JP7599499B2 - Process and system for depolymerization of waste plastics - Google Patents
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Description
関連出願との相互参照
本出願は、2020年1月23日に出願された米国仮出願第62/964,948号の優先権を主張し、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS This application claims priority to U.S. Provisional Application No. 62/964,948, filed January 23, 2020, the contents of which are incorporated herein by reference.
背景
本発明は、一般に、樹脂、プラスチック、またはポリマーの解重合に関するものである。より詳細には、連続プロセスにおける廃プラスチックの解重合に関するものである。
FIELD OF THEINVENTION This invention relates generally to the depolymerization of resins, plastics, or polymers, and more particularly to the depolymerization of waste plastics in a continuous process.
従来、プラスチックの解重合は、加熱ジャケットと撹拌機を通常備えた大型の反応容器で行われていた。解重合反応は、解重合が完了するまで容器に封じ込められる。解重合後、容器は空にされ、再充填される。各バッチは、解重合を促進するために加熱され、その後、新しいポリマーの実行可能な原料を生成するために冷却(cool)される。バッチ処理には、通常20分間から800分間かかる。連続運転は、ラウンドロビン方式で反応容器群を順次空にし、再充填することでシミュレートされる。充填、加熱、冷却、空にすることおよび繰り返すことを継続的に必要とすることはエネルギーを浪費し、パラレルバッチプロセスで実際に連続的に流れているように見せ続けるためには、追加の装置が必要である。 Traditionally, depolymerization of plastics is carried out in large reaction vessels, usually equipped with a heating jacket and an agitator. The depolymerization reaction is contained in the vessel until the depolymerization is complete. After depolymerization, the vessel is emptied and refilled. Each batch is heated to accelerate the depolymerization and then cooled to produce a viable feedstock for new polymer. Batch processing typically takes anywhere from 20 minutes to 800 minutes. Continuous operation is simulated by sequentially emptying and refilling groups of reaction vessels in a round robin fashion. The continuous need to fill, heat, cool, empty and repeat wastes energy and requires additional equipment to keep the parallel batch process looking like it is actually flowing continuously.
概要
プラスチックを解重合するための本発明の特徴を具現化するプロセスは、(a)溶媒中に固体プラスチック粒子を含む混合物を、プラスチック粒子が溶媒中に懸濁した状態を維持し、プラスチック粒子が凝集してラインを詰まらせないように十分に大きな粒子速度で加熱室内のラインを通して連続的に流すステップ;および(b)加熱室内のラインを通して熱伝達して混合物を反応温度に加熱して、溶媒中のプラスチック粒子の解重合を開始させ、液化した反応生成物を含む均質な溶液にするステップを含む。
Overview A process embodying features of the invention for depolymerizing plastics includes the steps of: (a) continuously flowing a mixture including solid plastic particles in a solvent through a line within a heated chamber at a particle velocity great enough to maintain the plastic particles suspended in the solvent and to prevent the plastic particles from agglomerating and clogging the line; and (b) transferring heat through the line within the heated chamber to heat the mixture to a reaction temperature to initiate depolymerization of the plastic particles in the solvent into a homogenous solution including a liquefied reaction product.
プラスチックの連続解重合のための本発明の特徴を具現化するシステムは、ポンプ流量で作動するポンプと、ポンプが溶媒中のプラスチックの粒子を含む不均質な混合物を粒子速度で連続的に供給するラインとを備える。加熱ゾーンは、ラインを流れる不均質な混合物の温度を少なくとも150℃の反応温度まで上昇させる。プラスチック粒子を含む不均質な混合物を、モノマー、ダイマー、オリゴマー、および/または反応副生成物を含む液化した反応生成物を含む均質な溶液に変換するのは、加熱ゾーンで開始される。 A system embodying features of the invention for continuous depolymerization of plastics includes a pump operating at a pumping flow rate and a line through which the pump continuously delivers a heterogeneous mixture comprising particles of plastic in a solvent at a particle rate. A heating zone raises the temperature of the heterogeneous mixture flowing through the line to a reaction temperature of at least 150° C. Conversion of the heterogeneous mixture comprising plastic particles to a homogeneous solution comprising a liquefied reaction product comprising monomers, dimers, oligomers, and/or reaction by-products is initiated in the heating zone.
