JPH01163136A - ポリ‐α‐オレフイン型潤滑油の製造方法 - Google Patents
ポリ‐α‐オレフイン型潤滑油の製造方法Info
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- JPH01163136A JPH01163136A JP63284822A JP28482288A JPH01163136A JP H01163136 A JPH01163136 A JP H01163136A JP 63284822 A JP63284822 A JP 63284822A JP 28482288 A JP28482288 A JP 28482288A JP H01163136 A JPH01163136 A JP H01163136A
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ゴマー化してポリ−α−オレフィン型潤滑油を製造する
方法に関する。
は一般に次の段階から成っている:出発材料であるオレ
フィンのオリゴマー化、残留触媒の除去、生成物の分溜
、および水素添加である。
ーデルΦクラフッ型触媒であって主としてBF3と一緒
に各種のアルコールがいわゆる共触媒または促進剤とし
て使用され(米国特許第3.780,128号公報、同
第4,032,591号公報、同第4.37[i 、2
22号公報、同第4,409,415号公報および同第
4,587.3[i8号公報)、またハロゲン化アルミ
ニウムも使用される(米国特許第2,559,984号
公報、同第3.837.503号公報、および同第3.
852.706号公報)。
ての毒性を有するために残留触媒の除去と廃棄物処理に
手数を要し経済的負担が大きい。
成物を濃NaOH溶液で洗浄しフッ化物を固形無機塩類
として沈殿させる方法が主流である。
ここではBF3を5IO3の様な固体共触媒に担持させ
る等の方法が採用され、オリゴマー生成物中にはその中
に可溶なり F 3部分のみが含有されており、これを
生成物から分離するには減圧で操作するフィルターピー
スカラムで行う(米国特許第4.283.4Ei7号公
報)。また、B F s・アルコール触媒錯体とオリゴ
マー化生成物との間の液相分離も可能になっている。
(BF3* S10゜またはBF3・アルコール)を使
用しなけらばならず、これらのものは必ずしも最適のオ
リゴマー化が達成できるとはいえず、また高純度製品の
製造に対しては種々の問題が伴う。
するもので、本発明によればBF3・共触媒錯体は蒸留
によりオリゴマー化生成物から分離され、分離した該錯
体は同様なオリゴマー化反応の触媒として再利用される
。該方法によれば、触媒の全消費情および残留触媒除去
費用の両方で著しい経費節減が達成できる。加えて、循
環触媒は既に錯体の形態をなすので直ちに反応が開始し
従来のバッチ法に比べて全反応時間が低減できるメリッ
トがある。
3錯体はそのまま、または少量のBF3の追加後にオリ
ゴマー触媒として再使用ができるが、製品の品質には実
質的な変化は見られない。また循環回数に制限はなく該
触媒を最大限に利用できるこ利点がある。
から約0.1〜3I11バールのような低圧と約20〜
100°Cのような低温において分離する方法に関する
。この分離を効率良〈実施するために蒸留カラムが使用
される。
ール、またはC,−C7カルボン酸のような、BF3と
共に比較的低沸点の安定な錯体を形成する化合物が使用
される。特に好適な共触媒は01〜CIOアルコール類
である。
レフイン、好ましくは直鎖オレフィンを用い、二重結合
は1位置のもので、鎖部分の長さは8〜12炭素原子の
もの、または該オレフィン類の混合物が使用される。
能である。
rオートクレーブ中で反応を行った。この反応器中にデ
セン−1およびn−ブタノールまたは蒸留触媒錯体を計
量して仕込んだ。減圧と窒素フラッシングにより反応器
から空気を排除した。加温してBF3ガスを一定速度で
供給して所要量のBF3・B u OH錯体を生成させ
た。BF3雰囲気中でオリゴマー化反応を実施し、窒素
を約30分間供給して反応を停止させた。V1greu
xカラムを用いて0.1〜3mバール、20〜100℃
におけるバッチ式蒸留で触媒錯体を蒸留した。蒸留中、
塔頂温度は40〜70°Cであった。留出物は再使用以
前に窒素シール下に室温で貯蔵した。一方、オリゴマー
化生成物からは5%NaOH水溶液による洗浄で残留B
F 3を除去し、低温で留出するモノマー(デセン−
1)およびダイマーの一耶を留去した。生成物はラネー
ニッケル触媒を用いて水素添加した。実施例1〜5では
、前回の実験で蒸留により回収した触媒に少量のB F
3を添加した後にこれを次回のオリゴマー化触媒とし
て用いて逐次的な実験を行った。第1表の製品性状の測
定は常法によった(以下余白) 第1表 実施例1〜5 実施例番号 12345 触媒: n−BuOH/g 71.8°′BF3
on−BuOH/g ” 94 85
73 628F3仕込み時間/m1n 反応時間/hr 1.5 1.5 +、
5 1.5 1.5モノマ一転化率% 98
93 90 90 88第1 表(続
き) 実験番号 12345 固化温度”C−57−57−57−63−57動粘度 40℃/QSt 25.4 3+、2 2
9.4 2[i、3 32.0動粘度 100℃/cSt 5.02 5.64 5
.45 5.11 5.84粘度指数
12[i 121 123 125 127
引火点 (COC)/”C23223B 234 236
240密度(50°C/Kg#n3) 800.
