JPH01149853A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、溶融流動性な
どの緒特性にすぐれ、なおかつ低温における落球或いは
落錘試験において脆性破壊を起こさないすぐれた耐低温
破壊性を有する熱可塑性樹脂組成物に関し、更に詳しく
は特定の変性ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、Ａ
−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体および変性水素添加
Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体からなる熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 近年二種類以上のポリマをブレンドして新しい材料を生
み出そうとする検討が盛んに行われている。なかでもポ
リアミドとポリフェニレンエーテルを主成分として組み
合わせたポリマブレンド材料は両ポリマの親和性が良好
であり、ポリアミドのすぐれた成形加工性、耐摩耗性、
耐薬品性とポリフェニレンエーテルのすぐれた耐熱性、
寸法安定性、耐水性とを兼備した材料が得られる可能性
があるために数多くの検討例が報告されている。

これらの中で特に特性バランスのすぐれたブレンド系は
ポリアミドと特定の変性ポリフェニレンエーテルとを用
いさらに第３成分としてゴム成分を添加導入したもので
あり、代表的な例として、ポリアミド、酸変性ポリフェ
ニレンエーテル、スチレンーブタジエンースチレンブロ
ノク共重合体を組み合わせたもの（たとえば特願昭６１
−１４６４３３号公報）、ポリアミド、酸変性ポリフェ
ニレンエーテル、水素化スチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロック共重合体を組み合わせたもの（たとえば特開
昭６２−１３８５５３号公報）、ポリアミド、酸変性ポ
リフェニレンエーテル、酸変性水素化スチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロック共重合体を組み合わせたもの（
例えば特開昭６２−６８８５０号公報）などを挙げるこ
とができる。

〈発明が解決しようとする問題点〉 上記従来技術はポリアミドと酸変性ポリフェニレンエー
テルの組み合わせを基本としである種のゴム成分を選択
配合することにより特性発現を目指したものであり、こ
れらはいずれも耐熱性、寸法安定性、成形加工性やアイ
ゾツト衝撃強度に代表される耐衝撃特性などの基本特性
の面においてはかなり良好な結果を与えている。

しかし、たとえば自動車のフェンダ−、ドアパネル、バ
ンパなどの外装部品への使用を想定した場合に実用評価
に近いと考えられる落球試験や落錘試験においては上記
従来材料は必ずしも満足できない。すなわち上記従来材
料はいずれも０℃〜−３０℃の低温域において落球、落
錘試験を行うと脆性破壊し、球や錘の打撃場所よりも広
い範囲で割れやクラックを生ずるという極めて脆い性質
を示すのである。この性質は自動車外装部品など大型部
品への使用を著しく制限するものであり、この耐低温破
壊性の向上が切に望まれているのが現状である。

〈問題点を解決するための手段〉 そこで本発明者らは上記の耐低温破壊性を改良し、真に
有用性の高いナイロン／ボリフエニレ／エーテル／ゴム
系ブレンド材料を得るべく検討した結果、ゴム成分とし
てＡ　−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体と変性Ａ−Ｂ
−Ａ’型ブロック共重合弾性体の両者を併用することに
より各々を単独で使用した場合からは想像もつかない＝
　４− 側的な耐低温破壊性向上がなされることを見出し本発明
に到達した。

すなわち本発明は、 （４）下記（Ｉ）式で表わされるフェノール類の一種又
は二種以上を酸化重合して得られるポリフェニレンエー
テルと該ポリフェニレンエーテル１００ｆｆｉｌｉ部に
対してカルボン酸基、カルボン酸無水物基、イミド基の
内から選ばれる少なくとも一部の官能基を分子内に有す
る置換オレフィン化合物０．０５〜２０重量部をラジカ
ル発生剤の共存下で反応させることにより得られる変性
ポリフェニレンエーテル５〜９０１ｔ（Ｉ％、（２）ポ
リアミド５〜９０重量％、 （Ｃ）　Ａ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体（こ
こでＡ１八′はビニル系芳香族炭化水素ブロックであり
、Ｂは重合された共役ジエンブロックである。）１〜２
０重量％および ■前記ブロック共重合弾性体中の中間重合体ブロック部
Ｂの一部又は全部が水素添加された水素添加Ａ−Ｂ−Ａ
’型ブロック共重合弾性体にカルボン酸基、カルボン酸
無水物基、カルボン酸エステル基またはイミド基を含有
する構造単位が結合した変性水素添加Ａ−Ｂ−Ａ’型ブ
ロック共重合弾性体１〜２０車量％よりなる樹脂組成物
を提供するものである。

