JPH01297430A - 吸水性樹脂の表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、吸水性樹脂の表面処理方法に関するｊ（ ものであり、更に詳しくは、優れた初期吸挙速度と吸引
力を示す吸水性樹脂を得るための吸水性樹脂の表面処理
方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、生理綿、紙おむつ或いはその他の体液を吸収する
衛生材料の吸収体として吸水性樹脂を用いる試みがなさ
れている。このような吸水性樹脂としては、たとえばデ
ンプン−７クリ中ニトリルグラフト重合体の加水分解物
（特公昭４９−４３へ５号）、デンプン−アクリル酸グ
ラフト重合体の中和物（特開昭５１−１２５４６８号）
、酢酸ビニル−アクリル酸エステル用爪合体のケン化物
（特開昭５２−１４６８９号）、アクリロニトリル共重
合体もしくはアクリルアミド共重合体の体（特開昭５５
−８４３０４号）等が知られている。

吸水性樹脂に望まれる特性としては、水性液体に接した
際の高い吸水倍率や優れた吸水速度、台木膨潤ゲルの高
いゲル強度、水性液体を含んだ基材から水を吸いあげる
ための優れた吸引力等があげられる。しかしながら、こ
れらの特性間の関係は必ずしも正の相関を示さず、特に
吸水倍率と吸水速度、ゲル強度および吸引力とは相反す
る関係にあり、吸水倍率の高いものほどこれらの物性は
低下してしまう。また、吸水倍率の高いものの中には水
性液体の接した場合にいわゆる“ママコ”を形成してし
まい、吸水性樹脂粒子全体に水が拡散せず、吸水速度の
極端に低いものもある。

吸水倍率が高く且つ吸水速度等も比較的良好な吸水性樹
脂を得るための方法としては、吸水性樹脂表面を界面活
性剤や非揮発性炭化水素によりコーティングする方法が
知られている。しかし、この方法では、水性液体に対す
る吸水性樹脂の分散性は改良されるものの、吸水性樹脂
粒子−つ一つの吸水速度や吸引力の向上という面では十
分な効果が得られない。

また、上記特性をバランス良く改良する方法としては、
吸水性樹脂表面を架橋剤で架橋させる方法も知られてい
る。このような架橋剤としては、多価アルコール類、多
価グリシジルエーテル類、ハロエポキシ化合物類、多価
アルデヒド類、多価アミン類、多価金属塩類が用いられ
ている。

これらの架橋剤を用いて吸水性樹脂の表面を架橋させる
方法としては、吸水性樹脂粉体と架橋剤又は架橋剤を少
量の水及び親木性有機溶剤に溶解してなる組成物とを直
接混合し、必要により加熱処理を行う方法（特開昭５８
−１８０２３３号。

特開昭５９−１８９１０３号、特開昭６１−１６９０３
号）、吸水性樹脂を水と親水性有機溶剤の混合溶剤中に
分散させ架橋剤を加えて反応させる方法（特公昭６１−
４８５２１号）、樹脂を水の存在下、不活性溶剤中で架
橋剤と反応させる方法（特公昭６０−１８６９０４−号
）等が知られている。

吸水性樹脂の表面を処理して架橋する場合、架橋剤の吸
水性樹脂粉体表面への均一分散と表面近傍への適度な浸
透が重要な因子であり、かつそのプロセスが工業的に有
利であることが必要である。しかしこれらの方法のうち
、吸水性樹脂粉体と架橋剤を直接混合する方法では、用
いる架橋剤の種類によっても異なるが粉体表面への浸透
性が一般的に小さく、架橋した効果があられれにくい場
合がある。これに対して吸水性樹脂粉体と架橋剤を少量
の水及び／又は親水性有機溶剤に溶解してなる組成物と
を混合する方法は、粉体表面への浸透性は改善されるが
、特に水を使用した場合に使用する親水性有機溶剤の量
が少ないと混合時、特に吸水性樹脂の平均粒径が細かい
ほど塊が生じやすく粒子表面の均一な架橋が困難になる
。

