JP7610702B2

JP7610702B2 - 表面処理粉体

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Publication number: JP7610702B2
Application number: JP2023521013A
Authority: JP
Inventors: 勇夫清水; 隆之木村; 直子廣田
Original assignee: Tayca Corp
Current assignee: Tayca Corp
Priority date: 2021-05-14
Filing date: 2022-05-09
Publication date: 2025-01-08
Anticipated expiration: 2042-05-09
Also published as: WO2022239737A1; JPWO2022239737A1

Description

本発明は、一般的には基材粉体が表面処理された表面処理粉体に関し、特定的には、化粧料に用いられる表面処理粉体に関する。

従来、化粧崩れを防ぐために、化粧料を塗布して得られる化粧膜の耐水性や耐皮脂性を高めることを目的とした化粧料が提案されている。

また最近、衛生意識が高まり、マスクを着用する機会が増えており、化粧のマスク移りを低減することが望まれている。

例えば、国際公開第ＷＯ２０２０／０３６０６４号公報（特許文献１）には、高いＳＰＦ値を有し、水中油型乳化化粧料特有の感触や使用感を極力損なうことなく、かつ、皮膜（化粧膜）の耐水性等に優れた水中油型乳化化粧料を提供することを目的として、（Ａ）５０℃で液状のカルボン酸変性シリコーン、（Ｂ）ビニル系重合体エマルション、（Ｃ）塩基性化合物、及び、（Ｄ）疎水性微粒子金属酸化物からなる無機紫外線防御剤を含む、水中油型乳化化粧料が記載されている。

また、国際公開第ＷＯ２００９／０２２６２１号公報（特許文献２）には、化粧料に配合して用いる表面処理粉体の耐水性、耐皮脂性及び使用感触の改善を目的として、カルボキシル基を含む特定構造のオルガノシロキサン誘導体を表面処理剤として用い、粉体表面を該オルガノポリシロキサン誘導体で処理することによって得られる表面処理粉体とそれを含む化粧料が記載されている。

国際公開第ＷＯ２０２０／０３６０６４号公報国際公開第ＷＯ２００９／０２２６２１号公報

しかしながら、特許文献１，２に記載された化粧料では、耐水性や耐皮脂性を高めるために化粧料に配合された化粧皮膜形成剤どうしが結合することによって硬い皮膜が形成されるため、乾燥後にパリパリした不快な感触となることがある。

そこで、本発明の目的は、柔らかな感触の化粧皮膜を形成することが可能であって、かつ、従来と同等以上に化粧のマスク移りを防ぐことが可能な化粧料に配合するための表面処理粉体を提供することである。

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、化粧皮膜形成剤どうしではなく、カチオンを介して粉体どうしの相互作用によって化粧皮膜を形成させることで、柔らかな感触の化粧皮膜を形成することができることを見出した。このような知見に基づいて、本発明は次のように構成される。

本発明に従った表面処理粉体は、基材粉体が、（Ａ）カルボキシル基を有する変性シリコーンと、（Ｂ）２価以上のカチオンを放出可能な物質と、（Ｃ）カルボキシル基またはスルホン酸基を有する高分子によって表面処理されている表面処理粉体である。

このようにすることにより、柔らかな感触の化粧皮膜を形成することが可能であって、かつ、従来と同等以上に化粧のマスク移りを防ぐことが可能な化粧料に配合するための表面処理粉体を提供することができる。

本発明に従った表面処理粉体においては、基材粉体が、タルク、酸化チタン、シリカ、マイカ、酸化鉄、および、酸化亜鉛からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。

本発明に従った表面処理粉体においては、（Ｂ）２価以上のカチオンを放出可能な物質は、カルシウム、マグネシウム、鉄、アルミニウム、および、亜鉛からなる群から選択される１種以上の酸化物、水酸化物、または、塩であることが好ましい。

本発明に従った化粧料は、上記のいずれかの表面処理粉体を１０質量部以上含む。

本発明に従った化粧方法は、上記のいずれかの表面処理粉体を含む化粧料を肌に塗布して化粧膜を形成した後、化粧膜に水分を付着させることを含む。

以下、本発明の表面処理粉体、化粧料、および、化粧方法について具体例を交えながら詳細に説明する。なお、本発明は以下に示される実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で各種の変更が可能である。

