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JPH01251737A - Adhesive sheet for fixing semiconductor wafers - Google Patents

Adhesive sheet for fixing semiconductor wafers

Info

Publication number
JPH01251737A
JPH01251737A JP63079656A JP7965688A JPH01251737A JP H01251737 A JPH01251737 A JP H01251737A JP 63079656 A JP63079656 A JP 63079656A JP 7965688 A JP7965688 A JP 7965688A JP H01251737 A JPH01251737 A JP H01251737A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
radiation
group
sheet
adhesive
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63079656A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Susumu Tsuchiko
土子 進
Susumu Yamamoto
進 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP63079656A priority Critical patent/JPH01251737A/en
Publication of JPH01251737A publication Critical patent/JPH01251737A/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/67Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere
    • H01L21/683Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere for supporting or gripping
    • H01L21/6835Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere for supporting or gripping using temporarily an auxiliary support
    • H01L21/6836Wafer tapes, e.g. grinding or dicing support tapes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2221/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof covered by H01L21/00
    • H01L2221/67Apparatus for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components; Apparatus not specifically provided for elsewhere
    • H01L2221/683Apparatus for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components; Apparatus not specifically provided for elsewhere for supporting or gripping
    • H01L2221/68304Apparatus for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components; Apparatus not specifically provided for elsewhere for supporting or gripping using temporarily an auxiliary support
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、半導体ウェハを素子小片に切断分離する際に
用いられる半導体ウェハ固定用粘着シートに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Object of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to an adhesive sheet for fixing a semiconductor wafer, which is used when cutting and separating a semiconductor wafer into small element pieces.

(従来の技術) シリコン、ガリウムひ素などの半導体ウェハは大径の状
態で製造され、粘着シートに貼着された状態で、素子小
片に切断分離(ダイシング)、洗浄、乾燥、エキスパン
ディング、ピックアップ、マウンティングの各工程が加
えられる。このようなダイシングからピックアップに至
る工程で用いられる粘着シートには、■回転丸刃による
ダイシングや高圧水による洗浄の際に、切断された素子
小片が飛散したり脱落しない程度に十分な粘着強度を有
すること、■エキスバンド後、容易にピックアップでき
る程度に十分小さな粘着強度を有し、ピックアップ時に
素子小片に粘着剤が転着しないことなど二律背反した性
能が要求される。しかしながら、従来から用いられてい
る半導体ウェハ固定用粘着シートでは、これらの相反す
る要求を十分溝たすことができず、切断された素子小片
の一部が脱落または飛散するため歩留りの低いものが多
かった。また、近年、半導体素子の集積度が増大し、素
子小片の大きさが大きくなる傾向があり、これらの相反
する要求を十分満足させることはさらに困難となってき
ている。
(Prior art) Semiconductor wafers such as silicon and gallium arsenide are manufactured in a large diameter state, and while attached to adhesive sheets, are cut into small element pieces (dicing), cleaned, dried, expanded, picked up, Each step of mounting is added. The adhesive sheet used in the process from dicing to pick-up must have sufficient adhesive strength to prevent the cut element pieces from scattering or falling off during dicing with a rotating round blade or cleaning with high-pressure water. (2) have a sufficiently low adhesive strength to be easily picked up after extraction, and are required to have contradictory performance such that the adhesive does not transfer to the small pieces of the element during pickup. However, the conventionally used adhesive sheets for fixing semiconductor wafers cannot sufficiently meet these conflicting demands, and some of the cut element pieces fall off or scatter, resulting in a low yield. There were many. Furthermore, in recent years, the degree of integration of semiconductor devices has increased, and the size of device chips has tended to increase, making it even more difficult to fully satisfy these conflicting demands.

このため、放射線照射前、すなわちダイシングからエキ
スパンディングまでの工程では、切断された素子小片が
飛散しない程度に十分な粘着強度を有し2放射線照射に
より容易にピックアップできる程度に粘着強度が低下す
るような放射線硬化型粘着剤を用い、放射線照射後にピ
ンクアンプする方法が提案された。しかしながら、この
方法では、ピックアップ時に素子小片に粘着剤が転着し
やすい、ウェハ表面が粗な場合には酸素阻害のために硬
化が十分進まない、エキスパンディングとピックアップ
との間に放射線照射という新たな工程が加わり、工程が
煩雑になるとともに従来のラインがそのままでは使えな
くなるなどの欠点があった。
Therefore, before radiation irradiation, that is, in the process from dicing to expanding, the adhesive strength is sufficient to prevent the cut element pieces from scattering, and the adhesive strength is reduced to the extent that they can be easily picked up by radiation irradiation. A method of pink amplification after radiation irradiation using a radiation-curable adhesive was proposed. However, with this method, the adhesive tends to transfer to the small pieces of the element during pickup, the curing does not proceed sufficiently if the wafer surface is rough due to oxygen inhibition, and the new technology requires radiation irradiation between expanding and pickup. The addition of additional steps made the process more complicated, and there were drawbacks, such as the fact that conventional lines could no longer be used as they were.

(発明が解決しようとする課題) 本発明者らは、シート状基材上に放射線硬化型粘着材層
を設け、放射線照射によりパターン状に硬化させてなる
半導体ウェハ固定用粘着シートに半導体素子を貼着し、
ダイシング、洗浄、乾燥の各工程を経た後、エキスパン
ディング工程でエキスパンディングさせると、ダイシン
グから乾燥に至る工程では。
(Problems to be Solved by the Invention) The present inventors provided a radiation-curable adhesive layer on a sheet-like base material, and attached semiconductor elements to an adhesive sheet for fixing a semiconductor wafer, which was cured in a pattern by radiation irradiation. Paste and
After passing through each process of dicing, washing, and drying, the product is expanded in the expanding process, from dicing to drying.

放射線硬化型粘着剤層の未硬化部分の粘着性により。Due to the tackiness of the uncured portion of the radiation-curable adhesive layer.

切断された素子小片が飛散したり脱落したすせず。Small pieces of the cut element are scattered or fallen off.

次工程のエキスパンディングにより、粘着シートにおけ
る放射線硬化型粘着剤層の粘着性を有しない硬化部分は
伸びず、粘着性を有する未硬化部分だけが伸びてその部
分のシートがうずくなりその部分が素子小片から脱離し
、結果として、切断された素子小片を容易にピックアッ
プできることを見出し本発明に至ったもので9本発明は
、上記従来の半導体ウェハ固定用粘着シートが有する種
々の欠点の改良し。
In the next process of expanding, the non-adhesive cured portion of the radiation-curable adhesive layer in the adhesive sheet does not expand, and only the adhesive uncured portion stretches, causing the sheet to swell in that area, and that area becomes the element. The present invention was achieved by discovering that it is possible to easily pick up the cut element pieces by separating them from the small pieces.9 The present invention improves the various drawbacks of the above-mentioned conventional adhesive sheets for fixing semiconductor wafers.

