JPH01214754A - 組成比定量装置 - Google Patents
組成比定量装置Info
- Publication number
- JPH01214754A JPH01214754A JP63040142A JP4014288A JPH01214754A JP H01214754 A JPH01214754 A JP H01214754A JP 63040142 A JP63040142 A JP 63040142A JP 4014288 A JP4014288 A JP 4014288A JP H01214754 A JPH01214754 A JP H01214754A
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- JP
- Japan
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- compound
- peak
- compounds
- composition ratio
- sample
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- Granted
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- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Electron Tubes For Measurement (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はＧＣ／ＭＳ（ガスクロマトグラフ／質量分析計
）を用いて複数の化合物を含む試料の組成比を測定する
組成比定量装置に関するものである。
）を用いて複数の化合物を含む試料の組成比を測定する
組成比定量装置に関するものである。
（従来技術）
ガスクロマトグラフによる組成比定量法は、クロマトグ
ラムのピークの面積が各化合物の含有量に比例するのを
利用して組成比を求めるものである。例えば修正百分率
法では として定義される。ここに補正係数は一定の測定状態で
のピーク面積に対する各化合物の含有量の比すなわち分
析感度を表すもので、成分化合物毎に異なるものである
。この方法によれば比較的高精度に組成比が求められる
が、ピーク面積を計測するためにはクロマトグラムにお
いて種々の化合物のピーク波形を完全に分離させる必要
があるために、ガスクロマトグラフの分離カラムを長く
しなければならず、そのために分析時間が長くかかると
いう欠点があった。
ラムのピークの面積が各化合物の含有量に比例するのを
利用して組成比を求めるものである。例えば修正百分率
法では として定義される。ここに補正係数は一定の測定状態で
のピーク面積に対する各化合物の含有量の比すなわち分
析感度を表すもので、成分化合物毎に異なるものである
。この方法によれば比較的高精度に組成比が求められる
が、ピーク面積を計測するためにはクロマトグラムにお
いて種々の化合物のピーク波形を完全に分離させる必要
があるために、ガスクロマトグラフの分離カラムを長く
しなければならず、そのために分析時間が長くかかると
いう欠点があった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は上記の点に鑑み、クロマトグラムの各ピーク波
形が完全に分離していなくても個々の化、合物の含有量
を正確に求めることができ、従って従来法に比し短時間
の計測で組成比を求めることができるような組成比定量
装置を提供することを目的とするものである。
形が完全に分離していなくても個々の化、合物の含有量
を正確に求めることができ、従って従来法に比し短時間
の計測で組成比を求めることができるような組成比定量
装置を提供することを目的とするものである。
（課題を解決するための手段）
本発明による組成比定量装置においては、ＧＣ／ＭＳを
使用して各成分化合物Ａ、Ｂ、・・・に含まれた特定の
フラグメントイオン（質ｍ ｍｌ ＋ ｍ２ ｒ・・・
