JPH01195045A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は二軸配向ポリニスデルフィルムに関するもので
おる。

［従来の技術］ 二軸配向ポリエステルフィルムとしては、ポリエステル
にコロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ粒
子を含有せしめたフィルムが知られている（たとえば待
聞昭５９−１７１６２３号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記従来の二軸配向ポリエステルフィルムは、
フィルムの加工工程、たとえば包装用途におりる印刷工
程、磁気媒体用途にあける磁性層塗部・カレンダー工程
などの工程速度の増大にともない、フィルム位置規制カ
イトピンとフィルム端面（側面）も高速で接触すること
になり、カイトでフィルムの端面が削られることにより
発生した粉が加工工程上、製品性能上のトラブルとなる
という欠点が、最近、問題となってきている。また、フ
ィルム加工工程の工程速度の増大に伴って、工程通過時
に、フィルムに傷がつくという欠点か問題となってきて
いる。

本発明はかかる問題点を改善し、端面からの粉−２＝ 落ちの起こりにくさ（以下、端面強度という）とフィル
ムの傷つきにくさ（以下耐スクラッチ性という）に優れ
たフィルムを提供することを目的とする。

１課題を解決するための手段１ 本発明は、実質的に無機粒子を含有しないポリエステル
（Ａ）からなる層（Ａ層）の少なくとも片面に、ポリエ
ステルにコロイダルシリカに起因する球形シリカを含有
せしめた組成物（Ｂ）からなる＠　（Ｂ層＞を積層して
なるフィルムで必って、該Ａ層とＢ層との厚さ比率（Ｂ
／Ａ＞が０．０４〜１．４、ポリエステル（Ａ＞と組成
物（Ｂ）の結晶化パラメータ△ＴＣＱの差（Ａ−８＞が
１〜４５℃、組成物（Ｂ）の表面の平均突起高さが２０
〜１５０ｎｍ、かつ、該表面の平均突起間隔が２０μｍ
以下であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィ
ルムに関するものである。

本発明を構成するポリエステル（Ａ＞および組成物（Ｂ
）におけるポリエステルは、エチレンテレフタレーｉ〜
、エチレンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタ
ン−４，４“−シカルボキシレ〜ト、エチレン２，６−
ナツタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構造単
位を主要構成成分とする。ただし、本発明を阻害しない
範囲内、好ましくは１５モル％以内であれば他成分が共
重合されていてもよい。また、エチレンテレフタレート
を主要構成成分とするポリエステルの場合に端面強度と
耐スクラッチ性がより一層良好となるので特に望ましい
。

本発明を構成するポリエステル（Ａ＞は、実質的に無機
粒子を含有していないことか必要である。

ここでいう実質的とは、０．０５重量％以下のことであ
り、これより多くの無機粒子が含有されていると端面強
さか不良となるので好ましくない。

本発明の組成物（Ｂ）におけるコロイダルシリカに起因
する球形シリカは、特に限定されないが、通常イオン交
換法あるいはアルコキシド法で製造されたものであり、
特にアルコキシド法で製造された実質的に球形のシリカ
の場合に耐スクラッチ性かより一層良好となるので特に
望ましい。

本発明のポリエステル（Ａ）、組成物（Ｂ）は上記組成
物を主要成分とするが、本発明の目的を阻害しない範囲
内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また酸化防
止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤
が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記ポリエステル（Ａ）層の少なくと
も片面に、上記組成物（Ｂ）層を積層したフィルムであ
り、ポリエステル（Ａ＞層は二軸配向、組成物（Ｂ）＠
は二軸、おるいは、−軸配向であることが必要である。

この配向の程度は特に限定されないが、高分子の分子配
向の程度の目安であるヤング率が、積層フィルムとして
、長手゛　方向が３５０〜１３００ｋｇ／ｍｍ２　、幅
方向が４００〜１５００ｋＱ／ｍｍ２の範囲である場合
に端面強度、耐スクラッチ性が　より一層良好となるの
で特に望ましい。