＜基材粉体＞
基材粉体として使用される無機材料は特に制限されず、例えば、タルク、酸化チタン、シリカ、マイカ、酸化鉄、および、酸化亜鉛からなる群から選択される一種以上を使用することができる。この中でも、特にタルクまたは酸化チタンが好ましい。例えばタルクと顔料級酸化チタンを混合して基材粉体として用いることもできる。

基材粉体の粒子の形状は、通常化粧料に用いられるものであれば、球状、略球状、半球状、紡錘状、針状、板状、多面体状、星型状などいずれの形状でもよく、球状、略球状、半球状などの丸みのある形状が好ましい。また、基材粉体の粒子は、無孔質、多孔質のいずれでもよい。

基材粉体は、例えば表面処理粉体中に７０質量部以上９０質量部以下含まれることができるが、限定ではない。

＜（Ａ）カルボキシル基を有する変性シリコーン＞
カルボキシル基を有する変性シリコーンの種類は特に限定されず、化粧料に通常用いられるものであればよく、例えば、ビスカルボキシデシルジメチコン、および／または、カルボキシデシルジメチコンを用いることができる。

カルボキシル基を有する変性シリコーンは、限定ではなく、例えば表面処理粉体１００質量部中に１質量部以上５質量部以下含まれることができ、好ましくは、１．０質量部以上３．０質量部以下含まれる。

＜（Ｂ）２価以上のカチオンを放出可能な物質＞
２価以上のカチオンを放出可能な物質としては、カルシウム、マグネシウム、鉄、アルミニウム、および、亜鉛からなる群から選択される１種以上の酸化物、水酸化物、または、塩が用いられることが好ましい。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムを用いることが好ましい。

２価以上のカチオンを放出可能な物質は、限定ではなく、例えば表面処理粉体１００質量部中に０．５質量部以上３質量部以下含まれることができ、好ましくは、０．８質量部以上２．６質量部以下含まれる。

＜（Ｃ）カルボキシル基またはスルホン酸基を有する高分子＞
カルボキシル基を有する高分子としては、化粧料に通常用いられるものであればよく、例えば、カルボマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、キサンタンガムが用いられる。スルホン酸基を有する高分子としては、例えば（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマーが用いられる。

カルボキシル基またはスルホン酸基を有する高分子は、限定ではなく、例えば表面処理粉体１００質量部中に５質量部以上２０質量部以下含まれることができ、好ましくは、５質量部以上１１質量部以下含まれる。

＜表面処理方法＞
本発明の表面処理粉体を得るための表面処理方法は、基材粉体や表面処理剤の物性を考慮して適宜選択すればよい。例えば、基材粉体を分散媒に分散させ、表面処理剤を添加して撹拌したのち、ろ過、乾燥する方法でもよいし、乾燥状態の粉体に表面処理剤を添加して混合する方法でもよく、これらに限定されない。

＜化粧料＞
表面処理粉体が化粧料に配合される場合、通常の化粧料に配合されるその他の成分が含まれてもよい。例えば、保湿剤、（Ｃ）カルボキシル基またはスルホン酸基を有する高分子以外の増粘剤としてメチルセルロースやグアーガム等の水性増粘剤、ゲル化剤、防腐剤、抗菌剤、着色料、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、ビタミン類、アミノ酸類等が含まれてもよく、添加される成分は特に限定されない。

表面処理粉体が化粧料に配合される場合、表面処理粉体は化粧料１００質量部中の１０質量部以上含まれることが好ましく、２０質量部以上含まれることが特に好ましい。

＜化粧方法＞
本発明の化粧料を用いて化粧をする場合、表面処理粉体を含む化粧料を肌に塗布して化粧膜を形成した後、化粧膜に水分を付着させる。例えば化粧料としてパウダーファンデーションに本発明の表面処理粉体が配合される場合、通常のパウダーファンデーションの塗布方法が行われ、肌に化粧膜が形成される。化粧膜に水分を付着させる方法は限定されないが、好ましくは、常温の水をスプレーして、化粧膜全体に均一に水分を付着させる。水分を付着させることによって、カチオンを介して粉体が皮膜を形成し、マスク移りを低減することができる。好ましくは水分を付着させた後、マスクを着用する前に室温で５分間、乾燥させる。

