JP7558766B2 - Easy-to-open film - Google Patents
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Description
本発明は、易開封性フィルムに関し、より具体的には易開封性と封緘強度とを高いレベルで両立させることができる易開封性フィルム及びその用途に関する。 The present invention relates to an easy-to-open film, and more specifically to an easy-to-open film that can achieve both high levels of ease of opening and sealing strength, and uses thereof.
無菌米飯等の各種食品用の包装として、ボトル、カップ、ないしトレー状のプラスチック容器をプラスチック積層フィルムからなる蓋材でシールした包装が広く採用されている。このような包装には、開封時における易開封性や良好な外観、安定したヒートシール性能などが求められている。この様な要求を満足するために易開封性フィルムとして、それぞれ特定の樹脂組成を有する積層構造からなる易開封性シーラントフィルムが提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
易開封性フィルムやこれを用いた包装容器の用途によっては、高い密封性（封緘強度）が求められる。易開封性と封緘強度とを両立させることは必ずしも容易ではなく、両者が高いレベルで両立した易開封性フィルムが求められていた。
Packaging in which a plastic container in the form of a bottle, cup, or tray is sealed with a lid made of a plastic laminated film is widely used as packaging for various foods such as aseptic cooked rice. Such packaging is required to have easy opening when opened, good appearance, stable heat sealing performance, etc. In order to satisfy such requirements, easy-open sealant films each having a laminated structure with a specific resin composition have been proposed as easy-open films (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
Depending on the application of the easy-open film and the packaging container using the same, high sealing property (sealing strength) is required. It is not necessarily easy to achieve both ease of opening and sealing strength at the same time, and an easy-open film that achieves both at a high level has been required.
上記技術背景に鑑み、本発明の目的は、熱融着層（Ａ）、中間層（Ｂ）、及びラミネート層（Ｃ）が積層されてなる易開封性フィルムであって、易開封性と封緘強度とのバランスに優れた易開封性フィルムを提供することにある。 In view of the above technical background, the object of the present invention is to provide an easy-to-open film that is made by laminating a heat-sealing layer (A), an intermediate layer (B), and a laminate layer (C), and that has an excellent balance between ease of opening and sealing strength.
本発明者らは、鋭意検討の結果、熱融着層（Ａ）、中間層層（Ｂ）、およびラミネート層（Ｃ）が積層されてなる易開封性フィルムにおいて、熱融着層（Ａ）の組成を特定範囲内のものとすることで、易開封性と封緘強度とのバランスが顕著に向上し、これにより上記課題を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
［１］
熱融着層（Ａ）、中間層（Ｂ）、及びラミネート層（Ｃ）が、この順に積層されてなり、熱融着層（Ａ）が４１．０質量％以上のプロピレンランダムコポリマーを含有する、易開封性フィルム。、
に関する。
As a result of intensive research, the inventors have discovered that in an easy-open film formed by laminating a heat-sealing layer (A), an intermediate layer (B), and a laminate layer (C), by making the composition of the heat-sealing layer (A) within a specific range, the balance between ease of opening and sealing strength is significantly improved, thereby achieving the above-mentioned object, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides:
[1]
An easily openable film comprising a heat-sealing layer (A), an intermediate layer (B), and a laminate layer (C) laminated in this order, the heat-sealing layer (A) containing 41.0% by mass or more of a propylene random copolymer.
Regarding.
以下、［２］から［１２］は、いずれも本発明の好ましい一態様又は一実施形態である。
［２］
熱融着層（Ａ）が、更に密度９４２ｋｇ／ｍ３以上、９６０ｋｇ／ｍ３以下の高密度ポリエチレンおよび密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン（共）重合体、のうち少なくとも１種を含有する、［１］に記載の易開封性フィルム。
［３］
熱融着層（Ａ）が、密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン（共）重合体を含有し、該密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン（共）重合体が、密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９３０ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンである、［２］に記載の易開封性フィルム。
［４］
熱融着層（Ａ）が、密度９４２ｋｇ／ｍ３以上、９６０ｋｇ／ｍ３以下の高密度ポリエチレンを、０質量％以上、５０質量％以下含有する、［２］または［３］に記載の易開封性フィルム。
［５］
中間層（Ｂ）が、密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンを含有する、［１］から［４］のいずれか一項に記載の易開封性フィルム。
［６］
中間層（Ｂ）が、密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンを９０質量％以上含有する［５］に記載の易開封性フィルム。
［７］
中間層（Ｂ）が、更にプロピレンランダムコポリマー、密度９４２ｋｇ／ｍ３以上の高密度ポリエチレン、及び／又は密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン共重合体を含有する、［１］から［６］のいずれか一項に記載の易開封性フィルム。
［８］
中間層（Ｂ）が、含有するプロピレンランダムコポリマー、密度９４２ｋｇ／ｍ３以上の高密度ポリエチレン、及び／又は密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン共重合体が、合計で１０質量％以下である、［７］に記載の易開封性フィルム。
［９］
ラミネート層（Ｃ）が、密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンを含有する、［１］から［８］のいずれか一項に記載の易開封性フィルム。
［１０］
ラミネート層（Ｃ）が、ランダムプロピレンコポリマーを含有する、［１］から［９］のいずれか一項に記載の易開封性フィルム。
［１１］
（Ｃ）ラミネート層の側に、更に（Ｄ）基材層を有する、［１］から［１０］のいずれか一項に記載の易開封性フィルム。
［１２］
［１］から［１１］のいずれか一項に記載の易開封性フィルムを含んでなる蓋材と、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのうち少なくとも１種を含む本体部からなる包装容器 。
Below, [2] to [12] are each a preferred aspect or embodiment of the present invention.
[2]
The easily openable film according to [1], wherein the heat-sealing layer (A) further contains at least one of a high-density polyethylene having a density of 942 kg/m3 or more and 960 kg/ m3 or less and an ethylene (co)polymer having a density of 940 kg/m3 or less.
[3]
The heat-sealing layer (A) contains an ethylene (co)polymer having a density of 940 kg/m3 or less , and the ethylene (co)polymer having a density of 940 kg/m3 or less is a low-density polyethylene having a density of 910 kg/m3 or more and less than 930 kg/ m3 . The easy-open film according to [2].
[4]
The easily openable film according to [2] or [3], wherein the heat-sealing layer (A) contains 0% by mass or more and 50 % by mass or less of high-density polyethylene having a density of 942 kg/ m3 or more and 960 kg/m3 or less.
[5]
The easy-open film according to any one of [1] to [4], wherein the intermediate layer (B) contains a low-density polyethylene having a density of 910 kg/m3 or more and less than 942 kg/ m3 .
[6]
The easily openable film according to [5], wherein the intermediate layer (B) contains 90% by mass or more of low-density polyethylene having a density of 910 kg/m3 or more and less than 942 kg/m3 .
[7]
The easy-open film according to any one of [1] to [6], wherein the intermediate layer (B) further contains a propylene random copolymer, a high-density polyethylene having a density of 942 kg/ m3 or more, and/or an ethylene copolymer having a density of 940 kg/m3 or less .
[8]
The easy-open film according to [7], wherein the intermediate layer (B) contains propylene random copolymer, high-density polyethylene having a density of 942 kg/m3 or more , and/or ethylene copolymer having a density of 940 kg/ m3 or less in total of 10 mass% or less.
[9]
The easily openable film according to any one of [1] to [8], wherein the laminate layer (C) contains a low-density polyethylene having a density of 910 kg/m3 or more and less than 942 kg/ m3 .
[10]
The easily openable film according to any one of [1] to [9], wherein the laminate layer (C) contains a random propylene copolymer.
[11]
The easily openable film according to any one of [1] to [10], further comprising a base material layer (D) on the side of the laminate layer (C).
[12]
A packaging container comprising a cover material comprising the easy-open film according to any one of [1] to [11], and a body portion comprising at least one of polypropylene, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate.
本発明の易開封性フィルムは、実用上重要である易開封性と封緘強度とのバランスに優れ、食品用プラスチック容器の蓋材をはじめとする各種用途において、好適に使用できる。 The easy-to-open film of the present invention has an excellent balance between ease of opening and sealing strength, both of which are important in practical use, and can be suitably used in a variety of applications, including as a lid for plastic food containers.
本発明は、熱融着層（Ａ）、中間層（Ｂ）、及びラミネート層（Ｃ）が、この順に積層されてなり、熱融着層（Ａ）が４１．０質量％以上のプロピレンランダムコポリマーを含有する、易開封性フィルム、である。
すなわち、本発明の易開封性フィルムは、熱融着層（Ａ）、中間層（Ｂ）、及びラミネート層（Ｃ）を有する。
The present invention is an easily openable film comprising a heat-sealing layer (A), an intermediate layer (B), and a laminate layer (C) laminated in this order, wherein the heat-sealing layer (A) contains 41.0% by mass or more of a propylene random copolymer.
That is, the easy-open film of the present invention has a heat-sealing layer (A), an intermediate layer (B), and a laminate layer (C).
熱融着層（Ａ）
本発明の易開封性フィルムを構成する熱融着層（Ａ）は、４１．０質量％以上のプロピレンランダムコポリマーを含有する。
熱融着層（Ａ）に４１．０質量％以上のプロピレンランダムコポリマーを含有することで、本発明の易開封性フィルムは、従来技術の限界を超えた高いレベルで、易開封性と封緘強度とを両立させることができる。
熱融着層（Ａ）は、５０．０質量％以上のプロピレンランダムコポリマーを含有することが好ましく、６０．０質量％以上のプロピレンランダムコポリマーを含有することが特に好ましい。
Heat-sealing layer (A)
The heat-sealing layer (A) constituting the easy-open film of the present invention contains 41.0% by mass or more of a propylene random copolymer.
By containing 41.0% by mass or more of propylene random copolymer in the heat-sealing layer (A), the easy-open film of the present invention can achieve both easy opening and sealing strength at a high level that exceeds the limits of conventional technology.