本発明フィルムは上記ポリエステル（Ａ＞層と組成物（
Ｂ）層の厚さ比率（Ｂ／Ａ＞が０．０４〜１．４、好ま
しくは０．０６〜０．６、さらに＝　５− 好ましくは０．１〜０．５の範囲であることが必要であ
る。厚さ比率か上記の範囲より小さいと耐スクラッチ性
が不良となり、逆に大きいと端面強度が不良となるので
好ましくない。なお、組成物（Ｂ）層が２層以上の場合
はその総厚さが上記範囲内であることが必要てめる。

本発明フィルムは上記ポリエステル（Ａ＞層と組成物（
Ｂ）層の結晶化パラメータ△ＴＣｑの差（Ａ−Ｂ）が１
〜４５℃、好ましくは２〜４０’Ｃ。

さらに好ましくは２〜３０’Ｃの範囲であることが必要
である。結晶化パラメータ△丁ＣΩの差が上記の範囲よ
り小さいと端面強度が不良となるので好ましくない。ま
た、結晶化パラメータΔＴＣｇが上記の範囲より大きい
と耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。

本発明フィルムは、組成物（Ｂ）の表面の平均突起高さ
が２０〜１５０ｎｍ、好ましくは３０〜１３０ｎｍ、さ
らに好ましくは３’５〜１２０ｎｍの範囲であることが
必要である。組成物（Ｂ＞の表面の平均突起高さが上記
の範囲より小さくても、Ｒ− 逆に大きくても耐スクラッチ性が不良となるので好まし
くない。

本発明フィルムは、組成物（Ｂ）の表面の平均突起間隔
が２０μｍ以下、好ましくは１８μｍ以下でおることか
必要で必る。平均突起間隔が上記の範囲より大きいと耐
スクラッチ性が不良となるので好ましくない。平均突起
間隔の下限は特に限定されないが、通常５μｍ程度が製
造上の限界である。

本発明フィルムの組成物（Ｂ）に含有するコロイダルシ
リカに起因する球形シリカの平均粒径をＯとした時、組
成物（Ｂ）層の厚さを２ｃ〜２０Ｃ１特に、４Ｃ〜１０
ｃの範囲である場合に耐スクラッチ性、端面強度がより
一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムの組成物（Ｂ）層の厚さ（総厚さ）は特
に限定されないか、１〜５μｍ、特に１゜５〜４μｍの
範囲である場合に耐スクラッチ性、端面強度がより一層
良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、上記組成物（Ｂ）層の表面突起によ
って作られる有効空間体積か、１×１０３〜５×１０５
、特に、５Ｘ１０３〜３Ｘ１０５の範囲である場合に耐
スクラッチ性、端面強度がより一層良好となるので特に
望ましい。

本発明フィルムは、上記組成物（Ｂ）層の表面突起の尖
頭度（突起高さ／突起直径の比）が０゜０５〜０．１２
の範囲である場合に耐スクラッチ性、端面強度がより一
層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、組成物（Ｂ）のポリエステルの融点
がポリエステル（Ａ＞の融点に比べて３〜１０’Ｃ低い
場合に耐スクラッチ性、端面強度がより一層良好となる
ので特に望ましい。

本発明フィルムは、組成物（Ｂ）層の表面の幅方向の表
面平均粗さＲａ　（ｎｍ）と組成物（Ｂ）層の厚さｄ　
（μｍ＞の比、Ｒａ／ｄ、が１〜２０の範囲である場合
に耐スクラッチ性、端面強度がより一層良好となるので
特に望ましい。

本発明フィルムは、組成物（Ｂ）層の表面の幅方向の表
面平均粗さＲａが、８〜１μｍｍの範囲の場合に耐スク
ラッチ性、端面強度がより一層良好となるので特に望ま
しい。

