６３ｋｇを同時に窒素気
流中で２８℃で滴加する。次いでジメチル硫酸０．０７
５６に９を窒素気流中で２６℃で滴加する。４０℃で１
時間反応させたのち、水２１を加え、９０°Ｃに加熱す
る。水相を分離したのち、有機相を減圧下に蒸発濃縮す
る。１．５ ｍｇＫＯＨ／ｇの残留ヒドロキシル価を有
する生成物が１．３９ ｋｇ得られる。
例８
ｃｕｅ〜Ｃｌ８−脂肪アルコール混合物１モルにエチレ
ンオキシド８０モルを付加した生成物（出発ヒドロキシ
ル価１４．５ ｍｇ ＫＯＨ／！９を有する）０、９６
７ ｋｇ及び苛性ソーダ液（５０％） ０．２ ｋｇを
、窒素で洗浄した容器に５５℃で装入する。
ンオキシド８０モルを付加した生成物（出発ヒドロキシ
ル価１４．５ ｍｇ ＫＯＨ／！９を有する）０、９６
７ ｋｇ及び苛性ソーダ液（５０％） ０．２ ｋｇを
、窒素で洗浄した容器に５５℃で装入する。
これに５４〜５６℃でジメチル硫酸０．０１５ｋｇを滴
加したのち、苛性ソーダ液（５０％）０，２ｋｇ及びジ
メチル硫酸０．０２ ｋｇを同時に窒素気流中で５５〜
５７℃で滴加する。次いでジメチル硫酸０．０１ ｋｇ
を５７〜６０℃で窒素気流中で滴加し、５７〜６０℃で
１時間反応させたのち、水０．６１を加え、９０〜９５
℃に加熱する。水相を分離したのち、有機相を減圧下に
蒸発濃縮する。１ ｍ９ＫＯＨ／ ｇ以下の残留ヒドロ
ギシル価を有する生成物が０．９３１ ｋｇ得られる。
加したのち、苛性ソーダ液（５０％）０，２ｋｇ及びジ
メチル硫酸０．０２ ｋｇを同時に窒素気流中で５５〜
５７℃で滴加する。次いでジメチル硫酸０．０１ ｋｇ
を５７〜６０℃で窒素気流中で滴加し、５７〜６０℃で
１時間反応させたのち、水０．６１を加え、９０〜９５
℃に加熱する。水相を分離したのち、有機相を減圧下に
蒸発濃縮する。１ ｍ９ＫＯＨ／ ｇ以下の残留ヒドロ
ギシル価を有する生成物が０．９３１ ｋｇ得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾５は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキ
ル基又はＣ＿３〜Ｃ＿５−アルケニル基を意味し、Ｒ＾
２、Ｒ＾３、ｍ及びｎはそれぞれ後記の意味を有する）
で表わされるポリオキシアルキレン化合物を一般式（Ｒ
＾４Ｏ）＿２ＳＯ＿３（III） （式中Ｒ＾４は後記の意味を有する）で表わされるジア
ルキル硫酸と、２０〜６０℃の温度においてアルカリ金
属水酸化物の水溶液の存在下に反応させ、その際反応の
全期間中のアルカリ金属酸化物の濃度が水相に対し３５
重量％より低くならないようにし、そして有機水酸基１
モル当量に対し少なくとも１モルの式IIIのジアルキル
硫酸及び少なくとも１モルのアルカリ金属水酸化物を用
いることを特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキ
ル基又はＣ＿３〜Ｃ＿５−アルケニル基、Ｒ＾２及びＲ
＾３は同一でも異なつてもよく、互いに無関係に水素原
子、メチル基又はエチル基、Ｒ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿４−
アルキル基、ｍ及びｎは同一でも異なつてもよく、０又
はそれより大きい数を意味し、ただしｍ及びｎの合計は
３〜３００である）で表わされるエーテル化されたポリ
オキシアルキレン誘導体の製法。 ２、Ｒ＾５が水素原子又はＣ＿８〜Ｃ＿１＿６−アルキ
ル基であることを特徴とする、第１請求項に記載の方法
。 ３、Ｒ＾４がメチル基又はエチル基である式IIIのジア
ルキル硫酸を用いることを特徴とする、第１請求項に記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3726121.5 | 1987-08-06 | ||
| DE19873726121 DE3726121A1 (de) | 1987-08-06 | 1987-08-06 | Veretherung von polyoxyalkylenderivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301635A true JPH01301635A (ja) | 1989-12-05 |
| JP2541632B2 JP2541632B2 (ja) | 1996-10-09 |
Family
ID=6333185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63194739A Expired - Lifetime JP2541632B2 (ja) | 1987-08-06 | 1988-08-05 | エ―テル化されたポリオキシアルキレン誘導体の製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4922029A (ja) |
| EP (1) | EP0302487B1 (ja) |
| JP (1) | JP2541632B2 (ja) |
| DE (2) | DE3726121A1 (ja) |
| DK (1) | DK172610B1 (ja) |
| FI (1) | FI88026C (ja) |
| NO (1) | NO166855C (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007091624A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Nof Corp | 非イオン性界面活性剤 |
| JP2010241881A (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | 重合体組成物およびその製造方法 |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5003111A (en) * | 1989-02-14 | 1991-03-26 | Arco Chemical Technology, Inc. | Isobutylene oxide polyols |
| GB8906820D0 (en) * | 1989-03-23 | 1989-05-10 | Ici Plc | Novel chemical compounds and their use as low foam surfactants and antifoamingagents |
| DE3916365A1 (de) * | 1989-05-19 | 1990-11-22 | Basf Ag | Kraftstoffzusammensetzungen mit einem gehalt an alkoxylierungsprodukten |
| DE3917457A1 (de) * | 1989-05-30 | 1990-12-06 | Basf Ag | Polytetrahydrofuranether |
| US4994626A (en) * | 1989-11-08 | 1991-02-19 | Basf Corporation | Method for the preparation of methyl ethers of polyether polyols employing dimethylsulfate as a methylating agent |
| DE59108759D1 (de) * | 1990-06-11 | 1997-08-07 | Ciba Geigy Ag | Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4243643C1 (ja) * | 1992-12-22 | 1993-08-26 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf, De | |
| KR0145350B1 (ko) * | 1993-09-07 | 1998-07-15 | 사또오 아키오 | 폴리옥시알킬렌폴리올의 제조방법 |
| DE4431158C2 (de) * | 1994-09-01 | 1999-10-21 | Henkel Kgaa | Methyl-endgruppenverschlossene Alkyl- und/oder Alkenylpolyglycolether |
