JPH01289812A - 共重合体を含有する熱変形安定な熱可塑性成形材料、この成形材料の製法及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱変形安定な熱可塑性成形材料、すなわちス
チロール、所望によりアクリルニトリル及びアクリル酸
のＮ−置換アミドからの共重合体に関゛する。

技術水準については、下記の刊行物があげられる。

（１）　　ＵＳ−ＰＳ　２３１１５４８（２）　　ＤＫ
−ＰＳ　１２５４２８７（３）　　　　Ｚｈｕｒｎａｌ
　　Ｐｒ１ｋｌａｄｏｎｉ　　５ｐｅｋｔｒｏｓｋｏｐ
ｉｊ　　。

Ｖｏｗ、１５．　Ｎ８２．　２２９〜３０２（４）　　
ＪＡ　　６１　／　２４７７１６（５）　　ＧＢ−ＰＳ
　１３５４２８９単量体スチロー）Ｖを基礎とする熱変
形安定な熱可塑性成形材料は、従来はスチロールを無水
マレイン酸及び／又はマレイン酸−Ｎ−（アリ−／ｖ）
／（アルキル）−イミドと共重合させることにより、又
は他の重合体例えばポリフェニレンエーテルと混合する
ことにより、工業的に製造されている。

スチロール及び例えば無水マレイン酸の重合パラメータ
ーは統計的（ランダム）共重合を可能にしないので、そ
の工業的製造は困難な条件下においてしか可能でない。

ポリスチロールと他の重合体との混合は、費用のかかる
二次加工と結び付いており、そして小さい結合継目強度
又は加工時に生じる脱混合現象の欠点を有する重合体混
合物を与え、これは機械的特性を著しく低下させること
がある。

（１）、（２）及び（３）には、８０係及びそれ以上の
スチロール含量ｔ　有ｆるスチロール／Ｎ−メチルメタ
クリルアミド共重合体が記載されている。

（２）はポリプロピレン繊維の変色性を改善するために
この共重合体をポリプロピレンと混合するために使用す
ることを課題としているが、（３）には分光測定データ
が記載されていない。

（４）には、より高い温度において、より低い温度にお
けるよりも高い光透過性を示すスチロー／ｌ／　／　Ｎ
−イソプロピルメタクリルアミド共重合体のエマルジョ
ンが記載されている。このエマルジョンは防汚性被覆材
料に用いられる。（５）には、スチロー／ｌ／　／　Ｎ
−シクロアルキル置換アクリルアミド共重合体が記載さ
れており、このものはホモポリスチロールのビカー値を
改善するために例えば８０〜９８重量係のスチロールを
有すべきである。

（５）に記載のスチロール及びフェニルアクリルアミド
からの共重合体は、約９８〜１１８℃の範囲のビカー数
を有し、したがって無水マレイン酸（Ｍ　Ｓ　Ａ　）又
はマレインイミドを基礎とする冒頭に記載した効果のあ
る共重合体が有する範囲にある。

したがって本発明の課題は、より高いビカー温度を有し
、問題なしに製造することができ、そしてポリスチロー
ル又は例えばＭＳＡ１アクリルアミド及びマレインイミ
ドとのその共重合体よりも化学集品に対して安定である
共重合体を提供することであった。

この課題は本発明により、重合含有される亀量体がスチ
ロール、所望によりアクリルニトリル及びメタクリル酸
のＮ−置換アミドからの共重合体であって、その重合の
ためにこれらの単量体を下記の量比 （ａ）　　スチロー／ｌ／　１〜９５重ｉ４、（ｂ）　
　アクリルニトリル４０重量冬以下及び（ｃ）一般式 （式中Ｒはそれぞれ１〜６個ならびに７〜１２個の炭素
原子を有する一級、二級もしくは三級のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアルアルキル基を意味
する）で表わされるメタクリル酸のアミド５〜９８重＋
（１４（ただしアルキル基Ｒがメチル基又はイソプロピ
ル基であるときは、共重合体は７５重量憾以下のスチロ
ール含量を有する）で 用いて得られたものを本質的に含有する成形材材料によ
って解決される。

スチロールをＮ−置換メタクリルアミドと共重合させる
ことにより、ガラス転位温度がポリスチロールのそれよ
りもかなり高い成形材料が得られる。スチロール／無水
マンイン酸の共重合に比して、本発明による単量体混合
物での共重合は問題なしに行われる。