本発明フィルムは、少なくとも片面の幅方向屈折率が１
．６７５〜１．７００の範囲である場合に、耐スクラッ
チ性、端面強度がより一層良好となるので特に望ましい
。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、組成物（Ｂ）のポリエステルに」ロイダルシリカ
に起因するシリカ粒子を含有せしめる方法としては、ポ
リエステルのジオール成分であるエチレングリロールの
ゾルの形で分散せしめ、このエチレングリコールを所定
のジカルボン酸成分と重合せしめるのが本発明の突起高
さ、間隔を得るのに好適である。この時、ゾル中のナト
リウム含有量を粒子に対して０．５重量％以下、好まし
くは０．２重量％以下とし、かつ、該ゾルのｐＨを７〜
１０の範囲にしておくことが、本発明範囲の結晶化パラ
メータを得るのに有効である。また、粒子の含有量を調
節する方法としては、高濃度のマスターペレットを実質
的に粒子を含有しないポリエステルで製膜時に稀釈する
方法が本発明の突起高さ、突起間隔を得るのに有効であ
る。また、］ロイダルシリカに起因する球形シリカの平
均粒径を０．２５〜０．４５μｍ、含有量（組成物（Ｂ
）に対する）を０．４〜１．５重量％とすることが本発
明範囲の結晶化パラメータ△ＴＣｑの差、平均突起高さ
、平均突起間隔を得るのに有効である。また、エチレン
グリコールのスラリーを１４０〜２００’Ｃ１特に１８
０〜２００′Ｃの温度で３０分〜５時間、特に１〜３時
間熱処理する方法、あるいは、粒子量に対し０．５〜２
０重量％のリン酸アンモニウム塩を添加する方法は、本
発明のポリエステル（Ａ＞と組成物（Ｂ）の結晶化パラ
メータ△ＴＣＱの差、突起高さ、突起間隔、突起尖頭度
を得るのに有効である。また、組成物（Ｂ）とポリエス
テル（Ａ＞の融点に差をつける方法としては組成物（Ｂ
）を共重合ポリエステルとするのが有効でおり、この場
合の共重合成分としてはイソフタル酸成分、１，４シク
ロへキシーンジメタノール成分、共重合量としては、１
〜８モル％が好適で必る。

また、ポリエステル（Ａ＞の固有粘度を０．６０〜０，
７５、組成物（Ｂ）のポリエステルの固有粘度を０．５
５〜０．６５とし、かつ、固有粘度をポリエステル（Ａ
）〉組成物（Ｂ）のポリエステルとしておくことが、ポ
リエステル（△）と組成物（Ｂ）の結晶化パラメータΔ
ＴＣＣ＋を本発明範囲とするのに有効である。また、組
成物（Ｂ）を共重合ポリエステルとすることも、本発明
範囲の結晶化パラメータ△丁ＣΩの差を得るのに有効で
ある。この場合の共重合成分としてはイソフタル酸成分
、１，４シクロヘキシレンジメタツ一ル成分、共重合量
としては、１〜８モル％が好適である。