一方、吸水性樹脂を水と親水性有機溶剤の混合溶剤中に
分散させて架橋剤を加えて反応する方法は、架橋剤を樹
脂粉体表面に接触させる上で有利であるが、多礒の親木
性有機溶剤を使用する為に火災の危険性や労働衛生面の
悪化を伴うと共に乾燥に際しては水と親木性有機溶剤と
が一緒に留去される結果、水を除いて親木性溶剤を回収
するプロセスが必要となって工業的に不利であり、望ま
しい方法とはいい難い、又、不活性溶媒としてシクロヘ
キサノン、ｎ−へブタン等の疎水性有機溶剤を用いた場
合、水が該有機溶剤に均一に溶解せず分散滴となって存
在するため、吸水性樹脂表面への分布は不均一となり均
一な表面架橋が形成されない。

〔発明が解決しようとする課題〕

このように、吸水性樹脂の品持性をバランス良く改良す
るために吸水性樹脂に表面架橋層を形成させるなどの表
面処理が試みられているが、いす性 れも前記した如き課題を有しており物掃的・工業的にも
充分満足できる方法はこれまでのところなかった。

未発Ｉ！ｌ】は、従来技術の有する前記課題を解決する
ものである。したがって、本発明の目的は、工業的に有
利に吸水性樹脂表面を均一かつ効率的に架橋処理する方
法を提供するものであり、結果として水性液体に接１．
た時の吸水倍率や吸水速度、水性液体を含んだ基材から
の水分の吸引力等の諸物性に優れたバランスの良い吸水
性樹脂を提供することにある。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、吸水性
樹脂粉体に架橋剤又は該架橋剤と有機溶剤との混合組成
物を混合した後、特定湿度の雰囲気下に特定温度で加熱
して架橋反応させることによって工業的にも有利に吸水
性樹脂の表面が均一かつ効率的に処理できることを見い
出し本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、カルボキシル基及び／又はカルボキシレ
ート基を有する吸水性樹脂粉体に該カルボキシル基及び
／又は該カルボキシレート基と反応しうる官能基を２個
以上有する架橋剤又は該架橋剤、と有機溶剤との混合組
成物を混合し、温度４０℃以に、相対湿度２０〜ｌＯＯ
％の雰囲気下に４０〜２５０℃の温度で加熱して架橋反
応させることを特徴とする吸水性樹脂の表面処理方法に
関するものである。

本発明において表面処理の対象となる吸水性樹脂とは、
水中において多量の水を吸収して膨潤しいることが必要
である０例えば、デンプン−アクリロニトリルグラフト
共重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト
重合体の中和物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重
合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしくはア
クリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋
体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性
物、自己架橋型ポリアクリル酸（部分）中和物、ポリア
クリル酸部分中和物の架橋体、架橋インブチレン−無水
マレイン酸共重合体の中和物等を挙げることができる。

このような吸水性樹脂は、一般に不飽和カルボン酸、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、無水マレイン酸及びこれらのクリル酸、メタクリル
酸及びこれらの中和物である。

本発明に用いる吸水性樹脂を得るには、必要により他の
単量体を不飽和カルボン酸に併用して用いることができ
る、他の単量体の具体例としては２−（メタ）アクリロ
イルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロ
パンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレン
スルホン酸等の７ニオン性単量体やその塩；　（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２
−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート０ ト、２−ヒドロキシ≠ロビル（メタ）アクリレート等の
ノニオン性親木基含有単量体ニジエチルアミノエチル（
メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド等のカチオン性単量体や七勺級化物等を挙げる
ことができる。

好ましくは２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸
、２−（メタ）アクリルアミ古−メチルプロパンスルホ
ン酸及びそれらの塩、ジメチルアミンエチル（メタ）ア
クリレート及びその４級化物並びに（メタ）アクリルア
ミドからなる群より選ばれた１種又は２種以上のもので
ある。吸水性樹脂の有するカルボキシル基又はカルボキ
シレート基の量については特に制限はないが吸水性樹脂
１００ｇにつきカルボキシル基又はカルボキシレート基
が０．０１当量以上存在することが好ましい。

また、吸水性樹脂は架橋剤を使用しない自己架橋型のも
のより、２個以上の重合性不飽和基や反応性官能基を有
する架橋剤をごく少量共重合させたものの方が望ましい
。

これらの架橋剤の例としては、例えばＮ、Ｎ’−メチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ
）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（
メタ）アクリレート、グリセリントリ　（メタ）アクリ
レート、グリセリン（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリル酸多価金Ｊｉｌ［、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリアリルアミン、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルホスフェート、グリシジル（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリント
リ（ジ）グリシジルエーテル、ポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル等を挙げることができる。またこ
れらの架橋剤は２種以−に混合して使用してもよい、こ
れらの架橋剤の使用ψは、前記不飽和カルボン酸及び必
要により用いるその他の単量体からなる単量体成分に対
して一般に０．００１〜０．５モル％程度である。