詳細な説明
プラスチックを解重合するためのシステムおよびプロセスを図1および図2に示す。このシステムおよびプロセスは、PET、変性PET、PETブレンド、PEN、PBT、PET-G、PLA、PGA、PLGA、PEF、コポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド(ナイロン)、ポリウレタン、ならびに組み合わせおよびブレンドなどの様々なプラスチックと共に使用することができるが、これらに限定されるわけではない。プラスチックを以下のもの(ただし、これらに限定されない)に解重合する:(ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタレート(BHET)、ジメチルテレフタレート(DMT)、テレフタル酸(TA)、(ビス(2-ヒドロキシエチル)ナフタレート(BHEN)、(ビス(2-ヒドロキシエチル)フラノエート(BHEF))、それぞれのオリゴマー、酸、ハーフエステル、混合エステルなど。さらに、テレフタル酸ジオクチル(DOTP)、テレフタル酸ジイソブチル(DITP)、テレフタル酸ジブチル(DBTP)、ビスフェノールA(BPA)、ラクテート、ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタルアミド(BHETA)および他のテレフタルアミドなどの、化学的に有用な化合物を挙げることができる。
DETAILED DESCRIPTION A system and process for depolymerizing plastics is shown in Figures 1 and 2. The system and process can be used with a variety of plastics, including, but not limited to, PET, modified PET, PET blends, PEN, PBT, PET-G, PLA, PGA, PLGA, PEF, copolyesters, polycarbonates, polyamides (nylons), polyurethanes, and combinations and blends. Depolymerize plastics to, but are not limited to, the following: bis(2-hydroxyethyl)terephthalate (BHET), dimethyl terephthalate (DMT), terephthalic acid (TA), bis(2-hydroxyethyl)naphthalate (BHEN), bis(2-hydroxyethyl)furanoate (BHEF), their respective oligomers, acids, half esters, mixed esters, etc. Additionally, chemically useful compounds such as dioctyl terephthalate (DOTP), diisobutyl terephthalate (DITP), dibutyl terephthalate (DBTP), bisphenol A (BPA), lactate, bis(2-hydroxyethyl)terephthalamide (BHETA) and other terephthalamides can be included.
フレーク、微粉、粒、微粒、グラノーラ、塊、チャンク、および/または粉末の形態の廃ポリエステル材料の固体プラスチック粒子を、混合機10で溶媒および触媒と混合して不均質な混合物12を生成する。混合機10は、プロペラ13、スターラー、もしくは他の撹拌機などの撹拌機、または再循環溶媒を使用して混合を行うことができる。あるいは、混合物は予め混合しておくことができる。溶媒の例は、エチレングリコール(EG)、ジエチレングリコール(DEG)、グリコールエーテル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、2-エチルヘキサノール、テトラメチルシクロブタンジオール(CBDM)、シクロヘキサンジメタノール(CHDM)、アルコール類、エタノールアミン、イオン液体、極性プロトン性溶媒、極性非プロトン性溶媒および水であるが、それらに限定されない。好適な触媒の例としては、限定されないが、亜鉛塩、酢酸亜鉛;塩化亜鉛;チタン塩;マンガン塩;マグネシウム塩;水酸化ナトリウム;水酸化カリウム;1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン(TBD);1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU);酢酸マグネシウム、4-ジメチルアミノピリジン(DMAP);アミン;トリアルキルアミン;およびこれらの触媒の組み合わせが挙げられる。不均質な混合物12は、ポンプ14によって、チューブまたはパイプのような一連の接続されたラインを通して送られる。システムを通して混合物を前進させるために、撹拌機、オーガー、または押出機は必要ない。ポンプ14は、粒子を溶媒に懸濁させたまま、粒子が凝集してラインを詰まらせるのを防ぐのに十分に大きい粒子速度で、システムを通して混合物12を動かすのに十分に大きい流量で動作する。ポンプ14は停止することなく連続的に作動することにより、不均質な混合物をシステムを通して安定した速度で流し、プラスチックの液化製品への変換をバッチシステムのような時間の関数ではなく、システム内での位置の関数にすることができる。
Solid plastic particles of waste polyester material in the form of flakes, fines, granules, granules, lumps, chunks, and/or powder are mixed with a solvent and catalyst in a
必要に応じた予熱用熱交換器(予熱器)16は、不均質な混合物12を予熱するために使用される。予熱器16は、火炎、蒸気、熱油、または循環する伝熱流体などの熱源によって、不均質な混合物12を加熱することができる。あるいは、解重合反応後の液化生成物を含む高温の均質な溶液を予熱器16で使用して、不均質な混合物に熱を伝達し、その過程で自身を冷却することができる。
An optional preheating heat exchanger (preheater) 16 is used to preheat the
