JPH01182302A - 吸収性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、キチンからなる吸水性材料に関するものであ
り、さらに詳しくは生理用品９紙おむつ等のような各種
の液体を吸収するために用いられる材料として好適な吸
水性材料に関するものである。

（従来の技術） 従来、吸水性材料としては、架橋ポリアクリル酸塩、架
橋ポリ１キシエチレン、架橋ポリビニルアルコール、架
橋カルボキシメチルセルロース等が知られている。

一方、天然に豊富に存在するキチンを利用して吸水性材
料を作成することも試みられている。例えば、特公昭６
１−４４０８４号公報にはキチンを脱アセチル化して得
られるキトサンと、キサンタンガムあるいはアルギン酸
ナトリウムとを反応させて吸水性材料を得ることが提案
されている。

また、特公昭６２−１６９６１号公報にはキトサン又は
アルキル化キトサンをヒドロキシアルキルエーテル化し
た吸水性キトサン誘遍体が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、従来の架橋ポリアクリル酸塩等の吸水性
材料は、安全性を要求される分野には好適なものではな
かった。

また、キチンを利用した従来の吸水性材料は。

安全性を要求される分野にも好適に使用できるものの、
吸水倍率の点で十分に満足しうるちのではなかった。例
えば、その吸水倍率は純水で３７〜６４倍程度、１％食
塩水で２０〜４０倍程度であり、架橋ポリアクリル酸塩
等のような商品化されているものに比べれば低いレベル
にあり、吸水性材料としては満足すべきものではなかっ
た。

本発明の目咋は、安全性の高いキチンを材料として、吸
水性に優れた吸水性材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記のごとき課題を解決するため鋭意研
究を重ねた結果、特定の幾アセチル化度を有するキチン
のハロゲン酸塩からなる材料が上記の目的を達成し得る
ことを見出し１本発明に到達した。

すなわち２本発明は、脱アセチル化度が２０％以上であ
るキチンのハロゲン酸塩からなる吸水性材料を要旨とす
るものである。

キチンは甲殻類、昆虫類等の外骨格を塩酸処理並びに力
性ソーダ処理して灰分及び蛋白出願を除去した残分であ
るアミノ多糖類であるが１本発明にいうキチンには、キ
チンそのもののほか、そのエーテル化物、エステル化物
、カルボキシメチル化物、ヒドロキシエチル化物、０−
エチル化物等のようなキチンの誘導体も含まれる。

本発明の吸水性材料を製造するには、かかるキチンを脱
アセチル化したのち、ハロゲン酸の塩とすればよい。

キチンの脱アセチル化は、公知の方法によりキチンをア
ルカリ処理することにより行うことが・できる。脱アセ
チル化度は、アルカリ濃度、処理温度あるいは処理時間
等によって調整することかで　−きる。本発明において
脱アセチル化度は、２０％以上、好ましくは、３０％以
上、さらに好ましくは５０％以上であり、一般にキトサ
ンと称されている１００％あるいはこれに近い脱アセチ
ル化度のものも好ましい。

脱アセチル化キチンからそのハロゲン酸塩を調製するに
は、脱アセチル化キチンをハロゲン酸で中和すればよい
。好ましいハロゲン酸としては。

塩酸、臭酸、フッ化水素酸等があげられるが、とくに塩
酸が好ましい。ハロゲン酸による中和は。

脱アセチル化度から算出されるアミノ基のモル数と等モ
ルのハロゲン酸で脱アセチル化キチンを処理したり、脱
アセチル化キチンを大過剰のハロゲレ酸で処理したのち
水を十分に除去し、ついでメタノール等のアルコールで
十分洗浄することにより行うことができる。

本発明の吸水性材料は、また脱アセチル化キチンのアミ
ノ基の一部を６例えば、アルデヒド類。

イソシアナート類、エポキシ化合物などのような架橋剤
で架橋したのち、ハロゲン酸で中和することによっても
調製することができ、この場合、吸水性能が改良された
材料を得ることもできる。

本発明の吸水性材料の形状はとくに限定されず。

例えば、繊維状、フィブリル状、粉末状等積々の形状で
あってもよいが、とくに繊維状であることが使用上から
みて好ましい。

本発明の吸水性材料は、好ましくは吸水倍率が′純水で
１００〜５００倍、１％食塩で６０〜１５０倍という、
吸水性材料としては優れた性能を有する。

（実施例） 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
。

なお１本発明において脱アセチル化度及び吸水倍率は以
下の方法によって測定された値である。

〔脱アセチル化度〕

試料約２ｇを２Ｎ−塩酸水溶液２００＊Ｉｔ中に投入し
、室温で３０分間攪拌する。ついで、ガラスフィルター
で濾過して塩酸水溶液を除去したのち、２００＋ｗｉ’
のメタノール中に投入して３０分間攪拌する。このもの
を、さらにガラスフィルターで濾過し、フレッシュなメ
タノール２００＋＋１中に投入し３０分間攪拌する。こ
のメタノールによる洗浄操作を４回繰り返したのち、風
乾及び真空乾燥し、ついでその約０．２ｇを精秤し、１
００１）Ｉｌの三角フラスコに採り、イオン交換水４０
ｍ１を加えて３０分間攪拌する。ついで、この溶液をフ
ェノールフタレインを指示薬として０．ＩＮ−力性ソー
ダ水溶−液で中和滴定する。脱アセチル化度（Ａ）は次
式によって求められる。