（ここでＲ１、Ｒ２，１（３、Ｒ４は水累原子、炭素数
１〜１０のアルキル基およびハロアルキル基、アリール
基、ハロゲン原子の内から選ばれＲ１−Ｒ４は互いに同
じでも異なっていてもよい。）本発明で用いられる（４
）成分の変性ポリフェニレ７　：ｒ−−ｆ　ルの原料と
なるポリフェニレンエーテルは前記−数式中で示された
フェノール類を酸化重合することによって得られる。

フェノール類の具体例としては、２，６−シメチルフエ
ノール、２，６−ジニチルフエノール、２．６−シブチ
ルフェノール、２．６−ジプロピルフェノール、２，６
−ジフェニルフェノール、２−メチル−６−ニチルフエ
ノール、２−メチル−６−トリルフェノール、２−メチ
ル−６−メドキシフエノール、２−メチル−６＝ブチル
フエノール、２，６−シメトキシフエノール、２，３．
６−ドリメチルフエノール、２、３．５．６−チトラメ
チルフエノールなどが挙げられる。これらフェノール類
を単独で重合せしめたホモポリマあるいは二種以上の混
合物を重合せしめたコポリマのいずれも本発明で使用可
能である。とりわけ２，６−シメチルフエノールを重合
して得られるホモポリマや２，６−シメチルフエノール
と２．３．６−ドリメチルフエノールの混合物を共重合
して得られるコポリマは好適に用いられる。

本発明で用いられる変性ポリフェニレンエーテルの変性
成分はカルボン酸基、カルボン酸無水物基、イミド基、
エポキシ基の内から選ばれた少なくとも一種の官能基を
有する置換オレフィン化合物であり、具体例としてはア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタ
コン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、マレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド
、Ｎ−エチルマレイミドなどを挙げることができる。こ
れら置換オレフィン化合物の使用量はポリスユニしンエ
ーテル１ｏｏ＊ｍ部に対して０．０５〜２０重量部、好
ましくは０．１−１０重量部の範囲内である。置換オレ
フィン化合物の使用量が００５重量部に満たない場合に
は変性ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、変性ポリ
オレフィンを混練して得られる組成物の耐衝撃性、耐熱
性が不足し、使用量が２０重量部を越えると組成物の流
動性が低下し、成形性が損なわれるので好ましくない。

ポリフェニレンエーテルと置換オレフィン化合物の反応
はラジカル発生剤の存在下に行われ、好適なラジカル発
生剤の例としてはベンゾイルパーオキシド、ジクミルパ
ーオキシド、ジーｔ−プチルパーオキンド、ｔ−ブチル
クミルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、２
゜５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシヘキシン−３、アゾビスイソブチロニトリルな
どを挙げることができ、ラジカル発生剤は好適には置換
オレフィン化合物１００３ｍｔ量部に対して５〜３０重
量部の範囲内で使用されるがラジカル発生剤の種類、使
用量ともこれに限定されるものではない。

ポリフェニレンエーテルと置換オレフィン化合物を反応
させる方法については適当な溶媒を用いて溶液中で反応
せしめる方法や溶媒の非存在下に２００〜３５０℃の高
温でポリフェニレンエーテル、置換オレフィン化合物、
ラジカル発生剤の混合物をｌＯ秒〜３０分間溶融混合し
ながら反応せしめる方法などがあり、いずれの方法を用
いてもよい。