ダイシングから乾燥に至る工程においては、切断された
素子小片が飛散したり脱落したりすることがない程度に
十分な粘着強度を有し、エキスパンディングすることに
より粘着強度が低下し、容易にピックアップできるよう
になり、かつ、ピックアップ時に素子小片に粘着剤が転
着しない半導体ウェハ同定用粘着シートを提供するもの
である。
In the process from dicing to drying, the adhesive strength is sufficient to prevent the cut element pieces from scattering or falling off, and expanding reduces the adhesive strength so that they can be easily picked up. To provide a pressure-sensitive adhesive sheet for identifying semiconductor wafers which has the following properties and prevents the pressure-sensitive adhesive from adhering to small element pieces when picked up.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

(課題を解決するための手段) 本発明は、半導体ウェハを素子小片に切断分離する際に
用いる半導体ウェハ固定用粘着シートであって、シート
状基材上に放射線硬化型アクリル系粘着材層を設け、放
射線照射により上記粘着剤層をパターン状に硬化させて
なる半導体ウェハ固定用粘着シートである。
(Means for Solving the Problems) The present invention is an adhesive sheet for fixing semiconductor wafers used when cutting and separating semiconductor wafers into small element pieces, which comprises a radiation-curable acrylic adhesive layer on a sheet-like base material. This is an adhesive sheet for fixing a semiconductor wafer, in which the adhesive layer is cured in a pattern by radiation irradiation.

本発明においてシート状基材としては、線状低密度ポリ
エチレンなどのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート。
In the present invention, the sheet-like base material includes polyethylene such as linear low-density polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, and polyethylene terephthalate.

ポリブチレンテレフタレート、ポリブテン、ポリブタジ
ェン、ポリウレタン、ポリメチルペンテン、エチレン−
酢酸ビニルコポリマなどの材質のシートを用いることが
できる。これらの中でも、ダイシング時のシート状基材
の伸びあるいはたわみを防止するには、シート状基材と
して架橋ポリオレフィンシートを用いることが好ましい
Polybutylene terephthalate, polybutene, polybutadiene, polyurethane, polymethylpentene, ethylene-
A sheet of material such as vinyl acetate copolymer can be used. Among these, it is preferable to use a crosslinked polyolefin sheet as the sheet-like base material in order to prevent the sheet-like base material from elongating or bending during dicing.

放射線硬化型アクリル系粘着剤としては、放射線照射前
は強い粘着強度を有し、放射線照射により硬化して粘着
強度が低下するタイプのものである。このような粘着剤
としては、アクリル酸アルキルエステル(a)、カルボ
キシル基、水酸基、アミノ基。
The radiation-curable acrylic adhesive is of a type that has strong adhesive strength before radiation irradiation, but is cured by radiation irradiation and its adhesive strength decreases. Such adhesives include acrylic acid alkyl ester (a), carboxyl group, hydroxyl group, and amino group.

環状酸無水物基、エポキシ基およびイソシアネート基か
ら選ばれる1つまたは2つ以上の官能基を有するモノマ
ー(b)、および必要に応じてこれらと共重合可能な他
の七ツマ−(c)を共重合させて得られるアクリル共重
合体(C)に、さらに、上記の官能基と反応する基およ
びエチレン不飽和二重結合を有するモノマー(d)を反
応させて得られる。エチレン不飽和二重結合を有するア
クリル系重合体を主成分とするものである。アクリル酸
アルキルエステル(a)としては、アクリル酸エチル、
アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸2−ニチルヘキシル、アクリル酸ラウリルなどをあ
げることができる。(b)のうち、カルボキシル基を有
するモノマーとしては、 (メタ)アクリル酸、けい皮
酸、イタコン酸などを、環状酸無水物基を有するモノマ
ーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸などを、
水酸基を有するモノマーとしては、2−ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレートなどの2−ヒドロキシアルキル(メタ
)アクリレート類、プロピレングリコールモノ (メタ
)アクリレートブタンジオールモノ (メタ)アクリレ
ートなどのグリコールモノ (メタ)アクリレート類、
N−メチロール(メタ)アクリルアミド、アリルアルコ
ールなどを。
A monomer (b) having one or more functional groups selected from a cyclic acid anhydride group, an epoxy group and an isocyanate group, and if necessary, another monomer (c) that can be copolymerized with these. It is obtained by further reacting the acrylic copolymer (C) obtained by copolymerization with a monomer (d) having a group that reacts with the above functional group and an ethylenically unsaturated double bond. The main component is an acrylic polymer having ethylenically unsaturated double bonds. As the acrylic acid alkyl ester (a), ethyl acrylate,
Examples include n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-nitylhexyl acrylate, and lauryl acrylate. Among (b), monomers having a carboxyl group include (meth)acrylic acid, cinnamic acid, itaconic acid, etc.; monomers having a cyclic acid anhydride group include maleic anhydride, itaconic anhydride, etc.
Monomers having hydroxyl groups include 2-hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, propylene glycol mono (meth)acrylate butanediol mono (meth)acrylate Glycol mono(meth)acrylates such as
N-methylol (meth)acrylamide, allyl alcohol, etc.

また、アミノ基としては、−級または二級のアミノ基あ
るいは酸アミドの一級または二級のアミノ基であり、ア
ミノ基を有するモノマーとしては、N−メチルアミノエ
チル(メタ)アクリレート N−エチルアミノエチル(
メタ)アクリレート+N−tert−ブチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレートなどのN−アルキルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート類。
In addition, the amino group is a -class or secondary amino group or a primary or secondary amino group of an acid amide, and examples of the monomer having an amino group include N-methylaminoethyl (meth)acrylate, N-ethylamino ethyl(
N-alkylaminoethyl (meth)acrylates such as meth)acrylate + N-tert-butylaminoethyl (meth)acrylate.

(メタ)アクリルアミドなどを、エポキシ基を有するモ
ノマーとしてはグリシジル(メタ)アクリレートなどを
、イソシアネート基を有するモノマーとしては、イソシ
アネートエチル(メタ)アクリレート。
Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth)acrylate, and examples of the monomer having an isocyanate group include isocyanate ethyl (meth)acrylate.

