JPH01257947A

JPH01257947A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH01257947A
Application number: JP8542088A
Authority: JP
Inventors: Shingo Ishimaru; 石丸　信吾; Munehisa Fujita; 宗久藤田; Hideo Ikeda; 秀夫池田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-04-08
Filing date: 1988-04-08
Publication date: 1989-10-16
Anticipated expiration: 2012-07-23
Also published as: JP2634059B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、潜像保存性の改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

（従来の技術）通常、青感性、緑感性および赤感性のハロゲン化銀乳剤
層を有する多層カラー写真材料ではハロゲン化銀粒子に
よる光散乱が、下層に位置する乳剤層の鮮鋭度を低下さ
せる傾向が知られている。

米国特許節４，４３４，２２６号、および第４．４３９
．５２０号には、平板状のハロゲン化銀乳剤粒子を用い
ることによって鮮鋭度、感度および粒状性を向上させた
カラー写真窓光材料が記載されている。

米国特許節４，４３３．０４８号では粒子内のＡｇ１分
布が中心から外に向かって増大する平板状粒子がすぐれ
た感度／サイズ比を示すことが開示されている。

特開昭５９−９９４３３には、粒子内に一定の高Ａｇｌ
相を有する平板状粒子が耐圧力性にすぐれていることが
開示されている。

特願昭６２−５４６４０には、粒子内に意図的にディス
ロケーションを導入した平板状粒子が保存性、相反則性
等においてすぐれていることが開示されている。

このように様々な平板状粒子とその特長がこれまで開示
されている。

一方これらの平板状乳剤は、露光によって生成した潜像
が時間と共に変化しやすく、例えば、特開閉６０−１７
７３３８号には０．７　Ｖより低い酸化電位値を持つシ
アニン色素で分光増感された平板状乳剤を含有する層の
平衡ｐＨ値が６．０以下であることが好ましいことが開
示されている。

しかしながら、実用的には、０．７■より高い酸化電位
値を持つ増感色素による分光増感を必要とする場合、あ
るいは分光増感が不要の場合もおこりうる。例えば青感
光性層には、通常酸化電位が０．７■より高い代表的に
は以下の色素が用いられたり、分光増感されないことも
ある。

Ｅ、、＝　１．２５（Ｃｔｌｚ）　４ＳＯ３−（ＣＨｇ）　４Ｓ（ｈ・　Ｈ
Ｎ（ＣｚＨｓ）ｚＥＯ，＝　１．０３ＥＯ，＝０．９４このような場合には、平板状乳剤の潜像保存性は、むし
ろ退行することが問題となる。本研究者らは、その改良
に鋭意努力してきた。

潜像退行を防止するための添加剤としては、イオウ、酸
素あるいは窒素含有化合物が広く検討されておりＧＢ−
１，３０８，７７７，１，３３５，９２３，１，３５３
，５２７，１，３７８，３５４，１，３８６，６３０，
１，３８７，６５４，１，３８９，０８９，１，３９１
，６７２，１，３９０，２３７，１，３９４，３７１、
Ｌ４１２．２９４．１．４５８，１９７、ＩＪＳ　−３
８８１９３９、特開昭４７−３７９２２．４９−１７７
２０　．５７−２２２３４．５７−１５８８４０．５８
−９０６３４．５８−１５２２３５、ＵＳ　−４３９７
９４２等に開示されている。

またアルケニル基を有することを特徴とする化合物が、
特開昭５０−９４９１８．５７−Ｌ１５８８４０に開示
されている。さらに、スルフィン酸誘導体としていくつ
かの化合物が、特開昭５７−１０４９２７．６２−２１
１４５に開示されている。その他各種化合物が例えばＲ
Ｄ（リサーチディスクロージャー）　Ｎｏ、１７６４３
に開示されている。

本発明者らは、上記の知見に基づき種々検討を行なって
きたが、いずれも、保存中のかぶり上昇、処理時の写真
性の変動が増大するなど実用化するには不充分な結果で
あった。

（発明の解決すべき課題）本発明の目的は、平均アスペクト比が５以上の平板状ハ
ロゲン化銀粒子を用いかつ潜像退行の小さい写真感光材
料を提供することである。

（課題を解決するための手段）本発明の前記目的は、支持体上に各々少な（とも−層の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する感光材料であって、該乳剤層の少
なくとも一層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積
の少なくとも５０％が平均アスペクト比５以上の平板状
ハロゲン化銀粒子によって占有され、かつ前記感光材料
の膜面ｐＨが６．０以上７．０未満であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。なお、該粒子は、飽和カロメル電
極に対し０．７ｅＶより高い酸化電位値を持つ色素で分
光増感されているか、又は、分光増感されていないこと
が好ましい。