吸水性樹脂を得るための重合方法としては、水溶液重合
、逆相懸Ｉ４重合、沈澱重合、塊状重合等の各種の方法
を採用することができるが、中でも水溶液重合、逆相懸
濁重合によるのが好ましい。

吸水性樹脂を水溶液重合や逆相懸濁重合法で合成する際
の単量体成分の水溶液中の単量体濃度は、広い範囲にわ
たって選択が可使であるが、−般に２５爪量％以上、よ
り好ましくは３０重量％以上から飽和濃度までである。

また、重合の際に用いられる重合開始剤としては、一般
に使用される水溶性ラジカル重合開始剤である過硫酸ナ
リウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩；過酸化水素、ｔ−シ プチルハイドロバーオキヂド、クメンハイドロバレ ーオキシド等のハイドロパーオキシド、２．２’−アゾ
ビス−２−アミジノプロパン二塩酸塩等のアゾ化合物ガ
挙げられる。これらの重合開始剤はの還元剤との組み合
わせによるレドックス系開始剤も用いることができる。

本発明はこのようにして得られた吸水性樹脂を乾燥させ
ることによって得られた粉体を架橋剤又は該架橋剤と有
機溶剤との混合組成物と混合し、相対湿度２０〜１００
％の雰囲気下に４０〜２５０℃の温度で該粉体の表面を
架橋反応させることによって達成される。

ホキシル基又はカルボキシレート基と反応しうる官能基
を２個以上有するものであれば特に制限はないが、好ま
しくは親水性、より好ましくは水溶性の化合物であり、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポ
リエチレングア リコール、グリセリン、ポリグリセリン、＊！−ロビレ
ングリコール、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレンオキシプ
ロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール等の多価アルコール類；エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル
、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセ
ロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリ
シジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル
、ポリエチレングリコールシ ゝ−テリシジルエーテル等の多価グリシジルエーテル類
；２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス（
３−（１−アジリジニル）プロピオネ−）］、Ｌ、６−
へキサメチレンジエチレンウレア、ジフェニルメタン−
ビス−４、４’　−Ｎ　。

Ｎ゛−ジエチレンウレア等の多価アジリジン類：エビク
ロルヒドリン、α−メチルクロルヒドリン等のハロエポ
キシ化合物類；グルタルアルデヒド、グリオキサール等
の多価アルデヒド類；エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ペンタエチレンへキサミン、ポリエチレンイ
ミン等の多価アミン類；２，４−１ルイレンジイソシア
ネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イン
シアネート類；塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、
塩化カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム
、硫酸カルシウム等の多価金属塩類などを例示すること
ができる。特に好ましくは多価アルコール類、多価グリ
シジルエーテル類、多価アミン類、多価金属塩類である
。これらの架橋剤の使用量は、その種類にもよるが一般
に吸水性樹脂に対して０．００５〜５重量％が適当であ
る。この量がＯ，ＯＯ５重量％未猫の場合には表面処理
効果があられれず、また５重量％を超えて使用すると吸
水倍率が低下することがある。

又これらの架橋剤を吸水性樹脂粉体と混合させる場合架
橋剤を有機溶剤に混合した組成物を用いると該架橋剤を
該樹脂粉体表面に均一に分布させ得るので好ましい。こ
の際使用できる有機溶剤としては架橋剤を溶解し、吸水
性樹脂の性能に影響をおよぼさないものであれば特に制
限はないが、架橋剤として親木性または水溶性架橋剤を
用いる場合は、親木性有機溶剤が好ましい、そのような
ものとしては例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、１ｓｏ−プロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール、ｌ５Ｏ−ブチルアルコ
ール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジオキサン
、テトラヒドロフラン等のエーテル類を挙げることがで
きる。

これら有機溶剤を使用する場合、その使用量は溶剤の種
類にもよるが、一般に吸水性樹脂に対して５０ｆｆｉ量
％未満、好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましく
は１〜ｌＯ重量％モ社←学本葎である。５０重量％以上
では、吸水性樹脂粉体との混合後有機溶剤が過剰に残存
し、これを留去するプロセスが必要で工業的にも経済的
にも有利ではない。