The heat-sealing layer (A) preferably contains 50.0% by mass or more of the propylene random copolymer, particularly preferably 60.0% by mass or more of the propylene random copolymer.
熱融着層（Ａ）におけるプロピレンランダムコポリマーの含有量には特に上限は存在しないが、易開封性と封緘強度とのバランス等の観点から、９５．０質量％以下であることが好ましく、９０．０質量％以下であることが特に好ましい。
熱融着層（Ａ）におけるプロピレンランダムコポリマーの含有量は、熱融着層の製造の際に供給する材料の処方を調整することで、適宜調整することができる。
There is no particular upper limit to the content of the propylene random copolymer in the heat-sealing layer (A). From the viewpoint of the balance between ease of opening and sealing strength, however, it is preferably 95.0% by mass or less, and particularly preferably 90.0% by mass or less.
The content of the propylene random copolymer in the heat-sealable layer (A) can be appropriately adjusted by adjusting the recipe of the materials to be supplied during the production of the heat-sealable layer.
プロピレンランダムコポリマー
本発明において熱融着層（Ａ）に使用するプロピレンランダムコポリマーは、一般にランダムポリプロピレンの名称でも、製造・販売されている樹脂であり、主構成成分である、プロピレンから導かれる構成単位と、エチレン及び／又は炭素数４以上のα－オレフィン等から選ばれる少なくとも１種以上のコモノマーから導かれる構成単位とを有する共重合体である。
なお、プロピレンランダムコポリマー（ランダムポリプロピレン）において、「ランダム」とは、統計的にランダムであるということを必ずしも意味しない。例えば、ポリマー主鎖中のコモノマーから導かれる構成単位の分布(ランダムネス)は、共重合反応をさせる際に用いる触媒の種類によって異なる。
また、必ずしも全ての分子量分画において、コモノマーから導かれる構成単位の分率が等しいという訳ではなく、低分子量鎖と高分子量鎖では、コモノマーから導かれる構成単位の含有率が異なっている。すなわち、コモノマー含有量に分布(共重合組成分布)が存在する。一般に、メタロセン触媒を用いて得られるコポリマーは、チーグラー触媒等を用いた場合より共重合組成分布が狭く、均一なコポリマーである。
Propylene random copolymer The propylene random copolymer used in the heat-sealing layer (A) in the present invention is a resin that is generally manufactured and sold under the name of random polypropylene, and is a copolymer having a constitutional unit derived from propylene, which is the main constitutional component, and a constitutional unit derived from at least one comonomer selected from ethylene and/or an α-olefin having 4 or more carbon atoms.
In the case of propylene random copolymer (random polypropylene), "random" does not necessarily mean that it is statistically random. For example, the distribution (randomness) of the structural units derived from the comonomer in the polymer main chain varies depending on the type of catalyst used in the copolymerization reaction.
In addition, the fraction of structural units derived from the comonomer is not necessarily the same in all molecular weight fractions, and the content of structural units derived from the comonomer differs between low molecular weight chains and high molecular weight chains. In other words, there is a distribution in the comonomer content (copolymer composition distribution). In general, copolymers obtained using metallocene catalysts have a narrower copolymer composition distribution and are more uniform than those obtained using Ziegler catalysts, etc.
プロピレンランダムコポリマーの密度には特に限定はないが、通常、８９０～９３０ｋｇ／ｍ３程度であり、好ましくは８９５～９２５ｋｇ／ｍ３であり、特に好ましくは９００～９２０ｋｇ／ｍ３である。
プロピレンランダムコポリマーにおけるコモノマーとしては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテンなどの、エチレンと炭素原子数が４～２０程度のα－オレフィンを例示することができる。これらコモノマーは、１種単独で使用してもよく、２種以上のコモノマーを組み合わせて共重合させてもよい。また、α－オレフィン以外のコモノマーの存在を排除するものではない。
The density of the propylene random copolymer is not particularly limited, but is usually about 890 to 930 kg/m 3 , preferably 895 to 925 kg/m 3 , and particularly preferably 900 to 920 kg/m 3 .
Examples of the comonomer in the propylene random copolymer include ethylene and an α-olefin having about 4 to 20 carbon atoms, such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, and 4-methyl-1-pentene. These comonomers may be used alone or in combination of two or more comonomers for copolymerization. In addition, the presence of comonomers other than the α-olefin is not excluded.
プロピレンランダムコポリマーにおける、プロピレンから導かれる構成単位と、エチレン及び／又は炭素数４以上のα－オレフィン等から選ばれる少なくとも１種以上のコモノマーから導かれる構成単位との割合には特に制限はないが、通常、主構成成分であるプロピレンから導かれる構成単位を５０モル％以上有する。プロピレン由来の構成単位の割合は、９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることが特に好ましい。
プロピレン由来の構成単位の割合が通常５０モル％以上であるため、コモノマー由来の構成単位の割合は通常５０モル％未満となる。一般に入手可能なプロピレンコポリマーにおいては、コモノマー由来の構成単位の割合は２５モル％以下となる場合が多く。特にランダムコポリマーの場合には、１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることが特に好ましい。なお、ブロックコポリマーの場合には、２０モル％以下であることが好ましく、１５モル％以下であることが特に好ましい。
In the propylene random copolymer, the ratio of the structural units derived from propylene to the structural units derived from at least one comonomer selected from ethylene and/or α-olefins having 4 or more carbon atoms is not particularly limited, but the structural units derived from propylene, which is the main structural component, usually account for 50 mol % or more. The ratio of the structural units derived from propylene is preferably 90 mol % or more, and particularly preferably 95 mol % or more.
Since the proportion of the propylene-derived structural unit is usually 50 mol% or more, the proportion of the comonomer-derived structural unit is usually less than 50 mol%. In the case of commonly available propylene copolymers, the proportion of the comonomer-derived structural unit is often 25 mol% or less. In particular, in the case of random copolymers, it is preferably 10 mol% or less, and particularly preferably 5 mol% or less. In addition, in the case of block copolymers, it is preferably 20 mol% or less, and particularly preferably 15 mol% or less.
本発明において熱融着層（Ａ）に用いるプロピレンランダムコポリマーの融点には特に制限はないが、得られる易開封性積層フィルムの熱融着性と耐熱性のバランスから、示差走査熱量計（ＤＳＣ）に基づく融点が１００～１６０℃であることが好ましく、１１０～１５０℃の範囲にあることが特に好ましい。 In the present invention, there is no particular restriction on the melting point of the propylene random copolymer used in the heat-sealing layer (A), but in terms of the balance between the heat-sealing property and heat resistance of the resulting easy-to-open laminate film, the melting point based on a differential scanning calorimeter (DSC) is preferably 100 to 160°C, and particularly preferably in the range of 110 to 150°C.
本発明において熱融着層（Ａ）に用いるプロピレンランダムコポリマーのＭＦＲには特に制限はないが、押出加工性等の点から、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２１６０ｇ荷重）が、０．０１～１００ｇ／１０分であることが好ましく、０．１～７０ｇ／１０分の範囲にあることが特に好ましい。 In the present invention, there is no particular restriction on the MFR of the propylene random copolymer used in the heat-sealing layer (A), but from the viewpoint of extrusion processability, etc., the melt flow rate (MFR) (ASTM D1238, 230°C, 2160 g load) is preferably 0.01 to 100 g/10 min, and particularly preferably in the range of 0.1 to 70 g/10 min.
プロピレンランダムコポリマーは、種々公知の製造方法、具体的には、例えば、チーグラー・ナッタ系触媒やシングルサイト触媒のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造することができる。特にはシングルサイト触媒を用いて製造することができる。シングルサイト触媒は、活性点が均一（シングルサイト）である触媒であり、例えばメタロセン触媒（いわゆるカミンスキー触媒）やブルックハート触媒などがあげられる。メタロセン触媒は、メタロセン系遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物及び上記メタロセン系遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物とからなる触媒であり、無機物に担持されていてもよい。 Propylene random copolymers can be produced by various known production methods, specifically, for example, using olefin polymerization catalysts such as Ziegler-Natta catalysts and single-site catalysts. In particular, they can be produced using single-site catalysts. Single-site catalysts are catalysts with uniform (single-site) active sites, such as metallocene catalysts (so-called Kaminsky catalysts) and Brookhart catalysts. Metallocene catalysts are catalysts consisting of a metallocene transition metal compound and at least one compound selected from the group consisting of organoaluminum compounds and compounds that react with the metallocene transition metal compound to form an ion pair, and may be supported on an inorganic material.
熱融着層（Ａ）においては、プロピレンランダムコポリマーは、１種のみを使用してもよく、また、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、ランダムコポリマー以外のプロピレン系重合体、例えばプロピレンブロックコポリマーや、プロピレンホモポリマーポリマーと組み合わせて使用してもよい。更に、プロピレン系重合体以外のポリマー（樹脂、エラストマー）と組み合わせて使用してもよい、 In the heat-sealing layer (A), the propylene random copolymer may be used alone or in combination of two or more kinds. It may also be used in combination with a propylene-based polymer other than the random copolymer, such as a propylene block copolymer or a propylene homopolymer. It may also be used in combination with a polymer (resin, elastomer) other than the propylene-based polymer.
エチレン系重合体
プロピレンランダムコポリマーと組み合わせて使用することができる、プロピレン系重合体以外のポリマーには特に制限はないが、コストやフィルム形成能等の観点から、エチレン系重合体であることが好ましく、密度９４２ｋｇ／ｍ３以上、９６０ｋｇ／ｍ３以下の高密度ポリエチレンおよび密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン（共）重合体からなる群より選ばれる、少なくとも１種であることが特に好ましい。
すなわち、この特に好ましい態様においては、４１．０質量％以上のプロピレンランダムコポリマーと組み合わせて、エチレン系重合体として、密度９４２ｋｇ／ｍ３以上、９６０ｋｇ／ｍ３以下の高密度ポリエチレンのみを使用してもよく、密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン（共）重合体のみを使用してもよく、また両者を組み合わせて使用してもよい。
There are no particular limitations on the polymer other than the propylene polymer that can be used in combination with the ethylene polymer/propylene random copolymer. From the viewpoints of cost, film-forming ability, etc., it is preferably an ethylene polymer, and particularly preferably at least one selected from the group consisting of high-density polyethylenes having a density of 942 kg/ m3 or more and 960 kg/m3 or less and ethylene (co)polymers having a density of 940 kg/m3 or less .