(メタ)アクリロイルイソシアネートキシリレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート イソホロンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど
のポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の一部
を水酸基またはカルボキシル基を有するエチレン不飽和
モノマーによりウレタン化したものなどを、それぞれあ
げることができる。必要に応じて用いられる(a)およ
び(b)と共重合可能な他のモノマー(C)としては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸n−ブチルなどのメタクリル酸アルキルエステル、ス
チレン、酢酸ビニルなどをあげることができる。
Examples include polyisocyanate groups such as (meth)acryloyl isocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate, in which a portion of the isocyanate group is urethanized with an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group. be able to. Other monomers (C) copolymerizable with (a) and (b) used as necessary include:
Examples include methacrylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and n-butyl methacrylate, styrene, and vinyl acetate.

上記モノマー(a)、  (b)および必要に応じて(
c)を共重合して得られるアクリル共重合体(C)に、
さらに、アクリル共重合体(C)が有する官能基と反応
する基およびエチレン不飽和二重結合を有するモノマー
(d)を反応させてエチレン不飽和二重結合を有するア
クリル系重合体が得られる。このようなモノマー(d)
としては、上記アクリル共重合体(C)が有する官能基
が■カルボキシル基である場合には、水酸基、エポキシ
基またはイソシアネート基とエチレン不飽和二重結合と
を有するモノマーであり、Q環状酸無水物基である場合
には、水酸基、エポキシ基またはイソシアネート基とエ
チレン不飽和二重結合とを有するモノマーであり、■水
酸基である場合には、環状酸無水物基またはイソシアネ
ート基とエチレン不飽和二重結合とを有するモノマーで
あり、■アミノ、基である場合には、エポキシ基または
イソシアネ−7ト基とエチレン不飽和二重結合とを有す
るモノマーであり、■エポキシ基である場合には、カル
ボキシル基、環状酸無水物基またはアミノ基とエチレン
不飽和二重結合とを有するモノマーであり、■イソシア
ネート基である場合には。
The above monomers (a), (b) and optionally (
The acrylic copolymer (C) obtained by copolymerizing c),
Further, a group that reacts with the functional group of the acrylic copolymer (C) and a monomer (d) having an ethylenically unsaturated double bond are reacted to obtain an acrylic polymer having an ethylenically unsaturated double bond. Such a monomer (d)
When the functional group of the acrylic copolymer (C) is a carboxyl group, it is a monomer having a hydroxyl group, an epoxy group or an isocyanate group and an ethylenically unsaturated double bond, and Q is a cyclic acid anhydride. When it is a monomer, it is a monomer that has a hydroxyl group, an epoxy group, or an isocyanate group and an ethylenically unsaturated double bond; A monomer having a double bond; (i) If it is an amino group, it is a monomer having an epoxy group or an isocyanate group and an ethylenically unsaturated double bond; (i) If it is an epoxy group, A monomer having a carboxyl group, a cyclic acid anhydride group, or an amino group and an ethylenically unsaturated double bond, and (2) if it is an isocyanate group.

カルボキシル基、環状酸無水物基、水酸基またはアミノ
基とエチレン不飽和二重結合とを有するモノマーであり
、いずれも前記官能基を有するモノマー(b)と同様の
ものを例示することができる。モノマー(d)と上記ア
クリル共重合体(C)が有する官能基のすべてとを反応
させてエチレン不飽和二重結合を有するアクリル系重合
体(D>を得ても、モノマー(d)と上記アクリル共重
合体(C)が有する官能基の一部とを反応させて、上記
官能基の1つまたは2つ以上とエチレン不飽和二重結合
とを有するアクリル系重合体(A)を得てもよい。また
、アクリル系重合体(A)あるいは(D)としては分子
量10万〜80万程度のものを用いることが好ましい。
It is a monomer having a carboxyl group, a cyclic acid anhydride group, a hydroxyl group, or an amino group and an ethylenically unsaturated double bond, and examples thereof include the same monomers (b) having the above functional group. Even if monomer (d) and all of the functional groups possessed by the above acrylic copolymer (C) are reacted to obtain an acrylic polymer (D>) having an ethylenically unsaturated double bond, monomer (d) and the above A part of the functional groups possessed by the acrylic copolymer (C) is reacted to obtain an acrylic polymer (A) having one or more of the above functional groups and an ethylenically unsaturated double bond. Also, it is preferable to use an acrylic polymer (A) or (D) having a molecular weight of about 100,000 to 800,000.

分子量が80万を超えると得られる放射線硬化型アクリ
ル系粘着剤の粘度が高くなる傾向がある。
When the molecular weight exceeds 800,000, the viscosity of the resulting radiation-curable acrylic adhesive tends to increase.

得られたアクリル系重合体が、上記官能基の1つまたは
2つ以上とエチレン不飽和二重結合とを有するアクリル
系重合体(A)である場合には、凝集力を高める目的で
、これにさらに、アクリル系重合体(A>の官能基と常
温でまたは加熱により反応する基を有する化合物(B)
を加えることもできる。このような化合物(B)として
は、 (B)の分子量が十分大きい場合には、アクリル
系重合体(A)の官能基と反応する基1個のみを有する
ものでもよいが。
When the obtained acrylic polymer is an acrylic polymer (A) having one or more of the above functional groups and an ethylenically unsaturated double bond, this Furthermore, a compound (B) having a group that reacts with the functional group of the acrylic polymer (A> at room temperature or by heating)
You can also add Such a compound (B) may have only one group that reacts with the functional group of the acrylic polymer (A), if the molecular weight of (B) is sufficiently large.

通常は、アクリル系重合体(A)の官能基と反応する基
を2個以上有するものである。このような化合物(B)
としては、アクリル系重合体(A)が有する官能基の種
類により適宜選ばれ、アクリル系重合体(A)が有する
官能基が■カルボキシル基である場合には、エポキシ基
および(または)イソシアネート基を有する化合物が、
■環状酸無水物基である場合には、水酸基またはイソシ
アネート基および(または)エポキシ基を有する化合物
が、■水酸基である場合には、環状酸無水物基および(
または)イソシアネート基を有する化合物が、■アミノ
基である場合には、エポキシ基および(または)イソシ
アネート基を有する化合物が、■エポキシ基である場合
には、カルボキシ基、環状酸無水物基およびアミノ基の
1つ以上を有する化合物が、■イソシアネート基である
場合には、環状酸無水物基または水酸基、カルボキシル
基およびアミノ基の1つ以上を有する化合物が、それぞ
れ選ばれる。アクリル系重合体(A)が有する官能基が
2種以上である場合には。
Usually, it has two or more groups that react with the functional groups of the acrylic polymer (A). Such a compound (B)
is appropriately selected depending on the type of functional group possessed by the acrylic polymer (A), and when the functional group possessed by the acrylic polymer (A) is a carboxyl group, an epoxy group and/or an isocyanate group. A compound having
■When it is a cyclic acid anhydride group, the compound having a hydroxyl group or an isocyanate group and/or an epoxy group is ■When it is a hydroxyl group, it has a cyclic acid anhydride group and (
or) When the compound having an isocyanate group is ■ an amino group, an epoxy group and (or) When the compound having an isocyanate group is ■ an epoxy group, a carboxy group, a cyclic acid anhydride group and an amino group. (2) When the compound having one or more of the groups is an isocyanate group, a compound having one or more of a cyclic acid anhydride group, a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group is selected, respectively. When the acrylic polymer (A) has two or more functional groups.