このようにすることにより、柔らかな感触の化粧皮膜を形成し、かつ、従来と同等以上に化粧のマスク移りを防ぐことができる。

本発明に係る複合表面処理無機粉体の具体的な製造例及び試験結果を示して、より詳細に説明する。

＜実施例１＞
タルク（兵庫クレー製、ＴＨＣ－７Ｐ）８４．８６質量部、炭酸カルシウム１．７質量部、および、カルボマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製、カーボポール９３４ポリマー）１０．６１質量部を混合機で混合し、撹拌した。得られた混合物にビスカルボキシデシルジメチコン（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ製、ＳＩＬＳＯＦＴＩＮＸ）２．８３質量部を加えて混合し、実施例１の表面処理粉体を得た。

＜実施例２＞
実施例１のビスカルボキシデシルジメチコンをカルボキシデシルジメチコン（ダウ・東レ製、ＤＯＷＳＩＬＥＳ－５８００）に変更した他は実施例１と同様にして実施例２の表面処理粉体を得た。

＜実施例３＞
実施例１のビスカルボキシデシルジメチコン２．８３質量部を、ビスカルボキシデシルジメチコン（ＳＩＬＳＯＦＴＩＮＸ）１質量部とカルボキシデシルジメチコン（ＤＯＷＳＩＬＥＳ－５８００）１．８３質量部の混合物に変更した他は実施例１と同様にして実施例３の表面処理粉体を得た。

＜実施例４＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を７７．３０質量部に、ビスカルボキシデシルジメチコン２．８３質量部を４．２５質量部に、炭酸カルシウム１．７質量部を２．５５質量部に、カルボマー１０．６１質量部を１５．９質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例４の表面処理粉体を得た。

＜実施例５＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を８８．６５質量部に、ビスカルボキシデシルジメチコン２．８３質量部を２．１２５質量部に、炭酸カルシウム１．７質量部を１．２７５質量部に、カルボマー１０．６１質量部を７．９５質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例５の表面処理粉体を得た。

＜実施例６＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を９２．４２５質量部に、ビスカルボキシデシルジメチコン２．８３質量部を１．４１５質量部に、炭酸カルシウム１．７質量部を０．８５質量部に、カルボマー１０．６１質量部を５．３１質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例６の表面処理粉体を得た。

＜実施例７＞
実施例１の炭酸カルシウム１．７質量部を酸化アルミニウム１．７質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例７の表面処理粉体を得た。

＜実施例８＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を８４．６８質量部に、炭酸カルシウム１．７質量部を塩化カルシウム１．８８質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例８の表面処理粉体を得た。

＜実施例９＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を８４．２５質量部に、炭酸カルシウム１．７質量部を水酸化カルシウム２．３１質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例９の表面処理粉体を得た。

＜実施例１０＞
実施例１のカルボマー１０．６１質量部を（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（ＳＥＰＰＩＣ製、ＳＥＰＩＮＯＶＥＭＴ－１０）１０．６１質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例１０の表面処理粉体を得た。

＜実施例１１＞
実施例１のカルボマー１０．６１質量部を（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－Ｃ３０））クロスポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製、ＰＥＭＵＬＥＮＴＲ－１）１０．６１質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例１１の表面処理粉体を得た。

＜実施例１２＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を顔料級酸化チタン（テイカ製、ＭＰ－２５）８４．８６質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例１２の表面処理粉体を得た。

＜実施例１３＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を、タルクと顔料級酸化チタン（テイカ製、ＭＰ－２５）の質量比６：４で合計８４．８６質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例１３の表面処理粉体を得た。

＜実施例１４＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を、赤酸化鉄８４．８６質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例１４の表面処理粉体を得た。

＜実施例１５＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を、黄酸化鉄８４．８６質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例１５の表面処理粉体を得た。

＜実施例１６＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を、黒酸化鉄８４．８６質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例１６の表面処理粉体を得た。

＜実施例１７＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を、シリカ８４．８６質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例１７の表面処理粉体を得た。

＜実施例１８＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を、酸化亜鉛８４．８６質量部に変更した他は実施例１と同様にして実施例１８の表面処理粉体を得た。