次に、ポリエステル（Ａ＞の少なくとも片面に組成物（
Ｂ）を積層する方法としては、次の方法か有効で必る。

く積層方法１〉 ポリエステル（Ａ）と組成物（Ｂ）を公知の溶重積層用
押出機に供給し、スリッ］〜状のダイからシート状に押
出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延
伸フィルムを作る。すなわち、２または３台の押出し機
、２または３層のマニホールド、口金を用いて、ポリエ
ステル（Ａ）と組成物（Ｂ）を積層する。この場合、口
金スリッｌへ間隙／未延伸フィルム厚さの比を５〜３０
、好ましくは８〜２０の範囲にすることが、本発明範囲
の平均突起高さを得るのに有効である。また、組成物（
Ｂ）側の押し出し機の溶融温度を、ポリエステル（Ａ）
側より、２０〜４０’Ｃ高くすることが、本発明範囲の
結晶化パラメータ△丁ＣΩの井、平均突起高さを得るの
に有効でおる。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方向
、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長
手方向の延伸を、（ポリマのカラス転移点−”ｌＯ’Ｃ
）〜（ポリマのガラス転移点＋１０’Ｃ）の狭い範囲で
、かつ、１−１２　＝ ＯＯＯ〜１００００％／分という比較的小さな延伸速度
で行なう方法は本発明範囲の平均突起高さ、間隔、結晶
化パラメータ△Ｔ（、Ｑの差を得るのに有効でおる。幅
方向の延伸温度、速度は、８０〜１６０’Ｃ１１０００
〜２００００％／分の範囲が好適でおる。延伸倍率は長
手、幅方向ともに３〜５倍が好適で必る。また、長手方
向の延伸を３段階、好ましくは４段階以上の段数に分り
で行なう方法は本発明範囲の平均突起高さ、間隔、結晶
化パラメータへ丁ＣΩの差を得るのに極めて有効である
。次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処
理条件としては、定長下で１５０〜２２０’Ｃ１好まし
くは１７０〜２００’Ｃの範囲で０゜５〜６０秒間が好
適である。

〈積層方法２〉 上記積層方法１における押出し時の積層を行なう代わり
に、ポリエステル（Ａ）の未延伸フィルムを長手方向に
延伸した後、幅方向の延伸前に、その片面に、組成物（
Ｂ）を積層してから幅方向に延伸することによって積層
する。本発明フィルムを得るための条件は積層方法１と
同じである。

［作用］ 本発明はコロイダルシリカを含有するポリエステル組成
物と実質的に無機粒子を含有しないポリエステルを特定
範囲の厚さ比率、結晶化特性にして積層し、かつ、コロ
イダルシリカを含有するポリエステル組成物の表面の突
起の高さと間隔を特定範囲としたので、表面に存在する
突起の衝撃吸収能力と端面の粘弾性的特性が向上した結
果、本発明の効果が得られたものと推定される。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１〉粒子の平均粒径 フィルムからポリエステルをプラズマ灰化処理法あるい
はＯ−クロルフェノール溶解法などで除去し、これをエ
タノールに分散させ、延伸沈降法（堀楊製作所、ＣＡＰ
Ａ５００使用）で測定した体積平均径である。

（２〉粒子の含有量 ポリエステル１００ｇにＯ−クロルフェノール１゜０リ
ツトルを加え１２０′Ｃで３時間加熱した後、日立工機
竹朱製超遠心機５５Ｐ−７２を用い、３０゜ｏ　ｏ　ｏ
　ｒｐｍで４０分間遠心分離を行ない、得られた粒子を
１００’Ｃで真空乾燥する。微粒子を走査型差動熱量計
にて測定した時、ポリマに相当する溶解ピークが認めら
れる場合には微粒子に０−クロルフェノールを加え、加
熱冷却後再び遠心分離操作を行なう。溶解ピークが認め
られなくなった時、微粒子を析出粒子とする。通常遠心
分離操作は２回で足りる。かくして分離された粒子の全
体重量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とす
る。

（３）結晶化パラメータ△−「ｃｑ ペパーンエルマー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）■型
を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は次の通りである
。すなわち、試料１０ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、３
００’Ｃの温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を１０　’Ｃ／分で昇温し、ガラス
転移点ＴＱを検知する。