予熱された不均質な混合物12’は、下流の加熱室18に連続的に流入し、そこを通過してその中で解重合が開始される。加熱室18は、不均質な混合物の温度を少なくとも150℃の反応温度まで上昇させる反応器熱交換器として実現することができる。不均質な混合物は、反応用熱交換器18において、熱源20によって加熱される。熱源20は、いくつかの例として、マイクロ波放射、直火、電気加熱パイプ、誘導加熱パイプ、地熱、マグノンドラッグ熱電、またはオームで不均質な混合物を直接加熱してよい。あるいは、熱源20は、加熱室18の外部にある伝熱流体を直接加熱することによって、不均質な混合物を間接的に加熱してもよい。適切な伝達流体の例としては、熱油、熱流体、溶融塩、および蒸気が挙げられる。加熱された伝熱流体は、次に、加熱室18内の不均質な混合物を含むラインを通過するようにポンプで送られる。伝熱流体から不均質な混合物に熱が伝達され、解重合が開始される。加熱室18を流れる不均質な混合物は、伝熱流体によって直接接触されない。
The preheated heterogeneous mixture 12' flows continuously into the
加熱室18の後の保持チューブ22は、プラスチックを含む不均質な混合物を液化生成物を含む均質な溶液24に変換するのを完了するために少なくとも1分間反応温度を維持する。保持チューブ22は、パイプまたはチューブの絶縁スプールまたはコイルによって、あるいはジャケット付きパイプまたは容器として実現することができる。あるいは、保持チューブは、独立したコンポーネントではなく、加熱室の一部であってもよい。反応は保持チューブ内で完了する。出てくる均質な溶液は、溶媒、使用済み触媒、および液化した反応生成物の形態の解重合プラスチックを含み、典型的にはモノマー、オリゴマー、および/または反応からのマイナーな副生成物(例えば、ハーフエステル、ハーフアミド、混合エステル、混合アミド)を含む。
The
均質な溶液24は、それ自身を冷却し、流入する不均質な混合物12を予熱するために、必要に応じた予熱用熱交換器16を通して連続的にポンプで送られる。背圧レギュレータ26は、反応温度における溶媒の蒸気圧を上回るシステム圧力、例えば100psi~400psiを維持する。
The
背圧レギュレータ26を流れた後、均質な溶液24は、必要に応じた冷却用(chilling)熱交換器(冷却装置)28を流れ、これは、冷えたリザーバー30から冷水または他の冷却用(cooling)伝熱流体を用いて、予熱器16が再生しなかったあらゆる余分な熱を除去する。
After flowing through the
溶液が冷却された後、これは沈殿槽または晶析槽に注がれ、液化生成物が固体の反応生成物34として沈殿するまで冷却される。その後、溶媒をデカンテーションし、濾過し、遠心分離し、または蒸留して固体の反応生成物から取り除く。固体の反応生成物は、その後、残存する溶媒からさらに分離するためにフィルタープレスされてもよい。溶液24中の固体の反応生成物34を溶媒36から分離するための溶媒のデカンテーション、濾過、遠心分離または蒸留、次いでプレスは、図1では分離器32で表されている。
After the solution is cooled, it is poured into a settling or crystallizing tank and cooled until the liquefied product precipitates as a
分離された溶媒36は、再使用のために再循環されてミキサー10に戻される。後続の不均質な混合物12に供給する溶媒から反応汚染物を除去するために、必要に応じた溶媒洗浄、精製または再生ステップが必要とされる場合がある。反応汚染物質は、微粒子、イオン塩、アニオン、カチオン、使用済み触媒、染料、接着剤、ブレンドからの成分、充填剤および/または分解された溶媒を含むことができる。汚染除去42は、分離された溶媒36を、フィルターに通すこと、ならびに/あるいは活性炭、イオン交換樹脂、珪藻土、砂、ゼオライト、粘土、シリカ、アルミナ、酸化物、サイズ排除および/または接線流濾過などの吸着剤の上で行うことによって生じてもよい。溶媒36の汚染除去42は、インラインまたはオフラインのプロセスであってよい。汚染除去42は、分離された溶媒ステップ36または均質な溶液ステップ24で生じてもよい。
The
したがって、システムは、4つのゾーンを通して不均質な混合物12を移動させる。すなわち、Z1-混合物がポンプ14によってシステムに供給されるコールドエントリーゾーン、Z2-混合物が予熱器16で加熱される予熱ゾーン、Z3-混合物が加熱されてその温度を反応温度まで上げる加熱ゾーン、およびZ4-混合物が反応温度に維持されて不均質な混合物の均質な溶液24への変換を完了させる保持ゾーンである。均質な溶液24は、冷却装置28で、または予熱器16で流入する不均質な混合物12への熱の伝達によって、均質な溶液が冷却される冷却ゾーンZ5を通って移動される。ポンプ14は、粒子を懸濁させて保つのに十分大きい不均質な混合物の粒子速度を保証するシステムを通る連続的な流量を維持する。そのようにして、プラスチック粒子がライン内に沈降してシステムを詰まらせることはない。
Thus, the system moves the
システムを通してポンプで送られるプラスチック粒子のサイズは様々であり得るが、通常、少なくとも1つの寸法で0.1μmから20,000μmの間である。粒子を懸濁させて維持するために、ポンプ14の流量は、システムを通して少なくとも20cm/sの粒子速度を保証するように設定される。20cm/sまたは30cm/sを超える粒子速度は、安全マージンを提供する。ポンプ流量は、所望の粒子速度と、混合物がポンプで送られるライン(パイプまたはチューブ)の断面積の積に等しく設定される。ポンプ14とレギュレータ26の間のラインにミキサーを設置すれば、より低い粒子速度も可能である。
The size of the plastic particles pumped through the system can vary, but are typically between 0.1 μm and 20,000 μm in at least one dimension. To keep the particles suspended, the flow rate of the
加熱ゾーンZ3では、加熱室18が温度を反応温度またはそれより高温に昇温させて解重合反応を開始させ、この解重合反応は保持ゾーンZ4で完了する。保持ゾーンZ4における保持チューブ22の長さLは、その断面積A、ポンプの流量Q、反応を完了させるために反応温度で必要な保持時間Tに依存し、すなわち、L=QT/Aである。保持時間は5分間~10分間、あるいは1分間~60分間の範囲とすることができる。ゾーン内を通るラインの直径は1cmから10cmであるが、100cm程度に大きくてもよい。ジャケット付き配管を使用する場合、ジャケットの直径は、混合物がポンプで送られる内管の直径の1.1倍から5.0倍までの範囲とすることができる。