ただし、ａは試料の重量（ｇ）、ｆは０．ＩＮ−力性ソ
ーダ水溶液の力価、ｂは０．　Ｉ　Ｎ−力性ソーダ水溶
液の滴定量（ｍｌである。

〔吸水倍率〕

材料約０．０２　ｇを精秤しくｗ＋）、約２５ｇの純水
（又は１％食塩水）中に２５℃で３０分間浸漬したのち
、濾紙（東洋濾紙、定性用＆２．１５ｃｍ径）の間に５
分間挟んで材料比付着している水を除去する。ついでこ
の水を除去したのちの材料の重ｆｆｉ　（ｗｚ　）を測
定する。吸水倍率（Ｂ）は次式によって求められる。

実施例１ キチン粉末（共和油脂製）を１００メツシユに粉砕し、
ＩＮ＝塩酸にて４℃で１時間処理し、さらに３％力性ソ
ーダ水溶液中で３時間、９０℃で加熱処理し、キチン粉
末中に含まれているカルシウム分及び蛋白質を除去し、
水洗を繰り返したのち、乾燥した。このようにして得ら
れた精製キチンを、３０％力性ソーダ水溶液中で、８０
℃で３時間加熱処理し、水洗を繰り返し乾燥した。つい
でこのものを８　ｗ／ｗ％の濃度になる量、ジメチルア
セトアミドと塩化リチウムの混合溶液に溶解してキチン
ドープを得た。このドープを、計量ポンプを通してノズ
ルから８０℃の温水中に押出し。

水洗のうえ、　　３０ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取った。

得られた糸条の繊度は、単糸あたり１．２デニールであ
った。この糸条を、　　３０　ｗ／ｗ％の濃度の力性ソ
ーダ水溶液中で８０℃で２時間加熱処理し、ついで水洗
を繰り返したのち乾燥した。このようにして得られた繊
維の脱アセチル化度は６３％であった。この繊維２ｇを
、１０％塩酸５００ｎ／ｉ中に投入し、３０分間攪拌し
たのち、塩酸を十分に除去し、ついで２００ｍｊ！のメ
タノールで３０分間洗浄した。その後再度、フレッシュ
なメタノールで洗浄を繰り返した。このメタノールによ
る洗浄工程を４回繰り返して吸水性繊維を得た。得られ
た繊維の吸水倍率は純水で２５８倍、１％食塩で８２倍
であった。

実施例２ 実施例１における精製キチンを４８％力性ソーダ水溶液
中、８０℃で３時間加熱処理し、水洗。

乾燥して脱アセチル化度が８７％のキトサンを得た。得
られたキトサンを、２重量％酢酸水溶液中に濃度が５重
量％になるよう溶解した。得られたドープを１４８０メ
ツシユの金網で加圧濾過し。

放置脱泡後、タンクに入れ、加圧下、ギヤーポンプで輸
送し１口径が０．０７ｍのノズルから、７０℃の４％力
性ソーダ水溶液中に押出し、凝固させた。ついで、１．
２倍に延伸後、　　１５ｍ／ｍｉｎの速度でボビンに巻
き取った。このようにして得た糸条を、十分に洗浄後、
乾燥して３０龍の長さに切断しキトサンの綿を得た。こ
のキトサンの綿１００重量部を、グルタルアルデヒド１
重量部（グルコサミン単位数に対して１．８モル％に相
当する。）を含む５００重量部のメタノール中で６０℃
にて２時間処理した。処理後の綿を、１０重量％の塩酸
水溶液中に投入し、３０℃で２時間反応を行った。塩酸
を濾別後、メタノールで洗浄を繰り返して吸水性綿を得
た。得られた綿の吸水倍率は純水で４７０倍７１％食塩
水で１３６倍であった。

（発明の効果） 本発明の吸水性材料は、安全性が高く、シかも吸水性に
すぐれているので、生理用品１紙おむつ等だけでなく、
医療用品等にも広く利用可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　脱アセチル化度が２０％以上であるキチンのハ
   ロゲン酸塩からなる吸水性材料。