ざらに昇温を続け、カラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃとした。

ここでＴＣＣと丁ｑの差（丁ＣＣ−丁ｑ）を結晶化パラ
メータ△ＴＣＣＩと定義する。

（４）突起の有効空間体積の 小板研究所高精度薄膜段差測定機ＥＴ−１０を用い、触
針先端半径０．５μｍ、カットオフ０゜０８ｍｍ、測定
長１．Ｑｍｍ、縦倍率２０万倍、横倍率２０００倍で、
フィルムの表面粗さ曲線を測定する。この粗さ曲線の平
均線（中心線）の上側で平行に０．００５μｍごとにピ
ークカウントレベルを設け、平均線を曲線が交叉する２
点間において、上記のピークカウントレベルを１回以上
交叉する点が存在するとぎ、これを１ピークとし、この
ピーク数を測定長さ間において求める。各ピークカウン
トレベルについて、このピーク数を求め平均線からｎ番
目のピークカウントレベルについて求めたピーク数をＰ
Ｃ（ｎ＞と定義する。測定長さ間でピーク数が始めてゼ
ロになるピークカランミルレベルが平均線からｍ番目と
したとき、有効空間体積Φは、 Φ＝Σ［ｎ３（ＰＣ（ｎ）＝ＰＣ（ｎ＋１））　］ｎ＝
１ で表わされ、場所を変えて５０回測定した平均値を用い
る。

（５）屈折率 ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ＞を光源として、アラへ屈
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。

（６）厚さ比率 フィルムの断面を透過型電子顕微鏡で観察し、コロイダ
ルシリカに起因する球形粒子を含有する層（組成物Ｂ）
と実質的に無機粒子を含有しない層（ポリエステルＡ）
の厚さを測定しそれらの値から厚さ比率を計算した。

（７）表面突起の平均高さ、突起尖頭度２検出器方式の
走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００、エリオニクス（
株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、■リオニクス（
株）製］においてフィルム表面の平坦面の高さをＯとし
て走査した時の突起の高さ測定値を２５６階調のグレー
値として画像処理装置［ＩＢＡＳ２０００．カールツア
イス（株）製］に送り、このグレー値を元に■ＢＡＳ２
０００上にフィルム表面突起画像を再構築する。次に、
この表面突起画像で１０階調以上のものを２値化して得
られた個々の突起の面積から円相光径を求めこれをその
突起の平均径とする。

また、この２値化された個々の突起部分の中で最も高い
値をその突起の高さとし、これを個々の突起について求
める。この測定を場所をかえて５００回繰返し、測定さ
れた全ての突起についての平均値を平均突起径および高
さとして用い、この平均突起高さ／突起径の比を突起尖
頭度とした。また１階調の高さは、任意設定値Ｈを２５
６で割った値であり、任意設定値Ｈは、通常測定するフ
ィルム表面のＲａ（単位二μｍ）に３０を乗じた値を用
いる。また走査型電子顕微鏡の倍率は、２０００〜８０
００倍の間の値を選択し、フィルム表面のＲａに応じて
変更する。

（８）中心線平均表面粗さＲａ、平均突起間隔Ｓ小板研
究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用いて測定
した。条件は下記のとありであり、２０回の測定の平均
値をもって値とした。

・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重　　：　５ｍＣ］ ・測定長　　　：１ｍｍ ・カットオフ１直：０．０８ｍｍ なお、Ｒａ、突起の平均間隔３ｍの定式は、たとえば、
奈良治部著１表面粗さの測定・評価法」（総合技術セン
ター、１９８３）に示されているものである。

（９）ヤング率 Ｊ　ｌ５−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがって
、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２５
℃、６５％ＲＨにて測定した。

（１０〉固有粘度［η］　（単位はｄｌ／ｇ＞　　　　
′オルソクロルフェノール中、２５°Ｃで測定した溶液
粘度から下記式から計算される値を用いる。

すなわち、 η３．／Ｃ＝［η］十Ｋ［η］２・に こで　η８．−（溶液粘度／溶媒粘度〉−１、Ｃは溶媒
１００ｍ　ｌあたりの溶解ポリマ重量（Ｃ１／１００ｍ
　ｌ　、通常１．２＞、Ｋはハギンス定数（０，３４３
とする〉。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘
度計を用いて測定した。

〈１１〉耐スクラッチ性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機（横浜システム研究断裂、ＴＢ
丁３００型）を使用して繰返し走行させる（走行速度３
．３０ｍ／秒、走行回数１００パス）。

この時、フィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、はとん
ど傷がない場合は耐スクラッチ性良好、傷が、テープ幅
あたり３本以上入った場合耐スクラッチ性不良と判定し
た。