本発明は、例えば、以下の項目を提供する。
(項目1)
プラスチックを解重合するための連続フロープロセスであって、前記プロセスは、以下:
(a)溶媒中の固体プラスチック粒子を含む混合物を、前記溶媒中のプラスチック粒子の懸濁を維持し、前記プラスチック粒子が凝集してラインを詰まらせるのを防ぐのに十分な粒子速度で加熱室内のラインを通して連続的に流すステップであって、前記固体プラスチック粒子が、変性PET、PETブレンド、PEN、PBT、PET-G、PLA、PGA、PLGA、PEF、コポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタンまたはこれらの任意の組み合わせからなる、ステップ、
(b)前記加熱室の前記ラインを通して熱を伝達し、前記混合物を反応温度に加熱して、前記溶媒中の前記プラスチック粒子の解重合を開始させ、液化した反応生成物を含む均質な溶液にするステップ
を含む、連続フロープロセス。
(項目2)
前記溶媒が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリコールエーテル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、2-エチルヘキサノール、テトラメチルシクロブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、アルコール類、エタノールアミン、イオン液体、極性プロトン性溶媒、極性非プロトン性溶媒、水またはこれらの組み合わせからなる項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目3)
前記液化した反応生成物は、モノマー、ダイマー、またはオリゴマーを含む、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目4)
前記液化した反応生成物が、(ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタレート、ジメチルテレフタレート、テレフタル酸、(ビス(2-ヒドロキシエチル)ナフタレート、(ビス(2-ヒドロキシエチル)フラノエート、それらのそれぞれのオリゴマー、酸、ハーフエステル、混合エステル、ジオクチルテレフタレート、ジイソブチルテレフタレート、ジブチルテレフタレート、ビスフェノールA、ラクテート、ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタルアミド、他のテレフタルアミド、またはそれらの任意の組み合わせを含む、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目5)
前記反応温度が少なくとも150℃である、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目6)
ステップ(b)が、前記混合物を前記反応温度で少なくとも1分間保持することをさらに含む、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目7)
ステップ(a)が、前記混合物を前記加熱室に流す前に、前記混合物を予熱用熱交換器で予熱することをさらに含む、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目8)
(c)前記均質な溶液が前記加熱室を出た後、前記均質な溶液を前記予熱用熱交換器内の通路に流し、前記均質な溶液が前記予熱用熱交換器内の前記混合物に熱を伝達するステップ
をさらに含む、項目7に記載の連続フロープロセス。
(項目9)
前記溶媒が蒸発することを防止するために、前記反応温度において前記溶媒の蒸気圧より高いシステム圧力を維持することをさらに含む、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目10)
ステップ(a)が、前記固体プラスチック粒子および前記溶媒を触媒と混合して前記混合物を形成することをさらに含む、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目11)
前記触媒が、亜鉛塩、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、チタン塩、チタン(IV)イソプロポキシド、チタン(IV)n-ブトキシド、マンガン塩、マグネシウム塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン、酢酸マグネシウム、4-ジメチルアミノピリジン、アミン、トリアルキルアミンまたはこれらの任意の組み合わせからなる、項目10に記載の連続フロープロセス。
(項目12)
(c)前記均質な溶液を冷却用熱交換器で50℃より低い温度に冷却するステップ
をさらに含む、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目13)
(d)前記冷却した均質な溶液を室温で約0.5時間から100時間の間の時間沈降させて、前記液化した反応生成物を固体の反応生成物に固化させるステップ
をさらに含む、項目12に記載の連続フロープロセス。
(項目14)
(e)デカンテーション、濾過、遠心分離、プレス、および蒸留のうちの1つまたはそれより多くによって、前記固体の反応生成物を前記溶媒から分離するステップ
をさらに含む、項目13に記載の連続フロープロセス。
(項目15)
(f)前記固体の反応生成物から分離した前記溶媒を前記プロセス内で再利用するステップ
をさらに含む、項目14に記載の連続フロープロセス。
(項目16)
(c)前記反応生成物から前記溶媒を分離するステップ;
(d)濾過、吸着剤、またはそれらの組み合わせによって、前記溶媒から汚染物質を除去するステップ;および
(e)再利用される溶媒に固体プラスチック粒子を混合して前記混合物を形成することにより、前記溶媒を前記プロセス内で再利用するステップ
をさらに含む、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目17)
前記吸着剤が、活性炭、イオン交換樹脂、珪藻土、砂、ゼオライト、粘土、シリカ、アルミナ、酸化物、またはそれらの任意の組み合わせからなる、項目16に記載の連続フロープロセス。
(項目18)
