JPH01260071A - シート状物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本考案は、壁装材、床材、レザー等に利用するシート状
物に関するものである。

〈従来技術と問題点〉 ビニリデンクロライドとアクリルニトリルの共重合体な
どはは膨張性に冨み、これらをブタンなどの揮発性有機
化合物を内包させてマイクロカプセル化せしめれば、ア
ゾジカルボンアミドに代わる発泡剤として利用できるこ
とは、公知の通りである。

このマイクロカプセルを加熱すると、内包されている揮
発性有機化合物が膨張し、マイクロカプセル自身は膨張
する。膨張後、該マイクロカプセルは柔らかくしかも弾
性のある球体となる。この事実から、合成樹脂中に該マ
イクロカプセルを含有せしめれば、合成樹脂にスェード
調のタッチを持たせることができることが予想されてい
た。

上記で示した予想の結果、特公昭６２−２８４８１では
、ポリ塩化ビニルを主成分とするプラスチゾル塗料中に
、該マイクロカプセルを分散せしめこれを基材上に！！
看してスェード調のシート状物を得ている。この・処方
に従い作成されたシート状物は、マイクロカプセルが与
える微細な凹凸がスェード調の外観を与える。

前記の塗料は、ポリ塩化ビニルのベーストレジン　１０
０部重世に対し、可塑剤を７０部重量、液状の安定剤を
５部重量程度からなる基本配合に該マイクロカプセルを
３０部重量加えたものである。該塗料を、あらかじめ基
材上に、ポリ塩化ビニルを主成分とする合成樹脂層を積
層させたシート状物に、全面もしくは任意の模様状に塗
着する。これを加熱によりゲル化せしめるが、この加熱
により該塗料中に含有しているマイクロカプセルは膨張
するが、これによってスェード調シート状物（図−１）
が得ることができるのである。

上記の処方によって製造された壁装材は、従来全く無か
った素材感が注目され、建築物の内装材として広く利用
されている。ところが、この処方にはポリ塩化ビニルか
ら成るプラスチゾルな使用している為、物理的な強度に
乏しい。

このことから、爪をたてるなどして擦ると落ちてしまう
ことが欠点として指摘されている。又ボリウムのあるス
ェード感は評価されているが天然素材を使用したものの
様な柔らかさが無い、これらの二つの欠点からレザーの
如く、直接人の手などに触れる利用分野ではその使用が
敬遠されている。

く問題を解決する為の手段〉 基材上に、ポリ塩化ビニールを主成分とする合成樹脂層
を積層させる為の処方は、二種類に大別することができ
る。

一つは、懸濁重合により得られたポリ塩化ビニルを、可
塑剤や安定剤などとコンパウンド化し、これをシーテイ
ングせしめ基材上に積層させる方法である。いわゆるカ
レンダー法、或は押し出し成型法などが、これに属する
。

別の処方として、乳化重合法により得られたポリ塩化ビ
ニルを、可塑剤や安定剤などとプラスチゾルの塗料にし
、これを基材上にコーティングせしめさらにゲル化させ
ることによって積層させる方法である。

前者の懸濁重合法により得たポリ塩化ビニルを主成分と
する合成樹脂層を基材上に積層した場合、表面強度の優
れたシート状物を得る。対する後者の処方では、表面強
度にあまり優れていないシート状物ではあるが、コスト
の点で見れば前者の処方よりも有利である。

基材上にポリ塩化ビニルを積層させであるシート状物製
品の代表として、レザー、壁装材等があげられる。レザ
ーの場合、耐摩擦性を必要とする用途が多い為、前者の
処方で積層しているものが多い、ところが壁装材の場合
、一般に表面強度を要求する用途が少ないうえに、メー
カー間のコスト競争が激しいことなどが理由で後者の処
方が広く採用されている。

特公昭６２−２８４８１による処方で、該マイクロカプ
セルを含有せしめるバインダーとして乳化重合法により
得たポリ塩化ビニルを主成分とするプラスチゾル塗料を
採用したことは、前記の通りである。この処方によるシ
ート状物は、壁装材しては優れたものであるが、表面強
度に優れていないことからレザーとしての使用が敬遠さ
れている点も前記に示した通りである。ところが従来よ
り壁装材だけでなくレザーでもスェード調の素材感がも
とめられているのが現実である。特公昭６２−２８４８
１の処方により表面強度に優れたスェード調のレザーを
得ようとしたが、不可能であった。