本発明において平板状粒子のアスペクト比とはその粒子
の直径／厚みの比を指し、ハロゲン化銀粒子の直径とは
粒子の投影面積に等しい面積の円の直径を指し、厚みと
は平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行な面の
距顛を指す。

ｙＡ　Ｇ光材料を形成する層のうち下板状ハロゲン化銀
粒子を含有する層の厚さは０．１〜６．０μであり、好
ましくは０．２〜３．０μ、さらに好ましくは０．５〜
２．０μである。

又、平板状ハロゲン化銀粒子による塗布銀ヨは０．１〜
Ｉ２Ｂ／ｍ２、特に０．３〜８　Ｂ　／ｌｓ”であるこ
とが好ましい。

本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の直径は１０．
０μ以下であり、好ましくは０．５〜５．０μである。

また厚みは０．５μ以下、好ましくは０．４μ以下０．
０５μ以上、より好ましくは０．３μ以下０．０５μ以
上である。

平板状粒子のアスペクト比は５以上であり実用的要請に
応じて５〜８あるいは８以上でも良い。

また本発明に用いられる平板状ハＩ″Ｊゲン化銀粒子は
、粒子内に均一に沃化銀を含有しても良く、ＵＳ−４，
４３３，０４８に開示されたように粒子の直径方向に外
側に向って沃化銀が増大しても良く、粒子の直径方向に
沃化銀の含有量の高い部分を有しても良く、さらに−粒
子当り一定本数以上の転位を含んでも良い。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤層における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に
関しては、全投影面積に対して、５０％以上であること
が好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特
に９０％以上であることが最も好ましい。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭４７−１１．３８
６号等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径
および／あるいは厚みの分散性状態を単分散して使用す
ることも可能である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子が単分散であるというこ
とは９５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、
好ましくは±４０％以内のサイズに入る分散系であるこ
とを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒
子の投影面積径の数平均直径である。

平板状粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい
、高域度恣光材料に用いるものには、沃臭化銀、臭化銀
、温良沃化銀またはこれらの混合物が特に好ましい、沃
臭化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０モル％以下で
あり、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５
モル％以下である。

平板状粒子は、均一なハロゲン組成からなるものであっ
ても異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるも
のであってもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化銀含有量の異なる複数の相からなる層
状構造を有するものを用いることもできる。特開昭５８
−１１３．９２７号、特開昭５８−１１３．９２８号、
特開昭５９−９９．４３３号、特開昭５９−１１９．３
４４号、特開昭５９−１１９．３５０号等において、平
板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲンの
粒子内分布の好ましい例が記載されている。

平板状粒子は、（１１１）面、（１００）面、あるいは
（１１１）面と（１００）面の混合した面から形成され
るものを選択することができる。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、又潜像が主として粒
子内部に形成されるような粒子でもよい。さらに潜像が
粒子表面と粒子内部に形成されるような粒子でも良い。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに恨及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化ｔｍ　’ｔＢ剤を用いることにより、粒
子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサ
イズ分布、粒子の成長速度をコントロールできる。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。

これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。

銀塩溶液（例えばＡｇＮ０．水溶液）とハロゲン化物溶
液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃
度を上昇させる方法が好ましく用いられる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子及びそれら
を含むハロゲン化銀乳剤について、より具体的には、製
法も含めて例えば米国特許節４．４３４，２２６号、同
第４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、
同第４，４２５，４２５　号、同第４，３９９，２１５
号、同第４．４３５．５０１号、同第４，３８６．１５
６号、同第４，４００，４６３号、同第４，４１４．３
０６号、同第４，４２５，４２６号、欧州特許第８４．
６３７八２、特開昭５９−９９４３３号、リザーチディ
スクロージ＋　−Ｎｏ、２２５３４　　（１９８３年１
月）などに記載されている。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤層以外の写真乳剤層に
は、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
、および塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよ
く、高怒度？Ｓ光材料には沃臭化銀が好ましい。沃臭化
銀の場合、沃化銀含量は通常４０モル％以下であり、好
ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以
下である。

上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

上記のハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約１０．クロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また、上記の乳剤層にはアスペクト比が５以上であるよ
うな平板状粒子を併用してもよい。

上記の乳剤粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
節１，０２７，１４６号、米国特許節３．５０５，０６
８号、同４，４４４，８７７号および特願昭５８−２４
８４６９号等に開示されている。また、エピタキシャル
接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていでもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許節４．０９４．６８４号、同４．１
４２．９００号、同４，４５９．３５３　号、英国特許
節２．０３８．７９２号、米国特許節４，３４９，６２
２号。

同４，３９５，４７８号、同４．４３３．５０１号、同
４，４６３．０８７号、同３，６５６，９６２号、同３
，８５２，０６７　号、特開昭５９−１６２５４０号等
に開示されている。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。