（１２）端面強度 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをフィルムの端面が位置規制ガイドの「つば（鍔〉」
に当たるようにセットし、走行速度１０００ｍ／分て延
べ長さ５０００００ｍ走行させた後、「つば（鍔）」で
発生付着した粉の量を調べ、次のランク分けを行なった
。すなわち、ランクＣ：白粉かほとんど発生しない ランクＢ：わずかに白粉が発生するが、加工工程上、製
品性能上のｉ〜ラブルには至 らない ランクＣ：白粉の発生が多く、加工工程上、製品性能上
のトラブルとなり使用不可 ［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１ 平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカを含有するエチ
レングリコールゾル（スラリー）を調整し、ナトリウム
含有量を粒子に対し０．１重量％とじた。このエチレン
グリコールスラリーを１９０′Ｃて１．５時間熱処理し
た後、テレフタル酸ジメチルとエステル交換反応後、重
縮合し、コロイダルシリカに起因するシリカ粒子を１重
量％含有するポリエチレンテレフタレートの粒子マスタ
ーペレットを作った。この時、重縮合時間を調節し固有
粘度を０．６２とした。また、常法によって、固有粘度
０．６２の実質的に無機粒子を含有しないＰＥ下を製造
し、上記の］ロイダルシリカに起因するシリカ粒子を１
重量％含有するポリエチレンテレフタレートの粒子マス
ターペレットと混合しシリカ粒子の含有量が０．５重量
％となるようにした（組成物Ｂ）。次に常法によって、
固有粘度０．７０の実質的に無機粒子を含有しないＰＥ
下を製造しく組成物へ）、これらの組成物へおよびＢの
ペレット（第１表）をそれぞれ１８０’Ｃで３時間減圧
乾燥（３Ｔｏｒｒ）　Ｌ／た。組成物Ａを押出機１に供
給し、さらに、組成物Ｂを押出機２に供給し、３００　
’Ｃで溶融しマニホールド内で合流積層し、静電印加キ
ャスト法を用いて表面温度３０°Ｃのキャスティング・
ドラムに巻きつけて冷却固化し、２層構造の未延伸フィ
ルムを作った。この時、押出機１の溶融温度を２８０’
Ｃ１押出機２の溶融温度を３１０’Ｃとし、口金スリッ
ト間隙／未延伸フィルム厚さの比を１０として未延伸フ
ィルムを作った。また、それぞれの押出機の吐出量を調
節し組成物ＡとＢの積層厚さを調節した。この未延伸フ
ィルムを温度８０’Ｃにて長手方向に４゜５倍延伸した
。この延伸は２組ずつのロールの周速差で、４段階で行
なった。この−軸延伸フィルムをステンタを用いて延伸
速度２０００％／分で１００’Ｃで幅方向に４．０倍延
伸し、定長下で、１９０’Ｃにて５秒間熱処理し、厚さ
１５μｍの二軸配向積層フィルムを得た。これらのフィ
ルムの本発明のパラメータは第２′表に示したとおり本
発明範囲内でおり、耐スクラッチ性、端面強度は第２表
に示したとおり、良好であった。