化合物(B)として、2種以上の官能基それぞれに反応
する2つ以上の基を有する化合物を用いてもよい。化合
物(B)としては、具体的には、ビスフェノールA系エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールF系エポキシ樹脂、ビニル
シクロヘキセンジオキサイドなどの脂環式エポキシ樹脂
、ノボランク型エポキシ樹脂。
As the compound (B), a compound having two or more groups that react with two or more functional groups may be used. Specific examples of the compound (B) include bisphenol A-based epoxy resins, bisphenol F-based epoxy resins, alicyclic epoxy resins such as vinylcyclohexene dioxide, and novolanc-type epoxy resins.

グリシジル(メタ)アクリレート系アクリル樹脂などの
エポキシ基を有する化合物、トリレンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネ−1”l  トリフェ
ニルメタントリイソシアネート トリメチルへキサメチ
レンジイソシアネートキシリレンジイソシアネートヘキ
サメチレンジイソシアネート。
Compounds having epoxy groups such as glycidyl (meth)acrylate type acrylic resins, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate-1''l triphenylmethane triisocyanate, trimethyl hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate.

イソホロンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネートなど、あるいはこれらの末端イソシア
ネート基アダクト体などのイソシアネート基を有する化
合物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ビスフェノールA。
Compounds having isocyanate groups such as isophorone diisocyanate, polymethylene polyphenylisocyanate, etc., or their terminal isocyanate group adducts, ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, bisphenol A .

ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール。Polyether polyol, polyester polyol.

水酸基を有するアクリル樹脂、酢酸ビニル系樹脂のけん
化物などの水酸基を有する化合物、無水フタル酸、無水
セバシン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸
、ヘキサヒドロ無水フタル酸、グリセロールトリス(ア
ンヒドロトリメリテート)、スチレン−無水マレイン酸
共重合樹脂などの環状酸無水物基を有する化合物、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、こはく酸、アジピ
ン酸、グルタル酸。
Acrylic resins with hydroxyl groups, compounds with hydroxyl groups such as saponified vinyl acetate resins, phthalic anhydride, sebacic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, glycerol tris (anhydrotrimellitic anhydride) tate), compounds having a cyclic acid anhydride group such as styrene-maleic anhydride copolymer resin, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, and glutaric acid.

イソセバシン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、β−メチルアジピン酸、トリメリット酸。
Isosebacic acid, sebacic acid, pimelic acid, azelaic acid, β-methyladipic acid, trimellitic acid.

ピロメリット酸、カルボキシル基を有するアクリル樹脂
などカルボキシル基を有する化合物、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、
メラミン、ベンゾグアナミン、ダイマー酸系ポリアミド
などポリアミド化合物、メチルエーテル化メチロールメ
ラミン樹脂、ブチルエーテル化メチロールメラミン樹脂
などのアミノ樹脂。
Pyromellitic acid, compounds with carboxyl groups such as acrylic resins with carboxyl groups, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, hexamethylenediamine, xylylenediamine,
Polyamide compounds such as melamine, benzoguanamine, and dimer acid polyamide; amino resins such as methyl etherified methylol melamine resin and butyl etherified methylol melamine resin.

アミノ基を有するアクリル樹脂などアミノ基を有する化
合物である。化合物(B)は、官能基を有するアクリル
系重合体(A)と化合物(B)との反応を促進する触媒
とともに用いることもできる。アクリル系重合体(A)
と化合物(B)との反応の速度が大な場合には、アクリ
ル系重合体(A)を含む成分と化合物(B)を含む成分
との二液型とし、使用直前に二成分を混合して用いるこ
とが好ましい。化合物(B)を用いる場合には、官能基
を有するアクリル系重合体(A)のエチレン性不飽和二
重結合の数はアクリル系重合体(A>の分子量1万当り
0.1〜20個程度であることが、また、アクリル系重
合体(A)が有する官能基の数によっても異なるが、用
いる化合物(B)の量は、アクリル系重合体(A)10
0重量部に対して20重量部未満であることが。
It is a compound that has an amino group, such as an acrylic resin that has an amino group. The compound (B) can also be used together with a catalyst that promotes the reaction between the acrylic polymer (A) having a functional group and the compound (B). Acrylic polymer (A)
If the reaction rate between the acrylic polymer (A) and the compound (B) is high, use a two-component type containing the component containing the acrylic polymer (A) and the component containing the compound (B), and mix the two components immediately before use. It is preferable to use it. When using the compound (B), the number of ethylenically unsaturated double bonds in the acrylic polymer (A) having a functional group is 0.1 to 20 per 10,000 molecular weight of the acrylic polymer (A>). The amount of compound (B) used varies depending on the number of functional groups that the acrylic polymer (A) has.
It should be less than 20 parts by weight relative to 0 parts by weight.

それぞれ好ましい。一方、化合物(B)を用いない場合
には、アクリル系重合体(A)または(D)のエチレン
性不飽和二重結合の数は、アクリル系重合体(A)また
は(D)の分子量1万当り0.1〜10個程度であるこ
とが好ましい。
Each is preferable. On the other hand, when the compound (B) is not used, the number of ethylenically unsaturated double bonds in the acrylic polymer (A) or (D) is The number is preferably about 0.1 to 10 per 10,000.

アクリル系重合体(A)および(または)(D)。Acrylic polymer (A) and/or (D).

あるいはアクリル系重合体(A)および化合物(B)に
は9本発明の粘着シートの性能を阻害しない範囲で必要
に応じて、エチレン不飽和二重結合を有するモノマーや
オリゴマー、粘着性付与剤、熱可塑性樹脂、可塑剤、有
機溶剤、染料、顔料、無機充填剤。
Alternatively, the acrylic polymer (A) and the compound (B) may optionally contain monomers or oligomers having an ethylenically unsaturated double bond, tackifiers, etc., as long as they do not impede the performance of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. Thermoplastic resins, plasticizers, organic solvents, dyes, pigments, and inorganic fillers.

熱重合開始剤2重合禁止剤などを添加して放射線硬化型
アクリル系粘着剤とされる。エチレン不飽和二重結合を
有するモノマーやオリゴマーとしては。
A thermal polymerization initiator, double polymerization inhibitor, etc. are added to make a radiation-curable acrylic adhesive. As monomers and oligomers with ethylenically unsaturated double bonds.