本発明に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、Ｎα１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３ｒ￥、ＩＩ　ｌ、乳剤製造（Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅ
ｓ）”および同、１８７巻、Ｎα１８７１６　　（１９
７９年１１月）　、６４８真に記載の方法に従うことが
できる。

本発明に併用できる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｊｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅｒ’ａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ、　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１
９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏ
ｃａｌＰｒａｓｓ＋　１９６４）などに記載された方法
を適宜用いて調製することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶
性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれ
を用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成
させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる
。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成す
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

本発明に併用できる写真乳剤の調製には必要に応じて各
種のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダンカ
リまたは米国特許第３，２７１，１．５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−５２４ｏ８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を用いることもできる。

本発明に併用できるレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のｐＡｇ　、＝ｐｔ＋を制御する
ことにより得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（ｒ’ｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６
２）　　；ジャーナル・オブ・フォトグラフィク・サイ
エンス（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）、１２巻、２４２〜２５１頁（１
９６４）、米国特許第３，６５５，３９４号および英国
特許第１，４１３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．０５ミ
クロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも
約９５重足％が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．０５〜２ミ
クロンであり、少なくとも約９５重量％または粒子数で
少なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±
２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる
。このような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４．
６２８号、同第３．６５５．３９４号および英国特許第
１，４１３，７４８号に記載されている。また特開昭４
８−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３
０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２
１号、同５４−９９４１９　号、同５８−３７６３５号
、同５８−４９９３８号などに記載されたような単分散
乳剤も本発明で好ましく使用できる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレージシン沈降法または限外
漏過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および必要に応じ分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮα１７６４３（１９７８年１２月
）および同Ｎα１８７１６　　（１９７９年１１月）に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８４８頁右欄感
度上昇剤　　　　　　　　　同　　上４　増白剤　　　
　　２４頁７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　　同　　上１１　　可
塑剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０右欄１２　　塗布助
剤、表面　２６〜２７頁　　同　　主活性剤１３　　スタチック　　　２７頁　　　　同　　上貼止
剤本発明で用いられる増感色素の酸化電位（Ｅ、、）の値
は、当業者が容易に測定することができる。

この方法は、Ａ、５ｔａｎｉｅｎｄａ著論文”　Ｎａｔ
ｕｒｗｉｓｓ−ｅｎｓｃｈａｆ　ｔｅｎ”４７巻３５３
頁と５１２　Ｅ’ｔ（１９６０年）、Ｐ、Ｄｅｌａｈａ
ｙ著論文”　Ｎｅｗ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ　　Ｍ
ｅｔｈｏｄｓｉｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
”１９５４年（ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ社発刊）やり、Ｍｅｉｔｅｓ著”Ｐｏｌａｒｏ
ｇｒａｐｈｉｃＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓ″第２版１９６５
年（ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社
発刊）などに記載されている。

Ｂｏｘの値はその化合物がボルト・アンメトリーにおい
て陽極でその電子を引き抜かれる電位を意味し、そして
それは化合物の基底状態における最高被占電子エネルギ
ー・レヘルと近似的に一次的に関連すると考えられてい
る。

本発明におけるＥ。Ｘの値は過塩素酸ナトリウｌ、を支
持電解質として、化合物のｌＸｌ０−’〜１×１０−６
モルのアセトニトリル溶液中で回転白金電極を用いて飽
和カロメル電極（ＳＣＩＩりを参照電極として電圧電流
曲線を求め、この曲線から半波電位として決定された。

一連のＥ、Ｘの値は液間接触電位差の影響、試料溶液の
液抵抗などの較正の不完全さ、増感色素のアニオンの効
果による妨害や色素濃度の影響などによって約１００＋
ａＶまでの偏差を生じ得るが、標準試料に３，３′−ジ
エチル−チアカルボシアニン・パークロレイトを用いて
較正することによって、測定された電位の値の再現性を
保証することができる。

本発明における酸化電位は上記３．３′−ジエチル−チ
アカルボシアニン・パークロレイトの酸化電位を０．７
　Ｔ　Ｖとして規定した。

このようにすれば個々の色素についての酸化電位の再現
性は、本発明を規定するに充分である。

本発明においては、前記酸化電位値０．７　Ｖ以上の増
感色素を用いることができる。

本発明でいう膜面ｐＨ値値とは次の値である。即ち、「
支持体上に塗布された感光材料層側の総ての層の乾燥膜
厚の体積が１ｃｎ＋’になるような面積を切取り、小片
に切り刻み、５０ｍの蒸留水に浸漬し、ｐｎが平衡値に
達したところで液を遠心分離した後、ｐＨメーターで測
定した値」である。