本発明にて吸水性樹脂粉体に架橋剤あるいは該架橋剤と
有機溶剤との混合組成物を混合する方法としては該吸水
性樹脂にこれら処理液を噴霧、或いは滴下・混合するの
が一般的である。混合に使用する混合機としては、均一
に混合するために混楊 合力の大きいものが好ましいが、通常の混合物。

捏和機を用いることができる０例えば、円筒型混合機、
二重円錐型混合機、Ｖ型混合機、リボン型、インターナ
ルミキサー、マラー型捏和機、ロールミキサー、スクリ
ュー型押出機等である。

この様な手順で混合された後の吸水性樹脂粉体と架橋剤
とは相対湿度２０〜１００％の雰囲気下に４０〜２５０
℃の温度で加熱する事により効率良く架橋反応する。相
対湿度が２０％未満の場合は該樹脂粉体表面のカルボキ
シル基及び／又はカルボキシレート基と架橋剤とが接触
し難く架橋反応が充分進行しない、この相対湿度は高い
程架橋剤が該樹脂粉体内部に浸透して該粉体内部の架橋
反応が進行する為に得られる吸水剤は吸水倍率が低下す
る傾向が認められる。従って、架橋剤の該粉体表面近傍
への浸透を最適な状態に保ち、該粉体表面を必要にして
かつ充分な架橋状態とする為に、相対湿度３０〜８０％
とするのが好ましい。

又、加熱の際の湿度が４０℃未満では架橋反応が充分に
進行せず、未反応の架橋剤が残存する。逆に２５０℃を
超えると吸水性樹脂が劣化する。吸しい。

吸水性樹脂の粉体をこの様な条件下に処理するだめの装
置としては、公知の乾燥機又は加熱炉に前記規定の雰囲
気とするための水層気を含む気体供給装置を具備せしめ
たものが用いられ、例えば好適である。具体的には、水
蒸気と空気及び／又は不活性気体との混合気体又は水蒸
気の供給装置を具備するベルト式、溝型攪拌式、回転型
、円盤型、捏和型、流動層式、気流式、赤外線型、電子
線型の乾燥機又は加熱炉が挙げられる。但し、簡便さか
ら言えば熱風伝熱型の乾燥機又は加熱炉が好ましい。

〔発明の効果〕 本発明の方法によれば、吸水性樹脂の粉体と架橋剤とを
混合する際に水を介在させないので、吸水性樹脂粉体の
平均粒径が例えば２５０ｇｍ以下の細かい場合でも混合
時に大きな凝集塊を発生させる事なく均一に混合できる
。そして架橋反応するに際しては該吸水性樹脂粉体と架
橋剤とが効率良くしかも充分に反応するので架橋剤が未
反応で残存する危険性が極めて少ない、更に使用する有
機溶剤の量も少績ですみ、工業的、経済的に有利である
。こうして吸水性樹脂の粉体の表面処理された後の吸水
剤は、吸水倍率や吸水速度に優れており、且つ水性液体
を含んだ基材と接触させた際の該基材からの吸引力も大
きなものである。

従って、本発明の方法によって表面処理された後の吸水
剤は、紙おむつ、生理綿等衛生材料用の吸水剤をはじめ
として、建材の結露防止剤、農園芸用保水剤あるいは乾
煙剤等の用途に好適に使用できる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明の
範囲が、これらの実施例にのみ限定されるものではない
。

また吸水性樹脂の性能は以下に示す方法により′Ａ１１
ｌ定した。

（１）吸水倍率 吸水性樹脂０．２ｇを不織布製のティーバッグ式袋（４
０ｍ＋＊Ｘ　ｌ　５０ｍｍ）に均一に入れ、０．９重量
％塩化ナトリウム水溶液に侵漬して３分と３０分立 後に、このティーバッグ式袋を引き申げ、一定時間水切
りをした後、その重量を測定し、以下の式で吸水倍率を
算出した。

吸液後の重量−ブランク 吸水倍率（ｇ／ｇ）＝□ 吸水性樹脂の重量 （２）吸水速度 人工尿（尿素１．９重量％、塩化ナトリウム０．８重量
％、塩化カルシウム０．１重量％、硫酸マグネシウム０
．１重量％含有）２０１中に吸水性樹脂Ｉ。