(メタ)アクリル酸、 (メタ)アクリル酸メチル。(meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylate.

(メタ)アクリル酸エチル、 (メタ)アクリル酸ブチ
ル、 (メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルなどの(
メタ)アクリル酸アルキルエステル、 (メタ)アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、 (メタ)アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、 (メタ)アクリル酸アミド。
Ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, etc.
meth)acrylic acid alkyl ester, hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid amide.

(メタ)アクリル酸グリシジル、 (メタ)アクリル酸
フェノキシエチル、イソシアナトアルキル(メタ)アク
リレート、N−アルキルカルバモイルオキシアルキル(
メタ)アクリレート N−アルキルカルバモイルオキジ
アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、スチレン、
α−メチルスチレン、酢酸ビニル。
Glycidyl (meth)acrylate, Phenoxyethyl (meth)acrylate, Isocyanatoalkyl (meth)acrylate, N-alkylcarbamoyloxyalkyl (
meth)acrylate N-alkylcarbamoyloxydialkoxyalkyl(meth)acrylate, styrene,
α-methylstyrene, vinyl acetate.

(メタ)アクリロニトリル、エチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート
、トリメチロールプロ゛パントリ (メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート
 ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エ
ポキシポリ (メタ)アクリレートポリウレタンポリ 
(メタ)アクリレート、ポリエステルポリ (メタ)ア
クリレート。
(meth)acrylonitrile, ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylol propane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol Hexa(meth)acrylate, Tetraethylene glycol di(meth)acrylate Polyethylene glycol di(meth)acrylate, Epoxy poly(meth)acrylate Polyurethane poly
(meth)acrylate, polyester poly(meth)acrylate.

ジアリルフタレートプレポリマー、不飽和ポリエステル
、ジアリルフタレートなどがある。これらのモノマーや
オリゴマーは、アクリル系重合体(A)および(または
)(D)100重量部に対して50重量部未満の割合で
用いることが好ましい。
Examples include diallyl phthalate prepolymer, unsaturated polyester, and diallyl phthalate. These monomers and oligomers are preferably used in an amount of less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (A) and/or (D).

このようにして得られた放射線硬化型アクリル系粘着剤
は、シート状基材に、ロールコータ−、ナイフコーター
、グラビアコーターなどにより塗布され。
The radiation-curable acrylic pressure-sensitive adhesive thus obtained is applied to a sheet-like base material using a roll coater, knife coater, gravure coater, or the like.

必要に応じて乾燥され、放射線硬化型アクリル系粘着剤
層とされる。放射線硬化型アクリル系粘着剤を。
If necessary, it is dried to form a radiation-curable acrylic adhesive layer. Radiation curing acrylic adhesive.

他の基材に塗布、必要に応じて乾燥し、シート状基材を
貼着した後、上記他の基材を剥離させることによってシ
ート状基材上に放射線硬化型アクリル系粘着剤層を設け
てもよい。
After coating on another base material, drying as necessary, and pasting the sheet base material, a radiation-curable acrylic adhesive layer is provided on the sheet base material by peeling off the other base material. You can.

シート状基材に放射線硬化型アクリル系粘着剤層を設け
た後、放射線照射により上記粘着剤層がパターン状に硬
化される。放射線としては、紫外線、電子線、X−線あ
るいはγ−線であるが、実用的には紫外線あるいは電子
線が好んで用いられる。放射線はレーザーであってもよ
い。放射線として紫外線を用いる場合には、硬化効率を
高めるために、放射線硬化型アクリル系粘着剤に光重合
開始剤および必要に応じて光重合促進剤を加えることが
好ましい。このような光重合開始剤としては、ベンゾフ
ェノン。
After a radiation-curable acrylic adhesive layer is provided on a sheet-like base material, the adhesive layer is cured in a pattern by radiation irradiation. The radiation may be ultraviolet rays, electron beams, X-rays, or γ-rays, but ultraviolet rays or electron beams are preferably used practically. The radiation may be a laser. When ultraviolet rays are used as the radiation, it is preferable to add a photopolymerization initiator and, if necessary, a photopolymerization accelerator to the radiation-curable acrylic pressure-sensitive adhesive in order to increase curing efficiency. An example of such a photopolymerization initiator is benzophenone.

メチルベンゾフェノン、O−ベンゾイル安息香酸メチル
−p−ベンゾインエチルエーテルなどの他、加藷清視d
irUV−EB硬化ハンドブック−原料編−J  (1
985年12月、高分子刊行会列)第67〜73真に光
開始剤・増悪剤として記載されているもの、あるいは山
下晋三、金子東助&I「架橋剤ハンドブック」 (昭和
56年10月、大成社刊)第582〜593頁に光重合
開始剤・増感剤として記載されているものがあり、光重
合促進剤としては、4゜4′−ビス(ジエチルアミノ)
ベンゾフェノン、N−ジメチルアミノ安息香酸エチル、
ジメチルエタノールアミン、グリシンなどがある。
In addition to methylbenzophenone, O-benzoylbenzoic acid methyl-p-benzoin ethyl ether, etc.
irUV-EB Curing Handbook - Raw Materials Edition - J (1
December 1985, Kobunshi Publishing Series) 67-73, those listed as photoinitiators and aggravating agents, or Shinzo Yamashita, Tosuke Kaneko & I "Crosslinking Agent Handbook" (October 1985, Some photopolymerization initiators and sensitizers are described on pages 582 to 593 (published by Taiseisha).
Benzophenone, ethyl N-dimethylaminobenzoate,
Examples include dimethylethanolamine and glycine.