ここで得られるｐＨ値は、支持体上に水溶性の塗布物を
塗布する際の塗布物のｐＨ値とは必ずしも一致せず、塗
布後乾燥硬膜せしめた後の膜中のｐａｒと対応するもの
である。

本発明においては、感光材料収面ｐＨは、６．０以上、
かつ７．０未満であり、６．１以上、かつ６．８以下が
好ましい、ｖ、面ｐｉ（を、上記範囲に設定する方法と
しては、塗布すべき液に酸またはアルカリを添加するこ
とが一般的である。上記酸またはアルカリは塗布液中に
予め添加混合しておいてもよいし、塗布直前に添加しｐ
ｌ調整してもよい。

本発明において使用される酸は、硫酸、硝酸、塩酸、リ
ン酸などの無機酸、及び酢酸、クエン酸などの有機酸が
あげられる。また、アルカリとしては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどがあげられる
。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー（Ｒ
Ｄ）隘１７Ｇ４３　、■−〇−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許節３，９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第Ｌ４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節４．３１
０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許節３，０６１，４３２号、同
第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（１９８４年６刀）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許節４　、５００　、６３０号、同第４．５
４０，６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許節４．０５２，２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、第２．３６９．９２
９号、第２、８０１．１７１号、同第２．７７２．１６
２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２．０
０２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３４，
０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公開筒
３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号
、米国特許節３．４４６．６２２号、同第４，３３３，
９９９号、同第４．４５１．５５９号、同第４，４２７
．７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記載の
ものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカプード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３　
（７）ＶＩ［−０項、米国特許節４．１６３．６７０号
、特公昭５７−３９４１３号、米国特許節４．００４，
９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１．
１４６．３６８号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１　
号、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３　
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許節４．２４８，９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許節４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許節４．２８３，４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３，３０２八号に記載の離脱後腹色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３　Ｖ■
項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨー
ロッパ特許帆１０２．２５３号や特開昭６１−９７６５
５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３　Ｘ　Ｖ項２２８〜
２９に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光悪魔を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
ぺる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同−感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在してぃてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑怒性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、前窓性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎα１７１２３
（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混合
を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化ζ物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発明現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

（実施例）１皿皇星盟ｐＢｒｏ、８の雰囲気のヨウ化カリウムを含まない６７
°Ｃに保たれたゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液およ
び臭化カリウムとヨウ化カリウムを含む水溶液を硝酸銀
に対し、上記ハロゲン化物のモル数が等しくなるように
５分間で添加し、さらに３０分間物理熟成することによ
り平均アスペクト比３．０の厚い板状粒子から成る乳剤
を調製した。調製された沃臭化銀粒子は球換算時の平均
直径が０．８μであり、ヨウ化銀を４モル％含有してい
た（乳剤Ａ）。

臭化カリウム６ｇ、不活性ゼラチン３０ｇを薫留水３．
７１に溶かした水溶液をよく攪拌しながら、これにダブ
ルジェット法により、１４％の臭化力ＩＪウム水溶液と
２０％の硝酸銀水溶液とを一定流量で１分間にわたって
、５５°Ｃ，ｐＢｒ　１．０において加えた（この添加
（１）で全ｔｌＪｌｆｆｌの２．４０％を消費した）、
ゼラチン水溶液゛（１７％、３００ｃｃ）を加え５５℃
において攪拌した後、２０％の硝酸銀水溶液をｐＢｒカ
月、４０に達するまで一定流盪で加えた（この添加（ｎ
）で金銀量の５゜０％を消費した）。さらにヨウ化カリ
ウム１６．６　ｇが添加されるようにヨウ化カリウムを
含む２０％の臭化カリウム溶液および３３％の硝酸銀水
溶液をダブルジェット法により、８０分間にわたって加
えた（この添加（ＩＩＩ）で金銀量の９２．６％を消費
した）。

この間温度を５５°（、ｐａｒを１．３０に保持した。

また、この乳剤に使用した硝酸銀量は４２５ｇであった
。次いで通常のフローキュレーション法により脱塩後、
平均粒子直径／粒子厚み比８．０、球相当直径０．８μ
である比較用の平板状ＡｇＢｒ１　（Ａｇｒ＝４．０モ
ル％）乳剤−Ｂ＠調製した。

上記の手順において添加（ｎ［）で用いたハロゲン溶液
からヨウ化カリウムを除き１６．６　ｇのヨウ化カリウ
ムを含む溶液を（ＩＩＩ）の終了時点で添加すること以
外は同様の方法によって、平均粒子直径／粒子厚み比８
．０、球相当直径０．８μである比較用の平板状へｇＢ
ｒＴ　　（ＡＨＩ　＝４．０モル％）乳剤−Ｃを３周製
した。