| DE4439086C2 (de) * | 1994-11-02 | 1997-11-27 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von endgruppenverschlossenen nichtionischen Tensiden |
| DE19500842C2 (de) * | 1995-01-13 | 1996-12-19 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von endgruppenverschlossenen nichtionischen Tensiden |
| US7642323B2 (en) | 1997-11-06 | 2010-01-05 | Nektar Therapeutics | Heterobifunctional poly(ethylene glycol) derivatives and methods for their preparation |
| US6448369B1 (en) | 1997-11-06 | 2002-09-10 | Shearwater Corporation | Heterobifunctional poly(ethylene glycol) derivatives and methods for their preparation |
| US6235300B1 (en) | 1999-01-19 | 2001-05-22 | Amway Corporation | Plant protecting adjuvant containing topped or peaked alcohol alkoxylates and conventional alcohol alkoxylates |
| DE19920559A1 (de) * | 1999-05-05 | 2000-11-16 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von alkyl-endgruppenverschlossenen Alkyl- und/oder Alkenylethern |
| CA2471403A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-10 | Gensci Orthobiologics, Inc. | End-capped polyalkylene glycols and compositions containing such compounds |
| US7205337B2 (en) * | 2001-12-21 | 2007-04-17 | Isotis Orthobiologics, Inc. | End-capped polymers and compositions containing such compounds |
| US7399730B2 (en) * | 2004-04-02 | 2008-07-15 | Aquatrols Corporation Of America, Inc. | Enhancing plant productivity by improving the plant growth medium environment with alkyl ethers of methyl oxirane-oxirane copolymer surfactants |
| CA2592095C (en) | 2004-12-24 | 2013-07-30 | Basf Aktiengesellschaft | Use of nonionic surfactants in metal extraction |
| CN101235144B (zh) * | 2007-12-21 | 2011-04-13 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 低羟值烷基封端聚醚的制备方法 |
| US9480254B2 (en) | 2008-05-08 | 2016-11-01 | Aquatrols Corporation Of America | Systemic mitigation of environmental stress on plants and the fruit thereof |
| US20100317824A1 (en) * | 2009-06-15 | 2010-12-16 | Dow Global Technologies Inc. | Polyether derivatives of secondary hydroxy fatty acids and derivatives thereof |
| EP2510043A1 (en) | 2009-12-09 | 2012-10-17 | Dow Global Technologies LLC | Polyether derivatives of secondary hydroxy fatty acids and derivatives thereof |
| CN103154214B (zh) | 2010-08-03 | 2016-02-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于磨料的载体流体 |
| RU2014135277A (ru) | 2012-02-01 | 2016-03-20 | Басф Се | Охлаждающие и/или смазочные жидкости для изготовления полупроводниковых пластин |
| JP5642911B1 (ja) * | 2013-06-18 | 2014-12-17 | 株式会社ニイタカ | 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法 |
| CN104193984B (zh) * | 2014-09-02 | 2016-06-08 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种混凝土减水剂用不饱和烯基聚醚单体及其制备方法 |
| CN109153780B (zh) | 2016-05-25 | 2021-07-09 | 韩国Nh化学品有限公司 | 聚亚烷基二醇的末端烷化催化剂及利用它的聚亚烷基二醇末端烷化方法 |
| KR101929463B1 (ko) | 2016-05-25 | 2018-12-14 | 엔에이치케미칼주식회사 | 폴리알킬렌 글리콜의 말단 알킬화 촉매 및 이를 이용한 폴리알킬렌 글리콜의 말단 알킬화 방법 |
| KR101947724B1 (ko) | 2017-07-20 | 2019-02-13 | 엔에이치케미칼주식회사 | Zsm-5형 제올라이트 촉매를 이용한 폴리알킬렌 글리콜의 말단 알킬화 방법 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE261588C (ja) * | ||||
| US2520611A (en) * | 1946-12-05 | 1950-08-29 | Union Carbide & Carbon Corp | Diethers of polyoxyalkylene diols |
| US3911024A (en) * | 1966-12-08 | 1975-10-07 | Louise S Croix | Fluorinated isopropyl derivatives |
| US3653183A (en) * | 1970-02-12 | 1972-04-04 | Northern Petro Chem Co | Methyl ethers of polyalkoxylated polyols for removing acidic gases from gases |
| GB1566770A (en) * | 1977-12-28 | 1980-05-08 | Kuraray Co | Etherification of polyocyalkylene compounds |
| DE2800710C2 (de) * | 1978-01-09 | 1989-06-08 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama | Verfahren zur Herstellung von verätherten Polyoxyalkylenderivaten |