本発明による成形材料の他の利点は、同様に高められた
その耐化学薬品性であって、これは例えば塩化メチレン
中の不溶性において顕著に示すことができる。そのほか
比較的有意に改善された加工性（より高いＭＦ’工）が
あげられる。

この成形材料は、スチロール及び少なくとも１種のＮ−
置換アクリフレアミドならびに所望により小さい割合の
アクリルニトリｌしからの共重合体又は三元共重合体を
含有する。

スチロール及び前記のメタクリルアミドは、それぞれ５
〜９５重量憾好ましくは１０〜９０重量部の割合で構成
に関与する。

さらにアクリルニトリル スチロール及び／又はメタクリルアミドの割合は対応し
て減少する。

成形材料がアクリルニトリル ハ、スチロールＣａ）、アクリルニトリルー置換メタク
ＩＪ　７１ｚアミド（Ｃ）はそれぞれ（ａ）　＋　（ｂ
）　＋（ｃ）に対して例えば下記の重量係の割合で三元
共重合体の構成に関与する。

（ａ）１〜９４重量幅好ましくは２５〜７５重量幅特に
２９〜７２重量部 （ｂ）１〜４０重量幅好ましくは　５〜２５重量憾特に
　８〜２５重量嗟 （ｃ）５〜９５重量憾好ましくは　２〜６５重量憾特に
　８〜６２重量係 重量材料中には、三元共重合体１００重量部に対して０
．０１〜５０重量部の普通の添加物が存在できる。

共重合体の構成： 共重合体は単量体（ａ）及び（ｂ）をランダム分布で重
合含有する。単量体（ａ）としては、好ましくはスチロ
ールが用いられる。

スチロールノ代ワリニαーメチルスチロール又はｐ−メ
チルスチロールを用いることも可能であるが、好ましく
ない。

単量体（Ｃ）としては、一般式 （式中Ｒはそれぞれ１２個までの炭素原子を有する一級
、二級又は三級のアルキル基、アリール基又はアルアル
キｐ基を意味する）で表わされるメタクリ）ｖ酸のアミ
ドが用いられる。

好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、三級
ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフェニル
基が用いられる。

本発明の成形材料の製造： 本発明の成形材料の製造は、ラジカル開始又は熱開始の
重合により連続的又は非連続的に行うことができる。こ
の重合は無溶剤（溶液）、無溶剤−懸濁液、エマルジョ
ン又は懸濁液中で行うことができる。

スチロール及びＮ−置換メタクリルアミドの無溶剤重合
は、熱開始によってもラジカル開始によっても行いうる
。

熱開始の場合は、例えばスチロー／Ｌ’６０重量壬及び
Ｎ−メチルメタクリｌレアミド４０重量部からの単量体
混合物を連続貫流攪拌式容器中で１５０℃に加熱し、こ
の温度で約４０〜５０憾の変化率まで重合させる。生成
する重合熱はスチロー）ｖ　（沸点１４６℃）の沸騰冷
却により除去することができる。同様に重合体シロップ
の循環は容器の外部にある熱交換器を通しても可能であ
り、その中で重合熱を除去できる。

約４５重量壬の共重合体を含有する重合体シロップを２
３０〜３００℃の温度で、例えばＵＳ−ＰＳ　２　９　
４　１　９　８　６によυ公知の脱ガス単位中で、ある
いは普通の脱ガス押出機中で、未反応単量体と重合体溶
融物に分離することができる。回収される単量体は重合
容器中に再供給できる。

例えばパーエステル、アシルパーオキシド、パーオキシ
ド、パーオキシジヵルポネート又はアゾ開始剤例えばＡ
よりＮにより共重合をラジカル開始すると、低い重合温
度が可能である。

すなわち三級ブチルパーピバレートを重合容器に連続的
に秤量添加することにより、すでに８０℃で４５４の重
合体変化率を得ることかできる。分子量の調節には、特
にメルカプタンの使用により影響を与えることがでへる
。重合体シロップの仕上げ処理は、熱操作法の場合と同
様の手段によシ行われる。