前記プラスチック粒子が、少なくとも1つの次元で0.1μm~20,000μmの間のサイズを有する、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目19)
前記固体プラスチック粒子が、フレーク、微粉、粒、微粒、グラノーラ、塊、チャンク、粉末、またはそれらの任意の組み合わせの形態である、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目20)
前記粒子速度が前記ラインを通して少なくとも30cm/sである、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目21)
ステップ(b)において、高温の伝熱流体をポンプで送って前記ラインに通過させることにより、前記混合物を前記加熱室の前記ライン内で間接的に加熱する、項目1に記載の連続フロープロセス。
(項目22)
プラスチックの連続解重合のためのシステムであって、
ある流量で動作するポンプ、
前記ポンプが、溶媒中の固体プラスチック粒子を含む不均質な混合物を粒子速度で連続的に供給するラインであって、前記固体プラスチック粒子が、変性PET、PETブレンド、PEN、PBT、PET-G、PLA、PGA、PLGA、PEF、コポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、またはこれらの任意の組み合わせからなる、ライン、および
前記ラインを流れる前記不均質な混合物の温度を少なくとも150℃の反応温度まで上げる加熱ゾーン
を含み、ここで、前記固体プラスチック粒子を含む前記不均質な混合物の、液化した反応生成物を含む均質な溶液への変換が、前記加熱ゾーンで開始される、システム。
(項目23)
保持チューブが、前記固体プラスチック粒子を含む前記不均質な混合物を前記液化した反応生成物を含む前記均質な溶液に完全に変換するために、前記流量で少なくとも1分間の保持時間の間前記反応温度を維持するために、前記加熱ゾーンから、前記加熱された不均質な混合物を受け取る、項目22に記載のシステム。
(項目24)
前記保持チューブが断熱パイプまたはチュービングである、項目23に記載のシステム。
(項目25)
前記保持チューブの長さは、前記不均質な混合物の、前記液化した反応生成物を含む前記均質な溶液への前記変換が完了することを確実にするのに十分に長い、項目24に記載のシステム。
(項目26)
前記保持チューブ内での前記保持時間が1分間~60分間の間である、項目25に記載のシステム。
(項目27)
前記保持チューブ内での前記保持時間が5分間~10分間の間である、項目25に記載のシステム。
(項目28)
撹拌機または再循環溶媒を使用して前記不均質な混合物を撹拌する、前記加熱ゾーンの上流にある混合機をさらに含む、項目22に記載のシステム。
(項目29)
前記不均質な混合物が、前記固体プラスチック粒子、前記溶媒、および触媒を含む、項目22に記載のシステム。
(項目30)
前記固体プラスチック粒子が、少なくとも1つの次元で0.1μm~20,000μmの間のサイズを有する、項目22に記載のシステム。
(項目31)
前記ポンプが、前記固体プラスチック粒子の前記粒子速度が30cm/sを超えるように前記流量を維持する、項目22に記載のシステム。
(項目32)
前記流量が、所望の粒子速度と前記ラインの断面積の積に等しく設定される、項目31に記載のシステム。
(項目33)
前記液化した反応生成物を含む前記均質な溶液で間接的に前記不均質な混合物を予熱し、前記加熱ゾーン内での前記不均質な混合物の保持時間を減少させ、前記均質な溶液を冷却する予熱用熱交換器をさらに含む、項目22に記載のシステム。
(項目34)
前記加熱ゾーン内に、前記不均質な混合物の温度を前記反応温度まで上昇させる反応器熱交換器をさらに含む、項目22に記載のシステム。
(項目35)
熱源が、前記反応器熱交換器中の前記不均質な混合物を過ぎて流れる伝熱流体を加熱して、前記不均質な混合物に熱を伝達するように構成されている、項目34に記載のシステム。
(項目36)
前記加熱ゾーンの下流に、システム圧力を前記反応温度において前記溶媒の前記蒸気圧より高く維持する背圧レギュレータをさらに含む、項目22に記載のシステム。
(項目37)
前記加熱ゾーンの下流に、冷却用熱交換器を含む冷却装置をさらに備え、前記熱交換器の一方の側の前記均質な溶液が、他方の側の冷たい液体によって間接的に冷却され、前記冷却装置が前記均質な溶液の温度を50℃未満に低下させる、項目22に記載のシステム。
(項目38)
沈殿槽または晶析槽を含む分離器をさらに含み、前記沈殿槽または晶析槽内で、前記均質な溶液中の前記液化した反応生成物が固体の反応生成物に固化して沈殿する、項目22に記載のシステム。
(項目39)
前記分離器が、デカンテーション、濾過、遠心分離、プレス、および蒸留のうちの1つまたはそれより多くによって、前記固体の反応生成物から前記溶媒を分離する、項目38に記載のシステム。
(項目40)
前記分離器の下流に汚染物質除去部をさらに備え、前記汚染物質除去部が前記溶媒から反応汚染物質を除去し、前記汚染物質除去部がフィルターまたは吸着剤を含む、項目38に記載のシステム。
(項目41)
前記フィルターがサイズ排除フィルターまたはタンジェンシャルフローフィルターを含む、項目40に記載のシステム。
(項目42)
前記吸着剤が、活性炭、イオン交換樹脂、珪藻土、砂、ゼオライト、粘土、シリカ、アルミナ、酸化物、またはそれらの任意の組み合わせからなる、項目40に記載のシステム。
(項目43)
前記加熱ゾーンの上流にある予熱器と、前記加熱ゾーンの後にある保持チューブをさらに含み;前記予熱器、前記加熱ゾーン、および前記保持チューブはそれぞれ熱交換器を含む、項目22に記載のシステム。
(項目44)
各熱交換器が、チューブインシェル、チューブスインシェル、コイルインシェル、チューブインチューブ、ジャケット付き配管、プラトゥラー、プレートアンドシェル、またはプレートアンドフレーム熱交換器である、項目43に記載のシステム。
(項目45)
前記加熱ゾーンの上流にある予熱器と、前記加熱ゾーンの後にある保持チューブとをさらに含み;前記予熱器、前記加熱ゾーン、および前記保持チューブが、内管の周りにジャケットを有する複数のジャケット付き配管を含み、前記ジャケット付き配管が接続されている、項目22に記載のシステム。
(項目46)
前記ジャケット付き配管における前記内管の内径が1cm~100cmの間であり、前記ジャケットの直径が前記内管の直径の1.1倍~5.0倍の間である、項目45に記載のシステム。
In heating zone Z3,
The present invention provides, for example, the following items.