上記粘着剤層を放射線照射によりパターン状に硬化させ
るためには通常マスクが用いられる。パターンとしては
、水玉状、格子状、モザイク模様状などどのようなもの
でもよいが、模様の一つ一つが切断後の素子小片より小
さく、規則的に配列したものであることが好ましい。ま
た、マスクとしては放射線の透過強度をパターン状に制
御できるものならどのようなものであってもよい。例え
ば、放射線が電子線である場合には金属板に多数の穴を
パターン状にあけたものを、また、放射線が紫外線であ
る場合には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエステルなどのプラスチックフィルムまた
はシートガラス板など紫外線透過性の良好な基体に、紫
外線吸収剤や金属粉を多量に含む、紫外線透過性の小さ
い印刷インキを印刷する。銀塩写真を現像するなどの方
法でパターン状に紫外線透過性の低い部分を設けたもの
を、それぞれ用いることができる。マスクを粘着剤層に
密着させて放射線を照射しても、マスクを粘着剤層に接
しない程度に近い位置に保持して放射線を照射してもよ
い。放射線が紫外線である場合には、パターン状に紫外
線透過性の低い部分を設けた剥離紙または剥離シートあ
るいはシート状基材を用いることによって、マスクの使
用に代えることもできる。放射線が紫外線の場合には。
A mask is usually used to cure the adhesive layer in a pattern by irradiation with radiation. The pattern may be of any type, such as a polka dot shape, a lattice shape, or a mosaic pattern, but it is preferable that each pattern is smaller than the element pieces after cutting and arranged regularly. Moreover, any mask may be used as long as it can control the transmitted intensity of radiation in a pattern. For example, if the radiation is an electron beam, a metal plate with many holes punched in a pattern, or if the radiation is ultraviolet rays, a plastic film made of polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester, etc. Alternatively, a printing ink with low UV transmittance that contains a large amount of UV absorber or metal powder is printed on a substrate with good UV transmittance such as a sheet glass plate. It is possible to use a pattern in which portions with low ultraviolet transmittance are provided by a method such as developing a silver salt photograph. The radiation may be irradiated with the mask in close contact with the adhesive layer, or the radiation may be irradiated with the mask held close to the adhesive layer so as not to touch it. When the radiation is ultraviolet rays, the use of a mask can be replaced by using a release paper or a release sheet or a sheet-like base material provided with a patterned portion having low ultraviolet transmittance. If the radiation is ultraviolet.

その照射線量は通常10〜100mJ/aJ程度であり
、放射線が電子線であり、化合物(B)を用いない場合
には、照射線量は通常5〜5QMrad程度、化合物(
B)を用いる場合には、照射線量は0.05〜50Mr
ad程度である。また、放射線の照射前、照射中、ある
いは照射後に加熱を行なうこともできる。
The irradiation dose is usually about 10 to 100 mJ/aJ, and when the radiation is an electron beam and compound (B) is not used, the irradiation dose is usually about 5 to 5Q Mrad.
When using B), the irradiation dose is 0.05 to 50 Mr
It is about ad. Furthermore, heating can be performed before, during, or after radiation irradiation.

特に、放射線硬化型アクリル系粘着剤が、前記アクリル
系重合体(A)と、加熱により(A)と反応する基を有
する化合物(B)とからなる場合には、加熱を行なうこ
とが好ましい。
In particular, when the radiation-curable acrylic pressure-sensitive adhesive is composed of the acrylic polymer (A) and a compound (B) having a group that reacts with (A) when heated, heating is preferably performed.

得られた半導体ウェハ固定用粘着シートは、必要に応じ
て、放射線硬化型アクリル系粘着剤層上に。
The obtained adhesive sheet for fixing semiconductor wafers is placed on a radiation-curable acrylic adhesive layer, if necessary.

ポリエチレンラミネット紙、剥離処理プラスチックフィ
ルムなどの剥離紙または剥離シートを密着させて保存さ
れる。
It is stored with a release paper or release sheet such as polyethylene laminate paper or release-treated plastic film tightly attached.

このようにして得られた半導体ウェハ固定用粘着シート
に剥離紙またはシートが密着されている場合にはこれを
剥離させ、大径の状態の半導体ウェハを粘着シートの粘
着剤層に貼着させ、素子小片に切断分離(ダイシング)
、洗浄、乾燥、エキスパンディング、ピックアップの各
工程が加えられる。
If a release paper or sheet is adhered to the adhesive sheet for fixing a semiconductor wafer obtained in this manner, it is peeled off, and a large-diameter semiconductor wafer is adhered to the adhesive layer of the adhesive sheet, Cutting and separating the element into small pieces (dicing)
, washing, drying, expanding, and picking up steps are added.

(実施例) 以下、実施例により本発明を説明する。なお1例中9部
とは重量部を9%とは重量%を、それぞれ表わす。
(Example) The present invention will be explained below with reference to Examples. In one example, 9 parts means parts by weight, and 9% means % by weight.

合成例1〜3 表1組成■に示す組成の混合物の半量を80℃に加熱し
、これに上記混合物の残りの半量を1時間かけて滴下し
て加え、80℃で6時間反応させ、固形分45.0%の
アクリル共重合体(C)溶液を得た。
Synthesis Examples 1 to 3 Half of the mixture having the composition shown in Table 1 Composition (■) was heated to 80°C, the remaining half of the above mixture was added dropwise over 1 hour, and the mixture was reacted at 80°C for 6 hours to form a solid A 45.0% acrylic copolymer (C) solution was obtained.

得られたアクリル共重合体(C)溶液それぞれを用い1
表1組成■に示す組成の混合物を120℃で6時間反応
させ2合成例1においてはアクリル共重合体(C)のカ
ルボキシル基の約50モル%がグリシジルメタクリレー
トと2合成例2においてはアクリル共重合体(C)のグ
リシジル基の約50モル%がアクリル酸と、また1合成
例3においてはアクリル共重合体(C)の酸無水物基の
ほぼ全量がグリシジルメタクリレートと、それぞれ反応
したことを確認して9表1に示す分子量およびエチレン
不飽和二重結合を有するアクリル系重合体の表1に示す
固形分の溶液■〜■を得た。
Using each of the obtained acrylic copolymer (C) solutions,
A mixture having the composition shown in Table 1 Composition (2) was reacted at 120°C for 6 hours. 2. In Synthesis Example 1, about 50 mol% of the carboxyl groups of the acrylic copolymer (C) were glycidyl methacrylate and 2. In Synthesis Example 2, the acrylic copolymer Approximately 50 mol% of the glycidyl groups in the polymer (C) reacted with acrylic acid, and in Synthesis Example 1, almost all of the acid anhydride groups in the acrylic copolymer (C) reacted with glycidyl methacrylate. After confirmation, solutions ① to ① of an acrylic polymer having the molecular weight and ethylenically unsaturated double bond shown in Table 1 and the solid content shown in Table 1 were obtained.

なお、アクリル系重合体の分子量は、アクリル系重合体
をテトラヒドロフランに溶解して得た濃度0゜2%の溶
液をサンプルとし、ゲルパーミェーションクロマトグラ
フィー(ウォータース社製、150−CALC/GPC
,商品名)にて測定し、ポリスチレン換算の重量平均分
子量として求めた。
The molecular weight of the acrylic polymer was determined by gel permeation chromatography (manufactured by Waters, 150-CALC/ GPC
, trade name) and determined as the weight average molecular weight in terms of polystyrene.

表1 合成例4〜6 表2組成■に示す組成の混合物の半量を80℃に加熱し
、これに上記混合物の残りの半量を1時間かけて滴下し
て加え、80℃で6時間反応させ、固形分45.0%の
アクリル共重合体(C)溶液を得た。
Table 1 Synthesis Examples 4 to 6 Table 2 Composition Half of the mixture having the composition shown in ■ was heated to 80°C, and the remaining half of the above mixture was added dropwise over 1 hour, and the mixture was allowed to react at 80°C for 6 hours. An acrylic copolymer (C) solution having a solid content of 45.0% was obtained.