）の含有量を測定するようにし、ピーク波形が近接した
複数の化合物Ａ、Ｂをそれぞれ単独に分析した時の上記
特定のフラグメントの感度（イオン検出強度） Ｐ ａ
＋、Ｐ ｂ＋、Ｐ ａｔ、Ｐ ｂｙを予め記憶しておく
記憶部と、試料分析時に質量分析部の設定質量数ｍｌ
＋ ｒｒｌ ｇにおけるＧＣ／ＭＳの出力Ｄ ｒ 、
Ｄ ｔと上記各フラグメントイオンの感度Ｐａ＋、Ｐｂ
ｔ等とにより各時点での各化合物Ａ、Ｂの含有ｍ Ｍ
ａ 、 Ｍ ｂを演算すると共に、複数時点での各化合
物の含有量Ｍ ａ 、 Ｍ ｂでそれぞれ形成されるク
ロマトグラムのピーク面積を算出することにより、試料
中の各化合物Ａ、Ｈの含有量を求める演算部とを備えた
ものである。
使用して各成分化合物Ａ、Ｂ、・・・に含まれた特定の
フラグメントイオン（質ｍ ｍｌ ＋ ｍ２ ｒ・・・
）の含有量を測定するようにし、ピーク波形が近接した
複数の化合物Ａ、Ｂをそれぞれ単独に分析した時の上記
特定のフラグメントの感度（イオン検出強度） Ｐ ａ
＋、Ｐ ｂ＋、Ｐ ａｔ、Ｐ ｂｙを予め記憶しておく
記憶部と、試料分析時に質量分析部の設定質量数ｍｌ
＋ ｒｒｌ ｇにおけるＧＣ／ＭＳの出力Ｄ ｒ 、
Ｄ ｔと上記各フラグメントイオンの感度Ｐａ＋、Ｐｂ
ｔ等とにより各時点での各化合物Ａ、Ｂの含有ｍ Ｍ
ａ 、 Ｍ ｂを演算すると共に、複数時点での各化合
物の含有量Ｍ ａ 、 Ｍ ｂでそれぞれ形成されるク
ロマトグラムのピーク面積を算出することにより、試料
中の各化合物Ａ、Ｈの含有量を求める演算部とを備えた
ものである。
（作用）
まずピーク波形が互いに近接した２種類の化合物Ａ、Ｈ
については、各化合物を特徴づけるようなフラグメント
イオン（例えばＯＨやＣＯＯＨなど）を２種類選んで、
各化合物をそれぞれ単独に分析した時に各化合物の単位
濃度中に含まれているフラグメントイオンの感度（検出
出力）Ｐａｄ。
については、各化合物を特徴づけるようなフラグメント
イオン（例えばＯＨやＣＯＯＨなど）を２種類選んで、
各化合物をそれぞれ単独に分析した時に各化合物の単位
濃度中に含まれているフラグメントイオンの感度（検出
出力）Ｐａｄ。
Ｐａ、及びＰｂ、、Ｐｂ、を予め測定して記憶しておく
。
。
この場合、２種類のフラグメントイオン（質ｍ数Ｉ’ｌ
ｌ １ ＋ ｍｔ ）はいずれも一方の化合物に固有で
ある必要はない。
ｌ １ ＋ ｍｔ ）はいずれも一方の化合物に固有で
ある必要はない。
次に実際の分析すなわち両化合物Ａ、１３を含む試料の
分析において、質量分析部の設定質量数ｍ３３ｍ、での
ＧＣ／ＭＳの出力Ｄ Ｉ、 Ｄ ｚと上記各フラグメン
トイオンの感度Ｐａ＋、Ｐｂ＋及びＰａｔ、Ｐｂｔとか
ら連立方程式 ％式％ 但し Ｐａｄ：例えばｌμｇの化合物Ａをクロマトグラ
フに導入したときＡ中のフ ラグメントイオンｍ、による単独 出力のピーク値 Ｐｂｎ： 〃 化合物Ｂ ” ｍｌ 〃ｐ３
．；ｔｔ 化合物Ａ ／／ｍ２ 〃ｐｂ、：
” 化合物Ｂ ” ｍｔ ”Ｄ、：実試料測定
でＡ、Ｂ両成分混合ピークが出ている間の一時点におけ
る 質量数ｍ、における複合出力 り、：同じく質量数ｍ、における複合出力Ｍａ：上記計
測時点の化合物Ａの含有量Ｍｂ二同計測時点での化合物
Ｂの含有量を解き、その時点における各化合物の含有Ｎ
Ｍ ａ 。
分析において、質量分析部の設定質量数ｍ３３ｍ、での
ＧＣ／ＭＳの出力Ｄ Ｉ、 Ｄ ｚと上記各フラグメン
トイオンの感度Ｐａ＋、Ｐｂ＋及びＰａｔ、Ｐｂｔとか
ら連立方程式 ％式％ 但し Ｐａｄ：例えばｌμｇの化合物Ａをクロマトグラ
フに導入したときＡ中のフ ラグメントイオンｍ、による単独 出力のピーク値 Ｐｂｎ： 〃 化合物Ｂ ” ｍｌ 〃ｐ３
．；ｔｔ 化合物Ａ ／／ｍ２ 〃ｐｂ、：
” 化合物Ｂ ” ｍｔ ”Ｄ、：実試料測定
でＡ、Ｂ両成分混合ピークが出ている間の一時点におけ
る 質量数ｍ、における複合出力 り、：同じく質量数ｍ、における複合出力Ｍａ：上記計
測時点の化合物Ａの含有量Ｍｂ二同計測時点での化合物
Ｂの含有量を解き、その時点における各化合物の含有Ｎ
Ｍ ａ 。
Ｍｂを求める。