これに対し本発明では、該マイクロカプセルを含有せし
めるバインターとして、合成樹脂の有機溶剤溶液（市販
されている合成樹脂系処理剤、合成樹脂系のインク用希
釈剤等も含める）を採用し、これに該マイクロカプセル
を添加分散せしめて処理剤として使用することによって
壁装材だけでなくレザー等のシート状物一般にスェード
調の素材感を持たせるための処方である。

本発明でバインダーとして採用した合成樹脂の有機溶剤
溶液のうち、最も一般的なのは表面処理剤である。

この表面処理剤は艶あるいはタッチ等のシート状物の表
面状態の調整を目的として使用している。処理剤の樹脂
成分としては、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、アクリ
ル系樹脂などであり、これらの樹脂を単独で或は混合な
どして有機溶剤中に溶解させている。場合によっては、
メラニン、アミノ酸等の添加物を含有せしめたものもあ
る。

もちろん用途によって使用する合成樹脂が変わり、たと
えば表面処理剤に透湿性を必要とする場合は、透湿性ポ
リウレタン等を使用している。表面処理剤の持つ艶、タ
ッチ等の性質は溶解させである合成樹脂により決まる要
素が多いこれらの表面処理剤中にマイクロカプセルを添
加せしめ混合処理剤とし、これをシート状物にスェード
調の風合いを持たせんが為に使用する際、処理剤の持つ
諸々の性質がそのままスェード調シート状物の持つ物性
として生かされる図−２は本発明によるスェード調シー
ト状物を、断面図として示したものである０合成樹脂層
７上には、膨張し終えたマイクロカプセル６を、固化し
た処理剤中成分である樹脂５が覆い起毛状になっている
。樹脂ｌＯはポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル、アク
リル系樹脂等の樹脂の単体或は混合物となっているが、
これらの樹脂は樹脂の分子同志の結合が強い０本発明に
よるスェード調シート状物は、結合の強い樹脂からなる
起毛部分を有する為、物理的強度が強いのである。

ところが、乳化重合より得たポリ塩化ビニールを主成分
とする合成樹脂の場合、樹脂の分子同志の結合が弱い。

それ故、特公昭６２−２８４８１により得たスェード調
シート状物の物性は弱くなっている。

又、グラビア印刷等に使用するプリントインクの希釈剤
等には、普通アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル等の樹脂
が有機溶剤中に溶解させであるが、これにマイクロカプ
セルを添加して使用しても良い、実際、これらの希釈剤
にマイクロカプセル含有せしめ本発明の処方に従いシー
ト状物を作成したところ、物理的強度に優れたスェード
調のシート状物を得ることができた。

前記に示した様な表面処理剤等の、合成樹脂の有機溶剤
溶液をバインダーとして用い、これに該マイクロカプセ
ルを含有せしめ混合処理剤（以下これを混合処理剤とい
うことにする。）とし、基材上にコートした後加熱によ
り該マイクロカプセルを膨張せしめれば表面強度に優れ
たスェード調シート状物を得ることができる。

この混合処理剤を基材上に積層する為の処方として、グ
ラビアなどの凹版印刷による転写、ドクターなどによる
コーティング法等がある。

混合処理剤を前記に示した処方により基材上に積層せし
め５直後乾燥炉にて有機溶剤を飛ばし樹゛脂分を乾固さ
せる。

乾燥時に、該マイクロカプセルが膨張するのるのに充分
な加熱を施せば、この時点でスェード調シート状物を得
ることができる。又、−度膨張したマイクロカプセルは
熱により劣化することから、後工程で加熱を施す場合、
乾燥時に行なう加熱をマイクロカプセルが膨張するには
至らない程度に留める必要がある。

〈実施例〉 市販されているブタンなどの揮発性有機化合物を内包し
たマイクロカプセルは、ある一定の時間（たとえば１分
間）において、最大体積を与える温度によりグレードが
別れている。たとえば、大日精化株式会社製のマイクロ
カプセルのＰ−１’８は加熱−分間おいて最大体積を与
える温度は、およそ　１４０℃であるが、同社のＰ−２
１はおよそ　１６０℃である。そこで、シート状物にい
かなる加熱加工を施すかにより、マイクロカプセルを選
択しなくてはならない。