得られたアクリル共重合体(C)溶液それぞれを用い1
表2組成■に示す組成の混合物を80℃で5時間反応さ
せ、赤外線吸収スペクトルによりイソシアネート基の特
性吸収(2220cm−’)の消失を確認し1表2に示
す分子量およびエチレン不飽和二重結合を有するアクリ
ル系重合体の表2に示す固形分の溶液■〜■を得た。
Using each of the obtained acrylic copolymer (C) solutions,
The mixture having the composition shown in Table 2 Composition (■) was reacted at 80°C for 5 hours, and the disappearance of the characteristic absorption (2220 cm-') of the isocyanate group was confirmed by infrared absorption spectrum.1 The molecular weight and ethylenically unsaturated double bond shown in Table 2 Solutions ① to ① of the solid content shown in Table 2 of the acrylic polymer having the following were obtained.

なお、TDI−HEAアダクトは、2.4−1−リレン
ジイソシアネート80%および2.6−)リレンジイソ
シアネート20%からなるトリレンジイソシアネート混
合物174部を80℃に加熱し、これに2−ヒドロキシ
エチルアクリレート116部およびハイドロキノン0.
13部を2時間かけて滴下することにより添加し8次い
で80℃で3時間反応させることによって得た。
The TDI-HEA adduct is produced by heating 174 parts of a tolylene diisocyanate mixture consisting of 80% of 2.4-1-lylene diisocyanate and 20% of 2.6-)lylene diisocyanate to 80°C, and adding 2-hydroxyethyl acrylate to the mixture. 116 parts and 0.0 parts of hydroquinone.
It was obtained by adding 13 parts dropwise over 2 hours and then reacting at 80°C for 3 hours.

調製例1〜8 合成例1〜6において得られたアクリル系重合体溶液■
〜■を用いて9表3に示す組成の放射線硬化型アクリル
系粘着剤■〜■を得た。
Preparation Examples 1-8 Acrylic polymer solution obtained in Synthesis Examples 1-6 ■
Radiation-curable acrylic pressure-sensitive adhesives 1 to 2 having the compositions shown in Table 3 were obtained using 1 to 2.

なお9表3中、記号は次の通り。In Table 9, the symbols are as follows.

TGXDA溶液:テトラグリシジル−m−キシリレンジ
アミンの5%溶液(溶媒:トルエン/イソプロピルアル
コール混合溶媒) TMP−TD Iアダクト溶液ニトリメチロールプロパ
ン1モルに対して、2.4−)リレンジイソシアネート
を3モルの割合で付加させたアダクト体の30%溶液(
溶媒:酢酸エチル) サメラミン50:メチル化メラミン系アミノ樹脂。
TGXDA solution: 5% solution of tetraglycidyl-m-xylylene diamine (solvent: toluene/isopropyl alcohol mixed solvent) TMP-TD I adduct solution 3 moles of 2.4-)lylene diisocyanate per 1 mole of nitrimethylolpropane A 30% solution of the adduct added at a ratio of (
Solvent: ethyl acetate) Samelamine 50: Methylated melamine-based amino resin.

アメリカンサイアナミド社製、商品名 GTAHTM:グリセロールトリス(アンヒドロトリメ
リテート) TMPTA:I−リメチロールプロパントリアクリレー
ト BDEABP : 4.4 ”−ビスジエチルアミノベ
ンゾフェノン (以下、余白) 実施例1〜8 厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートシートに剥
離処理を施して得られたシート状基材に+ !PI製例
1〜8において得られた表4に示す放射線硬化型アクリ
ル系粘着剤Φ〜■を乾燥膜厚が108mとなるように塗
布し、100℃で2分間乾燥させた後。
Manufactured by American Cyanamid, trade name GTAHTM: Glycerol tris (anhydrotrimellitate) TMPTA: I-limethylolpropane triacrylate BDEABP: 4.4''-bisdiethylaminobenzophenone (hereinafter referred to as margin) Examples 1 to 8 Thickness A sheet-like base material obtained by subjecting a polyethylene terephthalate sheet having a diameter of 50 μm to a peeling treatment was coated with radiation-curable acrylic adhesives Φ to ■ shown in Table 4 obtained in +!PI Preparation Examples 1 to 8 to a dry film thickness. After coating to a length of 108 m and drying at 100°C for 2 minutes.

塗布面に厚さ60μmのポリエチレンシートをラミネー
トした。得られたラミネートシートに9表4に示す第一
工程、続いて第二工程を施し、ポリエチレンシートを剥
離させ、50%延伸(エキスパンディング)させた。ポ
リエチレンシートを剥離させた直後および50%延伸(
エキスパンディング)後のステンレス板への粘着力を測
定した結果を表4に示す。
A 60 μm thick polyethylene sheet was laminated on the coated surface. The obtained laminate sheet was subjected to the first step shown in Table 4, followed by the second step, and the polyethylene sheet was peeled off and stretched by 50% (expanding). Immediately after peeling off the polyethylene sheet and after 50% stretching (
Table 4 shows the results of measuring the adhesion to the stainless steel plate after expansion.

また、ポリエチレンシートを#I離させた後のシートに
、半導体ウェハを貼着し、常法により、素子小片に切断
分離、洗浄、乾燥を行なったところ、いずれのシートに
おいても素子小片の飛散脱落はなく。
In addition, when a semiconductor wafer was attached to the polyethylene sheet after it was separated by #I and the element pieces were cut, separated, washed, and dried using a conventional method, the element pieces scattered and fell off in all sheets. Not.

次にエキスパンディングを施したところ、いずれのシー
トからでも素子小片を容易にピックアップすることがで
き、また、ピックアップした素子小片に粘着剤の転着は
認められなかった。
Next, when expanding was performed, small element pieces could be easily picked up from any of the sheets, and no adhesive was observed to be transferred to the picked up small element pieces.

比較例1 マスク■を用いず、硬化工程の第二工程としての加熱を
行なわなかった以外は実施例1と同様にしてステンレス
板への粘着力を測定した結果を表4に示す。
Comparative Example 1 Table 4 shows the results of measuring the adhesive strength to a stainless steel plate in the same manner as in Example 1, except that the mask ① was not used and the heating as the second step of the curing step was not performed.

比較例2 マスク■−Aを用いず、紫外線照射を行なわなかった以
外は実施例2と同様にしてステンレス板への粘着力を測
定した結果を表4に示す。
Comparative Example 2 Table 4 shows the results of measuring the adhesive strength to a stainless steel plate in the same manner as in Example 2, except that the mask -A was not used and no ultraviolet irradiation was performed.