That is, in this particularly preferred embodiment, only high-density polyethylene having a density of 942 kg/m3 or more and 960 kg/m3 or less may be used as the ethylene polymer in combination with 41.0 mass% or more of propylene random copolymer, only ethylene (co)polymer having a density of 940 kg/ m3 or less may be used, or both may be used in combination.
本実施形態における、エチレン系重合体の使用量には特に制限はないが、易開封性と封緘強度とのバランス等の観点から、熱融着層（Ａ）の全重量に基づいて、５～５０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることが特に好ましい。密度９４２ｋｇ／ｍ３以上、９６０ｋｇ／ｍ３以下の高密度ポリエチレンおよび密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン（共）重合体からなる群より選ばれる、少なくとも１種の含有量が、合計で上記範囲内にあることが特に好ましい。 In the present embodiment, the amount of the ethylene polymer used is not particularly limited, but from the viewpoint of the balance between ease of opening and sealing strength, it is preferably 5 to 50 mass %, and particularly preferably 10 to 40 mass %, based on the total weight of the heat-sealable layer (A). It is particularly preferable that the content of at least one selected from the group consisting of high-density polyethylenes having a density of 942 kg/ m3 or more and 960 kg/m3 or less and ethylene (co)polymers having a density of 940 kg/m3 or less is within the above range in total.
密度９４２ｋｇ／ｍ３以上、９６０ｋｇ／ｍ３以下の高密度ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレンとして通常に市販されている、エチレン単独共重合体、又はエチレンと炭素数３以上のα－オレフィンとの共重合体等を好ましく使用することができる。
上記高密度ポリエチレンの使用量は、熱融着層（Ａ）の全重量に基づいて、０～５０質量％であることが好ましく、０～３０質量％であることが特に好ましい。
密度９４２ｋｇ／ｍ３以上、９６０ｋｇ／ｍ３以下の高密度ポリエチレンは、１種類のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
As the high-density polyethylene having a density of 942 kg/m or more and 960 kg/m or less, an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms, which is usually commercially available as high-density polyethylene, can be preferably used.
The amount of the high-density polyethylene used is preferably 0 to 50% by mass, particularly preferably 0 to 30% by mass, based on the total weight of the heat-sealing layer (A).
The high density polyethylene having a density of 942 kg/m 3 or more and 960 kg/m 3 or less may be used alone or in combination of two or more kinds.
密度９４２ｋｇ／ｍ３以上、９６０ｋｇ／ｍ３以下の高密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、前記プロピレンランダムコポリマーと混合した際に、フィルム形成能がある限り特に限定はされないが、通常、０．０１～１００ｇ／１０分、好ましくは０．１～７０ｇ／１０分の範囲にある。
上記高密度ポリエチレンのメルトフローレートは、従来当該技術分野において慣用される方法で調整することができ、例えば分子量を小さくすることや、分子量分布を大きくすることで、メルトフローレートを大きくすることができる。
The melt flow rate (MFR) (ASTM D1238, 190°C, 2160 g load) of the high density polyethylene having a density of 942 kg/ m3 or more and 960 kg/m3 or less is not particularly limited as long as it has a film-forming ability when mixed with the propylene random copolymer, but is usually in the range of 0.01 to 100 g/10 min, preferably 0.1 to 70 g/10 min.
The melt flow rate of the high density polyethylene can be adjusted by a method conventionally used in the art. For example, the melt flow rate can be increased by decreasing the molecular weight or increasing the molecular weight distribution.
上記高密度ポリエチレンのゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．５～４．０、好ましくは１．８～３．５の範囲にある。上記高密度ポリエチレンはまた、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の昇温速度１０°Ｃ／分で測定した吸熱曲線から求めた鋭い吸熱ピークが１個ないし複数個あることが好ましく、該ピークの最高温度、すなわち融点が通常１２０～１４０℃好ましくは１２５～１３５℃の範囲にある。 The molecular weight distribution (Mw/Mn) of the high-density polyethylene measured by gel permeation chromatography (GPC) is usually in the range of 1.5 to 4.0, preferably 1.8 to 3.5. The high-density polyethylene also preferably has one or more sharp endothermic peaks as determined from an endothermic curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10°C/min, and the maximum temperature of the peak, i.e., the melting point, is usually in the range of 120 to 140°C, preferably 125 to 135°C.
密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン（共）重合体としては、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む。以下同じ。）、又はエチレン系エラストマーとして通常に市販されているエチレン単独重合体、エチレンと炭素数３以上のα－オレフィンとの共重合体等を好ましく使用することができる。特に、低密度ポリエチレンであることが好ましく、密度９１０ｋｇ／ｍ
３ 以上、９３０ｋｇ／ｍ
３ 未満の低密度ポリエチレンであることが特に好ましい。
As the ethylene (co)polymer having a density of 940 kg/m3 or less, low-density polyethylene (including linear low-density polyethylene; the same applies below), or ethylene homopolymers or copolymers of ethylene and α-olefins having 3 or more carbon atoms that are normally commercially available as ethylene-based elastomers can be preferably used. In particular, low-density polyethylene is preferred, and low-density polyethylene having a density of 910 kg/m3 or more and less than 930 kg/m3 is particularly preferred.
密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン（共）重合体の使用量は、熱融着層（Ａ）の全重量に基づいて、０～５０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることが特に好ましい。
上記エチレン（共）重合体は、１種類のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
The amount of the ethylene (co)polymer having a density of 940 kg/ m3 or less used is preferably 0 to 50 mass%, particularly preferably 10 to 40 mass%, based on the total weight of the heat-sealing layer (A).
The ethylene (co)polymers may be used alone or in combination of two or more.
密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン（共）重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、前記プロピレンランダムコポリマーと混合した際に、フィルム形成能がある限り特に限定はされないが、通常、０．０１～１００ｇ／１０分、好ましくは０．１～７０ｇ／１０分の範囲にある。
上記エチレン（共）重合体のメルトフローレートは、従来当該技術分野において慣用される方法で調整することができ、例えば分子量を小さくすることや、分子量分布を大きくすることで、メルトフローレートを大きくすることができる。
The melt flow rate (MFR) (ASTM D1238, 190°C, 2160 g load) of the ethylene (co)polymer having a density of 940 kg/m3 or less is not particularly limited as long as it has a film-forming ability when mixed with the propylene random copolymer, but is usually in the range of 0.01 to 100 g/10 min, preferably 0.1 to 70 g/10 min.
The melt flow rate of the ethylene (co)polymer can be adjusted by a method conventionally used in the art. For example, the melt flow rate can be increased by decreasing the molecular weight or increasing the molecular weight distribution.
密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン（共）重合体のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．５～４．０、好ましくは１．８～３．５の範囲にある。上記エチレン（共）重合体はまた、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の昇温速度１０°Ｃ／分で測定した吸熱曲線から求めた鋭い吸熱ピークが１個ないし複数個あることが好ましく、該ピークの最高温度、すなわち融点が通常７０～１４０℃好ましくは８０～１３０℃の範囲にある。 The molecular weight distribution (Mw/Mn) of an ethylene (co)polymer having a density of 940 kg/m3 or less, as measured by gel permeation chromatography (GPC), is usually in the range of 1.5 to 4.0, preferably 1.8 to 3.5. The ethylene (co)polymer also preferably has one or more sharp endothermic peaks as determined from an endothermic curve measured with a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10°C/min, and the maximum temperature of the peak, i.e., the melting point, is usually in the range of 70 to 140°C, preferably 80 to 130°C.
上記のようなエチレン系重合体は、チーグラー型触媒を代表例とするマルチサイト触媒、メタロセン触媒を代表例とするシングルサイト触媒を用いた従来公知の製造法により調製することができる。たとえば、エチレン系重合体（ｂ）として好ましく用いられる線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、遷移金属のメタ口セン化合物を含む触媒を用いて調製することができる。このメタ口セン化合物を含む触媒は、（ａ）遷移金属のメタ口セン化合物と、（ｂ）有機アルミニウムォキシ化合物と、（ｃ）担体とから形成されることが好ましく、さらに必要に応じて、これらの成分と（ｄ）有機アルミニウム化合物およびノまたは有機ホウ素化合物とから形成されていてもよい。なお、このようなメタ口セン化合物を含むオレフィン重合用触媒、および触媒を用いた線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の調製方法は、たとえば特開平８－２６９２７０号公報に記載されている。 The above-mentioned ethylene polymers can be prepared by a conventionally known manufacturing method using a multi-site catalyst, typically a Ziegler catalyst, or a single-site catalyst, typically a metallocene catalyst. For example, linear low-density polyethylene (LLDPE), which is preferably used as the ethylene polymer (b), can be prepared using a catalyst containing a meta-ocene compound of a transition metal. This catalyst containing a meta-ocene compound is preferably formed from (a) a meta-ocene compound of a transition metal, (b) an organoaluminum oxy compound, and (c) a carrier, and may further be formed from these components and (d) an organoaluminum compound and/or an organoboron compound, as necessary. An olefin polymerization catalyst containing such a meta-ocene compound and a method for preparing linear low-density polyethylene (LLDPE) using the catalyst are described, for example, in JP-A-8-269270.
本発明の好ましい一実施形態においては、熱融着層（Ａ）が、プロピレン系重合体、密度が９００ｋｇ／ｍ３以上９６０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン系重合体、並びに密度が９００ｋｇ／ｍ３未満のエチレン・α－オレフィン共重合体及び／又は粘着性付与樹脂を含有していてもよい。
熱融着層（Ａ）が上記各成分を含有することにより、本実施形態の易開封性フィルムは、プロピレン系重合体との易剥離性、開封時の外観、耐ブロッキング性等を向上させることができる。
In a preferred embodiment of the present invention, the heat-sealing layer (A) may contain a propylene-based polymer, an ethylene-based polymer having a density of 900 kg/m3 or more and 960 kg/m3 or less, and an ethylene-α-olefin copolymer having a density of less than 900 kg/ m3 and/or a tackifying resin.