このようにして得られた変性ポリフェニレンエーテルの
最終樹脂組成物中に占める割合は５〜９０重量％、好ま
しくは１０〜８０重量％である。変性ポリフェニレンエ
ーテルが５重量％に満たないと樹脂組成物の耐熱性、寸
法安定性が不足し、９０重里％を越えると樹脂組成物の
成形性が損なわれるので好ましくない。

本発明で用いられる（Ｂ）成分のポリアミドは、アミノ
酸、ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸を主た
る構成成分とするポリアミドである。構成成分の具体例
を挙げるとε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω
−ラウロシクタムなどのラクタム、ε−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸などのアミノ酸、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、２．２゜４−／２．４．４−トリメチ
ルへキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジ
アミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キンリレンジア
ミン、■、３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１．
４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビスーｐ−アミ
ノシクロヘキシルメタン、ビス−ｐ−アミノシクロヘキ
シルプロパン、イソホロンシアミンなどのジアミン、ア
ジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンニ酸、ｌ、４−シクロヘキサンジカルボン酸、１
．３−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸など
のジカルボン酸がある。これらの構成成分は単独あるい
は二種以上の混合物の形で重合に供され、そうして得ら
れるポリアミドホモポリマ、コポリマいずれも本発明で
用いることができる。特に本発明で有用に用いられるポ
リアミドはポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリへキサメ
チレンジアミン（ナイロン６１０）、ポリウンデカンア
ミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン
１２）、そしてこれらポリアミドの共重合体および混合
物である。ここで用いられるポリアミドの重合度につい
ては待ｅこ制限なく、１％濃硫酸溶液の２５℃における
相対粘度が１．５〜５．０の範囲内にあるものを任意に
用いることができる。

本発明の樹脂組成物中に占めるポリアミドの割合は５〜
９０重垂％、好ましくはｌＯ〜８０重漱％である。ポリ
アミドが５重量％に満たないと樹脂組成物の溶融流動性
、耐薬品性が不十分であり、ポリアミドが９０厘量％を
越えると耐水性、寸法安定性が不足するので好ましくな
い。

本発明で（０成分として用いられるブロック共重合弾性
体とは、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエンとからな
るＡ　−Ｂ−Ａ’型のブロック共重合弾性体であり、末
端ブロックＡおよびＡ′は同一でも異なってもよく、か
つ芳香族部分が単環でも多環でもよいビニル系芳香族炭
化水素から誘導された熱可塑性単独重合体または共重合
体である。かかるビニル系芳香族炭化水素の例としては
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ／ｌ／　トルエ
ン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナ
フタレンおよびツレらの混合物などが挙げられる。中間
電合体ブロックＢは共役ジエン系炭化水素からなり、た
とえば１．３−ブタジェン、２，３−ジメチルブタジェ
ン、イソプレン、ｌ、３−ペンタジエンオヨびそれらの
混合物から誘導された重合体などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物中に占める働成分のＡ、−Ｂ−Ａ’
型ブロック共重合弾性体の割合は１〜２０東量％、好ま
しくは２〜１５重凰％重量る。Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック
共重合弾性体が１重量％に満たないと樹脂組成物の耐低
温破壊性、耐衝撃性が低下するので好ましくなく、逆に
２０重量％を越えると樹脂組成物の耐熱性、流動性が損
なわれるので好ましくない。

本発明の（へ）成分として用いられる変性水素添加Ａ　
−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体とは前記Ａ　−Ｂ
　−Ａ’型ブロック共重合弾性体の中間重合体ブロック
部Ｂの一部または全部をたとえば米国特許第３４３１３
２３号明細書に示された方法により水素添加することに
より得られる水素添加Ａ　−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合
弾性体ｅこカルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボ
ン酸エステル基およびイミド基の内から選ばれた少なく
とも一種の官能基を有する単量体成分（以下官能基含有
成分と称する）を導入して得られる酸変性重合体である
。