このような処理を１個の複合ピーク波形の複数時点につ
いて行い、各時点毎に得られるＭ ａ 、 Ｍ ｂをプ
ロブトすることによって形成される二つのクロマトゲラ
ムのピーク面積を算出すれば、各化合物の試料中の含有
量が得られるのである。
いて行い、各時点毎に得られるＭ ａ 、 Ｍ ｂをプ
ロブトすることによって形成される二つのクロマトゲラ
ムのピーク面積を算出すれば、各化合物の試料中の含有
量が得られるのである。
（実施例）
第１図は本発明装置の実施例を示したもので、ＧＣ／Ｍ
ＳＩの出力をマイクロコンピュータを用いた演算部２に
よって処理し、プリンタ３あるいはＣＲＴ４に出力する
。５は記憶部で、演算プログラム及び上記各感度などが
記憶される。
ＳＩの出力をマイクロコンピュータを用いた演算部２に
よって処理し、プリンタ３あるいはＣＲＴ４に出力する
。５は記憶部で、演算プログラム及び上記各感度などが
記憶される。
上記の装置を用いて組成比が未知の試料を測定するに当
たり、まずピーク波形が互いに重なり合う各化合物Ａ、
Ｈの１種類を含み且つその濃度が分かっている標準試料
を予めＧＣ／ＭＳＩにより分析し、それぞれの化合物に
特徴的なフラグメントイオン（質量数ｍ 、 、 ｍ
２ ）についてのイオンクロマトグラムを測定する。こ
うして得られたイオンシロマドグラムを演算部２で処理
して各ピーク面積を計算し、それぞれ化合物Ａ、Ｈの１
μｇに対する感度Ｐａ＋、Ｐｂ＋、Ｐａｔ、Ｐｂｔを求
めて記憶部５に記憶させる。
たり、まずピーク波形が互いに重なり合う各化合物Ａ、
Ｈの１種類を含み且つその濃度が分かっている標準試料
を予めＧＣ／ＭＳＩにより分析し、それぞれの化合物に
特徴的なフラグメントイオン（質量数ｍ 、 、 ｍ
２ ）についてのイオンクロマトグラムを測定する。こ
うして得られたイオンシロマドグラムを演算部２で処理
して各ピーク面積を計算し、それぞれ化合物Ａ、Ｈの１
μｇに対する感度Ｐａ＋、Ｐｂ＋、Ｐａｔ、Ｐｂｔを求
めて記憶部５に記憶させる。
次に組成比が未知の試料を分析する。第２図はガスクロ
マトグラフの出力であるトータルイオンクロマトグラム
（Ｔ Ｉ Ｇ）における各化合物Ａ。
マトグラフの出力であるトータルイオンクロマトグラム
（Ｔ Ｉ Ｇ）における各化合物Ａ。
Ｂ、Ｃ，Ｄ、・・・のピーク波形を示したもので、完全
に分離している化合物Ｃ，Ｄについては、そのピーク面
積の比を求めることにより試料中での組成比を容易に算
出することができる。またこのＴＩＣの代わりに、予め
感度が求められているフラグメントのイオンクロマトグ
ラムを使用することも可能である。
に分離している化合物Ｃ，Ｄについては、そのピーク面
積の比を求めることにより試料中での組成比を容易に算
出することができる。またこのＴＩＣの代わりに、予め
感度が求められているフラグメントのイオンクロマトグ
ラムを使用することも可能である。
第２図のクロマトグラムでは、２種類の化合物Ａ、Ｂの
ピークが重なった複合ピークＡ＋Ｈについては、個々の
化合物Ａ、Ｂの組成比を算出することができない。従っ
てその場合には前述のように予め測定されている２種の
フラグメント（ｍ ＋ 。
ピークが重なった複合ピークＡ＋Ｈについては、個々の
化合物Ａ、Ｂの組成比を算出することができない。従っ
てその場合には前述のように予め測定されている２種の
フラグメント（ｍ ＋ 。
ｍ 、 ）の感度、すなわち各化合物Ａ、Ｂをそれぞれ
単独に分析した際に各化合物の！μｇ中に含まれていた
特定のフラグメント（例えばＯＨとＣＯ０＋１）による
ＧＣ／ＭＳの出力Ｐａ＋、Ｐａ２及びＰｂ＋。
単独に分析した際に各化合物の！μｇ中に含まれていた
特定のフラグメント（例えばＯＨとＣＯ０＋１）による
ＧＣ／ＭＳの出力Ｐａ＋、Ｐａ２及びＰｂ＋。
Ｐｂ、を使用し、複合ピークＡ＋Ｈの計測時において、
各質量数ｍ 、 、 ｍ ２におけるＧＣ／ＭＳの出力
Ｄ ＋ 、 Ｄ ｚと上記Ｐ ａｌ 、 Ｐ ｂ＋及び
Ｐ ａｔ、 Ｐ ｂｔとから前述の連立方程式の解とし
て、その時点における各化合物の含有量Ｍ ａ 、 Ｍ
ｂを算出する。