＜比較例１＞
実施例１で用いたタルク１００質量部を比較例１の粉体とした。

＜比較例２＞
実施例１のビスカルボキシデシルジメチコン２．８３質量部をジメチコン２．８３質量部に変更した他は実施例１と同様にして比較例２の表面処理粉体を得た。

＜比較例３＞
ビーカーに水２Ｌを入れ、撹拌しながらタルク２００ｇを投入してスラリー化したのち、水酸化ナトリウムを投入してｐＨ１０に調整した。そこに、ビスカルボキシデシルジメチコン２．４ｇ、カルボキシデシルジメチコン４．２ｇ、塩化カルシウム４．５ｇを投入し、３０分間熟成した。得られた分散液をろ過、乾燥、粉砕して、比較例３の表面処理粉体を得た。

＜比較例４＞
実施例１のタルク８４．８６質量部を８４．８３質量部に、炭酸カルシウム１．７３質量部を塩化ナトリウム１．７３質量部に変更した他は実施例１と同様にして比較例４の表面処理粉体を得た。

＜比較例５＞
タルク９７．１７質量部にビスカルボキシデシルジメチコン（ＳＩＬＳＯＦＴＩＮＸ）２．８３質量部を加えて混合機で混合し、比較例５の表面処理粉体を得た。

各実施例と比較例で得られた粉体のマスク移りとマスク擦れを次のように評価した。なお、基材粉体がタルクのみである実施例１～１１および比較例１～５の表面処理粉体については、そのままでは色移りの評価が困難であったため、着色剤として顔料級酸化チタンを、表面処理粉体：顔料級酸化チタンが質量比で６：４になるように混合したのち、評価した。

＜表面処理粉体のマスク移り評価＞
人工皮革上の６ｃｍ×３．５ｃｍの範囲に粉体２ｍｇ／ｃｍ^２を塗布した。スプレーで水を１５ｃｍ程度離した状態で２秒程度噴霧し、６０℃で１０分乾燥させた。このときの水の噴霧量は１ｇであった。得られた塗布膜上に、黒色のポリエステル布、さらにその上にガラス板を置き、さらにその上から１ｋｇの分銅を置いて１０秒間放置した。色差計により、塗布膜と接触させた黒色ポリエステル布の明度（Ｌ１）と、塗布膜に接触させる前の黒色ポリエステル布の明度（Ｌ２）を測定し、Ｌ１／Ｌ２の値を算出した。Ｌ１／Ｌ２が１に近いほど、色移りが抑制できていると言える。結果を表１に示す。

＜表面処理粉体のマスク擦れ評価＞
人工皮革上の６ｃｍ×３．５ｃｍの範囲に粉体２ｍｇ／ｃｍ^２を塗布した。スプレーで水を１５ｃｍ程度離した状態で２秒程度噴霧し、６０℃で１０分乾燥させた。このときの水の噴霧量は１ｇであった。パフに黒色のポリエステル布を固定し、塗布膜上に載せた。その上から１ｋｇの分銅を置き、パフを１秒間程度でスライドさせた。色差計により、塗布膜と接触させた黒色ポリエステル布の明度（Ｌ３）と、塗布膜に接触させる前の黒色ポリエステル布の明度（Ｌ２）を測定し、Ｌ３／Ｌ２の値を算出した。Ｌ３／Ｌ２が１に近いほど、色移りが抑制できていると言える。結果を表１に示す。

表１に示されているように、実施例１～１８の表面処理粉体では、マスク移りもマスク擦れも比較例１～５よりも抑えられていた。特に、マスク擦れは、実施例１～１８のいずれもＬ３／Ｌ２の値が３．０未満に抑えられていたが、比較例１～５ではいずれもＬ３／Ｌ２の値が３．０以上であった。

＜化粧料＞
下記表２に掲げた組成を有する粉体化粧料を常法により調製した。表２中、各成分の配合量は質量部で表されている。得られた化粧料のマスク移り及びマスク擦れについて、以下の評価基準で判定した。処方とともに結果を表２に示す。

表中の原料の詳細は以下の通りであった。
タルク：兵庫クレー製ＴＨＣ－７Ｐ
顔料級酸化チタン：テイカ製ＭＰ－２５
赤酸化鉄：チタン工業製Ｒ－５１６ＨＰ
黄酸化鉄：チタン工業製ＬＬ－１００ＨＰ
黒酸化鉄：チタン工業製ＢＬ－１００ＨＰ
マイカ：ジャパンセリサイト製ＪＳ－Ａ
シリカ：テイカ製ＴＭＳ－１０
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン：信越化学工業製ＫＦ－５６Ａ
ワセリン：クローダジャパン製クロラータムＶ
リンゴ酸ジイソステアリル：日清オイリオグループ製コスモール２２２
ミネラルオイル：モレスコ製モレスコホワイトＰ－７０
トリエチルヘキサノイン：日清オイリオグループ製Ｔ．Ｉ．Ｏ