官能基含有成分の例を挙げると、アクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、７マル酸、イタコン酸、クロトン
酸、メチルマレイン酸、メチル７マル酸、メサコン酸、
シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸水素メチル、
イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸メ
チル、イタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸アミンエチル、
マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、無水７トラコン酸、エンドビシ
クロ−（２−２・Ｉ）−５−ヘプテン−２・３−ジカル
ボン酸、工／トビシクロ−（２・２＋＋　１）−５−ヘ
プｆンー２・３−ジカルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミドなどがある。

これらの官能基含有成分を導入する方法は、特に制限な
く、Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体の製造時に主
成分のビニル系芳香族炭化水素、共役ジエン類と混合し
て共重合せしめたり、水素添加Ａ　−Ｂ　−Ａ’ブロッ
ク共重合弾性体ｅこラジカル開始剤を用いてグラフト導
入するなどの方法を用いることができる。官能基含有成
分の導入量は変性水素添加Ａ　−Ｂ−Ａ’ブロック共重
合弾性体全体（こ対してｏ、ｏｔ　−ｔｏ重量％、好ま
しくは０．０２〜８重量％の範囲内であるのが適当であ
る。

本発明の樹脂組成物中１・こ占める■成分の変性水素添
加Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体の割合は１〜２
０ｆｆｉ量％、好ましくは２〜１５重量％である。変性
水素添加Ａ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体がＩ
Ｎ量％に満たないと樹脂組成物の耐低温破壊性、耐衝撃
性が低下するので好ましくなく、逆に２０重量％を越え
ると樹脂組成物の耐熱性、流動性が損なわれるので好ま
しくない。

本発明しこおいて（Ｃ’ｌ成分と０成分の両者を併用す
ることは極めて重要である。なぜならばゴム成分として
Ａ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体および変性水
素添加Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体を各々単独
で用いた場合には一３０℃の低温における落球、落錘試
験ではことごとく脆性破壊し、耐低温破壊性の低い材料
しか得られず、両者を併用した場合にのみ特異的に耐低
温破壊性が飛躍的に向−ヒし、脆性破壊率の極めて低い
材料が得られるのである。このゴム併用効果の詳細な作
用機構は明らかでないが、ポリフェニレンエーテルと親
和性の強い（０成分とポリアミドと親和性の強い０成分
とが各々ポリフェニレンエーテル相、ポリアミド相を効
率的ｅこ補強するためと考えられる。

変性ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、Ａ　−Ｂ−
Ａ’型ブロック共重合弾性体および変性水素添加Ａ　−
Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体の混合方法については
特に限定はなく、各樹脂の粉末、細片、ペレットの混合
物を単軸または二軸の押出機、バンバリーミキサ−、ニ
ーダ−、ミキシングロールなど通常公知の溶融混合機に
供給して２２０〜３５０℃の温度で混練する方法などを
例として挙げることができる。また、４種の樹脂の混合
順序にも特に限定はなく、４種の樹脂を一括して混合し
てもよく、２〜３種の樹脂を予め混合してその後に残る
他の樹脂との混合を実施する方法をとってもよい。

本発明の樹脂組成物中はその物性を損なわない限りにお
いて樹脂の混合時、成形時に他の添加剤、たとえば顔料
、染料、補強剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐
候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、流動
性改良剤、帯電防止剤などを添加導入することができる
。

本発明の樹脂組成物を射出成形、ブロー成形、押出し成
形などの方法で成形した成形品は耐熱性、耐水性、寸法
安定性、耐衝撃性はもちろん、特に耐低温破壊性の優れ
たものであり、これらは特に自動車のフエシダー、ドア
パネル、クォーターパネル、バンパ、スポイラ、ｙｈイ
　ｋキャップ、フエーエルリツド、サイドシールトナど
の外装部品あるいは羊の他一般機械部品として極めて有
用である。

〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

なお、実施例および比較例ｅこ記した諸特性は次の方法
により評価した。

（Ｉ）　　　引　　張　　特　　性　：　　　　ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ６３８（２）　　　曲　　げ　　特　　性　：
　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０（３）　　アイゾツト衝
撃強度　：　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６（４）熱変形温
度：　　ＡＳＴＭ　Ｄ６４８（５）　　耐低温破壊性：
　高島式落錘試験機を用い、８０　Ｘ　８０　Ｘ　３１
１１１１の角板を一３０℃に冷却し、重１１０に４、プ
ローブ径１２．７１１肩のオモリを５０傷の高さから落
下せしめ落錘試験を行った。

合計１０枚の試験を行い、延性破壊したサンプルの個数
を示し耐低温破壊１生を評価した。

参考例ｆ（ポリフェニレンエーテルの製造）無水塩化第
１銅７．６２とジ−ｔ−ブチルアミン１０ｙを溶かした
トルエン溶液ｌｌを重合槽に仕込み、次いで５５重量％
２，６−シメチルフエノールのトルエン溶液４１を添加
し、３０℃の温度に保持し、この混合溶液に酸素を吹き
込みながら撹拌し、酸化重合を行った。重合後、酢酸水
溶液を加えて触媒を失活させ、反応を停止し、反応溶液
を濃縮した後多量のメタノールを加えてポリマを析出さ
せた。析出したポリマを濾過、洗浄、乾燥することによ
りポリフェニレンエーテルを得た。

参考例２（変性ポリフェニレンエーテルの製造）参考例
１の得られたポリフェニレンエーテル１００貞凰部、無
水マレイン酸１重量部および２゜５−ジメチル−２，５
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサンｏ、ｉ重量部の混
合物を押出機のホッパーに供給し、シリンダー温度３２
０℃で溶融混練することにより無水マレイン酸変性ポリ
フェニレンエーテル（Ａ−１）ヲ得り。

ポリフェニレンエーテルと無水マレイン酸カ反応したこ
とは、変性ポリフェニレンエーテルをメタノール溶媒と
して浴比３０：ｌで４８時間抽出をした後、変性ポリフ
ェニレンエーテルのＩＲを観測し、１，６００〜１．８
００α−１の領域のνｃ＝００吸収ピークを解析するこ
とにより確認した。

参考例３ オレフィン化合物の種類と量を変えた以外は参考例２に
示したのと全く同様の操作を行い変性ポリフェニレンエ
ーテルＡ−２おヨヒＡ−３オレフィン化合物　　　添　
加　患 （重量部ｖＳポリフ ェニレンエーテル Ａ−２Ｎ−フェニル　　　　３．０ マレイミド 参考例４．５（変性水素添加Ａ　−Ｂ　−Ａ′型ブロッ
ク共重合弾性体の製造） シェル・ケミカル社製水素化ポリスチレンーポリブタジ
エンーボリメチレン共重合体″クレイトン”Ｇ　１６５
２　１００　重量部、無水マレイン酸３電産部および２
，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘ
キサン０．３重量部の混合物を押出機のホッパーに供給
し、シリンダー温度２５０℃で溶融混練することにより
無水マレイン酸変性水素化ポリスチレン−ポリブタジェ
ン−ポリスチレン共重合体（Ｄ−１）を得た。

また同じくシェル・ケミカル社の″クレイトン゛’　Ｇ
　１６５７および無水イタコン酸、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサンを原料とし
て同様の手順で無水イタコン酸変性水素化ポリスチレン
ーボリブタジエンーボリスチレン共重合体（Ｄ　−２）
を得た。