溶剤（そのうちここでは若干のもの例えばエチルペンゾ
ール、ドルオール、キジロール、クモール、アセトン、
メチルエチルケトントラヒドロフランをあげるにとどめ
る）の使用は、反応混合物の粘度を制御不可能なほど高
めることなしに、反応容器中で高い重合変化率を可能に
する。溶剤は熱操作法でも開始剤操作法でも使用できる
。

無溶剤−懸濁重合は特に非連続的に行われる。

この重合は無溶剤で、熱開始により１２０〜１５５℃で
又はラジカル操作法により６０〜１３０℃で、６０〜４
０４の重合体変化率まで行われる。この変化率に達した
のち、重合体ンロツプ２ｔにジクミルパーオキシド２１
と水２ｔ　１　　ポ　リ　ビ　ニ　ノ１／　ア　ノ１／
　　コ　ー　ル　５　口　？　、　　ポ　リ　ビ　ニ　
ルピロリドン１８２及びＮａ４Ｐ２０７　　ｆ．　８　
？からの溶液とを加え、下記の温度プログラムにより９
８〜１００壬の変化率までさらに重合させる。

１１０℃で５時間 １３０℃で６時間 １５０℃で５時間 １８０℃で６時間 懸濁重合は常法により保護コロイドを用いて行うことが
できる。スチロール及びＮ−メチルメタクリレートを水
、ピロ燐酸ナトリウム、三級ブチルパーベンゾエート、
ベンゾイルパーオキシド及ヒ三級ドｆシルメルカプタン
と一緒に秤量添加し、容器をＮ２で洗浄し、そして３０
分かけて攪拌下に３００ｒｐｍで８０℃に加熱する。反
応混合物をこの温度で５時間保持し、次いで水に溶解し
たポリビニルピロリドン及びポリビニルアルコールを添
加し、９０℃で２時間重合を続ける。続いて１３０℃で
２時間、１５０℃で２時間及び１８０℃で２時間さらに
に重合させる。冷却したのち粒子を面構し、洗浄して乾
燥する。

乳化重合のためには、スチロール、Ｎ−メチルメタクリ
ルアミ　ド、水、　ドブＶ　ＩＶ硫酸ナトリウム及びパ
ーオキソニ硫酸カリウムをウルトラッラツクスにより予
備分散させる。このエマルジョンを、攪拌器、還流冷却
器、温度計及び窒素流入口を備えた容器中に充填し、空
気を窒宋で追出す。次いで徐々に攪拌しながら水浴中で
７０℃に加熱し、重合が開始したのちさらに５時間７０
℃で重合させる。続いてこの分散液を８０℃で重合させ
る。冷却したのち、分散液を酢酸により凝集させ、重合
体を遠心分離し、洗浄し、湿潤した物質として脱ガス押
出機に供給する。ここで残留水及び未反応ｉｌｔ体を除
去することができる。重合体溶；Ａ物はノズルヘッドか
ら棒状物と１，て排出され、これを円筒物に粒状化する
。

個々の方法においては、スチロール、ＳＡＮ共重合体又
は刊行物（２）〜（５）により公知の共重合体の製造の
だめの普通の助剤、例えば開始剤、調節剤、乳化剤、保
護コロイドなどが普通の量で用いられる。

重合の間又はその後に普通の添加物を用いることができ
る。添加物としては次のものがあげられる。可塑剤、離
型剤、抗酸化剤、帯電防止剤、顔料、染料、充填剤例え
ばガラス繊維、炭素繊維又はフレーク、粉末もしくは繊
維の形の金属及び防炎剤。

本発明の成形材料を他の熱可塑性樹脂と混合し、あるい
は所望により他の熱可塑性樹脂と共に成形体又は結合物
を製造することも可能である。熱可塑性樹脂の選択は専
門家に公知の利用分野により定められる。

重合後の添加物の混合加工は、普通の混合機、ニーダ−
、ローラー又は押出機により２００〜３００℃の温度で
混合することによって行われる。

本発明の成形材料は熱可塑性樹脂加工の公知方法により
、例えば押出し、射出成形、力ｌ／ンダーかけ、中空体
吹込成形、圧縮又は焼結により加工することができ、本
発明方法により製造された成形材料から射出成形により
製菓機用の容器と蓋、Ｋｆｚ−産業用器具のカバー及び
照明カバーのための成形体を製造することが特に好まし
い。