(Item 1)
1. A continuous flow process for depolymerizing plastics, the process comprising:
(a) continuously flowing a mixture comprising solid plastic particles in a solvent through a line in a heated chamber at a particle velocity sufficient to maintain suspension of the plastic particles in the solvent and to prevent the plastic particles from agglomerating and clogging the line, wherein the solid plastic particles are comprised of modified PET, PET blends, PEN, PBT, PET-G, PLA, PGA, PLGA, PEF, copolyesters, polycarbonates, polyamides, polyurethanes, or any combination thereof;
(b) transferring heat through the lines of the heating chamber to heat the mixture to a reaction temperature to initiate depolymerization of the plastic particles in the solvent into a homogenous solution containing a liquefied reaction product;
A continuous flow process comprising:
(Item 2)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein the solvent comprises ethylene glycol, diethylene glycol, glycol ethers, methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-ethylhexanol, tetramethylcyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, alcohols, ethanolamine, ionic liquids, polar protic solvents, polar aprotic solvents, water, or combinations thereof.
(Item 3)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein the liquefied reaction product comprises a monomer, a dimer, or an oligomer.
(Item 4)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein the liquefied reaction product comprises bis(2-hydroxyethyl)terephthalate, dimethyl terephthalate, terephthalic acid, bis(2-hydroxyethyl)naphthalate, bis(2-hydroxyethyl)furanoate, their respective oligomers, acids, half esters, mixed esters, dioctyl terephthalate, diisobutyl terephthalate, dibutyl terephthalate, bisphenol A, lactate, bis(2-hydroxyethyl)terephthalamide, other terephthalamides, or any combination thereof.
(Item 5)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein the reaction temperature is at least 150° C.
(Item 6)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein step (b) further comprises holding the mixture at the reaction temperature for at least 1 minute.
(Item 7)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein step (a) further comprises preheating the mixture in a preheating heat exchanger prior to flowing the mixture into the heating chamber.
(Item 8)
(c) passing the homogeneous solution through passages in the preheating heat exchanger after the homogeneous solution leaves the heating chamber, and the homogeneous solution transferring heat to the mixture in the preheating heat exchanger.
8. The continuous flow process of claim 7, further comprising:
(Item 9)
13. The continuous flow process of claim 1, further comprising maintaining a system pressure above the vapor pressure of the solvent at the reaction temperature to prevent the solvent from evaporating.
(Item 10)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein step (a) further comprises mixing the solid plastic particles and the solvent with a catalyst to form the mixture.
(Item 11)
11. The continuous flow process of
(Item 12)
(c) cooling the homogeneous solution to a temperature below 50° C. in a cooling heat exchanger.
2. The continuous flow process of claim 1, further comprising:
(Item 13)
(d) allowing the cooled homogenous solution to settle at room temperature for a period of between about 0.5 hours and 100 hours to solidify the liquefied reaction product into a solid reaction product.
13. The continuous flow process of
(Item 14)
(e) separating the solid reaction product from the solvent by one or more of decantation, filtration, centrifugation, pressing, and distillation.
14. The continuous flow process of
(Item 15)
(f) recycling the solvent separated from the solid reaction product within the process.
15. The continuous flow process of
(Item 16)
(c) separating the solvent from the reaction product;
(d) removing contaminants from the solvent by filtration, adsorption, or a combination thereof; and
(e) reusing the solvent within the process by mixing the recycled solvent with solid plastic particles to form the mixture.
2. The continuous flow process of claim 1, further comprising:
(Item 17)
17. The continuous flow process of
(Item 18)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein the plastic particles have a size between 0.1 μm and 20,000 μm in at least one dimension.
(Item 19)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein the solid plastic particles are in the form of flakes, fines, granules, granules, lumps, chunks, powder, or any combination thereof.
(Item 20)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein the particle velocity through the line is at least 30 cm/s.
(Item 21)
2. The continuous flow process of claim 1, wherein in step (b), the mixture is indirectly heated in the lines of the heating chamber by pumping a hot heat transfer fluid through the lines.
(Item 22)
1. A system for continuous depolymerization of plastics, comprising:
A pump operating at a certain flow rate,
a line in which the pump continuously delivers a heterogeneous mixture comprising solid plastic particles in a solvent at a particle velocity, the solid plastic particles being comprised of modified PET, PET blends, PEN, PBT, PET-G, PLA, PGA, PLGA, PEF, copolyesters, polycarbonates, polyamides, polyurethanes, or any combination thereof; and
A heating zone for raising the temperature of the heterogeneous mixture flowing through the line to a reaction temperature of at least 150° C.
wherein conversion of the heterogeneous mixture comprising the solid plastic particles to a homogeneous solution comprising a liquefied reaction product is initiated in the heating zone.