実施例１ 無黄変型ポリウレタンを有機溶剤中に溶解させた、シー
ト状物にいわゆるぬめりタッチをあたえる市販の処理剤
中に、およそ１４０℃加熱−分間で最大体積を与えるマ
イクロカプセル（大日製化株式会社製のｐ−ｔｇ）を５
パーツ添加せしめ、これを撹拌機により分散することに
より混合処理剤を得た。さらに、ポリウレタン用の着色
剤をｌＯパーツ添加し、これをこげ茶色に着色せしめた
。

一方、織布にカレンダー法により表−１に示した配合組
成の黒色に着色した発泡性合成樹脂層を積層し、さらに
表−２に示した配合組成の非発泡性合成樹脂層を積層し
た。

表−１ 樹脂　：　ｐｖｃ　　・・・・・・・・・・１００部可
塑剤：ＤＯＰ　　・・・・・・・・・・７５部充填剤：
　ＣａＣ０，・・・・・・・・・・３０部発泡剤、　Ａ
ＤＣＡ系　・・・・・・・・・・　３部安定剤：　　　
　・・・・・・・・・・　５二点顔料：　　　　・・・
・・・・・・・ＩＯ部表−２ 樹脂　：　ｐｖｃ　　・・・・・・・・・・１００部可
塑剤：ＤＯＰ　　・・・・・・・・・・６５部充填剤：
　ＣａＣ０，・・・・・・・・・・３０部安定剤：　　
　　・・・・・・・・・・　３二点顔料：　　　　・・
・・・・・・・・１０部二層の合成樹脂層により積層さ
れたシート状物を、発泡炉にておよそ２２５℃に加熱せ
しめ合成樹脂層（下層）を発泡させた。

発泡後、あらかじめ用意しておいた混合処理剤を　１０
０メツシユのグラビア印刷用のプリントロールによりシ
ート状物の全面に一回塗着させた。グラビア印刷は、い
わゆる凹版印刷の一種であり、処理剤は印刷ロールの凹
部によって転写される。従って、印刷ロールの凹部があ
たる部分は混合処理剤が転写されるが、凸部があたる部
分ではほとんど転写されない。

従って、混合処理剤は印刷ロールの微細なメツシュ目に
従い転写され、塗着部分は、おのおのが独立していいる
ことから、マイクロカプセルを膨張せしめると混合処理
剤の塗着部分がスェード調の起毛部分へと成長する。

塗着後、混合処理剤は温風により乾燥固化するが、この
時マイクロカプセルを膨張させるには至らなかった。こ
のときのシート状物の断面図を図−３で示す。

次に炉内１５０℃に保たれた乾燥炉内をおよそ５０秒間
で通過するライン速度で、シート状物を流し、固化した
混合処理剤中のマイクロカプセルを膨張させた。この加
熱により得たシート状物は、表面強度に優れ、しかもウ
ェットなタッチが快いスェード調レザーであった。

又、こげ茶色に着色された起毛部分の個々は独立してい
る為、その隙間から下の黒いポリ塩化ビニル層が見える
ことから、色に深みを与えており意匠的にも優れたもの
であった。なお、図−４は当スェード調レザーの断面図
を示したものである。

実施例２ １８０℃、およそ−分間の加熱により最大体積を与える
マイクロカプセル（大日製化株式会社製のＰ−２１）　
１０部を、グラビア印刷用のインク希釈剤（日本プリン
トインキ株式会社製のメジウムＩＩ）に添加分散し、混
合処理剤を得た。さらに、着色剤１０部を加えて茶色に
着色せしめた。

表−１および２で示した配合組成の二層の合成樹脂層を
有する黒色シート状物（未発泡状態）に、１００メツシ
ユのグラビア印刷用プリントロールにより、全面に二回
転写した。なお、この時、シート状物を温風により乾燥
せしめたが、マイクロカプセルは膨張しなかった。

