JPH01130720A - 窒素酸化物の除去方法および該方法に用いる触媒 - Google Patents
窒素酸化物の除去方法および該方法に用いる触媒Info
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- JPH01130720A JPH01130720A JP62289100A JP28910087A JPH01130720A JP H01130720 A JPH01130720 A JP H01130720A JP 62289100 A JP62289100 A JP 62289100A JP 28910087 A JP28910087 A JP 28910087A JP H01130720 A JPH01130720 A JP H01130720A
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は窒素酸化物の除去およびそれに用いる触媒に係
り、特に排ガス中の揮発性金属化合物によって触媒の活
性が低下し難い触媒および該触媒を用いて効率よく窒素
酸化物を除去する方法に関する。
り、特に排ガス中の揮発性金属化合物によって触媒の活
性が低下し難い触媒および該触媒を用いて効率よく窒素
酸化物を除去する方法に関する。
各種排ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）をアンモニア（Ｎ
Ｈ３）で還元除去する方法はシステムが簡単で効率がよ
いため、ボイラ燃焼排ガスを初めとする各種固定発生源
排ガスの脱硝プロセスの主流となっている。このプロセ
スには、ＮＯｘとＮＨ３との反応を促進するための、い
わゆる脱硝触媒が必要であり、これまでに数多くの発明
がなされてきた。これらのうち現在実用に供されている
ものは、特開昭５０−５１９６６号および特開昭５２−
１２２２９３号に代表される酸化チタン（Ｔ ｉ Ｏ２
）を主成分とし、これにバナジウム（Ｖ）、モリブデン
（ＭＯ）、タングステン（Ｗ）、鉄（Ｆｅ）などの酸化
物を添加したものである。
Ｈ３）で還元除去する方法はシステムが簡単で効率がよ
いため、ボイラ燃焼排ガスを初めとする各種固定発生源
排ガスの脱硝プロセスの主流となっている。このプロセ
スには、ＮＯｘとＮＨ３との反応を促進するための、い
わゆる脱硝触媒が必要であり、これまでに数多くの発明
がなされてきた。これらのうち現在実用に供されている
ものは、特開昭５０−５１９６６号および特開昭５２−
１２２２９３号に代表される酸化チタン（Ｔ ｉ Ｏ２
）を主成分とし、これにバナジウム（Ｖ）、モリブデン
（ＭＯ）、タングステン（Ｗ）、鉄（Ｆｅ）などの酸化
物を添加したものである。
これらの触媒は排ガス中にイオン酸化物が含まれていて
も劣化しにり＜、高い脱硝性能を示す優れたものである
。
も劣化しにり＜、高い脱硝性能を示す優れたものである
。
しかしながら、このような従来の触媒は、燃料中の鉱物
成分から主に生成する揮発性の金属化合物、すなわち、
セレン、テルル、タリウム、ヒ素の酸化物やこれらとア
ルカリ金泥、アルカリ土類金属等との化合物による触媒
活性の低下については考慮されていなかった。
成分から主に生成する揮発性の金属化合物、すなわち、
セレン、テルル、タリウム、ヒ素の酸化物やこれらとア
ルカリ金泥、アルカリ土類金属等との化合物による触媒
活性の低下については考慮されていなかった。
近年、鉱物質を多く含有する石炭や石油が燃料に用いら
れ、排ガス中の前記揮発性化合物濃度が高くなる傾向に
あるが、このような排ガスの脱硝に上記従来触媒を使用
すると、活性が大幅に低下するという問題を生じる。
れ、排ガス中の前記揮発性化合物濃度が高くなる傾向に
あるが、このような排ガスの脱硝に上記従来触媒を使用
すると、活性が大幅に低下するという問題を生じる。
本発明の目的は、排ガス中の揮発性金属化合物による活
性低下を防止した耐久性に優れた触媒および該触媒を用
いる脱硝方法を提供することにある。
性低下を防止した耐久性に優れた触媒および該触媒を用
いる脱硝方法を提供することにある。
（問題点を解決するための手段〕
本発明の第１は、窒素酸化物を含有する排ガスをアンモ
ニアの存在下で酸化チタンを含有する触媒と接触させて
窒素酸化物を除去する方法において、排ガスが揮発性金
属化合物を含有するものであり、かつ前記酸化チタンの
平均細孔直径が１０゜０００Å以下で、その全細孔容積
に対する４００〜５０００人の細孔直径を有する細孔の
占める容積の割合が５０％以上であることを特徴とする
窒素酸化物の除去方法である。
ニアの存在下で酸化チタンを含有する触媒と接触させて
窒素酸化物を除去する方法において、排ガスが揮発性金
属化合物を含有するものであり、かつ前記酸化チタンの
平均細孔直径が１０゜０００Å以下で、その全細孔容積
に対する４００〜５０００人の細孔直径を有する細孔の
占める容積の割合が５０％以上であることを特徴とする
窒素酸化物の除去方法である。
本発明の第２は、平均細孔直径が１０．０００Å以下で
、かつ全細孔容積に対して４００〜５０００人の細孔直
径のものの占める容積の割合が５０％以上である酸化チ
タンに脱硝活性成分を担持してなることを特徴とするア
ンモニア接触還元用窒素酸化物除去触媒である。
、かつ全細孔容積に対して４００〜５０００人の細孔直
径のものの占める容積の割合が５０％以上である酸化チ
タンに脱硝活性成分を担持してなることを特徴とするア
ンモニア接触還元用窒素酸化物除去触媒である。
本発明の第３は、酸化チタンの水性スラリゾル、または
チタン塩を加水分解させて得られた水酸化物からなる触
媒担体前駆体を１５０℃以上、７００℃以下の温度で予
備焼成した後、これに脱硝活性成分を添加して本焼成す
ることを特徴とするアンモニア接触還元用窒素酸化物除
去触媒の製法である。
チタン塩を加水分解させて得られた水酸化物からなる触
媒担体前駆体を１５０℃以上、７００℃以下の温度で予
備焼成した後、これに脱硝活性成分を添加して本焼成す
ることを特徴とするアンモニア接触還元用窒素酸化物除
去触媒の製法である。
本発明になる触媒は、従来の酸化チタンを含有する触媒
に比較して、揮発性金属化合物による活性低下が著しく
小さくなる。この理由は現在のところ明らかではないが
、本発明の触媒は、従来の酸化チタンを含有する触媒に
比較し、直径４００八以上、１０，０００Å以下の細孔
が増加することにより、揮発性金属化合物の凝縮が起こ
りにくくなるため、活性低下を防止できるものと考えら
れる。
に比較して、揮発性金属化合物による活性低下が著しく
小さくなる。この理由は現在のところ明らかではないが
、本発明の触媒は、従来の酸化チタンを含有する触媒に
比較し、直径４００八以上、１０，０００Å以下の細孔
が増加することにより、揮発性金属化合物の凝縮が起こ
りにくくなるため、活性低下を防止できるものと考えら
れる。
本発明になる触媒は、少なくとも酸化チタンを含有し、
直径ｉｏ、ｏｏｏÅ以下の平均細孔を有し、かつ細孔８
禎の５０％以上、好ましくは６０％以上を、直径４００
Å以上、５０００Å以下、好ましくは４００〜２０００
人の細孔が占めるものである。直径４００人未満の細孔
が５０％以上を占める場合は、揮発性金属化合物が凝縮
し易く、触媒が被毒され易い。また、直径５０００人を
超える細孔が５０％以上を占める場合は、触媒活性が低
く実用的でない。
直径ｉｏ、ｏｏｏÅ以下の平均細孔を有し、かつ細孔８
禎の５０％以上、好ましくは６０％以上を、直径４００
Å以上、５０００Å以下、好ましくは４００〜２０００
人の細孔が占めるものである。直径４００人未満の細孔
が５０％以上を占める場合は、揮発性金属化合物が凝縮
し易く、触媒が被毒され易い。また、直径５０００人を
超える細孔が５０％以上を占める場合は、触媒活性が低
く実用的でない。
また、本発明の方法に用いる触媒用の酸化チタンには脱
硝反応の活性を示す各種の成分、例えばＶ、Ｍｏ、Ｗ、
Ｍｎ５ＦｅＸＣｒ、、Ｃｅ、Ｃｕ。
硝反応の活性を示す各種の成分、例えばＶ、Ｍｏ、Ｗ、
Ｍｎ５ＦｅＸＣｒ、、Ｃｅ、Ｃｕ。
Ｎｉなどの酸化物、これらの複合酸化物および／または
硫酸塩などを加えることにより、高活性の触媒が得られ
る。これらのうち、特に■、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ −Ｍ ｏ複
合酸化物、Ｖ−Ｍｎ複合酸化物が優れている。さらに触
媒性能、例えば強度向上のためなどに各種の添加物（Ｓ
ｉ ０２ 、Ａｌ２Ｏ２等）を加えることも可能であ
る。
硫酸塩などを加えることにより、高活性の触媒が得られ
る。これらのうち、特に■、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ −Ｍ ｏ複
合酸化物、Ｖ−Ｍｎ複合酸化物が優れている。さらに触
媒性能、例えば強度向上のためなどに各種の添加物（Ｓ
ｉ ０２ 、Ａｌ２Ｏ２等）を加えることも可能であ
る。
触媒形状としては、ペレット状、球状、円筒状、ハニカ
ム状、板状、三次元網目状などいずれも使用できる。
ム状、板状、三次元網目状などいずれも使用できる。
触媒の細孔容積を制御し、直径４００Å以上、５０００
Å以下の容積が５０％以上を占めるようにする方法とし
ては、予備焼成法と高分子添加法がある。
Å以下の容積が５０％以上を占めるようにする方法とし
ては、予備焼成法と高分子添加法がある。
予備焼成法は、前記の脱硝活性成分を担持する前の、チ
タン、化合物を含有する触媒担体の前駆体を、１５０℃
から７００℃、好ましくは１５０〜３５０℃、さらに好
ましくは２５０〜３５０℃の温度で予め焼成しておき、
その後、脱硝活性成分を添加し、本焼成する方法である
。予備焼成温度が１５０℃未満では焼成による細孔容積
制御の効果が小さく、触媒が被毒され易い。また７００
℃を超えると担体の比表面積が小さくなり、触媒活性が
低くなるため実用的でない。触媒担体の前駆体としては
、酸化チタンのスラリゾル、チタン塩、例えば硫酸チタ
ン、四塩化チタン等の各種のチタン塩を加水分解等によ
り沈澱させて調製した水酸化物等があげられる。さらに
担体の強度向上のためなどに、５ｉ０２、Ａｊ２２０３
、ＺｒＯ２のような添加物を加えたものも用いてもよい
。本焼成温度としては、１５０″Ｃから７００℃が好ま
しい。
タン、化合物を含有する触媒担体の前駆体を、１５０℃
から７００℃、好ましくは１５０〜３５０℃、さらに好
ましくは２５０〜３５０℃の温度で予め焼成しておき、
その後、脱硝活性成分を添加し、本焼成する方法である
。予備焼成温度が１５０℃未満では焼成による細孔容積
制御の効果が小さく、触媒が被毒され易い。また７００
℃を超えると担体の比表面積が小さくなり、触媒活性が
低くなるため実用的でない。触媒担体の前駆体としては
、酸化チタンのスラリゾル、チタン塩、例えば硫酸チタ
ン、四塩化チタン等の各種のチタン塩を加水分解等によ
り沈澱させて調製した水酸化物等があげられる。さらに
担体の強度向上のためなどに、５ｉ０２、Ａｊ２２０３
、ＺｒＯ２のような添加物を加えたものも用いてもよい
。本焼成温度としては、１５０″Ｃから７００℃が好ま
しい。
高分子添加法は、上述の触媒担体の前駆体に高分子化合
物を予め混合し、予備焼成を行なった後、触媒活性成分
を担持する方法である。高分子化合物としては、熱分解
温度が１５０〜４００°Ｃ１好ましくは３００℃以下の
もの、例えばＰＶＡ （ポリビニルアルコール）、ＰＶ
Ｂ（ポリビニルブチラー１−）、ＰＥ０（ポリエチレン
オキシド）等の有機高分子があげられる。これらのうち
、特にポリビニルアルコールが好ましい。高分子化合物
の添加量は１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％
である。１重量％に達しないとその効果が少なく、２０
重量％を超えると平均細孔の直径が５０００Å以上とな
り脱硝性能が低下する。予備焼成温度は、高分子化合物
の熱分解温度以上である。
物を予め混合し、予備焼成を行なった後、触媒活性成分
を担持する方法である。高分子化合物としては、熱分解
温度が１５０〜４００°Ｃ１好ましくは３００℃以下の
もの、例えばＰＶＡ （ポリビニルアルコール）、ＰＶ
Ｂ（ポリビニルブチラー１−）、ＰＥ０（ポリエチレン
オキシド）等の有機高分子があげられる。これらのうち
、特にポリビニルアルコールが好ましい。高分子化合物
の添加量は１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％
である。１重量％に達しないとその効果が少なく、２０
重量％を超えると平均細孔の直径が５０００Å以上とな
り脱硝性能が低下する。予備焼成温度は、高分子化合物
の熱分解温度以上である。
例えばＰＶＡの場合、その分解温度は約４００℃である
から、この温度以上であればよいが、７００℃以上では
担体の比表面積が小さくなり実用的でない。担体から高
分子化合物が加熱分解、蒸散した部分に直径の大きな細
孔が形成される。触媒活°性成分担持後、触媒は一般に
本焼成されるが、この焼成温度は１５０〜７００℃、好
ましくは３００〜７００℃である。
から、この温度以上であればよいが、７００℃以上では
担体の比表面積が小さくなり実用的でない。担体から高
分子化合物が加熱分解、蒸散した部分に直径の大きな細
孔が形成される。触媒活°性成分担持後、触媒は一般に
本焼成されるが、この焼成温度は１５０〜７００℃、好
ましくは３００〜７００℃である。
上記したように細孔を直径ｔｏ、ｏｏｏÅ以下で、かつ
全細孔容積の５０％以上を直径４００〜５０００人で占
める酸化チタン触媒担体を用いることにより、排ガス中
に含まれる揮発性金属酸化物の触媒中での凝縮を抑え、
高活性を維持することができる。
全細孔容積の５０％以上を直径４００〜５０００人で占
める酸化チタン触媒担体を用いることにより、排ガス中
に含まれる揮発性金属酸化物の触媒中での凝縮を抑え、
高活性を維持することができる。
本発明になる触媒を用いて脱硝反応を行なう場合の温度
は１５０℃以上、６００℃以下が好ましく、特に２００
℃以上、５５０℃以下が好ましい。
は１５０℃以上、６００℃以下が好ましく、特に２００
℃以上、５５０℃以下が好ましい。
この温度範囲外では脱硝活性が低（なる。
以下、実施例をあげて本発明の内容をより詳細に説明す
る。
る。
なお、本発明における触媒の細孔容積および細孔直径の
Ｊす定法は水銀圧成性によった。
Ｊす定法は水銀圧成性によった。
実施例１
本発明の方法に用いる触媒を下記のようにＨＪｌｊ Ａ
Ｙした。
Ｙした。
メタチタン酸スラリ （Ｔ ｉ Ｏ□として３０重９％
含有’）１００ｇを１００℃で乾燥する。得られた粉末
を５００℃で４時間予備焼成し、酸化チタン担体の粉末
を得る。上記担体粉末にモリブデン酸アンモニウム７．
１ｇ、バナジン酸アンモニウム２．０ｇをライカイ機に
て充分混練する。２００℃で乾燥後、１重金％のグラフ
ァイトを加え、直径６酊、高さ６ｍに打錠成型する。得
られた成型品を５００℃で２時間本焼成して実施例触媒
１を得た。この触媒はＴｉＯ２にＭ２Ｏ３とＶ２Ｏ，を
、Ｔ ｉ ／ Ｍ ｏ ／ Ｖ ＝ ８６ ／ １０
／ ４のモル比で含有するものである。
含有’）１００ｇを１００℃で乾燥する。得られた粉末
を５００℃で４時間予備焼成し、酸化チタン担体の粉末
を得る。上記担体粉末にモリブデン酸アンモニウム７．
１ｇ、バナジン酸アンモニウム２．０ｇをライカイ機に
て充分混練する。２００℃で乾燥後、１重金％のグラフ
ァイトを加え、直径６酊、高さ６ｍに打錠成型する。得
られた成型品を５００℃で２時間本焼成して実施例触媒
１を得た。この触媒はＴｉＯ２にＭ２Ｏ３とＶ２Ｏ，を
、Ｔ ｉ ／ Ｍ ｏ ／ Ｖ ＝ ８６ ／ １０
／ ４のモル比で含有するものである。
実施例２〜４
実施例１における予備焼成温度を１５０℃（実施例２）
、３００℃（実施例３）、７００°Ｃ（実施例４）とし
実施例１と同様の方法により触媒を調製し、実施例触媒
２〜４を１ｑた。
、３００℃（実施例３）、７００°Ｃ（実施例４）とし
実施例１と同様の方法により触媒を調製し、実施例触媒
２〜４を１ｑた。
比較例１
実施例１において、予備焼成を行なわず、メクチタン酸
スラリにモリブデン酸アンモニウム、バナジン酸アンモ
ニウムを直接添加し、ライカイ機にて充分混練する。以
下実施例触媒１と同様の方法により、比較例触媒ｌを得
た。
スラリにモリブデン酸アンモニウム、バナジン酸アンモ
ニウムを直接添加し、ライカイ機にて充分混練する。以
下実施例触媒１と同様の方法により、比較例触媒ｌを得
た。
実施例１〜４および比較例１で得られた触媒の細孔容積
およヴ細孔直径を水銀圧入法により測定した。
およヴ細孔直径を水銀圧入法により測定した。
第１図は、実施例１および比較例１における細孔直径に
対する細孔容積および細孔分布を示したものである。比
較例１の触媒は２０’Ｏ人に最大ピークが認められ、３
００Å以下の♀■孔直径が全細孔容積の５５％を占めて
いる。これに対し実施例１の触媒は、細孔直径が約３０
００人に最大ピーりを有し、４００〜５０００人の範囲
の細孔容積は全綱孔容積に対し６２％を有していること
がわかる。
対する細孔容積および細孔分布を示したものである。比
較例１の触媒は２０’Ｏ人に最大ピークが認められ、３
００Å以下の♀■孔直径が全細孔容積の５５％を占めて
いる。これに対し実施例１の触媒は、細孔直径が約３０
００人に最大ピーりを有し、４００〜５０００人の範囲
の細孔容積は全綱孔容積に対し６２％を有していること
がわかる。
同様にして実施例２．３．４について細孔分布および細
孔容積を求めた結果次のとおりであった。
孔容積を求めた結果次のとおりであった。
実施例２（予備焼成温度１５０’Ｃ）では最大ピークが
９００人で、４００〜５ｏｏｏ人の細孔容積は全綱孔容
積に対し５２％であった。また実施例３（予備焼成温度
３００℃）では最大ピークが１５００人にあり、４００
〜１５００人の細孔割合は５８％であった。実施例４（
予備焼成温度７゜０℃）では、最大ピークが４２００人
であり、４００〜１５００人の細孔割合は７０％であっ
た。
９００人で、４００〜５ｏｏｏ人の細孔容積は全綱孔容
積に対し５２％であった。また実施例３（予備焼成温度
３００℃）では最大ピークが１５００人にあり、４００
〜１５００人の細孔割合は５８％であった。実施例４（
予備焼成温度７゜０℃）では、最大ピークが４２００人
であり、４００〜１５００人の細孔割合は７０％であっ
た。
上述した物理的特性の異なる実施例１〜４および比較例
１の触媒について、実験例１に示す方法で脱硝性能を調
べた。
１の触媒について、実験例１に示す方法で脱硝性能を調
べた。
実験例１
実施例１〜４、および比較例１の触媒について鉱物質含
有率の高い石炭の燃焼排ガスを想定した模擬ガスにより
耐久試験（加速試験）を行なった。
有率の高い石炭の燃焼排ガスを想定した模擬ガスにより
耐久試験（加速試験）を行なった。
触媒毒成分としては、石炭中の鉱物質として一般に知ら
れている硫ヒ鉄鉱の酸化生成物であるＳ０３とＡＳ２０
３とを蒸気にしてガス中に添加した。
れている硫ヒ鉄鉱の酸化生成物であるＳ０３とＡＳ２０
３とを蒸気にしてガス中に添加した。
試験条件は第１表のとおりである。
第 １ 表
上記耐久試験を３０分間行ない、その前後で触媒脱硝性
能を測定した。測定には常圧流通式固定床反応装置を用
いて行なった。反応管は内径２０ｍの石英ガラス製であ
る。この反応管を電気炉で加熱し、熱電対で温度を測定
した。この反応管の中央部にｌＯ〜２０メツシュに整粒
した触媒を２ｍｉ！充填して、第１表に示した条件下で
耐久試験ヲ行すった。ＮＯｘの分析にはケミルミネッセ
ンス方式のＮＯｘ分析計を用い、ＮＯ’ｘ除去率は次式
により求めた。
能を測定した。測定には常圧流通式固定床反応装置を用
いて行なった。反応管は内径２０ｍの石英ガラス製であ
る。この反応管を電気炉で加熱し、熱電対で温度を測定
した。この反応管の中央部にｌＯ〜２０メツシュに整粒
した触媒を２ｍｉ！充填して、第１表に示した条件下で
耐久試験ヲ行すった。ＮＯｘの分析にはケミルミネッセ
ンス方式のＮＯｘ分析計を用い、ＮＯ’ｘ除去率は次式
により求めた。
結果を第２表に示す。第２表かられかるように、本発明
触媒は比較例触媒に較べ、劣化しにくいことがわかる。
触媒は比較例触媒に較べ、劣化しにくいことがわかる。
以下余白
第 ２ 表
第２表で示したように本発明からなる実施例１〜４の触
媒は、比較例１に較べ揮発性金属化合物による被毒が少
なく耐久性に優れていることがわかる。
媒は、比較例１に較べ揮発性金属化合物による被毒が少
なく耐久性に優れていることがわかる。
実施例５
本実施例では実施例１で用いたメタチタン酸スラリを１
００℃で予備焼成し、酸化チタン担体の粉末を得る。こ
の担体粉末にＰＶＡ （ポリビニルアルコール）を５重
量％加え、ライカイ機にて充分混練する。２００℃で乾
燥後、５００℃で２時間焼成する。得られた担体粉末に
実施例１と同様の方法でＭＯＯ３とＶ２Ｏ，を担持し、
実施例触媒５を得た。実施例１〜４と同様にして水銀圧
入法により、細孔容積およびｌ［孔付布を調べた。その
結果を第２図に示す。図から細孔直径の最大ピークは９
５０人にあり、４００〜５０００人の細孔容積は全細孔
容積の６５％であった。
００℃で予備焼成し、酸化チタン担体の粉末を得る。こ
の担体粉末にＰＶＡ （ポリビニルアルコール）を５重
量％加え、ライカイ機にて充分混練する。２００℃で乾
燥後、５００℃で２時間焼成する。得られた担体粉末に
実施例１と同様の方法でＭＯＯ３とＶ２Ｏ，を担持し、
実施例触媒５を得た。実施例１〜４と同様にして水銀圧
入法により、細孔容積およびｌ［孔付布を調べた。その
結果を第２図に示す。図から細孔直径の最大ピークは９
５０人にあり、４００〜５０００人の細孔容積は全細孔
容積の６５％であった。
実施例６〜８
本実施例では実施例５においてＰＶＡの添加量を２％（
実施例６）、８％（実施例７）、１０％（実施例８）に
替えて、実施例５と同様な方法により実施例触媒６〜８
を得た。本実施例触媒の細孔直径の最大ピークおよび全
細孔容積に対する４００〜５０００人の細孔容積の割合
は、それぞれ実施例６では５００人、５１％、実施例７
では１１００人、６８％、実施例８では３５００人、７
５％であった。
実施例６）、８％（実施例７）、１０％（実施例８）に
替えて、実施例５と同様な方法により実施例触媒６〜８
を得た。本実施例触媒の細孔直径の最大ピークおよび全
細孔容積に対する４００〜５０００人の細孔容積の割合
は、それぞれ実施例６では５００人、５１％、実施例７
では１１００人、６８％、実施例８では３５００人、７
５％であった。
実施例９
本実施例では、実施例５と同様であるが、ＰＶＡの代わ
りにＰＥＯ（ポリエチレンオキシド）を用いた。その他
の調製法は全く同様である。本実施例触媒の細孔直径の
最大ピークは１１００人であり、全細孔容積に対する４
００〜５０００人の細孔容積の割合は６８％であった。
りにＰＥＯ（ポリエチレンオキシド）を用いた。その他
の調製法は全く同様である。本実施例触媒の細孔直径の
最大ピークは１１００人であり、全細孔容積に対する４
００〜５０００人の細孔容積の割合は６８％であった。
上述の実施例５〜９の触媒について、実験１で示した方
法で脱硝性能を調べた。その結果を第３表に示す。
法で脱硝性能を調べた。その結果を第３表に示す。
第 ３ 表
以上実施例１〜９および比較例１で示したように、本発
明のごとく、細孔直径が１０，０００Å以下で、全細孔
容積に対して４００〜５０００人の細孔容積の割合が５
０％以上の触媒を用いることにより、揮発性金属化合物
の被毒を抑制することができる。
明のごとく、細孔直径が１０，０００Å以下で、全細孔
容積に対して４００〜５０００人の細孔容積の割合が５
０％以上の触媒を用いることにより、揮発性金属化合物
の被毒を抑制することができる。
本発明によれば、排ガス中の窒素酸化物を触媒上で接触
させて除去する方法において、排ガス中の揮発性金属化
合物による被毒を防止し、従来の脱硝触媒では劣化が著
しく適用できなかった、Ｓｅ、Ａｓなどの揮発性金属化
合物を多量に含む排ガスの処理が可能となる。また、劣
化が少なく高活性であるため、触媒の使用量を低減する
ことが可能となる。
させて除去する方法において、排ガス中の揮発性金属化
合物による被毒を防止し、従来の脱硝触媒では劣化が著
しく適用できなかった、Ｓｅ、Ａｓなどの揮発性金属化
合物を多量に含む排ガスの処理が可能となる。また、劣
化が少なく高活性であるため、触媒の使用量を低減する
ことが可能となる。
第１図および第２図はそれぞれ本発明の実施例の結果を
示す触媒の細孔直径に対する細孔容積または細孔分布の
関係を示す図である。 代理人 弁理士 川 北 武 長 第２図 細孔直径（入）
示す触媒の細孔直径に対する細孔容積または細孔分布の
関係を示す図である。 代理人 弁理士 川 北 武 長 第２図 細孔直径（入）
Claims (4)
- （１）窒素酸化物を含有する排ガスをアンモニアの存在
下で酸化チタンを含有する触媒と接触させて窒素酸化物
を除去する方法において、排ガスが揮発性金属化合物を
含有するものであり、かつ前記酸化チタンの平均細孔直
径が１０，０００Å以下で、その全細孔容積に対する４
００〜５０００Åの細孔直径を有する細孔の占める容積
の割合が５０％以上であることを特徴とする窒素酸化物
の除去方法。 - （２）平均細孔直径が１０，０００Å以下で、かつ全細
孔容積に対して４００〜５０００Åの細孔直径のものの
占める容積の割合が５０％以上である酸化チタンに脱硝
活性成分を担持してなることを特徴とするアンモニア接
触還元用窒素酸化物除去触媒。 - （３）酸化チタンの水性スラリゾル、またはチタン塩を
加水分解させて得られた水酸化物からなる触媒担体前駆
体を１５０℃以上、７００℃以下の温度で予備焼成した
後、これに脱硝活性成分を添加して本焼成することを特
徴とするアンモニア接触還元用窒素酸化物除去触媒の製
法。 - （４）特許請求の範囲第３項において、前記触媒担体前
駆体に、熱分解温度が１１０〜３００℃の高分子化合物
を１〜２０重量％添加混合し、該熱分解温度以上の温度
で予備焼成することを特徴とするアンモニア接触還元用
窒素酸化物除去触媒の製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62289100A JP2653799B2 (ja) | 1987-11-16 | 1987-11-16 | 窒素酸化物の除去方法および該方法に用いる触媒 |
| US07/271,540 US4946661A (en) | 1987-11-16 | 1988-11-15 | Process for removing nitrogen oxides |
| DE3855307T DE3855307T2 (de) | 1987-11-16 | 1988-11-16 | Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden und Katalysator zur Anwendung in diesem Verfahren |
| EP88310823A EP0317293B1 (en) | 1987-11-16 | 1988-11-16 | A process for removing nitrogen oxides and a catalyst used for the process |
| AT88310823T ATE138285T1 (de) | 1987-11-16 | 1988-11-16 | Verfahren zur entfernung von stickoxiden und katalysator zur anwendung in diesem verfahren |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP62289100A JP2653799B2 (ja) | 1987-11-16 | 1987-11-16 | 窒素酸化物の除去方法および該方法に用いる触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01130720A true JPH01130720A (ja) | 1989-05-23 |
| JP2653799B2 JP2653799B2 (ja) | 1997-09-17 |
Family
ID=17738795
Family Applications (1)
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| JP62289100A Expired - Fee Related JP2653799B2 (ja) | 1987-11-16 | 1987-11-16 | 窒素酸化物の除去方法および該方法に用いる触媒 |
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| JP (1) | JP2653799B2 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018110604A1 (ja) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 燃焼排ガスからＮＯｘを除去するための触媒および方法 |
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-
1987
- 1987-11-16 JP JP62289100A patent/JP2653799B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-11-15 US US07/271,540 patent/US4946661A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-16 AT AT88310823T patent/ATE138285T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-11-16 DE DE3855307T patent/DE3855307T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-16 EP EP88310823A patent/EP0317293B1/en not_active Expired - Lifetime
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| KR20190079661A (ko) | 2016-12-15 | 2019-07-05 | 미츠비시 히타치 파워 시스템즈 가부시키가이샤 | 연소 배기 가스로부터 NOx 를 제거하기 위한 촉매 및 방법 |
| US11376566B2 (en) | 2016-12-15 | 2022-07-05 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Catalyst and method for removing NOX from combustion exhaust gas |
Also Published As
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| EP0317293B1 (en) | 1996-05-22 |
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