各質量数ｍ 、 、 ｍ ２におけるＧＣ／ＭＳの出力
Ｄ ＋ 、 Ｄ ｚと上記Ｐ ａｌ 、 Ｐ ｂ＋及び
Ｐ ａｔ、 Ｐ ｂｔとから前述の連立方程式の解とし
て、その時点における各化合物の含有量Ｍ ａ 、 Ｍ
ｂを算出する。
１個の複合ピーク波形については複数時点で上述のよう
な計測が行われるので、各時点毎に得られるＭ ａ 、
Ｍ ｂをプロット（実際にプロットする必要はないカ
リすれば二つのクロマトグラムが形成される。従ってこ
れらのピーク面積を算出することによって各化合物Ａ、
Ｈの試料中の含有量が得られ、これらが化合物Ｃ，Ｄな
どの含ｆｆ量と共にプリンタ３あるいはＣＲＴ４に表示
される。
な計測が行われるので、各時点毎に得られるＭ ａ 、
Ｍ ｂをプロット（実際にプロットする必要はないカ
リすれば二つのクロマトグラムが形成される。従ってこ
れらのピーク面積を算出することによって各化合物Ａ、
Ｈの試料中の含有量が得られ、これらが化合物Ｃ，Ｄな
どの含ｆｆ量と共にプリンタ３あるいはＣＲＴ４に表示
される。
なお上記の実施例では複合ピークとして２種の化合物が
重なり合った例を示したが、必ずしも２種類である必要
はなく、例えば第４図に示すように４種類であってもよ
い。その場合には同図に示すように、各化合物Ａ、Ｂ、
Ｃ，Ｄについて特徴的な４種のフラグメントｍ＋ ＋
ｒｒｌ ｔ ＋ ｒｒｌ３１ ｆＹ１４についてイオン
クロマトグラムを求めればよい。またこれらのフラグメ
ントは必ずしも各化合物に固有のものである必要はなく
、たとえ各フラグメントがすべての化合物Ａ、Ｂ、Ｃ，
Ｄに共通のものであっても、４元連立方程式の解として
各化合物の含有量Ｍ ａ 、 Ｍ ｂ 、 Ｍ ｃ 、
Ｍ ｄを求めることができる。
重なり合った例を示したが、必ずしも２種類である必要
はなく、例えば第４図に示すように４種類であってもよ
い。その場合には同図に示すように、各化合物Ａ、Ｂ、
Ｃ，Ｄについて特徴的な４種のフラグメントｍ＋ ＋
ｒｒｌ ｔ ＋ ｒｒｌ３１ ｆＹ１４についてイオン
クロマトグラムを求めればよい。またこれらのフラグメ
ントは必ずしも各化合物に固有のものである必要はなく
、たとえ各フラグメントがすべての化合物Ａ、Ｂ、Ｃ，
Ｄに共通のものであっても、４元連立方程式の解として
各化合物の含有量Ｍ ａ 、 Ｍ ｂ 、 Ｍ ｃ 、
Ｍ ｄを求めることができる。
また第５図に示すように、複合ピークを構成する３種以
上の化合物Ａ、Ｂ、Ｃのうち２種の化合物Ａ、Ｂが完全
に分離している場合には、この２種について同一のフラ
グメントｍｊを使用することもできる。
上の化合物Ａ、Ｂ、Ｃのうち２種の化合物Ａ、Ｂが完全
に分離している場合には、この２種について同一のフラ
グメントｍｊを使用することもできる。
（発明の効果）
本発明によれば上述のように、複数の化合物が重なり合
った複合ピークを分析する際に、予め感度の分かってい
る複数のフラグメントについてのＧＣ／ＭＳの出力と各
感度とを用いた連立方程式を解くことによって、試料中
の各化合物の含有量を求めることができるものであるか
ら、クロマトグラムの各ピーク波形をガスクロマトグラ
フにより完全に分離しなくても個々の化合物の含有量を
正確に求めることができ、従って従来のように分離カラ
ムを長くする必要がないので、短時間の計測で組成比を
求めることができるという利点がある。
った複合ピークを分析する際に、予め感度の分かってい
る複数のフラグメントについてのＧＣ／ＭＳの出力と各
感度とを用いた連立方程式を解くことによって、試料中
の各化合物の含有量を求めることができるものであるか
ら、クロマトグラムの各ピーク波形をガスクロマトグラ
フにより完全に分離しなくても個々の化合物の含有量を
正確に求めることができ、従って従来のように分離カラ
ムを長くする必要がないので、短時間の計測で組成比を
求めることができるという利点がある。
第１図は本発明装置の一実施例を示すブロック図、第２
図及び第３図は同上の動作説明図、第４図は他の実施例
の動作説明図、第５図は更に他の実施例の動作説明図で
ある。 Δ、Ｂ・・・試料中の各化合物