4 805.3 807.4 804.[i 80[
i、0密度(15°C/Kg/m′:l) 821.
9 82Ei、8 828.9 82[i、1 827
.5a)先立つオリゴマー化実験からの留出分として得
られたもの b)一定速度での仕込み C)最初の実験ではn−BuOHおよび対応モル量のB
F、(フレッシュ触媒)を使用、デセンに対する触媒濃
度10モル% 見五五賎■巳組 シリーズに連結した二個のミキサー反応器中ででオリゴ
マー化反応を実施した。容量はそれぞれ2.151およ
び4.11であった。両方の反応器には攪拌機と内部冷
却コイルを具備させた。この反応器中に連続的にデセン
−1(0,71/hr)、ブタノール(実施例[1)(
12,3g/hr) 、または循環共触媒錯体(実施例
7)(+9.2g/hr) 、およびBF3ガスを供給
して両方の反応器の圧力が約1.5バールに成るように
操作した。循環触媒は前記実施例に記載の方法と同様な
操作で蒸留によりオリゴマー化生成物から分離回収した
ものである。第1反応器の温度は10°C1第2反応器
のそれは30℃であった。
媒錯体濃度が約4モル%に成るように制御した。
(実施例G)および循環触媒(実施例7)でオリゴマー
化した際の各種のオリゴマー製品の分布を示したが、循
環触媒の場合でもフレッシュ触媒と同様な性状の製品が
得られた。
おける冷却効果の変動(反応混合物は等温に維持)を示
したもので、ここでは循環または蒸留触媒によるときに
はフレッシュ触媒によるときよりも遥かに迅速にオリゴ
マー化反応がスタートすることが分かる。フレッシュ触
媒のときには触媒錯体の形成に長時間が費やされ、該誘
導時間終了後にオリゴマー化反応がスタートすることが
分かる。
あり、第2図はバッチ式オリゴマー化(実施例1〜5)
における冷却効果の変動を示す説明図である。
Claims (6)
- (1)BF_3・共触媒錯体によりオレフィン類をオリ
ゴマー化してポリ−α−オレフィン型潤滑油を製造する
方法であって、該BF_3・共触媒錯体を蒸留によりオ
リゴマー化生成物から分離し、分離した該錯体を同様な
オリマー化反応に対する触媒として再使用することを特
徴とする方法。 - (2)オレフィンがC_4〜C_2_0の直鎖または分
岐型のオレフィンである特許請求の範囲第1項記載の方
法。 - (3)共触媒がC_1〜C_1_5のアルコール、ポリ
オール、またはC_1〜C_7のカルボン酸である特許
請求の範囲第1項または第2項記載の方法。 - (4)オリゴマー化生成物からの該錯体の分離を蒸留カ
ラム中で低温、低圧で行う特許請求の範囲第1〜3項の
いずれか一つに記載の方法。 - (5)オリゴマー化反応をバッチ式または連続式のいず
れかで実施する特許請求の範囲第1〜4項のいずれか一
つに記載の方法。 - (6)供給オレフィンに対する触媒錯体濃度を0.1〜
10モル%とする特許請求の範囲第1〜4項のいずれか
一つに記載の方法。
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