好ましくは本発明の成形材料は、液体又は気体と高い温
度で接触する成形体、例えば１５０〜１７０℃までの温
度を有する熱い廃水又は熱い液体のだめの管の製造に用
いられる。マイクロ波用の容器のために用・ハることも
可能である。

この明細書に記載のパラメーターは、下記のようにして
測定された。

１、　ガラス転移温度（Ｔｇ）、ＤＳＣ法による；（Ａ
ＳＴＭ　Ｄ　３４１８−８２によるＴｍ値）；２、　粘
度数（ＶＺ）、Ｄ工Ｎ　５３７２６　　による、ジメチ
ルホルムアミド中０．５憾として２３℃で測定；３、　
メルトフローインデックス（ＭＦ工）、Ｄ工Ｎ５３７３
５による、２００℃及び２１．６　ｋｐ　の加重で測定
、９７１０分。

実施例に記載の重合体の製造に必要な単量体（ｂ）は、
メタクリル酸（エステル、クロリド、無水物）を−級又
は二級アミンと反応させることにより得られた。ＵＳ−
ＰＳ　２３１１５４８には、メタクリル、酸クロリドと
−゛級又は二級アミンとの反応によるＮ−置換メタクリ
ルアミドの製造が記載されている。メタクリル酸無水物
と一級又は二級アミンとの反応によっても、Ｎ−置換メ
タクリルアミドを製造できる（　ＤＢ−Ｏ８３４３０４
４５参照）。

ＤＥ−Ｏ６３１３０５０８には、メタクリル酸をアミン
により高められた温度で生成する反応水を除去しなから
アミド化することが記載されている。メタクリル酸メチ
ルエステルをアミンにより種々の触媒を用いてアミド交
換することは、ＤＦｉ−Ｏ８２８＋６５１６及び３１２
３９７０にＮ−置換メタクリルアミドの製法として記載
されている。

下記の実施例及び多くの比較実験により、本発明の詳細
な説明する。実施例中に記載の部及び壬は特に指示しな
い限り重量に関する。

実施例１〜３３及び比較実験Ｉ〜■ 第１〜６表に記載の共重合体は、耐圧反応器中で無溶剤
で製造された。

Ｎ−置換メタクリルアミドを７０℃で表中に示す量のス
チロールに溶解し、それぞれベンゾイルパーオキシド０
．２　％　、ジクミルパーオキシド０．１％及び三級ド
デシルメルカプタン０．３４を加えた。この溶液２０−
を耐圧反応器中に入れ、窒素で交換洗浄し、真空脱ガス
した。次いで窒素雰囲気中で実際上完全な変化率まで重
合させた。重合は８０℃で４８時間、１２０℃で８時間
及び１７０℃で８時間行った。

塩化メチレンに可溶なこの重合体から１０壬溶液を調製
し、５倍量過剰のエタノールで重合体を沈殿させ、ｐ過
したのち１５０℃で１２時間真空乾・燥した。Ｔｇ　　
測定（ＤＳＣ法）は、２００℃で製造された円板につい
て行った。

塩化メチレンに不溶の重合体からは、乾燥ビス　ドアｔ
ｚ　（２１３℃／　１　０　ｒａｎＨｇ／　４　０　分
）により残留単量体を除去した。Ｔｇ　測定は同様に２
００℃で製造されだ円板について行った。

表中に、共重合体の組成、熱変形安定性の尺度としての
ガラス転移温度Ｔｇ、粘度数ＶＺ　なラヒにメルトラロ
ーインデックスＭＦ工を示す。

比較実験！は「熱変形安定性の向上」の課題設定のだめ
の出発点である。

比較実験口及び■は、刊行物（２）ならびに（４）によ
る技術水準に相当し、その際（２）及び（４）には熱変
形安定性が記載されていないこと、そして測定されなか
ったことを指摘すべきである。

第７　表ｉｄ、スチロール／Ｎ−置換メタクリ！レアミ
ド共重合体（実験Ｅ及びＦ）がスチロール／無水マレイ
ン酸共重合体又はスチロール／Ｎ−フェニルマレインア
ミド共重合体（実験Ａ〜Ｄ）よりも、約１２０〜１４０
℃の範囲の比較しうるガラス転移温度（Ｔｇ）において
流動性がより高いことを示している。スチロール／無水
マＶイン酸−及ヒスチロー／Ｌ／／Ｎ−フェニルマレイ
ンイミド共重合体は、連続貫流攪拌式容器中で溶液重合
によシ製造された。