| US4275244A (en) * | 1978-05-11 | 1981-06-23 | Basf Wyandotte Corporation | Linear polyalkylene ether glycols of high molecular weight |
| US4587365A (en) * | 1984-10-29 | 1986-05-06 | Basf Corporation | Preparing capped polyoxyalkylene polyols |
-
1987
- 1987-08-06 DE DE19873726121 patent/DE3726121A1/de active Granted
-
1988
- 1988-08-04 DE DE88112674T patent/DE3885670D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-04 EP EP88112674A patent/EP0302487B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-05 US US07/228,488 patent/US4922029A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-05 DK DK198804383A patent/DK172610B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-08-05 JP JP63194739A patent/JP2541632B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-05 FI FI883664A patent/FI88026C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-08-05 NO NO883506A patent/NO166855C/no not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007091624A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Nof Corp | 非イオン性界面活性剤 |
| JP2010241881A (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | 重合体組成物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3726121A1 (de) | 1989-02-16 |
| JP2541632B2 (ja) | 1996-10-09 |
| FI88026B (fi) | 1992-12-15 |
| NO883506L (no) | 1989-02-07 |
| DK172610B1 (da) | 1999-02-22 |
| NO166855B (no) | 1991-06-03 |
| NO883506D0 (no) | 1988-08-05 |
| EP0302487B1 (de) | 1993-11-18 |
| DE3885670D1 (de) | 1993-12-23 |
| DE3726121C2 (ja) | 1989-06-01 |
| FI883664A (fi) | 1989-02-07 |
| US4922029A (en) | 1990-05-01 |
| DK438388A (da) | 1989-02-07 |
| EP0302487A1 (de) | 1989-02-08 |
| FI88026C (fi) | 1993-03-25 |
| FI883664A0 (fi) | 1988-08-05 |
| NO166855C (no) | 1991-09-11 |
| DK438388D0 (da) | 1988-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01301635A (ja) | エーテル化されたポリオキシアルキレン誘導体の製法 | |
| JPH04230331A (ja) | トリオルガノホスフィン触媒を使用した環状有機カーボネートによるフェノール類またはチオフェノール類のヒドロキシアルキル化方法 | |
| CN112979497A (zh) | 一种无催化剂下基于邻卤碘苯制备2-碘代芳醚的方法 | |
| EP0372635B1 (en) | Method of preparing dialkyl and diallyl dicarbonates | |
| EP0276859A1 (en) | Preparation of hexabromocyclododecane | |
| CN114478339B (zh) | 一种黄原酸盐类捕收剂的制备方法 | |
| AU2005288959B2 (en) | Process for preparing an alkoxylated alcohol or phenol | |
| JPH0234339B2 (ja) | ||
| EP0185553B1 (en) | Process for preparation of poly(tetramethylene ether) glycol | |
| TW201431839A (zh) | 製備及單離純化含三丙酮胺之反應混合物的方法 | |
| US4344881A (en) | Process for making alkylene carbonates | |
| US4383126A (en) | Preparation of monoalkyl ethers of hydroxyphenols | |
| JPH0710811A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| JPS6121534B2 (ja) | ||
| EP0260300B1 (en) | Process for the preparation of styrenated hydroquinone | |
| CZ314696A3 (en) | Process for preparing carbazates | |
| US4515984A (en) | Process for the preparation of alkali-metal formyl acid esters | |
| JPS62178541A (ja) | グリオキシル酸エステルの半アセタ−ルおよびグリオキシル酸エステルの単離方法 | |
| JP3998783B2 (ja) | 脂肪族アミン誘導体の製造法 | |
| JPS59152367A (ja) | メルカプトカルボン酸多価アルコ−ルエステル類の精製法 | |
| EP0146886B1 (en) | Solvent composition for removing acidic gas components from gas mixtures | |
| US3462507A (en) | Preparation of alkali metal acetylides | |
| GB2271772A (en) | Propylene glycol monomethyl ether propionate | |
| EP0161459A1 (en) | Alcohol-amine alkoxylates | |
| EP0698030B1 (en) | Preparation of fluoro-compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070725 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080725 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080725 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090725 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090725 Year of fee payment: 13 |