上記乳剤Ｂのｙ４調製順において、沃化カリウム１　（
ｌｉ、　６　ｇを含む溶液の添加を、（Ｉ）の途中、金
銀■の５７％を消費した時点で硝酸銀と臭化カリウｌ、
の溶液の添加を中断して行なう以外は同様の方法によっ
て、平均粒子直径／粒子厚み比８．０、球相当直径０．
８μである本発明の平板状ＡｇＩｌｒＩ（ＡｇＩ＝、ｉ
、０モル％）乳剤−Ｄを調製した。乳剤Ａ〜Ｄをそれぞ
れ最高感度が出るよう金／硫黄増感した。

実施例１゜試料として三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料で
ある試Ｆｌ　１０１を作製した。

第１Ｊｉｉハレーシヨン防止層黒色コロイド銀：・・・・・・０．１８　ｇ　／ｍ”紫
外線吸収剤Ｃ−１・・・・・０．１２　ｇ　／ｍ！紫外
線吸収剤Ｃ−２・・・・・０．１７　ｇ　／ｎ＋２を含
むゼラチン層第２Ｎ；中間層カプラー　Ｃ−３・・・・・・０．１１ｇ／がを含むゼ
ラチン層第３Ｎ；第１赤感乳剤層増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して７．０Ｘ１０
−’モル増感色素■・・・冒・銀１モルに対して２．０Ｘ１０−
’モル増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．８ＸＩＯ
−’モル増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．０Ｘ１０
−’モルカプラー　Ｃ−４−・−−−−０，０９３ｇ／ｍ２カプ
ラー　Ｃ−５・・・・・・ｏ、３１ｇ／ｍ２カプラー　
Ｃ−６・・・・・・ｏ、０１ｇ／ｍ２を含むゼラチン層第４Ｎ；第２赤惑乳剤層増感色素Ｉ・・・・・・銀１モルに対して５．２Ｘ１０
−’モル増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ１０
−’モル増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．１Ｘ１０
−’モル増感色素■・・・・・・根１モルに対して１．５Ｘ１０
−’モルカプラー　Ｃ−４・・・・・・ｏ、１０ｇ／ｌ１１２カ
プラー　Ｃ−５・・・・・・ｏ、０６１ｇ／ｍ２カプラ
ー　Ｃ−７・・・・・・ｏ、０４６ｇ／Ｉ２を含むゼラ
チン層第５層；第３赤惑乳剤層増感色素し＝ｌＮ１モルに対して５．５Ｘ１０−″モル増感色素■・・・・・・ｉｆｆ　１モルに対して１．６
Ｘ１０−’モル増感色素■・・・・・・ｉｌ　１モルに対して２．２Ｘ
１０−Ｓモル増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．６Ｘ１０
−’モルカプラー　Ｃ−５−’　−・−・０．０４４　ｇ／ｍ”
カプラー　Ｃ−７・・・・・・０．１６ｇ／ｍｚを含む
ゼラチン層第６層；中間層ゼラチン層第７層；第１緑感乳剤層増感色素Ｖ・・・・・・銀１モルに対して３．８Ｘ１０
−’モル増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ１０
−５モルカプラー　Ｃ−８・・・・・・０．２９ｇ／ｍ２カプラ
ー　Ｃ−９・・・・・・０．０４０ｇ／ｍ２カプラー　
Ｃ−１０・・・・・・０．０５５ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ
−１１・・・・・・０．０５８　ｇ／がを含むゼラチン
層第８層；第２緑感乳剤層増感色素■・・・・・・恨１モルに対して２．７Ｘ１０
−’モル増感色素■・・・・・・恨１モルに対して１、ｌＸ１０
−’モルカプラー　Ｃ−８・・・・・・０．２５ｇ／ｍ２カプラ
ー　Ｃ−９・・・・・・０．０１３ｇ／ｍ２カプラー　
Ｃ−１Ｏ・・・・・・０．００９ｇ／ｍ″カプラー　Ｃ
−１，１・・・・・・０．０１１　ｇ／ｍ”を含むゼラ
チン層第９Ｊｌｉ第３緑怒乳剤層増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３．０ＸＩＯ
−’モル増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２Ｘ１０
−’モルカプラー　Ｃ−９・・・・・・０．０１３　ｇ／ｌｓ”
カプラー　Ｃ−１２・・・・・・０．０７０ｇ／Ｉｉｚ
を含むゼラチン層第１０層；イエローフィルター店黄色コロイド銀・・・・・・・０．０４　ｇ　／ｌａ”
を含むゼラチン層第１１７ｉ；第１青感乳剤層カプラー　Ｃ−１３・・・・・・０．６８　ｇ　／ｎｉ
”カプラー　Ｃ−１４・・・・・・０．０３０ｇ／ｍｚ
を含むゼラチン層第１２層；第２青惑乳剤層増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．２Ｘ１０
−’モルカプラー　Ｃ−１３・・・・・・０．２２ｇ／ｆｆ１ｚ
を含むゼラチン層第１３層；第１保護層紫外線吸収剤Ｃ−１・・・・・０．１４　ｇ　／ｍ”紫
外線吸収剤Ｃ−２・・・・・０．２２　ｇ／ｍ”を含む
ゼラチン層第１４Ｎ；第２保護層キ、また、ゼラチン硬化剤Ｃ−１６をゼラチンに対して
２重量％添加し界面活性剤を添加した。以上の如くして
作製した試料を試料１０１とした。