第１表ニスチロール／Ｎ−メチルメタクリルアミ　　ト
。

１７０　　　　３０　　　１２６　　　　難溶　　　−
３９，１２６０４０１３６ｔｔ−ｉ６ ３　　　　５０　　　　５０　　　１４９　　　　不溶
　　　−−４４０６０１５５／／−２６，８ ５３０７０１６２ｔｔ−一 比較実験 １　　　　１００　　　　　０　　　１０１　　　　可
溶　　６９，３　８０．６０　　　　　　　　８０　　
　　　　　　２０　　　　　　　１１８　　　　　　　
　／／　　　　　　　　６５．８　　６０．２第２表ニ
スチロー／Ｖ／Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド共
重合体 ６　　９０　　　１０　　１１０　　可溶　　４２，９
　６０．５７　　　　　　８０　　　　　　　２０　　
　　　１１５　　　　　　ＩＩ　　　　　　　４２．９
５７．８８　　　　　７０　　　　　　　３０　　　　
　１１９　　　　　１／　　　　　　　４２．３４３．
１９　　　　　６０　　　　　　　４０　　　　　１２
５　　　　　１／　　　　　　　３８．３４４．２１０
　　　　　　５０　　　　　　　５０　　　　　１３０
　　　　　　ＩＩ　　　　　　　４１．７３９．８１１
　　　　　　４０　　　　　　　６０　　　　　１３３
　　　　　１／　　　　　　　４０．３４０．２第３表
ニスチロー／ｌ／　／　Ｎ−三級ブチルメタクリルアミ
ド共重合体 １２　　　９０　　　　１０　　　Ｎ３　　　可溶　　
４０．７　５０．３１３　　　　　８０　　　　　　　
２０　　　　　１１７　　　　　　　／７　　　　　５
５．Ｎ４７．４１４　　　　　７０　　　　　　　３０
　　　　　１２０　　　　　　ｔｔ　　　　　　４１３
　　４４．７１５　　　　　６０　　　　　　　４０　
　　　　１２１　　　　　　　ｔｔ　　　　　　３６．
４　　４１．５１６　　５０　　　５０　　１２３　　
　ｔｔ　　　２Ｂ、８３９．２１７　　　　　４０　　
　　　　　６０　　　　　１２４　　　　　１／　　　
　　　４１．０３ａ５１８　　　　　３０　　　　　　
　７０　　　　　１４２　　　　　　ｕ　　　　　　４
３．０　　３８．３第４表ニスチロール／Ｎ−イソプロ
ピルメタクリルアミド共重合体 １９　　　７０　　　　３０　　１０８　　　可溶　　
３６，９　６７．２２０　　　６０　　　　４０　　　
１０７　　　　ｔｔ　　　　３３．５　６３．１２１　
　　５０　　　　５０　　　１１２　　　　ｔｔ　　　
　３ａ２　５Ｂ、３２２　　　４０　　　　６０　　　
１２２　　　　ＩＩ　　　　５７．６５４．９２３　　
　３０　　　　７０　　　１３１ｔｔ　　　　３８．３
　５３．８旧郊懸 ｍ　　　　８０　　　　２０　　　１０８　　　　ｕ第
５表ニスチロ−／Ｌ／／Ｎ−ベンジルメタクリルアミド
共重合体 ２４　　　７０　　　　３０　　１１０　　　可溶　　
４６．１　７４．８２５　　６０　　　４０　　１１３
　　１／　　　３７．１７３．９２６　　５０　　　５
０　　　Ｎ６　　　ｔｔ　　　３４．９６９．８２７　
　４０　　　６０　　１１９　　　／Ｉ　　　３５．１
６６．４第３表ニスチロール／Ｎ−フェニルメタクリル
アミド共重合体 ２８　　　９０　　　１０　　１０８　　　可溶　　６
５．４　１５２９　　　　　８０　　　　　　２０　　
　　１１５　　　　　　ｔｔ　　　　　　　６ａ４　　
６３．１３０　　７０　　　３［］　　　１２３　　　
ｔｒ　　　７２３　５０．０３１　　６０　　　４０　
　１２９　　　ｔｔ　　　７３．２　３６．５３２　　
５０　　　５０　　１３５　　　ｔｔ　　　７５．７　
５４．２３５　　　　　３０　　　　　　７０　　　　
１４４　　　　　　ｔｔ　　　　　　　６ａ６　　３３
．７第７表：種々のスチロール共重合体の流動性Ｂ　　
　　　　ｙ　　　　　７６．１／２ｉ９　１４２．３７
＆２　０．５Ｄ　　　　　　ｔｔ　　　　　６９．２／
３０．８　１３９．８７０．６　０．５Ｆ　　　　　　
ｔｔ　　　　　５０１５０　１３５　７５．７３４．２
実施例３４〜６３及び比較実験■及び■第８〜１３表に
記載の三元共重合体は、耐圧反応器中で無溶剤で製造さ
れた。