When the heat-sealing layer (A) contains the above-mentioned components, the easy-open film of the present embodiment can improve the easy peelability from the propylene-based polymer, the appearance when opened, the blocking resistance, and the like.
本実施形態において、プロピレン系重合体としては、プロピレンランダムコポリマーが好ましく、その詳細は上記にて説明したとおりである。 In this embodiment, the propylene-based polymer is preferably a propylene random copolymer, the details of which are as described above.
上記実施形態において、密度が９００ｋｇ／ｍ３以上９６０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン系重合体としては、高分子量ポリエチレンが好ましく、上記にて説明した密度９４２ｋｇ／ｍ３以上、９６０ｋｇ／ｍ３以下の高密度ポリエチレンが特に好ましい。 In the above embodiment, the ethylene polymer having a density of 900 kg/m 3 or more and 960 kg/m 3 or less is preferably a high molecular weight polyethylene, and particularly preferably the high density polyethylene having a density of 942 kg/m 3 or more and 960 kg/m 3 or less as described above.
上記実施形態における、密度が９００ｋｇ／ｍ３未満のエチレン・α－オレフィン共重合体は、エチレンに由来する構成単位の割合が５０モル％以上であり、したがってプロピレン由来の構成単位の割合が５０モル％未満であるので、この点においてプロピレン系重合体から区別される。また、密度が９００ｋｇ／ｍ３未満であることにおいて、密度が９００ｋｇ／ｍ３以上のエチレン系重合体から区別される。
密度が９００ｋｇ／ｍ３未満のエチレン・α―オレフィン共重合体は、ランダム共重合体であることが好ましい。
In the above embodiment, the ethylene-α-olefin copolymer having a density of less than 900 kg/ m3 has a ratio of constituent units derived from ethylene of 50 mol% or more, and therefore a ratio of constituent units derived from propylene of less than 50 mol%, and is therefore distinguished from propylene-based polymers in this respect. Also, the fact that the density is less than 900 kg/ m3 means that the copolymer is distinguished from ethylene-based polymers having a density of 900 kg/ m3 or more.
The ethylene/α-olefin copolymer having a density of less than 900 kg/m 3 is preferably a random copolymer.
密度が９００ｋｇ／ｍ３未満のエチレン・α―オレフィン共重合体は、１種類の共重合体のみを使用してもよく、２種類の共重合体の組み合わせであってもよい。
後者の好適な例として、密度が８６０～８９５ｋｇ／ｍ３の範囲にあり、α―オレフィンが炭素数４～１０である少なくとも１種類であるエチレン・α－オレフィンランダム共重合体（ｃ－１）及び密度が８６５～８７５ｋｇ／ｍ３の範囲にあるエチレン・プロピレンランダム共重合体（ｃ－２）から構成される樹脂組成物を挙げることができる。
さらに、好ましくは、エチレン・α―オレフィンランダム共重合体（ｃ－１）１０～９０質量部、特に好ましくは３０～９０質量部、及びエチレン・プロピレンランダム共重合体（ｃ－２）９０～１０質量部、特に好ましくは７０～１０質量部（但し、（ｃ－１）＋（ｃ－２）＝１００質量部とする。）から構成される樹脂組成物を用いることができる。
The ethylene/α-olefin copolymer having a density of less than 900 kg/m 3 may be a single type of copolymer or a combination of two types of copolymers.
A suitable example of the latter is a resin composition composed of an ethylene/α-olefin random copolymer (c-1) having a density in the range of 860 to 895 kg/ m3 and at least one type of α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, and an ethylene/propylene random copolymer (c-2) having a density in the range of 865 to 875 kg/ m3 .
Furthermore, preferably, a resin composition composed of 10 to 90 parts by mass, particularly preferably 30 to 90 parts by mass, of an ethylene/α-olefin random copolymer (c-1) and 90 to 10 parts by mass, particularly preferably 70 to 10 parts by mass, of an ethylene/propylene random copolymer (c-2) (wherein (c-1)+(c-2)=100 parts by mass) can be used.
なお、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体（ｃ－１）としては、下記の［ｃ－１ａ］から［ｃ－１ｃ］の物性のうち少なくとも１個以上有するポリマーであることが望ましい。
［ｃ－１ａ］エチレン含有量が８５～９３モル％である
［ｃ－１ｂ］Ｘ線による結晶化度が７～３０％である
［ｃ－１ｃ］示差走査熱量計（ＤＳＣ）による昇温速度１０℃／分での吸熱曲線から求めた融点が６０～９０℃の範囲にある
The ethylene/α-olefin random copolymer (c-1) is preferably a polymer having at least one of the following physical properties [c-1a] to [c-1c].
[c-1a] The ethylene content is 85 to 93 mol%. [c-1b] The crystallinity by X-ray is 7 to 30%. [c-1c] The melting point obtained from the endothermic curve at a heating rate of 10°C/min by differential scanning calorimetry (DSC) is in the range of 60 to 90°C.
すなわち、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体（ｃ－１）として、［ｃ－１ａ］、［ｃ－１ｂ］、または［ｃ－１ｃ］の物性を有するエチレン・α－オレフィンランダム共重合体が好ましく、さらに［ｃ－１ａ］と［ｃ－１ｂ］の物性、［ｃ－１ａ］と［ｃ－１ｃ］の物性、または［ｃ－１ｂ］と［ｃ－１ｃ］の物性を有するエチレン・α－オレフィンランダム共重合体がより好ましく、さらに［ｃ－１ａ］、［ｃ－１ｂ］、と［ｃ－１ｃ］の物性を有するエチレン・α－オレフィンランダム共重合体が特に好ましい。 That is, as the ethylene/α-olefin random copolymer (c-1), an ethylene/α-olefin random copolymer having the physical properties of [c-1a], [c-1b], or [c-1c] is preferred, an ethylene/α-olefin random copolymer having the physical properties of [c-1a] and [c-1b], or the physical properties of [c-1a] and [c-1c], or the physical properties of [c-1b] and [c-1c] is more preferred, and an ethylene/α-olefin random copolymer having the physical properties of [c-1a], [c-1b], and [c-1c] is particularly preferred.
また、エチレン・プロピレンランダム共重合体（ｃ－２）としては、同様に下記の［ｃ－２ａ］、［ｃ－２ｂ］の物性の少なくともいずれかを有するポリマーが望ましい。
［ｃ－２ａ］エチレン含有量が７５～８５モル％である
［ｃ－２ｂ］Ｘ線による結晶化度が５％未満の範囲にある非晶性若しくは僅かに結晶性を有する
すなわち、エチレン・プロピレンランダム共重合体（ｃ－２）として、［ｃ－２ａ］、または［ｃ－２ｂ］の物性を有するエチレン・プロピレンランダム共重合体が好ましく、さらに［ｃ－２ａ］と［ｃ－２ｂ］の物性を有するエチレン・プロピレンランダム共重合体が特に好ましい。。
Similarly, the ethylene-propylene random copolymer (c-2) is preferably a polymer having at least one of the following physical properties [c-2a] and [c-2b].
[c-2a] Ethylene content is 75 to 85 mol%; [c-2b] Amorphous or slightly crystalline with a degree of crystallinity by X-ray of less than 5%. That is, as the ethylene-propylene random copolymer (c-2), an ethylene-propylene random copolymer having the physical properties of [c-2a] or [c-2b] is preferred, and an ethylene-propylene random copolymer having the physical properties of [c-2a] and [c-2b] is particularly preferred.
これらの共重合体の中から、密度が９００ｋｇ／ｍ３未満のエチレン・α－オレフィン共重合体として、得られる易開封性積層フィルムの熱融着特性等を考慮すると、エチレン含有量が８５～９３モル％、Ｘ線による結晶化度が７～３０％及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）による昇温速度１０℃／分での吸熱曲線から求めた融点が６０～９０℃の範囲にある低結晶性のエチレン・α－オレフィンランダム共重合体（ｃ－１）及び、エチレン含有量が７５～８５モル％、Ｘ線による結晶化度が５％未満の範囲にある非晶性若しくは僅かに結晶性を有するエチレン・プロピレンランダム共重合体（ｃ－２）からなる組成物（混合物）を、特に好適に使用することができる。 Among these copolymers, as ethylene/α-olefin copolymers having a density of less than 900 kg/ m3 , taking into consideration the heat fusion properties of the resulting easy-open laminate film, a low-crystalline ethylene/α-olefin random copolymer (c-1) having an ethylene content of 85 to 93 mol%, a crystallinity of 7 to 30% by X-ray, and a melting point in the range of 60 to 90°C as determined from an endothermic curve at a heating rate of 10°C/min by a differential scanning calorimeter (DSC), and a composition (mixture) consisting of an amorphous or slightly crystalline ethylene/propylene random copolymer (c-2) having an ethylene content of 75 to 85 mol% and a crystallinity of less than 5% by X-ray can be particularly preferably used.