実施例Ｉ 相対粘度２．９のナイロン６６５０重量部、参考例１で
得られた変性ポリフエニレンエーテル（Ａ−１）４０Ｍ
ｉ部、シェル・ケミカル社製ポリスチレン−ポリブタジ
ェン−ポリスチレン共重合体（゛′カリフレックス”　
１’　Ｒ−１１０２）（Ｃ−１）５重量部および参考例
４で得られた変性共重合体（Ｄ−１）５重量部をヘンシ
ェルミキサーを用いてトライブレンドした後、３０Ｈφ
２軸押出機のホッパーに供給し、シリンダー温度２８０
℃、スクリュー回転数２０Ｏｒｐｍの条件で溶融混練し
ペレット化した。このペレットを１００℃で２４時間真
空乾燥した後、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０
℃の条件で射出成形を行い各種物性評価用試験片を得た
。試験片の特性は第１表に示す通りであり、ここで得ら
れた樹脂組成物はすぐれた強度、耐熱性、耐衝撃性に加
えて特に耐低温破壊性が極めて良好な実用的価値の高い
材料であることが判明した。

比較例１ 変性共重合体（Ｄ−１）を用いず、ポリスチレン−ポリ
ブタジェン−ポリスチレン共重合体（Ｃ−１）の使用量
を１０重量部とした以外は実施例１と全く同様に溶融混
線、射出成形、特性評価を行い第１表（・こ示す結果を
得た。ここで得られた樹脂組成物は低温落錘試験におい
て全て脆性破壊となり耐低温破壊性が不足であった。

比較例２ ポリスチレン−ポリブタジェン−ポリスチレン共重合体
（Ｃ−１）を用いず、変性共重合体（Ｄ−１）の配合量
を１０！虚部とした以外は実施例１と全く同様に溶融混
練、射出成形、特性評価を行ったところ第１表に示す結
果となり、このものも耐低温破壊特性が不足であった。

笑施例２〜６ ポリアミド、変性ポリフェニレンエーテル、Ａ−Ｂ−Ａ
’型ブロック共重合弾性体、変性水累化Ａ−Ｂ−Ａ’型
ブロック共重合弾性体の種類および配合量を種々変、更
して溶融混線、射出成形を行って得られた成形片の特性
を第１表にまとめて示した。ここで得られた樹脂組成物
はいずれも強反、耐熱性、耐衝撃性、耐低温破壊性のす
ぐれた有用な材料であることが判明した。

〈発明の効果〉 本発明の特徴はポリアミド、ポリフェニレンエーテル、
ゴムからなるブレンド系において特にゴム成分としてＡ
−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合弾性体と変性水素化Ａ−
Ｂ−Ａ’型ブロック共重合弾性体の両者を併用する点に
ある。両者を併用する場合にのみ各々単独で使用した場
合からは想像のつかない顕著な耐低温破壊性の向上が達
成され、真（こ実用価値の高いポリアミド／ポリフェニ
レンエーテル／ゴムブレンド系成形材料が得られたので
ある。

特許出願大東し株式会社 ２６（完

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）下記（ I ）式で表わされるフェノール類の一種
   又は二種以上を酸化重合して得られるポリフェニレンエ
   ーテルと該ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
   てカルボン酸基、カルボン酸無水物基、イミド基の内か
   ら選ばれる少なくとも一種の官能基を分子内に有する置
   換オレフィン化合物０．０５〜２０重量部をラジカル発
   生剤の共存下で反応させることにより得られる変性ポリ
   フエニレンエーテル５〜９０重量％、 （Ｂ）ポリアミド５〜９０重量％、 （Ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重合弾性体（ここでＡ
   、Ａ′はビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは
   重合された共役ジエンブロックである。）１〜２０重量
   ％および （Ｄ）前記ブロック共重合弾性体中の中間重合体ブロッ
   ク部Ｂの一部又は全部が水素添加された水素添加Ａ−Ｂ
   −Ａ′型ブロック共重合弾性体にカルボン酸基、カルボ
   ン酸無水物基、カルボン酸エステル基またはイミド基を
   含有する構造単位が結合した変性水素添加Ａ−Ｂ−Ａ′
   型ブロック共重合弾性体１〜２０重量％よりなる樹脂組
   成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここでＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は水素原子、
   炭素数１〜１０のアルキル基およびハロアルキル基、ア
   リール基、ハロゲン原子の内から選ばれＲ＾１〜Ｒ＾４
   は互いに同じでも異なつていてもよい。）