＜化粧料のマスク移り評価＞
各例の化粧料を肌に２．０ｍｇ／ｃｍ^２塗布した。スプレーで水を１５ｃｍ程度離した状態で２秒（１ｇ）程度噴霧し、室温にて５分間乾燥後、塗布部分にポリエステルの黒色布を３秒間押しつけ、付着量を目視で確認し、化粧料のマスク移りを次の基準で評価した。
（評価基準）
◎：ポリエステル黒色布に殆ど付着しない。
○：ポリエステル黒色布に少し付着する。
△：ポリエステル黒色布に多く付着する。

＜化粧料のマスク擦れ評価＞
各例の化粧料を肌に２．０ｍｇ／ｃｍ^２塗布した。スプレーで水を１５ｃｍ程度離した状態で２秒（１ｇ）程度噴霧し、室温にて５分間乾燥後、塗布部分をポリエステルの黒色布で３回擦り、付着量を目視で確認し、化粧料のマスク擦れを次の基準で評価した。
（評価基準）
◎：ポリエステル黒色布に殆ど付着しない。
○：ポリエステル黒色布に少し付着する。
△：ポリエステル黒色布に多く付着する。

表２に示されているように、本発明の表面処理粉体を１０質量部以上含む、実施例１９～２２の化粧料では、マスク移りもマスク擦れも比較例６よりも抑えられていた。特に、本発明の表面処理粉体を２０質量部以上含む実施例２０～２２では、マスク移りを防ぐ効果がさらに優れる結果であった。

＜フィックスミスト使用時の感触との比較＞
実施例２１及び比較例６の化粧料を肌に２．０ｍｇ／ｃｍ^２塗布後、実施例２１には水を、比較例６には市販のフィックスミストを噴霧し、室温にて５分間乾燥させた。化粧料塗布時の使用感及び乾燥後の化粧皮膜の感触（塗布時の伸び広がり、塗りムラ、密着性、乾燥後の柔軟性の高さ）をパネラー１０名に比較してもらい、以下の評価基準で判定した。パネラー１０名の評価の平均値を表３に示す。
（評価基準）
５点：比較例６と比べ非常に優れている
４点：比較例６と比べ優れている
３点：比較例６と同等
２点：比較例６と比べ劣る
１点：比較例６と比べ非常に劣る

表３に示されているように、実施例２１の化粧料は、比較例６の化粧料と同等以上の使用感を有すると共に、市販のフィックスミストを使用した際には得られない、柔軟性の高い化粧皮膜を形成できることが分かった。

以上に開示された実施の形態と実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考慮されるべきである。本発明の範囲は、以上の実施の形態と実施例ではなく、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての修正や変形を含むものである。

Claims

基材粉体が、
（Ａ）カルボキシル基を有する変性シリコーンと、
（Ｂ）２価以上のカチオンを放出可能な物質と、
（Ｃ）カルボキシル基またはスルホン酸基を有する、前記（Ａ）とは異なる高分子と
によって表面処理されており、
前記（Ｂ）２価以上のカチオンを放出可能な物質は、カルシウム、マグネシウム、鉄、アルミニウム、および、亜鉛からなる群から選択される１種以上の酸化物、水酸化物、または、塩であり、
前記（Ｃ）カルボキシル基またはスルホン酸基を有する、前記（Ａ）とは異なる高分子は、カルボマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、キサンタンガム、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、および／または、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマーである、表面処理粉体。
前記（Ａ）カルボキシル基を有する変性シリコーンは、ビスカルボキシデシルジメチコン、および／または、カルボキシデシルジメチコンである、請求項１に記載の表面処理粉体。
前記基材粉体は、タルク、酸化チタン、シリカ、マイカ、酸化鉄、および、酸化亜鉛からなる群から選択される１種以上である、請求項１に記載の表面処理粉体。
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の表面処理粉体を１０質量部以上含む、化粧料。
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の表面処理粉体を含む化粧料を肌に塗布して化粧膜を形成し、前記化粧膜に水分を付着させることを含む、化粧方法。