本実施形態中の熱融着層（Ａ）に用いることができる密度が９００ｋｇ／ｍ３未満のエチレン・α－オレフィン共重合体としては、前記プロピレン系重合体、前記密度が９００ｋｇ／ｍ３以上９６０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン系重合体及び後述の粘着付与樹脂と混合してオレフィン系重合体組成物にした際に、フィルム形成能がある限り、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、特に限定はされないが、当該オレフィン系重合体組成物の加工性、耐油性等を考慮すると、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、好ましくは０．０１～２０ｇ／１０分、更に好ましくは０．１～１０ｇ／１０分の範囲のものが好適である。
本実施形態中の熱融着層（Ａ）に用いることができる密度が９００ｋｇ／ｍ３未満のエチレン・α－オレフィン共重合体は、例えば遷移金属化合物触媒成分、例えばバナジウム化合物やジルコニウム化合物と、有機アルミニウム化合物触媒成分とからなる触媒を用いて、エチレンとα－オレフィン等とを共重合することによって得ることができる。
As the ethylene-α-olefin copolymer having a density of less than 900 kg/ m3 that can be used for the heat-sealing layer (A) in this embodiment, as long as the olefin polymer composition has a film-forming ability when mixed with the propylene polymer, the ethylene polymer having a density of 900 kg/m3 or more and 960 kg/m3 or less, and a tackifier resin described later, the melt flow rate (MFR) (ASTM D1238, 190°C, 2160g load) is not particularly limited, but in consideration of the processability, oil resistance, etc. of the olefin polymer composition, the melt flow rate (MFR) (ASTM D1238, 190°C, 2160g load) is preferably in the range of 0.01 to 20 g/10 min, more preferably 0.1 to 10 g/10 min.
The ethylene/α-olefin copolymer having a density of less than 900 kg/ m3 that can be used for the heat-sealing layer (A) in this embodiment can be obtained by copolymerizing ethylene with an α-olefin or the like using a catalyst composed of, for example, a transition metal compound catalyst component, such as a vanadium compound or a zirconium compound, and an organoaluminum compound catalyst component.
粘着性付与樹脂
本実施形態の易開封性フィルム中の熱融着層（Ａ）において用いることができる粘着性付与樹脂は、粘着性付与剤として製造・販売されている公知の樹脂であり、具体的には、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂などを挙げることができる。
Tackifying resin The tackifying resin that can be used in the heat-sealing layer (A) in the easy-open film of this embodiment is a known resin that is manufactured and sold as a tackifying agent. Specific examples of the tackifying resin include aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, styrene resins, and coumarone-indene resins.
脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、１－ブテン、イソブテン、ブタジエン、１，３－ペンタジエン、イソプレンなど炭素数４～５のモノ又はジオレフィンの少なくとも１種以上を含む留分を重合して得られる樹脂を挙げることができる。
脂環族系炭化水素樹脂の例として、スペントＣ４～Ｃ５留分中のジエン成分を環化二量化後重合させて得られる樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂などを挙げることができる。
芳香族系炭化水素樹脂の例として、ビニルトルエン、インデン、α－メチルスチレンなどのＣ８～Ｃ１０のビニル芳香族炭化水素を少なくとも一種以上含有する留分を重合して得られる樹脂、あるいはこれら留分と上記脂肪族炭化水素留分を共重合して得られる樹脂などを挙げることができる。
Examples of aliphatic hydrocarbon resins include resins obtained by polymerizing a fraction containing at least one mono- or diolefin having 4 to 5 carbon atoms, such as 1-butene, isobutene, butadiene, 1,3-pentadiene, and isoprene.
Examples of the alicyclic hydrocarbon resin include a resin obtained by cyclodimerizing and then polymerizing a diene component in a spent C4-C5 fraction, a resin obtained by polymerizing a cyclic monomer such as cyclopentadiene, and a resin obtained by internally hydrogenating an aromatic hydrocarbon resin.
Examples of aromatic hydrocarbon resins include resins obtained by polymerizing a fraction containing at least one C8 to C10 vinyl aromatic hydrocarbon, such as vinyltoluene, indene, and α-methylstyrene, and resins obtained by copolymerizing these fractions with the above-mentioned aliphatic hydrocarbon fractions.
ポリテルペン系樹脂の例としては、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体、α－ピネン・フェノール共重合体、これらの水素添加物などを挙げることができる。
ロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジン及びその変性物などであり、変性物としては水素添加、不均化、二量化、エステル化などの変性を施したものを例示することができる。
スチレン系炭化水素樹脂としては、純度の高いスチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、イソプロピルトルエンなどのスチレン系単量体の１種又は２種以上を重合して得られる分子量の低い樹脂状重合体を挙げることができる。
Examples of polyterpene resins include α-pinene polymers, β-pinene polymers, dipentene polymers, terpene-phenol copolymers, α-pinene-phenol copolymers, and hydrogenated products thereof.
Examples of rosins include rosins such as gum rosin, wood rosin, and tall oil, as well as modified products thereof. Examples of modified products include those that have been modified by hydrogenation, disproportionation, dimerization, esterification, or the like.
Examples of styrene-based hydrocarbon resins include low molecular weight resinous polymers obtained by polymerizing one or more types of styrene-based monomers such as high purity styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, and isopropyl toluene.
本実施形態の易開封性フィルムを飲食品包装用の易開封性材料として使用する場合には、無臭性、食品衛生性、他成分との混和性などを考慮すると、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂あるいはポリテルペン系樹脂を、粘着性付与樹脂として使用することが好ましい。 When the easy-open film of this embodiment is used as an easy-open material for packaging food and beverages, taking into consideration odorlessness, food hygiene, miscibility with other components, etc., it is preferable to use an aromatic hydrocarbon resin that is hydrogenated in the core or a polyterpene resin as the tackifying resin.
本発明の易開封性フィルムを構成する熱融着層（Ａ）は、本発明の易開封性フィルムを用いて包装容器、包装袋等を形成する際に、通常、最内層とされ、他のフィルムと融着される。
熱融着層（Ａ）の厚みには特に制限はないが、シールの安定性等の観点から、０．５μｍ以上であることが好ましく、０．８μｍ以上であることが特に好ましい。
一方、剥離外観等の観点からは、２０μｍ以下であることが好ましく、１７μｍ以下であることが特に好ましい。
The heat-sealing layer (A) constituting the easy-open film of the present invention is usually made the innermost layer and fused to other films when a packaging container, a packaging bag, etc. is formed using the easy-open film of the present invention.
The thickness of the heat-sealing layer (A) is not particularly limited, but from the viewpoint of the stability of the seal, it is preferably 0.5 μm or more, and particularly preferably 0.8 μm or more.
On the other hand, from the viewpoint of peeling appearance, etc., it is preferably 20 μm or less, and particularly preferably 17 μm or less.
中間層（Ｂ）
本発明の易開封性フィルムを構成する中間層（Ｂ）の成分には特に制限はなく、易開封性フィルムに求められる機械的性質や熱融着層（Ａ）、ラミネート層（Ｃ）との接着性などを考慮して、適宜使用成分を選択すればよいが、低密度ポリエチレンを含有することが好ましく、密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンを含有することが特に好ましい。
本実施形態においては、中間層が密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンを含有することで、本発明の効果を一層高いレベルで実現することができる。
低密度ポリエチレンの密度は、９１４ｋｇ／ｍ３以上、９３９ｋｇ／ｍ３未満であることが更に好ましく、９１９ｋｇ／ｍ３以上、９３６ｋｇ／ｍ３未満であることが一層好ましい。
Intermediate layer (B)
The components of the intermediate layer (B) constituting the easy-open film of the present invention are not particularly limited, and the components to be used may be appropriately selected in consideration of the mechanical properties required for the easy-open film and the adhesiveness to the heat-sealing layer (A) and the laminate layer (C). It is preferable that the intermediate layer (B) contains a low-density polyethylene, and it is particularly preferable that the intermediate layer (B) contains a low-density polyethylene having a density of 910 kg/m3 or more and less than 942 kg/ m3 .
In this embodiment, the intermediate layer contains a low-density polyethylene having a density of 910 kg/ m3 or more and less than 942 kg/ m3 , whereby the effects of the present invention can be realized at a higher level.
The density of the low density polyethylene is more preferably 914 kg/ m3 or more and less than 939 kg/ m3 , and even more preferably 919 kg/m3 or more and less than 936 kg/ m3 .
中間層（Ｂ）における密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンの含有量には特に制限はないが、中間層（Ｂ）の全質量に基づき９０質量％以上含有することが好ましい。
本実施形態においては、中間層が密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンを９０質量％以上含有することで、本発明の効果を一層高いレベルで実現することができる。
本実施形態において好ましく用いられる密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンの詳細は、熱融着層（Ａ）に好ましく用いられる密度９１０以上、９３０未満の低密度ポリエチレンに関連して上記で説明したものと同様である。
The content of low-density polyethylene having a density of 910 kg/m3 or more and less than 942 kg/ m3 in the intermediate layer (B) is not particularly limited, but it is preferably contained in an amount of 90 mass% or more based on the total mass of the intermediate layer (B).
In this embodiment, the intermediate layer contains 90 mass % or more of low-density polyethylene having a density of 910 kg/m 3 or more and less than 942 kg/m 3 , whereby the effects of the present invention can be realized at an even higher level.
The details of the low-density polyethylene having a density of 910 kg/ m3 or more and less than 942 kg/ m3 preferably used in this embodiment are the same as those described above in relation to the low-density polyethylene having a density of 910 or more and less than 930 preferably used in the heat-sealing layer (A).
中間層（Ｂ）は、更にプロピレンランダムコポリマー、密度９４２ｋｇ／ｍ３以上の高密度ポリエチレン、及び／又は密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン共重合体を含有することが好ましい。中間層（Ｂ）が、更にこれらの成分を含有することで、本実施形態の易開封性フィルムは、一層優れたヒートシール特性を実現することができる。 The intermediate layer (B) preferably further contains a propylene random copolymer, a high-density polyethylene having a density of 942 kg/ m3 or more, and/or an ethylene copolymer having a density of 940 kg/m3 or less . When the intermediate layer (B) further contains these components, the easy-open film of the present embodiment can achieve even more excellent heat seal properties.
本実施形態においては、中間層（Ｂ）が含有する、プロピレンランダムコポリマー、密度９４２ｋｇ／ｍ３以上の高密度ポリエチレン、及び／又は密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン共重合体の量は、合計で１０質量％以下であることが好ましい。
本実施形態においては、中間層（Ｂ）が含有する、プロピレンランダムコポリマー、密度９４２ｋｇ／ｍ３以上の高密度ポリエチレン、及び／又は密度９４０ｋｇ／ｍ３以下のエチレン共重合体は、本発明の易開封性フィルム又は、それと類似のフィルムからのリサイクルペレットに由来するものであってもよい。
リサイクルペレットを使用することにより、本実施形態の易開封性フィルムは、本発明の効果を一層顕著に実現するとともに、環境負荷を低減することができる。
In the present embodiment, the total amount of the propylene random copolymer, the high-density polyethylene having a density of 942 kg/ m3 or more, and/or the ethylene copolymer having a density of 940 kg/m3 or less contained in the intermediate layer ( B ) is preferably 10 mass% or less.