試料を作るのに用いた化合物を後掲の第３表に示す。

さらに試料１０１において第１２Ｊｉ中の乳剤をＢ、Ｃ
，Ｄに置換え、さらに膜面ｐｎを調節することにより第
１表に示す試料１０２〜１１２を作成した。これらの試
料について白色ウェッジ露光をし、以下のカラー現像処
理を行なった。

１、　カラー現像・・・・・・・３分１５秒２、漂白・
・・・・・・・・・６分３０秒３．水洗・・・・・・・
・・・３分１５秒４、定着・・・・・・・・・・６分３
０秒５、水洗・・・・・・・−・・３分１５秒６、安定
・・・・・・・・・・３分１５秒各工程に用いた処理液
組成は下記の通りである。

カラー現像液ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム・・・・・・・・・４．０［炭酸ナトリウム・
・・・・・・・・３０．０　ｇ臭化カリウム・・・・・
・・・・・・１６４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩・・・
・・２．４と４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ）−２−メチルアニリン硫１１・　・４．５
ｇ水を加えて・・・・・・・・・・・・１．０２漂白ｉ
夜臭化アンモニウム・・・・・・・１６０．０　ｇアンモ
ニア水（２８％）・・・・・２５．０　ｃｃエチレンジ
アミン−四酢酸ナトリウム鉄塩・・・・・・ｌ　３０．
　Ｏｇ氷酢酸・・・・・・・・・・・・・１４．０　ｃｃ水を
加えて・・・・・・・・・・・・１．０１定若液テトラポリリン酸ナトリウム・・・・２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム・・・・・・・・・４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０χ）・・１７５．０ｃｃ重亜硫酸ナトリウム
・・・・・・・・４．６ｇ水を加えて・・・・・・・・
・・・・１．０ｇ安定液ホルマリン・・・・・・・・・・・・８．０　ｃｃ水を
加えて・・・・・・・・・・・・１．０！また露光後の
潜像安定性を調べるために、露光後５０’Ｃ１相対湿度
３０％の雰囲気で３０間保存した後同様に処理した。結
果を第１表に示す。カラーネガ悪魔は、未露光部の濃度
プラス０．１５の光学濃度を与える相対露光量をもとに
求めた。潜像退行幅は室温、相対湿度３０％（１時間）
で現像したものを基準とした（マイナス符号が減感）。

第１表から明らかなように平板乳剤を用いた場合には、
膜面ｐＨを６．０以上とすることにより顕著な潜像退行
防止効果が得られた。ただし、ｐＨ＝７．０では保存時
の乳剤かぶりが著るしく、実用に供することはできなか
った。