なお2表4中記号は次の通り。The symbols in Table 2 and 4 are as follows.

(1)硬化工程 EB:ラミネートシートのポリエチレンテレフタレート
シート面にマスクを密着させ、かっこ内に記載された照
射線量(単位Mrad)でマスク側から電子線を照射し
た後、マスクを除いた。
(1) Curing step EB: A mask was brought into close contact with the surface of the polyethylene terephthalate sheet of the laminate sheet, and an electron beam was irradiated from the mask side at the irradiation dose (unit: Mrad) described in parentheses, and then the mask was removed.

Uv:ラミネートシートのポリエチレンテレフタレート
シート面にマスクを密着させ、かっこ内に記載された照
射線量(単位m J /ci)でマスク側から紫外線を
照射した後、マスクを除いた。
Uv: A mask was brought into close contact with the surface of the polyethylene terephthalate sheet of the laminate sheet, and ultraviolet rays were irradiated from the mask side at the exposure dose (unit: m J /ci) described in parentheses, and then the mask was removed.

加熱=40℃で1週間加熱した。Heated at 40° C. for one week.

m:なし く2)マスク ■−A;厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート
シートの片面に銀塩写真法により、直径0.0155n
+、中心間距離0.3125 mmの円パターンを多数
設け、50%ハーフトーン白抜きシートとしたマスク■
の銀塩写真面をラミネートシートのポリエチレンテレフ
タレートシート面に密着させた。
m: None 2) Mask ■-A: A mask with a diameter of 0.0155 nm was printed on one side of a 100 μm thick polyethylene terephthalate sheet using silver salt photography.
+, A mask with many circular patterns with a center-to-center distance of 0.3125 mm and a 50% halftone white sheet ■
The silver salt photographic side of the laminate sheet was brought into close contact with the polyethylene terephthalate sheet side of the laminate sheet.

■−B:上記マ上記マスクリエチレンテレフタレートシ
ート面をラミネートシートのポリエチレンテレフタレー
トシート面に密着させた。
(2)-B: The surface of the masked clear ethylene terephthalate sheet from above was brought into close contact with the polyethylene terephthalate sheet surface of the laminate sheet.

■:厚さ0.1 mの硬質アルミニウム板に、直径0.
0155mの孔を中心開路111to、3125+nで
多数あけたもの。
■: A hard aluminum plate with a thickness of 0.1 m and a diameter of 0.1 m.
A large number of holes of 0155m are drilled with a center opening of 111to and 3125+n.

■:厚さ0.3flの硬質アルミニウム板に、直径0.
0155鶴の孔を中心間距離0.3125 mmで多数
あけたもの。
■: A hard aluminum plate with a thickness of 0.3 fl and a diameter of 0.3 fl.
0155 Crane with many holes with a center-to-center distance of 0.3125 mm.

m:マスクなし。m: No mask.

*:ひびわれし、ステンレス板から剥離した。*: Cracked and peeled off from the stainless steel plate.

(以下、余白) 〔発明の効果〕 本発明の半導体ウェハ固定用粘着シートを用いることに
よって、ダイシングから乾燥に至る工程では放射線硬化
型アクリル系粘着剤層の未硬化部分の粘着性により、切
断された素子小片が飛散したり脱落したすせず1次工程
のエキスパンディングにより。
(Hereinafter, blank space) [Effects of the Invention] By using the adhesive sheet for fixing semiconductor wafers of the present invention, in the process from dicing to drying, the adhesiveness of the uncured portion of the radiation-curable acrylic adhesive layer prevents cutting. Due to the expansion in the primary process, small pieces of elements were scattered or fell off.

粘着シートにおける放射線硬化型アクリル系粘着剤層の
粘着性を有しない硬化部分は伸びず、粘着性を有する未
硬化部分だけが伸びてその部分のシートがうずくなりそ
の部分が素子小片から脱離し、結果として、切断された
素子小片を容易にピックアップすることができ、ピック
アップ時に素子小片に粘着剤が転着しないようにできる
。また2本発明において。
The non-adhesive cured portion of the radiation-curable acrylic adhesive layer in the adhesive sheet does not stretch, and only the adhesive uncured portion stretches, causing the sheet in that area to tingle and detach from the element piece. As a result, the cut element pieces can be easily picked up, and the adhesive can be prevented from being transferred to the element pieces during pickup. In addition, two aspects of the present invention.

放射線硬化型アクリル系粘着剤の組成、硬化パターンの
形状、放射線の照射線量、加熱条件などを適宜選択する
ことにより、エキスパンディング前の粘着シート全体と
しての粘着性を自由に制御することができる。
By appropriately selecting the composition of the radiation-curable acrylic adhesive, the shape of the cured pattern, the radiation dose, heating conditions, etc., the tackiness of the entire adhesive sheet before expanding can be freely controlled.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、半導体ウェハを素子小片に切断分離する際に用いる
半導体ウェハ固定用粘着シートであって、シート状基材
上に放射線硬化型アクリル系粘着剤層を設け、放射線照
射により上記粘着剤層をパターン状に硬化させてなる半
導体ウェハ固定用粘着シート。 2、放射線硬化型アクリル系粘着剤がエチレン不飽和二
重結合を有するアクリル系重合体を主成分とするもので
ある特許請求の範囲第1項記載の半導体ウェハ固定用粘
着シート。 3、放射線硬化型アクリル系粘着剤が、カルボキシル基
、水酸基、アミノ基、環状酸無水物基、エポキシ基およ
びイソシアネート基から選ばれる1つまたは2つ以上の
官能基とエチレン不飽和二重結合とを有するアクリル系
重合体(A)、および上記官能基と反応する化合物(B
)を主成分とするものであり、放射線および熱により硬
化させてなる特許請求の範囲第1項記載の半導体ウェハ
固定用粘着シート。
[Scope of Claims] 1. An adhesive sheet for fixing a semiconductor wafer used when cutting and separating a semiconductor wafer into small element pieces, which comprises a radiation-curable acrylic adhesive layer provided on a sheet-like base material and cured by radiation irradiation. An adhesive sheet for fixing semiconductor wafers, which is made by curing the above-mentioned adhesive layer in a pattern. 2. The pressure-sensitive adhesive sheet for fixing semiconductor wafers according to claim 1, wherein the radiation-curable acrylic pressure-sensitive adhesive is mainly composed of an acrylic polymer having ethylenically unsaturated double bonds. 3. The radiation-curable acrylic adhesive has one or more functional groups selected from a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a cyclic acid anhydride group, an epoxy group, and an isocyanate group and an ethylenically unsaturated double bond. an acrylic polymer (A) having
) as a main component, and is cured by radiation and heat, according to claim 1.
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