In this embodiment, the propylene random copolymer, the high-density polyethylene having a density of 942 kg/ m3 or more, and/or the ethylene copolymer having a density of 940 kg/ m3 or less contained in the intermediate layer (B) may be derived from recycled pellets from the easy-open film of the present invention or a film similar thereto.
By using recycled pellets, the easy-open film of the present embodiment can achieve the effects of the present invention more significantly and reduce the environmental load.
熱融着層（Ａ）が相当量のプロピレン系重合体（ａ）を含有するためそれとの接着性や、易開封性フィルムの強度、耐熱性、軽量性等を考慮すると、中間層（Ｂ）はプロピレン系重合体、特にプロピレンランダムコポリマーを含有することが好ましい。
中間層（Ｂ）に使用することができるプロピレンランダムコポリマーの好ましい形態及び詳細は、熱融着層（Ａ）に使用するプロピレンランダムコポリマーに関連して上記にて説明したものと同様である。
Since the heat-sealing layer (A) contains a considerable amount of the propylene-based polymer (a), in consideration of adhesion thereto, and the strength, heat resistance, light weight, etc. of the easy-open film, it is preferred that the intermediate layer (B) contains a propylene-based polymer, in particular a propylene random copolymer.
The preferred form and details of the propylene random copolymer that can be used in the intermediate layer (B) are the same as those described above in relation to the propylene random copolymer used in the heat-sealing layer (A).
本発明の易開封性フィルムを構成する各層のうち、熱融着層（Ａ）は適切な封緘強度や易剥離性が得られるよう設計することが好ましく、ラミネート層（Ｃ）は基材層等との間のラミネート強度等を考慮して設計することが好ましいのに対して、中間層（Ｂ）はその様な制約が比較的少ないので、機械的性質等、本発明の易開封性フィルム全体に所望の物性、性能を付与することを優先して設計することができる。この場合、中間層（Ｂ）の厚みを、熱融着層（Ａ）の厚み及びラミネート層（Ｃ）の厚みよりも大きなものとすることが好ましく、熱融着層（Ａ）の厚み及びラミネート層（Ｃ）の厚みの和よりも大きなものとすることが特に好ましい。
より具体的には、中間層（Ｂ）の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、１３μｍ以上であることが特に好ましい。
一方、原料コスト等の観点からは、中間層（Ｂ）の厚みは、６０μｍ以下であることが好ましく、５７μｍ以下であることが特に好ましい。
Of the layers constituting the easy-open film of the present invention, the heat-sealing layer (A) is preferably designed so as to obtain appropriate sealing strength and easy peelability, and the laminate layer (C) is preferably designed in consideration of the laminate strength between the base layer and the like, whereas the intermediate layer (B) has relatively few such constraints and can be designed with priority given to imparting desired physical properties and performance, such as mechanical properties, to the entire easy-open film of the present invention. In this case, the thickness of the intermediate layer (B) is preferably made larger than the thickness of the heat-sealing layer (A) and the thickness of the laminate layer (C), and is particularly preferably made larger than the sum of the thickness of the heat-sealing layer (A) and the thickness of the laminate layer (C).
More specifically, the thickness of the intermediate layer (B) is preferably 10 μm or more, particularly preferably 13 μm or more.
On the other hand, from the viewpoint of raw material costs, etc., the thickness of the intermediate layer (B) is preferably 60 μm or less, particularly preferably 57 μm or less.
ラミネート層（Ｃ）
本発明の易開封性フィルムを構成するラミネート層（Ｃ）は、必要又は所望に応じて、後述の基材層（Ｄ）をはじめとする他の層と積層することができる。
従って、ラミネート層（Ｃ）は、基材層（Ｄ）をはじめとする他の層との間のラミネート強度等を考慮して設計することが好ましい。
例えば、基材層（Ｄ）をはじめとする他の層と同種の材料を使用することが好ましく、したがって基材層（Ｄ）に好ましく用いられる、ポリプロピレン系の材料やポリエステル系、ポリアミド系の材料を使用することが好ましい。
また、基材層（Ｄ）をはじめとする他の層との間のラミネート強度を更に向上するため、ラミネート層（Ｃ）の表面（中間層（Ｂ）と積層する面とは反対側の面）に、コロナ処理、粗面化処理等の処理を行ってもよい。
Laminate layer (C)
The laminate layer (C) constituting the easy-open film of the present invention can be laminated with other layers including the substrate layer (D) described below, as necessary or desired.
Therefore, it is preferable to design the laminate layer (C) taking into consideration the lamination strength between the laminate layer (C) and other layers including the substrate layer (D).
For example, it is preferable to use the same type of material as the other layers including the base layer (D), and therefore it is preferable to use a polypropylene-based material, polyester-based material, or polyamide-based material, which is preferably used for the base layer (D).
In order to further improve the laminate strength between the laminate layer (C) and other layers including the base layer (D), the surface of the laminate layer (C) (the surface opposite to the surface to be laminated with the intermediate layer (B)) may be subjected to a corona treatment, a roughening treatment, or the like.
一方、中間層（Ｂ）がエチレン系重合体を含有する場合には、中間層（Ｂ）との積層強度の観点からラミネート層（Ｃ）もエチレン系重合体を含有することが好ましい。上述の様に中間層（Ｂ）に用いるエチレン系重合体としては、低密度ポリエチレンを含有することが好ましく、密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンを含有することが特に好ましいので、このときラミネート層（Ｃ）に用いるエチレン系重合体としても、低密度ポリエチレンを含有することが好ましく、密度９１０ｋｇ／ｍ３以上、９４２ｋｇ／ｍ３未満の低密度ポリエチレンを含有することが特に好ましい。
On the other hand, when the intermediate layer (B) contains an ethylene-based polymer, it is preferable that the laminate layer (C) also contains an ethylene-based polymer from the viewpoint of lamination strength with the intermediate layer (B). As described above, the ethylene-based polymer used in the intermediate layer (B) preferably contains a low-density polyethylene, and particularly preferably contains a low-density polyethylene having a density of 910 kg/m3 or more and less than 942 kg/ m3 , so in this case, the ethylene-based polymer used in the laminate layer (C) also preferably contains a low-density polyethylene, and particularly preferably contains a low-density polyethylene having a density of 910 kg/m3 or more and less than 942 kg/ m3 .
また上述の様に、中間層（Ｂ）が、更にプロピレンランダムコポリマーを含有することが好ましいので、ラミネート層（Ｃ）も、ランダムプロピレンコポリマーを含有することが好ましい。 As mentioned above, it is also preferable that the intermediate layer (B) further contains a random propylene copolymer, so it is also preferable that the laminate layer (C) contains a random propylene copolymer.
これらの実施形態における低密度ポリエチレン、及びプロピレンランダムコポリマーの好ましい形態等の詳細は、中間層（Ｂ）に関連して上記で説明したものと同様である。 Details of the preferred forms of the low-density polyethylene and propylene random copolymer in these embodiments are the same as those described above in relation to the intermediate layer (B).
また、耐衝撃性を一層向上させ、他の層との接着性を向上させる観点からも、ラミネート層（Ｃ）に低密度ポリエチレン等のエチレン系の重合体を添加することが好ましい。 In addition, from the viewpoint of further improving impact resistance and improving adhesion to other layers, it is preferable to add an ethylene-based polymer such as low-density polyethylene to the laminate layer (C).
本発明の易開封性フィルムを保管等する際のブロッキング防止の観点からは、ラミネート層（Ｃ）は、ブロキング防止剤を含んでいてもよい。
ブロッキング防止剤としては、粉末状のシリカ、好ましくは合成シリカ、等を好適に使用することができる。粉末状のシリカをラミネート層（Ｃ）中に均一に分散させる観点からは、粉末状のシリカを、ラミネート層（Ｃ）を構成する樹脂との混和性に優れた樹脂中に分散してマスターバッチを形成し、次いでマスターバッチをラミネート層（Ｃ）に添加してもよい。
From the viewpoint of preventing blocking during storage of the easy-open film of the present invention, the laminate layer (C) may contain an anti-blocking agent.
As the blocking inhibitor, powdered silica, preferably synthetic silica, etc., can be suitably used. From the viewpoint of uniformly dispersing the powdered silica in the laminate layer (C), the powdered silica may be dispersed in a resin having excellent miscibility with the resin constituting the laminate layer (C) to form a master batch, and then the master batch may be added to the laminate layer (C).
ラミネート層（Ｃ）の厚みには特に制限はないが、フィルムカールを抑制する等の観点から、１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることが特に好ましい。
一方、原料コスト等の観点からは、２３μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることが特に好ましい。
The thickness of the laminate layer (C) is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing film curling, it is preferably 1 μm or more, and particularly preferably 3 μm or more.
On the other hand, from the viewpoint of raw material costs, etc., it is preferably 23 μm or less, and particularly preferably 20 μm or less.
熱融着層（Ａ）、中間層（Ｂ）、及びラミネート層（Ｃ）のいずれも、本発明の目的に反しない限りにおいて、上記以外の、各種添加材、充填材、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料、染料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、マイカ、タルク、クレー、抗菌剤、防曇剤等を添加することができる。さらにまた、その他の（上記にて説明した以外の）熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類等を本発明の目的に反しない範囲で配合してもよい。
各種添加剤は、マスターバッチ形式で添加してもよい。
In any of the heat-sealing layer (A), the intermediate layer (B), and the laminate layer (C), various additives and fillers other than those described above, such as heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, flame retardants, pigments, dyes, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium hydroxide, mica, talc, clay, antibacterial agents, antifogging agents, etc. may be added to the heat-sealing layer (A), the intermediate layer (B), and the laminate layer (C) as long as they do not violate the object of the present invention. Furthermore, other thermoplastic resins, thermoplastic elastomers, rubbers, etc. (other than those described above) may be blended to the extent that they do not violate the object of the present invention.