実施例２〜５、比較例１〜８ 平均粒径の異なる］ロイダルシリカを含有するエチレン
グリコールゾル（スラリー）を調整し、ナトリウム含有
量を粒子に対し０．０２〜１．５重量％とした。このエ
チレングリコールスラリーを種々の条件で熱処理した後
、テレフタル酸シスチルとエステル交換反応後、重縮合
し、コロイダルシリカに起因するシリカ粒子を１重量％
含有するポリエチレンテレフタレートの粒子マスターペ
レットを作った。この時、重縮合時間を調節し固有粘度
を０．４〜０．９の範囲で変更した。また、常法によっ
て、固有粘度が上記と同じ実質的に無機粒子を含有しな
いＰＥＴを製造し、上記のコロイダルシリカに起因する
シリカ粒子を１重量％含有するポリエチレンテレフタレ
ートの粒子マスターペレットと混合しシリカ粒子の含有
量が異なる組成物を作った（組成物Ｂ）。次に常法によ
って、固有粘度０．５０〜０．８５の平均粒径の異なる
シリカ粒子を０．００”Ｉ〜０．５重量％含有するＰＥ
Ｔ、および実質的に無機粒子を含有しないＰＥ下を製造
しく組成物Ａ）、これらの組成物ＡおよびＢのペレット
（第１表）をそれぞれ１８０’Ｃで３時間減圧乾燥（３
Ｔｏｒｒ）　シた。組成物Ａを押出機１に供給し、さら
に、組成物Ｂを押出機２に供給し、３００’Ｃで溶融し
マニホールド内で合流積層し、静電印加キャスト法を用
いて表面温度３Ｏ′Ｃのキャスティング・ドラムに巻き
つけて冷却固化し、３層構造の未延伸フィルムを作った
。この時、押出機１の溶融温度を２７０〜３２０℃、押
出機２の溶融温度を２８０〜３１０’Ｃの範囲で変更し
、また、口金スリット間隙／未延伸フィルム厚さの比も
種々変更して未延伸フィルムを作った。また、それぞれ
の押出機の吐出量を調節し、組成物ＡとＢの厚さ比率の
異なるものを作った。

この未延伸フィルムを温度８０’Ｃにて長手方向に４．
５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロールの周速差で
、延伸段数を１〜４段階で変更して行なった。この−軸
延伸フィルムをステンタを用いて延伸速度２０００％／
分で１００’Ｃで幅方向に４．０倍延伸し、定長下で、
１９０’Ｃにて５秒間熱処理し、厚さ１５μｍの二軸配
向積層フィルムを得た。これらのフィルムの本発明のパ
ラメータおよび耐スクラッチ性、端面強度は第２表に示
したとおりでおり、本発明のパラメータが本発明範囲内
である場合は耐スクラッチ性、端面強度ともに良好であ
るか、パラメータが本発明範囲外でめる場合には耐スク
ラッチ性と端面強度がともに良好であるフィルムは得ら
れないことがわかる。

［発明の効果］ 本発明はコロイダルシリカを含有するポリエステル組成
物と実質的に無機粒子を含有しないポリエステルを特定
範囲の厚さ比率、結晶化特性にして積層し、かつ、コロ
イダルシリカを含有するポリエステル組成物の表面の突
起の高さと間隔を特定範囲としたので、耐スクラッチ性
と端面強度がともに良好であるフィルムか得られたもの
であり、各用途でのフィルム加工速度の増大に対応でき
るものである。本発明フィルムの用途は特に限定されな
いが、加工工程でのフィルム表面の傷や端面からの粉が
加工工程上、製品性能上特に問題となる磁気記録媒体用
ベースフィルムとして特に有用である。また、本発明フ
ィルムのうち２層＠造のものは組成物Ｂの面が走行面（
磁気記録媒体用では磁性層を塗布しない面、その仙の用
途では印刷やラミネートなどの塗布などの処理がほどこ
されない面）として用いることが必要である。

特許出願人　東　し　株　式　会　社 −２９＝

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 実質的に無機粒子を含有しないポリエステル（Ａ）から
   なる層（Ａ層）の少なくとも片面に、ポリエステルにコ
   ロイダルシリカに起因する球形シリカを含有せしめた組
   成物（Ｂ）からなる層（Ｂ層）を積層してなるフィルム
   であって、該Ａ層とＢ層との厚さ比率（Ｂ／Ａ）が０．
   ０４〜１．４、ポリエステル（Ａ）と組成物（Ｂ）の結
   晶化パラメータΔＴｃｇの差（Ａ−Ｂ）が１〜４５℃、
   組成物（Ｂ）の表面の平均突起高さが２０〜１５０ｎｍ
   、かつ、該表面の平均突起間隔が２０μｍ以下であるこ
   とを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。