マイクロカプセルの膨張により起毛部分へと成長する混
合処理剤の塗着部分に、樹脂分を供給する為に、！００
メツシュのグラビア印刷用のプリントロールにより、無
黄変型ポリウレタン系処理剤をさらに転写した。（強度
的には、起毛部への樹脂供給をしなくとも問題は無いが
、この物性をさらに上げる目的で行なった。）転写後、
温風により乾燥させたが、マイクロカプセルの膨張は見
られなかった１図−５は、この時のシート状物を断面図
として示したものである。

次にシート状物を、発泡炉にて２２５℃の加熱により、
ポリ塩化ビニル発泡層２１を発泡させたが、この時に、
マイクロカプセルの膨張を認めることができた。

マイクロカプセルの存在する混合処理剤層１９はポリウ
レタン系処理剤塗着層１８と非発泡性合成樹脂層２０と
の間に挾まれている。その為、これら両者の間に存在し
ているマイクロカプセルの膨張時にマイクロカプセルが
加熱により軟化している樹脂層１８及び２０を引っ張ろ
うとする。

又、混合処理剤塗着層１９のおのおのが独立しているこ
とは、面記の通りである。塗着部分と非塗着部分とがミ
クロ単位で分かれていることから、マイクロカプセルの
膨張時に三層１８．１９．２０で伸縮が生じて、これら
三層にわたるスェード調の起毛部を造出することかでき
た。この処方により得たシート状物（図−６）は、物理
的強度と意匠性に優れたレザーとして良好なものであっ
た。又、実施例１で述べたレザーに較べ、ボリウム感の
ある起毛部を有するものであった。

実施例３ 厚さ０．１３ｍｍの難燃紙に、表−３に示した配合組成
のプラスチゾル塗料をコーティング法により積層し、加
熱によりこれを半ゲルさせて化シート状物を得た。

表−３ 樹脂　：　ｐｖｃ　　・・・・・・・・・・１００部可
塑剤：ＤＯＰ　　・・・・・・・・・・５０部充填剤：
　ＣａＣＯ５、、−−−−０−０ＡＯＯ部発泡剤：　Ａ
ＤＣＡ系・・・・・・・・・・　１部安定剤：　　　　
・・・・・・・・・・　３部白顔料：　Ｔｉ０ｇ　　、
、、、、、、−、、２０部一方、　１８０℃−分間の加
熱により最大体積を与えるマイクロカプセル（大日製化
株式会社製のＰ−２１）　５部を、日本プリントインキ
株式会社製のメジウム１１に添加分散せしめ、混合処理
剤を得た。なお、この混合処理剤には、着色を施してい
ない。

シート状物の全面に、　１２０メツシユのグラビア印刷
より混合処理剤を一回転写した。転写後直ちに温風によ
り乾燥したがマイクロカプセルの膨張は見られなかった
。

次に、再びグラビア印刷により、二色の柄を同調させな
がら任意の意匠を持たせた。さらに艶調整とスェード調
起毛部への樹脂分供給の目的で、ポリウレタン系艶消し
処理剤を、前記の処方により転写した。この処理剤の乾
燥時も、マイクロカプセルの膨張はみられなかった。

最後に、エンボス機によりシート状物に、航工程で持た
せた意匠にあった凹凸を入れた。

等シート状物は、何層かの樹脂層を有するがこのエンボ
ス機で凹凸を入れる為には、加熱をするなどして樹脂層
を軟化させる必要がある。

使用したエンボス機には遠赤外線ヒーターが据え付けら
れており、シート状物が軟化するのに充分な熱量を供給
することができた。又、この加熱により、マイクロカプ
セルの膨張が見られた。

このエンボス機により凹凸を入れられ、さらに混合処理
剤をスェード調の起毛部へと成長させたシート状物（図
−７）は、凹凸と二色の柄を意匠としたスェード調の壁
装材として優れたものであった。又、表面強度にも優れ
たものであった。