The various additives may be added in the form of a master batch.
易開封性フィルム（積層フィルム）
本発明の易開封性フィルムは、熱融着層（Ａ）、中間層（Ｂ）、及びラミネート層（Ｃ）を有する。本発明の易開封性フィルムにおいては、好ましくは中間層（Ｂ）を介して、ラミネート層（Ｃ）と熱融着層（Ａ）とが直接積層されるが、接着層、ガスバリア層等のそれ以外の層が間に存在していてもよい。
Easy-to-open film (laminated film)
The easy-open film of the present invention has a heat-sealing layer (A), an intermediate layer (B), and a laminate layer (C). In the easy-open film of the present invention, the laminate layer (C) and the heat-sealing layer (A) are preferably laminated directly via the intermediate layer (B), but other layers such as an adhesive layer and a gas barrier layer may be present therebetween.
本発明の易開封性フィルムは、種々公知のフィルム成形方法、例えば、予め、ラミネート層（Ｃ）、中間層（Ｂ）、及び熱融着層（Ａ）となるフィルムをそれぞれ成形した後、当該フィルムを貼り合せて易開封性フィルムとする方法、多層ダイを用いて中間層（Ｂ）及び熱融着層（Ａ）からなる複層フィルムを得た後、当該中間層（Ｂ）の表面上に、ラミネート層（Ｃ）を押出して易開封性フィルムとする方法、多層ダイを用いてラミネート層（Ｃ）及び中間層（Ｂ）からなる複層フィルムを得た後、当該中間層（Ｂ）の表面上に、熱融着層（Ａ）を押出して易開封性フィルムとする方法、あるいは、多層ダイを用いてラミネート層（Ｃ）、中間層（Ｂ）及び熱融着層（Ａ）からなる易開封性フィルムを得る方法などを採用することができる。 The easy-open film of the present invention can be produced by various known film forming methods, such as a method in which films to be the laminate layer (C), intermediate layer (B), and heat-sealing layer (A) are formed in advance and then laminated together to produce an easy-open film, a method in which a multilayer film consisting of the intermediate layer (B) and heat-sealing layer (A) is obtained using a multilayer die, and then the laminate layer (C) is extruded onto the surface of the intermediate layer (B) to produce an easy-open film, a method in which a multilayer film consisting of the laminate layer (C) and intermediate layer (B) is obtained using a multilayer die, and then the heat-sealing layer (A) is extruded onto the surface of the intermediate layer (B) to produce an easy-open film, or a method in which an easy-open film consisting of the laminate layer (C), intermediate layer (B), and heat-sealing layer (A) is obtained using a multilayer die.
また、フィルム成形方法は、種々公知のフィルム成形方法、具体的には、Ｔ－ダイキャストフィルム成形方法、インフレーションフィルム成形方法等を採用し得る。 The film molding method may be any of a variety of known film molding methods, specifically, T-die cast film molding method, inflation film molding method, etc.
本発明の易開封性フィルムの厚さには特に限定はされないが、実用的な強度を確保する等の観点から、通常５μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上である。一方、例えば基材層（Ｄ）と積層された後においても実用的な可撓性を有する等の観点からは、通常１００μｍ以下であり、好ましくは９０μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下である。 The thickness of the easy-open film of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring practical strength, it is usually 5 μm or more, preferably 10 μm or more, and more preferably 15 μm or more. On the other hand, from the viewpoint of having practical flexibility even after being laminated with the base layer (D), for example, it is usually 100 μm or less, preferably 90 μm or less, and more preferably 80 μm or less.
本発明の易開封性フィルムは延伸フィルムであっても無延伸フィルムであってもよいが、機械的物性の向上の観点からは、延伸フィルムであることが好ましく、二軸延伸フィルムであることが特に好ましい。
二軸延伸は、逐次二軸延伸、同時二軸延伸、多段延伸等の方法が適宜採用される。
二軸延伸の条件としては、公知の二軸延伸フィルムの製造条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を１００℃～１４５℃、延伸倍率を４～７倍の範囲、横延伸温度を１５０～１９０℃、延伸倍率を８～１１倍の範囲とすることが挙げられる。
The easy-open film of the present invention may be a stretched film or a non-stretched film, but from the viewpoint of improving mechanical properties, it is preferably a stretched film, and particularly preferably a biaxially stretched film.
As the biaxial stretching, a method such as sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, or multi-stage stretching is appropriately adopted.
The conditions for biaxial stretching may be those for producing a known biaxially stretched film. For example, in the case of a sequential biaxial stretching method, the longitudinal stretching temperature is set to 100° C. to 145° C., the stretching ratio is set to a range of 4 to 7 times, the transverse stretching temperature is set to 150° C. to 190° C., and the stretching ratio is set to a range of 8 to 11 times.
本発明の易開封性フィルムは、熱融着層（Ａ）が所定の樹脂組成を有すること等により、高い易開封性（適切な開封強度）を実現することができる。
ここで、易開封性とは、開封時に容易に開封（剥離）ができる性能のことであり、消費者の利便性に繋がるものである。また、開封時の剥離外観が美麗である方が衛生面で好まれることが多く、特に剥離後の容器等または蓋材等に糸状の樹脂が残存する現象（糸引き）や、膜状に汚く剥がれる現象（デラミネーション）の発生は、剥離外観を損ねるものの１つである。
易開封性は、従来から当該分野で慣用される評価手法により評価することができるが、例えば所定の条件でのヒートシール後の開封強度によって評価することが可能であり、より具体的には例えば本願実施例に記載の方法により評価することができる。
本願実施例に記載の方法により評価した場合の開封強度は、３０Ｎ／カップ以下であることが好ましく、２８Ｎ／カップ以下であることがより好ましく、２５Ｎ／カップ以下であることが特に好ましい。
易開封性の観点からは、開封強度は小さい程好ましいが、封緘強度との両立を図り、また意図しない開封を防止する等の観点から、通常７Ｎ／カップ以上となり、１０Ｎ／カップ以上であることがより適切である。
本発明においては、熱融着層（Ａ）の樹脂組成を更に最適化する等して易開封性をさらに向上することが可能であり、例えばプロピレンランダムコポリマーの含有量を本発明の範囲内で比較的低く設定することで、易開封性を向上することができる。
The easy-open film of the present invention can achieve high easy-open properties (appropriate opening strength) due to the heat-sealing layer (A) having a predetermined resin composition.
Here, the term "easy opening" refers to the ability to easily open (peel) when opening, which leads to convenience for consumers. In addition, a beautiful appearance when opened is often preferred from a hygienic standpoint, and the occurrence of a phenomenon in which thread-like resin remains on the container or lid after peeling (stringing) or a phenomenon in which the resin peels off in a dirty film-like manner (delamination) is one of the factors that impair the appearance when peeled.
The ease of opening can be evaluated by an evaluation method conventionally used in the field, for example, it can be evaluated by the opening strength after heat sealing under specified conditions, and more specifically, it can be evaluated by, for example, the method described in the examples of the present application.
The opening strength, as evaluated by the method described in the examples of the present application, is preferably 30 N/cup or less, more preferably 28 N/cup or less, and particularly preferably 25 N/cup or less.
From the viewpoint of ease of opening, the smaller the opening strength, the better; however, in order to achieve compatibility with sealing strength and to prevent unintentional opening, the strength is usually 7 N/cup or more, and 10 N/cup or more is more appropriate.
In the present invention, it is possible to further improve the ease of opening by further optimizing the resin composition of the heat-sealing layer (A), for example, by setting the content of propylene random copolymer relatively low within the range of the present invention, the ease of opening can be improved.
本発明の易開封性フィルムは、熱融着層（Ａ）が所定の樹脂組成を有すること等により、高い封緘強度を実現することができる。
ここで、封緘強度とは、比較的小さな歪速度で内圧を加えていき、蓋材が破裂した時の強度のことであり、密封性の指標とすることが多い。例えば、気温や気圧等の外部環境変化によって内圧が上昇した際に、蓋材等がシール部から破損すると、カビの発生に繋がる恐れがある。
封緘強度は、従来から当該分野で慣用される評価手法により評価することができるが、例えば所定の条件でのヒートシール後に内圧をかけて開封に至る内圧を測定することで評価することが可能であり、より具体的には例えば本願実施例に記載の方法により評価することができる。
本願実施例に記載の方法により評価した場合の封緘強度は、１４Ｎ以上であることが好ましく、１６Ｎ以上であることがより好ましく、１８Ｎ以上であることが特に好ましい。
封緘強度は通常高い程好ましく特に上限は存在しないが、易開封性とのバランスを実現する等の観点から、通常７０Ｎ以下となり、６７Ｎ以下であることがより適切である。
本発明においては、熱融着層（Ａ）の樹脂組成を更に最適化する等して封緘強度をさらに向上することが可能であり、例えばプロピレンランダムコポリマーの含有量を高く設定することで、封緘強度を向上することができる。
The easy-open film of the present invention can achieve high sealing strength because the heat-sealing layer (A) has a predetermined resin composition.
Here, the sealing strength refers to the strength at which the lid bursts when internal pressure is applied at a relatively low strain rate, and is often used as an index of airtightness. For example, when the internal pressure rises due to changes in the external environment such as temperature and air pressure, if the lid or the like is broken from the seal, it may lead to the growth of mold.
The sealing strength can be evaluated by an evaluation method conventionally used in the field, for example, by applying internal pressure after heat sealing under specified conditions and measuring the internal pressure required for opening, and more specifically, it can be evaluated by, for example, the method described in the examples of the present application.
The sealing strength, when evaluated by the method described in the examples of the present application, is preferably 14 N or more, more preferably 16 N or more, and particularly preferably 18 N or more.