実施例λ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料であ
る試料２０１を作成した。

第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀・・・・　・・・０．２５ｇ／ｍ”紫外
線吸収剤　Ｕ−１・・・・０．１　　ｇ／ｒｅ”紫外線
吸収剤　Ｕ−２・・・・０．１　　ｇ／ｒｎ”高沸点有
機溶媒　Ｏｉｌ　　１　・・・０．１　　ｃｃ／ｍ”ゼ
ラチン・・・・・・・・・・１．９　　ｇ／ｍ２第２層
：中間層−１Ｃｐｄ　Ｄ・・・・・・・・・・１０　　■／　ｏｌＺ
高沸点有機溶媒　０１１３・・４０　　■／ｌ”ゼラチ
ン・・・・・・・・・・０．４　　ｇ／ｒｔｒ”第３層
：中間層−２ゼラチン・・・・・・・・・・０．４ｇ／ｍ”第４層：
第１赤感乳剤層カプラーＣ−１・・・・・・０．２ｇ／ｌｌ１ｚＣ−２
・・・・・・０．０５ｇ／ｍ２高沸点有機溶媒　０ｉ１−２　・・・０．１　　ｃｃ／
ｍ”ゼラチン・・・・・・・・・・０．８　　ｇ／ｌｎ
”第５層：第２赤恣乳剤層カプラー　Ｃ−１・・・・・・０．２　　ｇ／ｍ”Ｃ−
３・・・・・・０．２　　ｇ／ｌａ”Ｃ−２・・・・・
・０．０５ｇ／■２高沸点有機溶媒　０１１−２・・・０．１ｃｃ／ｍ”ゼ
ラチン・・・・・・・・・・０．８　　ｇ／ｎ”第６層
：第３赤感乳剤層カプラー　Ｃ−３・・・・・・０．７　　ｇ／ｍ”ゼラ
チン・・・・・・・・・・１．１　　ｇ／ｍ”第７Ｎ＝
中間層−３染料　Ｄ−１・・パ・・・・・０．０２ｇ／ｍ２ゼラチ
ン・・・・・・・・・・０．６　　ｇ／ｍ”第８層：中
間層−４化合物　ＣｐｄＡ・・・・・・・０．２ｇ／ｍ！ゼラチ
ン・・・・・・・・・・１．０　　ｇ／ｍ”第９層；第
１緑惑乳剤層カプラー　Ｃ−４・・・・・・０．３　　ｇ／ｍ”化合
物　Ｃｐｄ　Ｂ・・・・・・・０．０３ｇ／ｍ”ゼラチ
ン・・・・・・・・・・０．５　　ｇ／ｍ”第１０層：
第２緑感乳剤層カプラー　Ｃ−４・・・・・・０．３　　ｇ／ｒｓ”化
合物　ＣｐｄＢ・・・・・−・０．０３ｇ／ｍ２ゼラチ
ン・・・・・・・・・・０．６　　ｇ／ｍ”第１１層：
第３緑惑乳剤層カプラー　Ｃ−４・・・・・・０．８　　ｇ／ｌｓ”化
合物　ＣｐｄＢ・・・・・・・０．０８ｇ／ｍ２ゼラチ
ン・・・・・・・・・・１．０　　ｇ／が第１２層：中
間層−５染料　Ｄ−２・・・・−・・・０．０５　ｇ　／ａ”ゼ
ラチン・・・・・・・・・・０．（ｉ　　ｇ／ｌｓ”第
１３層：黄色フィルター層黄色コロイド銀・・・・・・・０．１　　ｇ／ｒａ”化
合物　Ｃｐｄ　Ａ・・・・・・・０．０１ｇ／＋″ゼラ
ヂン・・・・・・・・・・１．１　　ｇ／ｍ”第１４Ｎ
；第１青感乳剤層カプラー　Ｃ−５・・・・・・０．６　　ｇ／ｍ”ゼラ
チン・・・・・・・・・・０．８　　ｇ／ｒａ”第１５
層：第２青感乳剤層カプラー　Ｃ−５・・・・・・０．３　　ｇ／ｒｅ”Ｃ
−６・・・・・・０．３８７ｍ２ゼラチン・・・・・・・・・・０．９　　ｇ／ｍ”第１
６Ｊｉ：第３青感乳剤層カプラー　Ｃ−６・・　・　・　・　・０．７　　ｇ／
ｌａ”ゼラチン・・・・・・・・・・１．２　　ｇ／ｌ
ａ”第１７層：第１保護層紫外線吸収剤　Ｕ−１・・・・０．０４ｇ／ｆｎ２〃　
　　　　Ｕ−３・　・　・　・０．０３　ｇ　７ｍ２Ｕ
−４・　・　・　・０．０３　ｇ　／ｍ”／／　　　　
　　Ｕ　　５　・・・・ｏ、ｏ５ｇ／ｍ”Ｕ−６・・・
・０．０５　ｇ／ｍ２化合物　ＣｐｄＣ・・・・・・０．８ｇ／ｍ２Ｄ−３・
　・　・・　・　・　・　・　・　・　・０．０５ｇ／
ｍ２ゼラチン・・・・・・・・・・０．７　　ｇ／ｍ”
第１８層：第２保護層ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５μ）・・・・・０．１　　ｇ／ｍ”シ
リコンオイル・・・・・・・ｏ、ｏ３ｇ／ｍ２フッ素含
有界面活性剤Ｗ−１・・３　■／　１ｇゼラチン・・・
・・・・　　　０．８　　ｇ／ｍ”各層には、上記組成
物の他にゼラチン硬化剤１１−１および界面活性剤を添
加した。

試料を作るのに用いた化合物を後掲の第４表に示す。

さらに試料２０１において第１１層および第１６層中の
乳剤を、乳剤Ｂ、Ｃ，Ｄに置換え、さらに膜面ｐｉ（を
調節することにより、第２表に示す試料２０２〜２１５
を作成した。試料２０１〜２１５を各々白色ウェッジ露
光し、下記現像処理を行なった。