実施例４ 実施例３で記した処方で得たシート状物（エンボス加工
前の状態）に、スクリーン印刷法により、表−４に示し
た配合組成のプラスチゾル塗料を、前工程で持たせた意
匠と同調させつつ塗着させた。塗着後、直ちにこれを加
熱により半ゲル化させて部分的に合成樹脂層を積層させ
た。この時、マイクロカプセルの膨張は見られなかった
ー 表−４ 樹脂　：　ｐｖｃ　　・・・・・・・・・・１００部可
塑剤：　ＤＯＰ　　・・・・・・・・・・　５０部充填
剤：　ＣａＣ０，・・・・・・・・・・　５０部安定剤
：　　　　・・・・・・・・・・３．５部顔料　：　　
　　・・・・・・・・・・　少々次に、炉内２２５℃に
保温された発泡炉をおよそ３０秒間で通過するライン速
度で流したところマイクロカプセルは膨張し、スクリー
ン印刷により塗着せしめた樹脂層は完全にゲル化してい
た。

これにより得たシート状物（図−８）は、柔らかなスェ
ード調の起毛部３５〜３８を有し、スクリーン印刷によ
り積層させた樹脂層３４は硬い感じのあるアクセントと
なっていた。又、樹脂層３４はマイクロカプセルを含む
混合処理剤転写部の上に積層させである為微細な凹凸を
有していた。この微細な凹凸を有するスェード調シート
状物は、本発明による処方であるマイクロカプセルを含
有した合成樹脂系の処理剤の使用により初めて得られた
表面状態あり、従来品の中からこの様な表面有するもの
は見出せなかった。

なお、等シート状物は、表面強度、意匠性等に優れたス
ェード調の壁装材としてすばらしいものであった。

【図面の簡単な説明】

図−１は特公昭６２−２８４８１による処方で得たスェ
ード調シート状物の断面図を示したものである。図−２
は本発明による処方で得たスェード調シート状物の断面
図であり、図−１と比較の為に示したものである。 図−３及び図−４では実施例１によるシート状物（レザ
ー）の断面図を示した８図−５及び図−６は実施例２に
よるシート状物（レザー）を示したものであり、図−７
は実施例３のスェード調シート状物（壁装材）の完成さ
れた時の断面図である。 図−８は、実施例４によるシート状物を断面図として示
したものである。 ト・・・マイククロカプセルのバインダー層（ポリ塩化
ビニル層）、２・・・・マイクロカプセル３・・・・合
成樹脂層、４・・・・基材、５・・・・マイクロカプセ
ルのバインダー層、６・・・・マイクロカプセル、７・
・・・合成樹脂層、８・・・・基材、９・・・・混合処
理剤塗着層、ＩＯ・・・・非発泡性合成樹脂層、１１・
・・・発泡性合成樹脂層、１２・・・・織布、１３・・
・・混合処理剤塗着層（起毛部）、１４・・・・マイク
ロカプセル、１５・・・・合成樹脂層、１６・・・・合
成樹脂層（発泡体）、１７・・・・織布、１８・・・・
ポリウレタン系処理剤塗着層、１９・・・・混合処理剤
塗着層、２０・・・・非発泡性合成樹脂層、２１・・・
・発泡性合成樹脂層、２２・・・・織布、２３・・・・
ポリウレタン系処理剤塗着層、２４・・・・混合処理剤
塗着層、２５・・・・マイクロカプセル、２６・・・・
合成樹脂層、２７・・・・合成樹脂層（発泡体）、２８
・・・・織布、２９・・・・艶消し処理剤、３０・・・
・着色層、３１・・・・混合処理剤塗着、３２・・・・
マイクロカプセル、３３・・・・合成樹脂層、３４・・
・・難燃紙、３５・・・・合成樹脂塗着層、３６・・・
・艶消し処理剤塗着層、３７・・・・着色層３８・・・
・混合処理剤塗着層３９・・・・マイクロカプセル、４
０・・・・合成樹脂層、４１・・・・難燃紙特許出願人
　関東レザー株式会社 代表取締役　関　昭徳 図−１ 図−２ 図−３ 図−４ 図−６ 図−７

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 必要に応じて紙や布等の基材で裏打ちされた非発泡、未
   発泡或は発泡済みのポリ塩化ビニルを主成分とする合成
   樹脂層の表面に、ブタンなどの揮発性有機化合物を内包
   したマイクロカプセルを含有した合成樹脂系の処理剤を
   、全面もしくは任意の模様状に積層し、次いで該処理剤
   を乾燥する時の加熱、或はシート状物の後工程での加熱
   により該処理剤中に含有せしめたマイクロカプセルを膨
   張せしめ、スエード調の外観を有することを特長とした
   シート状物の製造方法。