(Item 23)
23. The system of
(Item 24)
24. The system of claim 23, wherein the holding tube is an insulated pipe or tubing.
(Item 25)
25. The system of
(Item 26)
26. The system of claim 25, wherein the retention time in the holding tube is between 1 minute and 60 minutes.
(Item 27)
26. The system of claim 25, wherein the retention time in the holding tube is between 5 minutes and 10 minutes.
(Item 28)
23. The system of
(Item 29)
23. The system of
(Item 30)
23. The system of
(Item 31)
23. The system of
(Item 32)
32. The system of claim 31, wherein the flow rate is set equal to the product of a desired particle velocity and a cross-sectional area of the line.
(Item 33)
23. The system of
(Item 34)
23. The system of
(Item 35)
35. The system of
(Item 36)
23. The system of
(Item 37)
23. The system of
(Item 38)
23. The system of
(Item 39)
40. The system of claim 38, wherein the separator separates the solvent from the solid reaction product by one or more of decantation, filtration, centrifugation, pressing, and distillation.
(Item 40)
40. The system of claim 38, further comprising a contaminant removal section downstream of the separator, the contaminant removal section removing reactive contaminants from the solvent, the contaminant removal section comprising a filter or an adsorbent.
(Item 41)
41. The system of claim 40, wherein the filter comprises a size exclusion filter or a tangential flow filter.
(Item 42)
41. The system of claim 40, wherein the adsorbent comprises activated carbon, ion exchange resin, diatomaceous earth, sand, zeolite, clay, silica, alumina, oxide, or any combination thereof.
(Item 43)
23. The system of
(Item 44)
44. The system of claim 43, wherein each heat exchanger is a tube-in-shell, tubes-in-shell, coil-in-shell, tube-in-tube, jacketed piping, plattura, plate-and-shell, or plate-and-frame heat exchanger.
(Item 45)
23. The system of
(Item 46)
Item 46. The system of item 45, wherein the inner diameter of the inner pipe in the jacketed piping is between 1 cm and 100 cm, and the diameter of the jacket is between 1.1 times and 5.0 times the diameter of the inner pipe.
Claims (19)
(a)(i)コールドエントリーゾーン、(ii)予熱ゾーン、(iii)加熱ゾーン、(iv)保持ゾーン、および(v)冷却ゾーンを含む連続ループフローラインを提供するステップ;
(b)固体プラスチック粒子、触媒および溶媒を含む不均質な混合物を、前記ラインの前記コールドエントリーゾーン、前記予熱ゾーン、および次いで前記加熱ゾーンを順次通して連続的に流すステップであって、前記不均質な混合物は、前記溶媒中のプラスチック粒子の懸濁を維持し、前記プラスチック粒子が凝集してラインを詰まらせるのを防ぐために、前記コールドエントリー、予熱、および加熱ゾーン内を少なくとも30cm/sの粒子速度を確保するのに十分な速度で流れ、前記プラスチック粒子が、ポリエチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートブレンド、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリD,L-乳酸-グリコール酸共重合体、ポリエチレン 2,5-フランジカルボキシレート、コポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミドまたはこれらの任意の組み合わせからなり、前記溶媒が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリコールエーテル、2-エチルヘキサノール、テトラメチルシクロブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、アルコール類、エタノールアミン、イオン液体、極性プロトン性溶媒、極性非プロトン性溶媒またはこれらの組み合わせからなる、ステップ;
(c)前記加熱ゾーンの前記ラインを通して熱を伝達し、前記不均質な混合物を少なくとも150℃の反応温度に加熱して、前記溶媒中の前記プラスチック粒子の解重合を開始させ、液化した反応生成物を含む均質な溶液にするステップ;
(d)前記混合物を前記反応温度で前記保持ゾーン内で少なくとも1分間保持するステップ;および
(e)前記均質な溶液が前記冷却ゾーンを通して流れ、前記均質な溶液を冷却するステップ
を含む、連続フロープロセス。 1. A continuous flow process for depolymerizing plastics, the process comprising:
(a ) providing a continuous loop flow line including: (i) a cold entry zone, (ii) a preheat zone, (iii) a heating zone, (iv) a holding zone, and (v) a cooling zone;
(b) continuously flowing a heterogeneous mixture comprising solid plastic particles, a catalyst and a solvent sequentially through the cold entry zone, the preheat zone and then the heating zone of the line , the heterogeneous mixture flowing at a velocity sufficient to ensure a particle velocity of at least 30 cm/s in the cold entry, preheat and heating zones to maintain suspension of the plastic particles in the solvent and to prevent the plastic particles from agglomerating and clogging the line, the plastic particles being selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, modified polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate blends, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate glycol, polylactic acid, polyglycolic acid, poly D,L-lactic acid-glycolic acid copolymer, polyethylene 2,5-furandicarboxylate, copolyester, polycarbonate, polyamide, or any combination thereof, and the solvent comprises ethylene glycol, diethylene glycol, glycol ether, 2-ethylhexanol, tetramethylcyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, alcohols, ethanolamine, ionic liquids, polar protic solvents, polar aprotic solvents, or combinations thereof;
( c ) transferring heat through the lines of the heating zone to heat the heterogeneous mixture to a reaction temperature of at least 150° C. to initiate depolymerization of the plastic particles in the solvent into a homogeneous solution comprising a liquefied reaction product;
( d ) holding the mixture at the reaction temperature in the holding zone for at least 1 minute; and ( e ) flowing the homogeneous solution through the cooling zone to cool the homogeneous solution .