第一現像　　　６分　　　３８°Ｃ水　　　洗　　　　２〃　　　　３８〃反　　　転　　
　　２）ｌ　　　　３８〃発色現像　　　６〃　　　３
８１！調　　　整　　　　２〃　　　　３８１１漂　　　白　
　　　　６　〃　　　　　　３８　〃定　　　着　　　
　４〃　　　　　３８〃水　　　洗　　　　４　／／　
　　　　３３　／／安　　定　　　　１〃　　　　２５
〃各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｔニー３１１Ｌ攻亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　３０　　　ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３３　　　ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム　　　　　　
　　　　　２．０　　■ｐＨ９，６０ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

塩化第一スズ・２水塩　　　　　　　１．Ｏｇｐ−アミ
ノフェノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　１５　　　ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　１
０００　　　ｍ１ｐＨ６，００ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　７．０ｇリン酸３
ナトリウム・１２水塩　　３６　　　ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カリウｌ、　　　
　　　　　　　９０ｍｇ水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　
１．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　１０００　　　
ｍ１ｐｌ＋　　　　　　　　　　　　　　１１．８０ρ
１１は、塩酸又は水酸化カリウｌ、で調整した。

皿！丘エチレンジアミン４酢酸・　　　　　８．０ｇ２ナトリ
ウム塩・２水塩亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２　　　ｇｌ−ヂ
オグリセリン０．４ｍ１ｐＨ６，２０ｐ）ｌは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

二ｎ血エチレンジアミン４酢酸・　　　　　２．０ｇ２す］・
リウム塩・２水塩エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　　１２０　　　ｇ（
ＩＩり・アンモニウム・２水塩臭化カリウム　　　　　　　　　１００　　　ｇ硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　１０　　　ｇｐＨ５，７
０ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定Ｉ丘チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０　　　ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　５．ＯｇρＩＩ’　　　　　　　
　　　　　　　６．６０ｐＨは、塩酸又はアンモニア水
で調整した。

皮定丘ホルマリン（３７％）　　　　　　　　５．０ｍ１ｐＨ
調整せずカラー反転感度は、最大濃度から濃度０．２小なる相対
露光量をもとに比較した。潜像退行中は露光後１時間で
現像したものを基準にした（マイナス符号が減恣）。結
果を以下の第２表に示す。

第２表の結果から明らかなように、平板乳剤を用いた場
合には、膜面ｐＨを６．０以上とすることにより顕著な
潜像退行防止効果が得られた。ただし、ｐＨ＝７．０で
は、乳剤かぶりによる反転最高濃度の低下が著しく実用
に供することはできなかった。

実施例３゜実施例１において第１２層中の増感色素を除去したサン
プルを作成し、潜像保存性に対する膜面ｐＨの影響を調
べたが、実施例１と同様６．０以上７未満が好ましいと
の結果を得た。

第　　　３　　　表Ｃ−１ｔ　　　Ｈ０１！ｏｃｕｚｃ　夏１ｚＳＯｔＣＨｘ（ｔ）Ｃ５Ｈ□ ＨＩＩ　　　ＩＩＣ−’７Ｍ冒　　１１１Ｉ　　　ＢＨｌ冒増悪色素■ 増悪色素■ ０３Ｎａ増悪色素ｍ増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ ＬＵＩＩｚＪｉ：ｓυ、Ｎａ第　　　４　　　表ｔｃ、Ｉ＋、。

ｔｃｓｌｌ＋＋ＣＩＣＩＣＯＯＣｓｌｌｔ（ｉｓｏ）０ｉｊｌ　　　フタル酸ジプチルＯｉ７！２　　　リン酸トリクレジルｐｄ　ＡＲＣＩｐｄ　Ｂｐｄ　Ｃｐｄ　　ＤＨＨｌ−１Ｃ４Ｌ（ｓｅｃ）ＣＪ＊（ｔ）Ｏ（ｔ）Ｃ４ＨｗＬＬ；ｕｘ）ａｓｕｓ　　　　　　　　　ＣＪｓｎＣＪｉ　　　　　　　　　　　ＣＪｓ（ＣＨｔ）　ａＳＯｘ−ＣｓＨ＋　＋ＳＯｓｌｌＮ（ＣｚＨｓ）　３ＳＯ．に　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯＪＯ３ＫＣＨｌ＝ＣＨＳ（ＩＣ１１□＝　（ＪＩＳＣＣＩＦ，ｔｓＯ！ＮＨ（ＣＩり３０（ＣｕｔＳＯ．ＫＯＪａ１ＩＣＩＩ□ＣＯＮＨＣＨ。

１□ＣＨｚＣＯＮＨＣＴ。

ＣＨ。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に各々少なくとも一層の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する感光材料であって、該乳剤層の少
なくとも一層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積
の少なくとも５０％が平均アスペクト比５以上の平板状
ハロゲン化銀粒子によって占有され、かつ前記感光材料
の膜面ｐＨが６．０以上７．０未満であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。