Ｏｇを加え、吸水性樹脂がすべての人工尿を吸収して膨
潤ゲルの波動性がなくなるまでの時間でもって吸水速度
とした。

（３）吸引力 ティッシュペーパー（５５ｍ■Ｘ　７５　ｍｍ）の上に
人工尿２０ｍ１を加えて人工尿を含んだ基材を作成し、
その基材の上に、吸水性樹脂１．０ｇを置いた。１０分
後に１１１潤ゲルを採取して、その重量を測定すること
により、ティッシュペーパーからの液の吸引力とした。

また同時に加えた吸水性樹脂のママコの有無を観察した
。

参考例１ アクリル酸ナトリウム１４１０ｇ、アクリル酸３６１ｇ
およびトリメチロールプロパントリアクリレート１．１
８ｇをイオン交換水３２９０ｇに溶解し、過硫酸アンモ
ニウム６．７６ｇおよび亜硫酸水素ナトリウム０．２５
ｇを用いて窒素雰囲気中５５〜８０℃で静置重合し、ゲ
ル状含水重合体を得た。このゲル状含水重合体を１８０
℃の熱風乾燥槽 寺で乾燥後、ハンマー型粉砕機で粉砕し、２８メツシユ
金網で篩分けして、２８メツシュ通過物（粉体Ａ）を得
た。平均粒径は３００４ｍであった。

参考例２ 参考例１と同様に重合を行ない粉砕した後６０メツシユ
金網で篩分けして、６０メツシュ通過物（粉体Ｂ）を得
た。平均粒径は１２５　ｇｍであった。

参考例３ 攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および滴
下ロートを付した５文の四つロセパラブルフラスコにシ
クロヘキサン２．５！Ｌをとり、分散剤としてソルビタ
ンモノステアレート２０ｇを加えて溶解させ、窒素ガス
を吹きこんで溶存酸素を追いだした。別にフラスコ中に
アクリル酸ナトリウム２８２ｇ、アクリル酸７２．１ｇ
およびＮ。

Ｎ゛−メチレンビスアクリルアミド０．０４ｇをイオン
交換水６５８ｇに溶解し、次いで過硫酸カリウム０．５
ｇを加えて溶解させた後、窒素ガスを吹きこんで水溶液
内に溶存する酸素を追いだした。

次いで、このフラスコ電の単量体水溶液を上記セパラブ
ルフラスコに加えて、１８０ｒｐｍで攪拌することによ
り分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温しで重合反
応を開始させた後、２時間この温度に保持して重合を完
了した０重合終了後共沸脱水により大部分の木を留去し
た後、シクロヘキサンをろ過して除き、得られた固形物
を８０℃で減圧乾燥して吸水性樹脂粉体（粉体Ｃ）を得
た、このものは全て１００メツシユ金網を通過し、平均
粒径は８部ルｍでｈつだ。

参考例４ ２−スルホエチルメタクリレートのナトリウム）ｆｉ３
０．２ｇ、７　り’）　ＪＬ／酸＋）　ｌＪウム４．２
　ｇ、　７’７リル酸１．１ｇおよびＮ、Ｎ’−メチレ
ンビスアクリルアミド０．００５ｇを脱イオン水６５．
９ｇに溶解した後、窒素ガスを吹きこんで溶存酸素を追
つム０．００３を加え、静２１１合してゲル状の含水用
合体を得た。この含水ゲル状重合体を１８部℃良 の熱風乾燥番で屹燥後、ハンマー型粉砕機で粉砕し、１
００メツシユ金網で篩分けして１００メツシユを通過す
る大きさの重合体（粉体Ｄ）を得た。平均粒径は７０Ｊ
Ｌ１１であった。

実施例１ 参考例１で得られた粉体Ａ１００部にエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル０．１部およびメタノール１部
からなる混合組成物を混合した。混合した後の粉体Ａは
大きな塊が全く発生せず、該粉体Ａを２８メツシユを通
過させた所、全ての粉体Ａが通過した。得られた混合物
を、相対湿度５５％の雰囲気に調整した双腕型捏和機中
攪拌下８０℃の温度で１時間加熱処理し、吸水剤（１）
を得た。結果を表１に示した。

実施例２ 参考例１で得られた粉体Ａ１００部にエビクロロヒドリ
ン０．５部を混合した。混合した後の粉体Ａを同様に２
８メツシユを通過させた所、全ての粉体Ａが通過した。