図及び第３図は同上の動作説明図、第４図は他の実施例
の動作説明図、第５図は更に他の実施例の動作説明図で
ある。 Δ、Ｂ・・・試料中の各化合物
Claims (1)
- （１）試料に含まれている化合物を分析してそのイオン
クロマトグラムを出力するＧＣ／ＭＳと、互いにピーク
波形の重なった複数の化合物Ａ、Ｂをそれぞれ単独に分
析した時の各単位濃度中に含まれている質量ｍ＿１、ｍ
＿２の複数のフラグメントイオン検出強度Ｐａ＿１、Ｐ
ａ＿２、Ｐｂ＿１、Ｐｂ＿２を予め記憶しておく記憶部
と、試料分析時に上記各フラグメントイオンの質量数ｍ
＿１、ｍ＿２でのＧＣ／ＭＳの出力Ｄ＿１、Ｄ＿２と上
記各フラグメントイオン検出強度Ｐａ＿１、Ｐｂ＿１、
Ｐａ＿２、Ｐｂ＿２とから連立方程式Ｐａ＿１・Ｍａ＋
Ｐｂ＿１・Ｍｂ＝Ｄ＿１ Ｐａ＿２・Ｍａ＋Ｐｂ＿２・Ｍｂ＝Ｄ＿２ の解Ｍａ、Ｍｂを演算すると共に、複数時点での各解Ｍ
ａ、Ｍｂによりそれぞれ形成されるクロマトグラムのピ
ーク面積を算出する演算部とを備えて成ることを特徴と
する組成比定量装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63040142A JP2605081B2 (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | 組成比定量装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63040142A JP2605081B2 (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | 組成比定量装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01214754A true JPH01214754A (ja) | 1989-08-29 |
| JP2605081B2 JP2605081B2 (ja) | 1997-04-30 |
Family
ID=12572527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63040142A Expired - Fee Related JP2605081B2 (ja) | 1988-02-23 | 1988-02-23 | 組成比定量装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2605081B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006105699A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Maruzen Pharmaceut Co Ltd | ペプチドの定量方法 |
| JP2013506843A (ja) * | 2009-10-02 | 2013-02-28 | メタボロン，インコーポレイテッド | 複雑な混合物における小分子成分分析のための装置及び関連する方法 |
-
1988
- 1988-02-23 JP JP63040142A patent/JP2605081B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006105699A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Maruzen Pharmaceut Co Ltd | ペプチドの定量方法 |
| JP2013506843A (ja) * | 2009-10-02 | 2013-02-28 | メタボロン，インコーポレイテッド | 複雑な混合物における小分子成分分析のための装置及び関連する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2605081B2 (ja) | 1997-04-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |