JPH01108216A - 軟質ポリウレタン発泡体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は、ウレタン結合及び／またはユリア結合を含む
軟質発泡体製品の製法に関する。さらに詳しくは、本発
明はメチレンジフェニルイソシアネー）（ＭＤＩ）に基
くイソシアネートを用い、ハロカーボン発泡剤を実質的
に使用しないワンショット法でそのように発泡体製品を
製造する方法に関する。

従来の技術： 軟質ポリウレタン発泡体の製造は周知である。

その化学理論及び技術は、Ｈ，サウンダ−（Ｓａｕｎ−
ｄｅｒ　）及びに、　Ｃ，フリシ”−（Ｆ’ｒｉｓｃｈ
　）共著「ポリウレタン・ケミストリイ・アンド・チク
ノロシイ」、Ｇ、オニ−チル（０ｅｒｔｅｌ　）著「ポ
リウレタン・ハンドブック」及びＧ、ウツズ（Ｗｏｏｄ
ｓ　）著「フレキシブル・ポリウレタン・フォームズ・
アンドΦケミストリイ・アンド争チクノロシイ」のよう
な文献において検討されている。

これらの文献に記載された方法は、家具、寝具、自動車
部材等の用途のための軟質ポリウレタン発泡体を製造す
るために工業的に広く使用されている。軟質ポリウレタ
ン発泡体は、一般に、二酸化炭素発生剤としての水の存
在下でポリオール類とポリイソシアネート類とを反応さ
せることにより製造される（イソシアネート加水分解反
応）。クロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ）のようなハ
ロカーボン類は水の発泡作用を補強するための補助発泡
剤としてしばしば使用される。

トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）ベースのイソシア
ネート類は、好ましいポリイソシアネートとして古くか
ら応用されてきている。

しかし、最近メチレンジフェニルイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）も軟質ポリウレタン発泡体の製造に応用されるよう
になってきた。

解決すべき問題点： ＴＤＩよりもＭＤＩの使用が有利であるとされている点
は、それらの蒸気圧が一層低いので、工業健康衛生の観
点から一層安全に使用できることである。

しかしながら、ＭＤＩベースの系の一つの欠点は、補助
発泡剤を用いないと低密度発泡体を製造できないという
ことである。この点に関しては、Ｒ，ボランド（Ｖｏｌ
ｌａｎｄ　）の「ジャーナルーオブ管セルラーφプラス
チックスＪ　ＮＱＶ、　−ｒ）ｅｃ。

８４、Ｐ、４１６の文献；　ｂｉ、　Ｈ，コートニイ（
Ｃｏｕ−ｒｔｎｅｙ　）　　の「プロシーデインゲスＳ
オ’＝’−３０ｔｈ−アニュアルー８ＰＩ−ポリウレタ
ン−テクニカル・アンド−マーケラティング・ミーティ
ング」ｐ、２４４の文献；及びＲ，Ｃ，アレン（Ａ１１
ｅｎ　）の「プロシーデインゲス・オブ・３０ｔｈ・ア
ニュアル・ＳＰＩ・ポリウレタン・テクニカル・アンド
・マーケラティングｊｐ、２５６の文献；に記載されて
いる。

ＣＦＣ発泡剤の使用に対する批判が高まっているので、
ＭＤＩペースのポリウレタン軟質発泡体については重大
な欠点があることは明かである。

問題点を解決するだめの手段： しかしながら、ここに予想外にも発泡過程を本発明特定
の条件下で実施することにより、はるかに広い範囲の性
質を有する発泡体をＭＤＩに基き製造しうろことが判明
した。

従って本発明は、メチレンジフェニルイソシアネート及
びイソシアネート反応性化合物に基ぐ軟質ポリウレタン
発泡体を製造する方法であって：メチレンジフェニルイ
ソシアネートを、２〜４の官能価及び７５０〜５０００
の範囲内の平均当量を有するポリオール及びポリアミン
から選択されるイソシアネート反応性化合物；ポリオー
ル及び／またはポリアミン１００重量部当９０〜５重量
部の水；場合により慣用添加剤；及び場合により水攻外
の発泡剤；と反応させることからなり、かつそのイソシ
アネート指数が１０〜６０の範囲であることを特徴とす
る軟質ポリウレタン発泡体の製法全提供する。

本発明の一態様によれば、ハロカーボン発泡剤を実質上
使用せずに、メチレンジフェニルイソシアネートとイソ
シアネート反応性化合物とに基く軟質ポリウレタン発泡
体を製造する方法であって、メチレンジフェニルイソシ
アネートヲ、水：２〜４の官能価及び７５０〜５０００
の範囲の平均当量を有するポリオール及びポリアミンか
ら選択される１種またはそれ以上のイソシアネート反応
性化合物；及び場合によって慣用添加剤；と共に反応さ
せることからなり、しかもイソシアネート指数を１０〜
６０の範囲とし、そしてイソシアネート反応性化合物：
水の重量比を少なくとも２０とすること’に％徴とする
軟質ポリウレタン発泡体の製法も提供される。

さらに本発明は、メチレンジフェニルイソシアネートと
、ポリオール及びポリアミンから選択されるイソシアネ
ート反応性化合物とに基く軟質ポリウレタン発泡体、好
ましくは実質的に水で発泡された（あるいは実質的に・
・ロカーボンを用いないで発泡された）軟質ポリウレタ
ン発泡体であって、ｒ　Ｋｙ／　ｍ３で表わした密度Ｊ
　：　ｒ　ＩＳＯ３３８６試験方法で測定してｋＰａで
表わした、４０％圧縮時の圧縮強度」の比が少なくとも
２０の値を有することを特徴とする軟質ポリウレタン発
泡体と定義される新規製品も提供する。

以下この明細書における主要用語を定義する。

当業界における一傾向によれば「ポリウレタン発泡体」
なる用語は、−船釣にポリイソシアネートとイソシアネ
ート反応性水素を含む化合物との反応によって得られる
気泡質生成物を指称し、殊に反応性発泡剤を用いて（水
とイソシアネート基とが反応してエリア結合を形成し、
二酸化炭素全発生する過程により）得られる気泡質生成
物が包含される。

「イソシアネート反応性水素含有化合物」または「イソ
シアネート反応性化合物」なる用語は、ポリオール類な
らびにポリアミン類を包含するものである。従って「ポ
リウレタン発泡体」なる用語は、エリア結合と共にウレ
タン結合を含む生成物、ならびにエリア結合のみ、また
はユリア結合と共にわずかなウレタン結合を含む生成物
をも包含するものである。

「軟質ポリウレタン発泡体」なる用語は、変形後に実質
的な形状回復を示す気泡質製品を指称するＯ 「メチレンジフェニルイソシアネート」及びｒＭＤＩＪ
なる用語は、ジフェニルメタンジイソシアネート異性体
類；ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート類；
及びそれらの誘導体類であって、少なくとも２個のイソ
シアネート基を有し、またカルボジイミド基、ウレトン
イミン基、ウレタン基、インシアヌレート基、γロファ
ネート基、ユリア基またはビウレット基を含むもの；か
ら選択された化合物からなるポリイソシアネート組成物
を指称する。

このように定義されるメチレンジフェニルイソシアネー
トは、アニリンとホルムアルデヒドを縮合させ；次いで
ホスゲン化することにより「粗ＭＤＩＪ’ｉ生じさせ；
この粗ＭＤＩ’ｉ分別することにより高純度ＭＤＩ及び
高分子状ＭＤＩを作り；そして粗ＭＤＩ、高純度ＭＤＩ
または高分子状ＭＤＩｔ−自動縮合させるか、あるいは
過剰の粗ＭＤＩ、高純度ＭＤＩまたは高分子状ＭＤＩｉ
ポリオールまたはポリアミンと反応させることにより（
この反応は、それぞれカルボジイミド、ウレトンイミン
、イソシアネ−ト、アロファネートまたはビウレット基
、及びウレタンまたはユリア基を含む変性ＭＤＩを生じ
させる）；製造することができる。

従って「メチレンジフェニルイソシアネート」なる用語
は、当業界においである場合にはＭＤＩに基く「クヮー
ジ（準）プレポリマー」または「セミプレポリマー」と
称されるイソシアネート基含有化合物（このものは実際
には上記定義のようなウレタン及び／″！、たはユリア
基全含む変性ＭＤＩに相当する）をも包含するものであ
る。

「実質的にハロカーボンを含まない発泡剤」とは、当該
組成物が、ハロカーボン発泡剤による発泡が当該組成物
の発泡全体の１０チ未満であるような低濃度のハロカー
ボン発泡剤、例えばクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）
、全含むにすぎないことを意味するものである（従って
ハロカーボン発泡剤が全く存在しない場合も包含する）
０従ってさらに詳しくは、「実質的にハロカーボンを含
まない、または使用しない」とは、本発明で使用の全組
成が１重量多以上、殊に０．５重量％以上のハロカーボ
ンを含まないことを意味する。

「慣用添加剤」なる用語は、軟質ポリウレタン発泡体の
業界において公知の任意のまた乙よ望ましい添加成分全
指称するものであり、殊にアプライド・サイエンス・パ
ブリッシャーズ編のジョージ・ウツズ（Ｇｅｏｒｇｅ　
Ｗｏｏｄｓ　）による文献「フレキシブル・ポリウレタ
ン・ホームズ」の第２章に記載されているようなもので
ある。

従って「慣用添加剤」なる用語は、殊に触媒、連鎖延長
剤、交叉結合剤、硬化剤、界面活性剤、充填剤、繊維状
補強剤及び難燃化剤等を包含することを意図する。

「イソシアネート指数」またはｒＮｃｏ指数」なる用語
は、ポリウレタン処方（組成）中に存在する一ＮＧＯ基
と反応性水素原子との比率（％）であり、下記式で計算
される。

言葉を代えれば、ある処方中において使用されるイソシ
アネート反応性水素の量と反応するのに理論的に必要と
されるイソシアネートの量に関しての、処方中で実際に
使用されるイソシアネートの百分率である。

イソシアネート指数の計算について使用される「活性水
素原子」なる用語は、ポリオーノペボリアミン及び／ま
たは水の形態で反応性組成物中に存在するヒドロキシル
及びアミンの水素原子の合計を指称するものであり、こ
のことは、イソシアネート指数の計算に関しては、１個
のヒドロキシル基は１個の反応性水素と考え、１個の第
１アミン基は２個の反応性水素を含むと考え、そして水
１分子は２個の反応性水素を含むものど考えることを意
味する。

「イソシアネート指数」なる用語は、ワンショシト法と
考えられるＭＤＩ成分、ポリオール及び／またはポリア
ミン成分、及び水を使用する実際の発泡過程の観点から
考えられていることが明かである。

変性ＭＤＩ（例えば、クワージまたはセミプレポリマー
と称されるものの如きＭＤＩ誘導体をも包含）を作るた
めの予備工程で消費されるイソシアネート基、あるいは
変性ポリオールまたはポリアミンを作るためにイソシア
ネートと反応させた活性水素は、いずれもイソシアネー
ト指数の計算には算入されていない。実際の（真の）発
泡過程の際に存在する遊離イソシアネート基及び遊離活
性水素（水の活性水素も包含）のみがイソシアネート指
数の計算に取り入れられろ。

「ワンショット」法または「ワンショット」系なる用語
は、ＭｐＩ成分、ポリオール及びポリアミン成分及び水
が相互に反応させられる工程プロセス全相称するもので
あり、ＭＤＩ成分が予めすべてのポリオール及びポリア
ミン成分と反応させられ、得られろ生成物が（多くの場
合は追加のＭＤＩと共に）水で発泡させられろ、いわゆ
るプレポリマー法は含まれないが、いく分かのポリオー
ル及び／またはポリアミンがＭＤＩ成分中へ予め導入さ
れているセミまたはクワージプレポリマー系は包含され
る。

「発泡体密度」または「密度」なる用語が軟質ポリウレ
タン発泡体に関して使用される場合、それは減圧下の発
泡または密閉モールド中での発泡ではなく、自由発泡条
件下で発泡させることにより得られた発泡体試料につい
て測定される密度に関するものである。

しかしながら本発明方法自体はそのような自由発泡条件
下での実施のみに限定されるものではなく、殊に本発明
方法は、例えばスラブ材発泡体の製造ならびにモールデ
ィング及び真空成形のためにも使用できる。

本発明により使用できるメチレンジフェニルイソシアネ
ートとしては、例えば下記のものがある。

（ａ）　　ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ
ート、及びそれとジフェニルメタンジイソシアネートの
他の異性体との混合物； （ｂ）　　７ニリンとホルムアルデヒドとの縮合で得ら
れるポリアミン類混合物（当業界で「粗ＭＤＩＪまたは
「高分子状ＭＤＩＪとして知られている）のホスゲン化
により作られるメチレン架橋ポリフェニルポリイソシア
ネート； （ｅ）　　ジフェニルメタンジイソシアネートまたは「
粗ＭＤＩＪとイソシアネート反応性化合物（例えば単量
体グリコールまたはポリオールもしくはそれらの混合物
、あるいはヒドロキシル末端基付キノポリエステルまた
はポリエーテル）との反応で得られるポリマー及びオリ
ゴマー（かかるポリマー及びオリゴマーはｒＭＤＩプレ
ポリマー」と称されろことがある）；及び （ｄ）　　変性したジフェニルメタンジイソシアネート
または粗ＭＤＩ（これらの中のいく分かのイソシアネー
ト基がカルボジイミド、インシアヌレート、ウレトンイ
ミン、ウレタン、ユリア、ビウレットまたはアロファネ
ート基のような他の官能基に転化されており、あるいは
これらの中のいく分かのイソシアネート基がイソシアネ
ート反応性化合物と反応した状態にあるもの）。

使用メチレンジフェニルイソシアネートのＮＧＯ官能価
は、１．９〜２．９であるのが好ましく、２〜２．５で
あるのが最も好ましい。

ＭＤＩ変性体の混合物も、所望により使用できる０ 本発明により使用されるイソシアネート反応性水素含有
化合物は、２〜４の官能価及び７５０〜５０００、好ま
しくは１０００〜３０００の平均当量ヲ有するポリオー
ル及びポリアミンから選択される〇 使用しうる適当なポリオールとしては、例えば、２〜４
、好ましくは２〜３の平均ヒドロキシル官能価及び７５
０〜５０００好ましくは１０００〜３０００、最も好ま
しくは１０００〜２５００の平均ヒドロキシル当量を有
するポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオー
ルがある。

その他の使用しうるポリオールとしては、例えば、２〜
４個、好ましくは２〜３個のヒドロキシル基？有するポ
リチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート及
びポリエステルアミドがある。

使用しうるポリアミンとしては、例えば２〜４、好まし
くは２〜３の平均アミン官能価及び７５０〜５０００１
好ましくは１ｏｏｏ〜３ｏｏｏ１最も好ましくは１００
０〜２５００の平均アミン当量を有するポリエーテルポ
リアミンがある。

使用しうる適当なポリエーテルポリオールとしては、１
種またはそれ以上のアルキレンオキシドまたは置換アル
キレンオキシドと１種またはそれ以上の活性水素含有イ
ニシェーター化合物との反応によって作られるものがあ
る。適当なアルキレンオキシドとしては、例えば、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラ
ン、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エビクロル
ヒドリ／及びエビブロムヒドリンがある。

適当なイニシエーター化合物としては、例えば、水、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリト、ヘキサントリオール、
ハイドロキノン、レゾルシノール、カテコール、ビスフ
ェノール、ノボラック樹脂、リン酸等がある。

その他の適当なイニシエーター化合物としては、例えば
、アンモニア、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、
ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン
、エタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、
アニリン、２．４−トルエンジアミン、２．６−）ルエ
ンジアミン、２．４’−ジアミノジフェニルメタン、４
．４’−ジアミノジフェニルメタン、１，３−フェニレ
ンジアミン、１．４−７二二レンジアミン、ナフチレン
−１，５−ジアミン、４．４’−ジ（メチルルアミノ）
−ジフェニルメタン、１−メチル−２−メチルアミノ−
４−アミンベンゼン、１．３−ジエチル−２，４−ジア
ミノベンゼン、２．４−ジアミノベンゼン、１−メチル
−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−
メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン
、１，３．５−）ジエチル−２，６−ジアミツベンゼン
及び３，５．３’、５’−テトラエチル−４，４′−ジ
アミノジフェニルメタンがある。

使用しうる適当なポリエステルポリオールとしては、例
えば、１種またはそれ以上のポリカルボン酸、その無水
物またはエステルと１種またはそれ以上の多価アルコー
ルとを反応させることにより作られるものがある。ポリ
カルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族及び／または複
素環式であってよく、置換（例えばハロゲンで置換）さ
れていても、及び／または不飽和であってもよい。この
種のカルボン酸の例としては、グルタル酸、スクシン酸
、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、フタル酸、イソフタル酸、トリメリド酸、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラクロロフタ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマーまたはトリマー
状脂肪酸（このものはモノマー状脂肪酸と混合したもの
でもよい）、テトラフタル酸等がある。

適当な多価アルコールの例としては、エチレングリコー
ル、１．２−プロピレングリコール、ｌ、３−プロピレ
ングリコール、ブチレンクリコール類、１．６−ヘキサ
ンジオール、ｌ、８−オクタンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジメタツール（１，４−ビ
スヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−メチル−１
，３−プロパンジオール、クリセローノへ　トリメチロ
ールプロパン、１、２．６−ヘキサントリオール、１．
２．４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペ
ンタエリトリト、キニトール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコーノへテトラエチレングリコーノペ
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ジエチレングリコール、また
はポリブチレングリコールがある。

カプロラクトンのようなラクトンのポリエステル、また
はヒドロキシカプロイン酸のようなヒドロキシカルボン
酸を使用することもできる。

使用しうる適当なポリエーテルポリアミンの例としては
、上述のタイプのポリエーテルポリオールのアミン化に
よって作られるものがある。

本発明により使用するためには、ポリオールのアミン化
が完結されることは必要ではない。上記のタイプのポリ
エーテルポリオールの部分アミン化物も使用できる。そ
の他の適当な使用しうるポリオール組成物の例としては
、分散または溶解状態の高分子量ポリ付加またはポリ縮
合重合体を含むポリヒドロキシル誘導体類がある。その
ようなポリヒドロキシル誘導体は、例えば、ポリ付加反
応（例えばポリイソシアネートとアミノ官能化合物との
間）またはポリ縮合反応（例えばホルムアルデヒドとフ
ェノール及び／またはアミンとの間）を、上記のような
ポリオール中でその場で実施することにより得られる。

ビニル重合によって変性されたポリヒドロキシル誘導体
、例えばポリエーテルポリオールまたはポリカーボネー
トポリオールの存在下にスチレン及びアクリロニトリル
全重合させることに得られるものも適当である。

本発明による方法においては、前記定義のイソシアネー
ト指数は１０〜６０、好ましくは２０〜６０である。

本発明によれば、このような特定範囲のイソシアネート
指数は、ハロカーボン発泡剤と併用されろと特定な性質
のポリウレタン発泡体を与える。

本発明の別の一態様においては、上記特定範囲のイソシ
アネート指数は水と併用され、その際に水：ポリオール
及びポリアミンの比率を種々の範囲に調節する。

かくして１０〜６０．好ましくは２０〜６０の範囲内の
イソシアネート指数は、ポリオール及びポリアミンに対
して０．５〜５重ｆ％の量の水と共に使用できる。

別法として１０〜６０、好ましくは２０〜６０の範囲内
のイソシアネート指数は、ポリオール及びポリアミンに
対して０．５重量％以下の量の水と共に使用できる。

前述のように、本発明方法によれば、従来得られなかっ
た発泡体製品、すなわち実質的に水によって発泡され（
あるいは実質的に）・ロカーボンを用いないで発泡され
）、［ｈ／１ｒ？で表わした自由発泡密度Ｊ：「ＩＳＯ
３３８６試験方法で測定してｋＰａで表わした、４０％
圧縮時の圧縮硬度」の比が少なくとも２０の値を有する
ことを特徴とするＭＤＩペースポリウレタン発泡体が得
られる。

本発明の別の一目的は、４５　Ｋｐ／ｍ以上、好ましく
は５０　Ｋ９／７以上、最も好ましくは５０〜２０、Ｏ
Ｋｙ／ｒｒｌの密度を有する上記のような新規発泡体製
品を提供することである。

本発明のさらに別の目的は、ＭＤＩベースのポリウレタ
ン軟質発泡体であって、好ましくは実質上水によって発
泡され（あるいは、実質上ハロカーボンを用いないで発
泡され）、Ｉｓｏ　３３８６試験方法で測定した４０％
圧縮時の圧縮硬度が２．５ｋＰａ以下、好ましくは２．
ＯｋＰａ　ＩＵ下、最も好ましくはり、０ｋＰａ以下で
あることを特徴とする新規製品も提供する。

さらに本発明は本発明方法を実施するのに適当なポリウ
レタン系をもその範囲とするものである。

ここに「系」なる用語は、特定の方法を実施するか、特
定の性能を達成するために相互に組合せて使用するのに
適当であるように明白な目的を以って製造及び／または
販売される一組となった諸成分を相称するものである。

従って本発明は、メチレンジフェニルイソシアネートに
基くイソシアネート組成物；２〜４の官能価及び７５０
〜５０００の範囲の平均当量を有する１種またはそれ以
上のポリオール及び／またはポリアミンと、そのポリア
ミン及びポリオールの１００重量部当り０〜５重量部の
水とからなるイソシアネート反応性組成物；場合により
慣用添加剤及び／ｉたは、水以外の発泡剤；を含み、か
つそのイソシアネート組成物及びイソシアネート反応性
組成物を１０〜６０の範囲のイソシアネート指数を与え
るような割合で含むことを特徴とする軟質ポリウレタン
発泡体製造用反応性系も、その範囲に含むものである。

また本発明は、メチレンジフェニルイソシアネートに基
くイソシアネート組成物；２〜４の官能価及び７５０〜
５０００の平均当量全方する１種またはそれ以上のポリ
オール及び／またはポリアミンと、そのポリオール及び
ポリアミンの１００重量部当り０．５〜５重量部の水と
からなるイソシアネート反応性組成物；及び場合により
慣用添加剤；全含み、かつそのイソシアネート組成物及
びイソシアネート反応性組成物を１０〜６０の範囲のイ
ソシアネート指数を与えるような割合て含むことを特徴
とする軟質ポリウレタン製造用反応性系をも、その範囲
内に包含する。

本発明は、本発明方法を実施するのに適当なポリウレタ
ン処方をも包含する。「処方」なる用語は、特定な方法
を実施するか、特定な性能を達成させうるように適切な
割合の諸成分を示す記述または口述の指示である。

従って本発明は、メチレンジフェニルイソシアネートに
基くイソシアネート組成物；２〜４の官能価及び７５０
〜５０００の平均当量を有する１種またはそれ以上のポ
リオール及び／またはポリアミンと、そのポリオール及
びポリアミン１００重量部当り０〜５重量部の水とから
なるイソシアネート反応性組成物；及び場合により慣用
添加剤、及び／または水攻外の発泡剤；を含み、かつそ
のイソシアネート組成物及びイソシアネート反応性組成
物を１０〜６０の範囲のイン７アネート指数全与えろよ
うな割合で含むことを特徴とする軟質ポリウレタン発泡
体製造向はポリウレタン処方をも、その範囲に包含する
。

また本発明は、メチレンジフェニルイソシアネートに基
くイソシアネート組成物；２〜４の官能価及び７５０〜
５０００の平均当量を有する１種またはそれ以上のポリ
オール及び／またはポリアミンと、そのポリオール及び
ポリアミン１００重量部当り０．５〜５重量部の水とか
らなるイソシアネート反応性組成物；及び場合により慣
用添加剤；を含み、かつそのイソシアネート組成物及び
イソシアネート反応性組成物を１０〜６０の範囲内のイ
ソシアネート指数を与えるような割合で含むことを特徴
とする軟質ポリウレタン発泡体製造向はウレタン処方を
も、その範囲に包含する。

本発明による軟質発泡体の製造は、当業界で周知の、ま
た前記諸文献に広く紹介されている方法音用いて実施で
きる。従って本発明方法は、自由発泡（膨張）法として
、または成形法として慣用方法で実施しつる。また連続
または断続方式での成形発泡体ならびにスラブ材の製造
に使用できろ。

本発明を以下の実施例によって説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

実施例： これらの実施例では下記のような混合法を用いた。イソ
シアネート反応性化合物、水及び添加剤ｉ１５００ｒｐ
ｍで１５秒間予予備金した。次いでイソシアネート成分
加し、さらに５秒間２０００ｒｐｍで混合した。この混
合物を５！！容積のポリエチレン製バケツに注ぎ入れた
。２４時間発泡させた。次いで１０Ｘ１０Ｘ５Ｌ：ｒｒ
Ｌのパッドをパンの中心部から、物性試験のために切り
出した０下記の処方を用いて上記の操作により軟質ポリ
ウレタン発泡体を作った。これらの処方を示すために下
記の略号を用いる。

Ｉ−Ｒ：イソシアネート反応性化合物 Ｃ：触媒 Ｃ−Ｌ　：交叉結合剤 Ｓ　二　安定剤 ＩＳＯ：イソシアネート成分 さらには下記の略記号（数字）も用いている。

（１）「タルトセル（Ｄａｌｔｏｃｅｌ　）　Ｔ　−３
２７５：商標」は、３２のヒドロキシル価のポリエステ
ルポリオール（ＩＣＩ社製）である。　　、（２）「ス
ブラセク（５ｕｐｒａｓｅｃ　）　ＶＭ　２８　：商標
は２５チのＮＣＯ含量の変性した高分子ＭＤＩ（ＩＣＩ
社製）である。

（３）「ダルトレツツ（Ｄａｌｔｏｒｅｚ　）　ＴＬ　
：商標」は４５のＯＨ価のポリエステルポリオール（Ｉ
ＣＩ社製）である。

（４）「スプラセクＤＮＲ：商標」は−ＮＧＯ官能価２
のポリエステル変性ＭＤＩ（ＩＣＩ社製）である。

実施例Ｉ Ｉ−Ｒ：ｒタルトセルＴ−３２７５Ｊ（１）１００重量
部 Ｓ　：「テゴスタブ（Ｔｅｇｏｓｔａｂ　）　Ｂ　４１
１３：商標」０．３重量部 （ゴールドシュミット社製） Ｃ：［ダブコ（Ｄａｂｅｏ）　３３　ＬＶ　：商標」（
エア・プロダクツ社製）０．７重量部Ｃニジメチルアミ
ノプロビルアミン ０．３５重量部 Ｃニジメチルエタノールアミン０．４０重量部水　　　
　　　　　　　　　３．０　　重量部ＩＳＯ：［ｘプラ
セクＶＭ２８　Ｊ　（２）３４．０重量部 イソシアネート指数は５０でおった。

硬化した発泡体の密度は６２Ｋｙ／ｍであった。

４０％圧縮（ＣＶ　４０　）における圧縮硬度（ＩＳＯ
３３８６試験方法で測定）は０．９５ｋＰａであった。

実施例２ Ｉ−Ｒ：ｒダルトレツツＲＬＪ（３）　　１００重量部
Ｃ：「ダブコ３３ＬＶＪ　　　　０．２重を部ｃ　　：
ｒニアツクス（Ｎｉａｘ）ＡＩ！：商標」（ゴールドシ
ュミット社製）０．１重量部Ｃ：オクタン酸第１すず　
　　０．２重量部Ｓ　：「テゴスタブ２３７０Ｊ　　　
１．０重量部水　　　　　　　　　　　５．０重量部Ｉ
ＳＯ：ｒスプラセクＤＮＲＪと「ウロポール（Ｕｒｏｐ
ｏｌ　）　ＤＰ　９８０　：商標」（ＩＣＩ社製）との
５０１５０ 混合物　　　　　　　　　　４９重量部イソシアネート
指数は５３であった。

硬化発泡体の密度は７５　Ｋｑ／　＠’であった。

４０％圧縮（ＣＶ　４０　）におけろ圧縮硬度（ＩＳＯ
３３８６試験方法で測定）は２．７ｋＰａであった。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メチレンジフェニルイソシアネート及びイソシアネ
   ート反応性化合物に基く軟質ポリウレタン発泡体を製造
   する方法であつて、 メチレンジフェニルイソシアネートを、２〜４の官能価
   及び７５０〜５０００の範囲内の平均当量を有するポリ
   オール及びポリアミンから選択されるイソシアネート反
   応性化合物；ポリオール及び／またはポリアミン１００
   重量部当り０〜５重量部の水；場合により慣用添加剤；
   及び場合により水以外の発泡剤；と反応させることから
   なり、かつそのイソシアネート指数が１０〜６０の範囲
   であることを特徴とする軟質ポリウレタン発泡体の製法
   。 ２、ハロカーボン発泡剤を実質上使用せずに、メチレン
   ジフェニルイソシアネートとイソシアネート反応性化合
   物とに基く軟質ポリウレタン発泡体を製造する方法であ
   つて、 メチレンジフェニルイソシアネートを、水；２〜４の官
   能価及び７５０〜５０００の範囲の平均当量を有するポ
   リオール及びポリアミンから選択される１種またはそれ
   以上のイソシアネート反応性化合物；及び場合によつて
   慣用添加剤；と共に反応させることからなり、しかもイ
   ソシアネート指数を１０〜６０の範囲とし、そしてイソ
   シアネート反応性化合物；水の重量比を少なくとも２０
   とすることを特徴とする軟質ポリウレタン発泡体の製法
   。 ３、イソシアネート反応性化合物；水の重量比が２０〜
   ２００の範囲内であることを特徴とする請求項２に記載
   の方法。 ４、該１種またはそれ以上のイソシアネート反応性化合
   物がポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール
   及びポリエーテルポリアミンから選択されることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 ５、メチレンジフェニルイソシアネートと、ポリオール
   及びポリアミンから選択されるイソシアネート反応性化
   合物と、に基く軟質ポリウレタン発泡体であつて、「Ｋ
   ｇ／ｍ＾３で表わした密度」：「ＩＳＯ３３８６試験方
   法で測定してｋＰａで表わした、４０％圧縮時の圧縮硬
   度」の比が少なくとも２０の値を有することを特徴とす
   る軟質ポリウレタン発泡体。 ６、メチレンジフェニルイソシアネートと、ポリオール
   及びポリアミンから選択されるイソシアネート反応性化
   合物とに基く軟質ポリウレタン発泡体であつて、ＩＳＯ
   ３３８６試験方法で測定してｋＰａで表わした４０％圧
   縮時の圧縮強度が２．５ｋＰａ未満であることを特徴と
   する軟質ポリウレタン発泡体。 ７、実質的に水によつて発泡されたことを特徴とする請
   求項５または６に記載の軟質ポリウレタン発泡体。 ８、ワンショット法で得られた請求項５または６項に記
   載の軟質ポリウレタン発泡体。 ９、メチレンジフェニルイソシアネートに基くイソシア
   ネート組成物；２〜４の官能価及び７５０〜５０００の
   範囲の平均当量を有する１種またはそれ以上のポリオー
   ル及び／またはポリアミンと、そのポリアミン及びポリ
   オールの１００重量部当り０〜５重量部の水とからなる
   イソシアネート反応性組成物；場合により慣用添加剤及
   び／または、水以外の発泡剤；を含み、かつそのイソシ
   アネート組成物及びイソシアネート反応性組成物を１０
   〜６０の範囲のイソシアネート指数を与えるような割合
   で含む、ことを特徴とする軟質ポリウレタン発泡体製造
   用反応系。 １０、メチレンジフエニルイソシアネートに基くイソシ
   アネート組成物；２〜４の官能価及び７５０〜５０００
   の平均当量を有する１種またはそれ以上のポリオール及
   び／またはポリアミンとそのポリオール及びポリアミン
   １００重量部当り０〜５重量部の水とからなるイソシア
   ネート反応性組成物；及び場合により慣用添加剤及び／
   または、水以外の発泡剤；を含み、かつそのイソシアネ
   ート組成物及びイソシアネート反応性組成物を、１０〜
   ６０の範囲のイソシアネート指数を与えるような割合で
   含む、ことを特徴とする軟質ポリウレタン発泡体製造向
   けポリウレタン処方。