Ｎ−置換メタクリルアミドを６０℃で表中に示す量のス
チローｌｖ／アクリルニトリルを溶解し、それぞれベン
ゾイルパーオキシド０．２部、ジクミルパーオキシドＱ
、１部及び三級ドデシルメルカプタンＩ］、３部を加え
た。この溶液２〇−を耐圧反応器中に入れ、窒素で交換
洗浄し、真空脱ガスした。次いで窒素雰囲気中で〉９５
憾の変化率まで重合させた。重合は８０℃で４８時間、
１２０℃で８時間及び１７０℃で４８時間行った。

塩化メチレンに可溶な三元共重合体から１０憾溶液を調
製し、５倍量過剰のエタノールで沈殿させ、濾過したの
ち１５０℃で１２時間真空乾燥する。Ｔｇ　測定（Ｄｓ
ｃ法）は、２００℃で製造された円板について行った。

塩化メチレンに不溶の三元共重合体からは、乾燥ピスト
／ｌ／（２１３℃／　１ｏ　ｍＨｇ　／　４ｏ分）によ
り残留単量体を除去した。Ｔｇ　　測定は同様に２００
℃で製造された円板について行った。

第８〜１３表中に、三元共重合体の組成、熱変形安定性
の尺度としてのガラス転移温度Ｔｇ、粘度数■ｚ　及び
メルトフローインデックスＭ’Ｆ工を示す。

第　１　４　表は、　　ス　チ　ロ　−　ル／ア　り　
リ　ル　ニ　ト　リ　ル／Ｎ−メチルメタクリルアミド
からの三元共重合体（実験Ｃ）がスチロー／Ｉ／／アク
リルニトリル／無水マレイン酸又はスチロー）Ｖ　／ア
クリルニトリｌし／Ｎ−フェニルマレインイミドカラの
三元共重合体（実験Ａ及びＢ）（これらのガラス転移温
度をいずれも約１２０℃にした）よりも、流動性がより
高いことを示している。

無水マレイン酸及びＮ−フェニルマレインイミドの三元
共重合体は、連続貫流攪拌式容器中で製造された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、共重合体が本質的に、 （ａ）スチロール１〜９５重量％、 （ｂ）アクリルニトリル４０重量％以下及び （ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒはそれぞれ１〜６個ならびに７〜１２個の炭素
   原子を有する一級、二級もしくは三級のアルキル基、シ
   クロアルキル基、アリール基又は７〜１２個の炭素原子
   を有するアルアルキル基を意味する）で表わされるメタ
   クリル酸のアミド５〜９８重量％ （ただしアルキル基Ｒがメチル基又はイソプロピル基で
   あるときは、共重合体は７５重量％以下のスチロール含
   量を有する）を含有することを特徴とする、スチロール
   、所望によりアクリルニトリル及びメタクリル酸のアミ
   ドからの共重合体を含有する熱変形安定な熱可塑性成形
   材料。 ２、成形材料が、共重合体１００重量部に対して０．０
   １〜５０重量部の普通の添加物を含有することを特徴と
   する、第１請求項に記載の成形材料。 ３、Ｒがメチル基又はイソプロピル基を意味する場合に
   、スチロール含量が１０〜７０重量％であることを特徴
   とする、第１請求項に記載の成形材料。 ４、Ｒがメチル基、エチル基、イソプロピル基、三級ブ
   チル基、シクロヘキシル基、フェニル基又はベンジル基
   を意味することを特徴とする、第１又は第３請求項に記
   載の成形材料。