得られた混合物を相対湿度６オ憤ヒ ５％の雰囲気に２ｔｉＪＩ！！ｉした流動層乾燥番中７
０℃の温度で２時間加熱処理し、吸水剤（２）を得た。

結果を表１に示した。

実施例３ 参考例２で得られた粉体Ｂ１００部にジエチレングリコ
ール０．４部およびエタノール２部からなる混合組成物
を混合した。混合した後の粉体Ｂを６０メー２シユを通
過させた所、全ての粉体Ｂが通過した。得られた混合物
を相対湿度３０％の雰囲気に調整した双腕型捏和機中攪
拌下１８０℃の温度で１時間加熱処理し吸水剤（３）を
得た。結果を表１に示した。

実施例４ 参考例３で得られた粉体Ｃ１００部にグリセロールポリ
グリシジルエーテル０．１部およびアセトン７８１１か
らなる混合組成物を混合した。混合した後の粉体Ｂを＃
！！４Ｐ＃ｌＯＯメツシュを通過させた中９０℃の温度
で９０分加熱処理し吸水剤（４）を得た。結果を表１に
示した。

実施例５ 参考例４で得られた粉体０１００部にエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル０．３部およびイソプロピルア
ルコール９部からなる混合組成物を混合した。混合した
後の粉体りを１００メツシユを通過させた所、全ての粉
体りが通過した。得られた混合物を相対湿度４５％の雰
囲気に調整したパドル型乾燥ｉ中攪拌下８０℃の温度で
１２０分加熱処理し、吸水剤（５）を得た。結果を表１
に示した。

実施例６ 実施例５と同様にして、粉体りと架橋剤を混合理した後
、更に相対湿度９％の雰囲気中１８０℃の温度で１０分
間加熱処理することにより吸水剤（６）を得た。結果を
表１に示した。

実施例７ 実施例４において加熱処理する際の雰囲気を相対湿度９
０％とする以外は実施例４と同様の操作をくり返して吸
水剤（７）を得た。結果を表１に示した。

比較例１〜４ 参考例１〜４で得られた粉体Ａ−Ｄをそれぞれ比較用吸
水剤（１゛）〜（４°）として用い各性能をテストした
。結果を表１に示した。

比較例５ 実施例１において、加熱処理する際の雰囲気を相対湿度
９％とする以外は実施例１と同様の操作をくり返して比
較用吸水剤（５′）を得た。結果を表１に示した。

比較例６ 実施例３において混合組成物の組成をエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル０．１部、水８部およびメタノ
ール２部とし、加熱処理する際の雰囲気を相対湿度２％
とする以外は実施例３と同様の操作をくり返して比較用
吸水剤（６′）を得た。結果を表１に示した。尚、架橋
剤を含む混合組成物と混合した後の粉体Ａを２８メツシ
ユを通過させた所、通過しない塊が存在した。

衷　　ｌ 木）　＠・・・・・・ママコを全く形成しない　　Ｏ・
・・・・ママコを殆ど形成しないΔ・・・・・・ややマ
マコができる　　　　φ×・・・マブコができる表に示
した結果より明らかな様に、吸水性樹脂の粉体を本発明
の方法により表面処理して得られる吸水剤は吸水時にマ
マコにならず、大きな吸水倍率、速い吸水速度を有して
おり、吸引力も従来のものに比べ非常に大きなものであ
る。又、粉体と架橋剤との混合時に水を一切使わ≠ない
ため、魂が全く生成することがない、更に、実施例に示
した様に混合時に親木性有機溶剤を全く使用しないか、
又は使用してもその使用量は少量ですみ、経済的、工業
的に非常に有利なものであることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルボキシル基及び／又はカルボキシレート基を有
   する吸水性樹脂粉体に、該カルボキシル基及び／又は該
   カルボキシレート基と反応しうる官能基を２個以上有す
   る架橋剤又は該架橋剤と有機溶剤との混合組成物を混合
   し、相対湿度２０〜１００％の雰囲気下に４０〜２５０
   ℃の温度で加熱して架橋反応させることを特徴とする吸
   水性樹脂の表面処理方法。 ２、吸水性樹脂粉体１００重量部に対してカルボキシル
   基及び／又はカルボキシレート基と反応しうる官能基を
   ２個以上有する架橋剤を０．００５〜５重量部、有機溶
   剤を０．１〜５０重量部の割合で使用する請求項１記載
   の吸水性樹脂の表面処理方法。 ３、吸水性樹脂粉体の平均粒径が２５０μｍ以下である
   請求項１記載の吸水性樹脂の表面処理方法。