A continuous flow process comprising :
(f)前記冷却した均質な溶液を室温で約0.5時間から100時間の間の時間沈降させて、前記液化した反応生成物を固体の反応生成物に固化させるステップ;
(g)デカンテーション、濾過、遠心分離、プレス、および蒸留のうちの1つまたはそれより多くによって、前記固体の反応生成物を前記溶媒から分離するステップ;および
(h)前記固体の反応生成物から分離した前記溶媒を前記プロセス内で再利用するステップ
をさらに含む、請求項1に記載の連続フロープロセス。 (e) cooling the homogeneous solution in a cooling heat exchanger to a temperature below 50° C.;
(f) allowing the cooled homogenous solution to settle at room temperature for a period of between about 0.5 hours and 100 hours to solidify the liquefied reaction product into a solid reaction product;
10. The continuous flow process of claim 1, further comprising: (g) separating the solid reaction product from the solvent by one or more of decanting, filtration, centrifugation, pressing, and distillation; and (h) recycling the solvent separated from the solid reaction product within the process.
(f)濾過または吸着剤によって、前記溶媒から汚染物質を除去するステップ;および
(g)再利用される溶媒に固体プラスチック粒子を混合して前記混合物を形成することにより、前記溶媒を前記プロセス内で再利用するステップ
をさらに含む、請求項1に記載の連続フロープロセス。 (e) separating the solvent from the reaction product;
10. The continuous flow process of claim 1, further comprising: (f) removing contaminants from the solvent by filtration or adsorption; and (g) reusing the solvent in the process by mixing the recycled solvent with solid plastic particles to form the mixture.
ある流量で動作するポンプ;
前記ポンプが、固体プラスチック粒子、触媒および溶媒を含む不均質な混合物を前記流量で連続的に供給する、(i)コールドエントリーゾーン、(ii)予熱用熱交換器、(iii)加熱ゾーン、および(iv)保持チューブを含むラインであって、前記流量が、前記コールドエントリーゾーン、前記予熱用熱交換器、および前記加熱ゾーン内を少なくとも30cm/sの粒子速度を確保するのに十分であり、前記固体プラスチック粒子が、ポリエチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートブレンド、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリD,L-乳酸-グリコール酸共重合体、ポリエチレン 2,5-フランジカルボキシレート、コポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミドまたはこれらの任意の組み合わせからなり、前記溶媒が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリコールエーテル、2-エチルヘキサノール、テトラメチルシクロブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、アルコール類、エタノールアミン、イオン液体、極性プロトン性溶媒、極性非プロトン性溶媒またはこれらの組み合わせからなる、ライン;
前記ラインを流れる前記不均質な混合物の温度を少なくとも150℃の反応温度まで上げる前記加熱ゾーンであって、前記固体プラスチック粒子を含む前記不均質な混合物の、液化した反応生成物を含む均質な溶液への変換が、前記加熱ゾーンで開始される、加熱ゾーン;
前記固体プラスチック粒子を含む前記不均質な混合物の前記液化した反応生成物を含む前記均質な溶液への変換を完了するために、前記保持チューブ内を前記流量で少なくとも1分間の保持時間の間前記反応温度を維持するために、前記加熱ゾーンから、前記加熱された不均質な混合物を受け取る前記保持チューブ;および
前記加熱ゾーンの上流にある前記不均質な混合物を予熱する前記予熱用熱交換器であって、前記予熱用熱交換器が、前記液化した反応生成物を含む前記均質な溶液で間接的に前記不均質な混合物を予熱して前記均質な溶液を冷却する、予熱用熱交換器
を含む、システム。 1. A system for continuous depolymerization of plastics, comprising:
A pump operating at a certain flow rate;
A line including (i) a cold entry zone, (ii) a preheating heat exchanger, (iii) a heating zone, and (iv) a holding tube, wherein the pump continuously supplies a heterogeneous mixture including solid plastic particles, a catalyst, and a solvent at the flow rate, the flow rate being sufficient to ensure a particle velocity of at least 30 cm/s in the cold entry zone, the preheating heat exchanger, and the heating zone, and the solid plastic particles are selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, modified polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate blends, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate glycol, polylactic acid, polyglycolic acid, poly D,L-lactic acid-glycolic acid copolymer, polyethylene a line consisting of 2,5-furandicarboxylate, copolyester, polycarbonate, polyamide, or any combination thereof, and the solvent consists of ethylene glycol, diethylene glycol, glycol ether, 2-ethylhexanol, tetramethylcyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, alcohols, ethanolamine, ionic liquids, polar protic solvents, polar aprotic solvents, or combinations thereof;
a heating zone which raises the temperature of the heterogeneous mixture flowing through the line to a reaction temperature of at least 150° C., where conversion of the heterogeneous mixture containing the solid plastic particles to a homogeneous solution containing a liquefied reaction product is initiated in the heating zone;
a holding tube receiving the heated heterogeneous mixture from the heating zone to maintain the reaction temperature within the holding tube at the flow rate for a retention time of at least one minute to complete conversion of the heterogeneous mixture comprising the solid plastic particles to the homogeneous solution comprising the liquefied reaction product; and a preheating heat exchanger for preheating the heterogeneous mixture upstream of the heating zone, the preheating heat exchanger indirectly preheating the heterogeneous mixture with the homogeneous solution comprising the liquefied reaction product to cool the homogeneous solution.
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