Generally, the higher the sealing strength, the better, and there is no particular upper limit. However, from the viewpoint of achieving a balance with ease of opening, etc., the sealing strength is generally 70N or less, and 67N or less is more appropriate.
In the present invention, it is possible to further improve the sealing strength by further optimizing the resin composition of the heat-sealing layer (A), for example, by setting the content of propylene random copolymer high, the sealing strength can be improved.
基材層（Ｄ）
所望に応じて、本発明の易開封性フィルムを、そのラミネート層（Ｃ）において、基材層（Ｄ）と積層することができる。
Substrate layer (D)
If desired, the easy-open film of the present invention can be laminated with a substrate layer (D) at its lamination layer (C).
基材層（Ｄ）には特に制限はなく、例えば通常プラスチック包装に使用されるフィルムを、好適に使用することができる。
好ましい基材層（Ｄ）の材質としては、例えば、結晶性ポリプロピレン、結晶性プロピレン－エチレン共重合体、結晶性ポリブテン－１、結晶性ポリ４－メチルペンテン－１、低－、中－、或いは高密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等のポリオレフィン類；ポリスチレン、スチレン－ブタジエン共重合体等の芳香族ビニル共重合体；ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン樹脂等のハロゲン化ビニル重合体；アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレン－ブタジエン共重合体の如きニトリル重合体；ナイロン６、ナイロン６６、パラまたはメタキシリレンアジパミドの如きポリアミド類；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリテトラメチレンテレフタレート等のポリエステル類；各種ポリカーボネート；ポリオキシメチレン等のポリアセタール類等の熱可塑性樹脂から構成されたプラスチックフィルムを挙げることができる。また、包装する内容物が酸素に敏感なものの場合には、上記フィルムに金属酸化物等を蒸着したフィルム、或いは有機化合物を被覆したフィルムや、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂からなる層を設けてもよい。
これらの材料からなるプラスチックフィルムは、未延伸、一軸延伸、或いは二軸延伸して用いられる。
The base layer (D) is not particularly limited, and for example, a film that is usually used for plastic packaging can be suitably used.
Preferred materials for the base layer (D) include, for example, plastic films composed of thermoplastic resins such as polyolefins, such as crystalline polypropylene, crystalline propylene-ethylene copolymer, crystalline polybutene-1, crystalline poly-4-methylpentene-1, low-, medium-, or high-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ionically crosslinked olefin copolymer (ionomer); aromatic vinyl copolymers, such as polystyrene and styrene-butadiene copolymer; halogenated vinyl polymers, such as polyvinyl chloride and vinylidene chloride resin; nitrile polymers, such as acrylonitrile-styrene copolymer and acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer; polyamides, such as nylon 6, nylon 66, and para- or meta-xylylene adipamide; polyesters, such as polyethylene terephthalate (PET) and polytetramethylene terephthalate; various polycarbonates; and polyacetals, such as polyoxymethylene. In addition, when the contents to be packaged are sensitive to oxygen, the above film may be provided with a film vapor-deposited with a metal oxide or the like, a film coated with an organic compound, or a layer made of ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) resin.
Plastic films made of these materials may be used in an unstretched, uniaxially stretched, or biaxially stretched state.
基材層（Ｄ）として、これらのプラスチックフィルムを単層で、或いは、２種以上を積層したものとして使用することができ、また、これらのプラスチックフィルムの一種、或いは、２種以上と、アルミニウム等の金属箔、紙、セロファン等を貼合わせて構成することもできる。
好ましい基材層（Ｄ）として、例えば、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリエステルフイルムからなる単層フィルム、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムとＰＥＴを積層した二層構成のフィルム、ＰＥＴ／ナイロン／ポリエチレンを積層した三層構成のフィルム等が挙げられる。これらの積層フィルムの製造に際しては、各層間に必要に応じて接着剤、アンカー剤を介在させることもできる。また、デザインを表現するインキ層を設けてもよい。
As the base layer (D), these plastic films can be used as a single layer or as a laminate of two or more types. Also, it can be constructed by laminating one or two or more types of these plastic films with a metal foil such as aluminum, paper, cellophane, etc.
Examples of preferred substrate layers (D) include single-layer films made of stretched nylon films and stretched polyester films, two-layer films made of a polyolefin film such as low-density polyethylene or polypropylene and PET laminated thereon, and three-layer films made of PET/nylon/polyethylene laminated thereon. When producing these laminated films, an adhesive or anchoring agent can be interposed between the layers as necessary. An ink layer expressing a design can also be provided.
基材層（Ｄ）をラミネート層（Ｃ）に積層する方法には特に制限はないが、例えば押出しラミネート等によりラミネート層（Ｃ）に基材層（Ｄ）を直接積層することができる。また、ドライラミネート等により接着剤層を介してラミネート層（Ｃ）に基材層（Ｄ）を積層してもよい。接着剤としては、ウレタン系接着剤、酸変性ポリオレフィン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエーテル系接着剤、ポリアミド系接着剤等、通常のものを使用することができる。
基材層（Ｄ）の厚さは任意に設定することができるが、通常は、５～１０００μｍ、好ましくは９～１００μｍの範囲から選択される。
The method of laminating the base material layer (D) on the laminate layer (C) is not particularly limited, but for example, the base material layer (D) can be directly laminated on the laminate layer (C) by extrusion lamination or the like. The base material layer (D) may also be laminated on the laminate layer (C) via an adhesive layer by dry lamination or the like. As the adhesive, a normal adhesive such as a urethane adhesive, an acid-modified polyolefin adhesive, a polyester adhesive, a polyether adhesive, or a polyamide adhesive can be used.
The thickness of the substrate layer (D) can be set arbitrarily, but is usually selected within the range of 5 to 1000 μm, preferably 9 to 100 μm.
本発明の易開封性フィルム、及び本発明の易開封性フィルムのラミネート層（Ｃ）に基材層（Ｄ）を積層した積層フィルムは、各種用途において好ましく使用され、特に包材として使用するのに適している。 The easy-open film of the present invention and the laminate film in which the laminate layer (C) of the easy-open film of the present invention is laminated with the base layer (D) are preferably used in various applications, and are particularly suitable for use as packaging materials.
その様な包材の好ましい例として、蓋材を挙げることができる。すなわち、本発明の易開封性フィルム、及び本発明の易開封性フィルムのラミネート層（Ｃ）に基材層（Ｄ）を積層した積層フィルムは、熱融着層（Ａ）を容器側の最内層として用いる容器用の蓋材として用いることができる。
容器蓋材として用いる場合は、本発明の易開封性フィルムをそのまま蓋材として用いても良いし、印刷して用いても良い。更に印刷されたあるいはされていない基材層（Ｄ）と貼り合せて蓋材にしても良い。又、用途によっては予め容器形状に合わせてカットして蓋材にしても良い。容器蓋材とする場合には、基材層（Ｄ）と貼り合せて使用するのが好ましい。
A preferred example of such a packaging material is a lid material. That is, the easy-open film of the present invention and a laminate film obtained by laminating a base layer (D) on the laminate layer (C) of the easy-open film of the present invention can be used as a lid material for a container in which the heat-sealing layer (A) is used as the innermost layer on the container side.
When used as a container lid material, the easy-open film of the present invention may be used as a lid material as it is, or may be printed on. It may be laminated with a printed or unprinted substrate layer (D) to form a lid material. Depending on the application, it may be cut in advance to fit the shape of the container to form a lid material. When used as a container lid material, it is preferable to laminate it with a substrate layer (D).
本発明の易開封性フィルムは、熱融着層（Ａ）において各種被着体に熱融着させることにより熱シール層を形成させることができる。このような被着体としてプロピレン系重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等を例示することができる。これら被着体は、フィルム、シート、トレー、カップ、ボトル等、種々の形状のものであることができる。この中では特にプロピレン系重合体を被着体とすると、熱シール層の密封性、易開封性、耐熱性、耐油性などに優れており好ましい。
かかるプロピレン系重合体は、本発明の積層体において好ましく用いられる上記のプロピレン系重合体と同一の範疇のものであるが、個々の物性は同一であっても異なっていてもよい。例えばプロピレン系重合体からなる被着体においては、被包装材料に合わせてプロピレン系重合体を公知の方法でフィルム、シート、トレー、カップ、ボトル等の種々の形状に成形したものを使用することができる。フィルム若しくはシートの場合は、本発明の易開封性フィルムと同様な方法で製造し得る。トレー若しくはカップの場合は、一旦上記方法でシートを製造した後、真空成形、圧空成形等の熱成形によりトレー、カップ等の容器とすることにより製造し得る。また、カップあるいはボトルの場合は射出成形、射出中空成形（インジェクションブロー）、中空成形等により容器として成形し得る。
The easy-open film of the present invention can form a heat seal layer by heat-sealing the heat-sealing layer (A) to various adherends. Examples of such adherends include propylene-based polymers, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride, etc. These adherends can be in various shapes such as films, sheets, trays, cups, bottles, etc. Among these, it is particularly preferable to use a propylene-based polymer as the adherend, since the heat seal layer is excellent in sealing property, easy opening property, heat resistance, oil resistance, etc.
Such a propylene-based polymer is in the same category as the above-mentioned propylene-based polymer preferably used in the laminate of the present invention, but the individual physical properties may be the same or different. For example, in the case of an adherend made of a propylene-based polymer, a propylene-based polymer formed into various shapes such as a film, sheet, tray, cup, bottle, etc. by a known method according to the packaging material can be used. In the case of a film or sheet, it can be produced by the same method as the easy-open film of the present invention. In the case of a tray or cup, it can be produced by first producing a sheet by the above-mentioned method, and then thermoforming such as vacuum forming or pressure forming into a container such as a tray or cup. In addition, in the case of a cup or bottle, it can be formed into a container by injection molding, injection blow molding, blow molding, etc.
本発明の易開封性フィルムを包装材料として使用する場合、易開封性フィルムそのものを、例えば、折りたたんで三方シールしたり、２枚の易開封性フィルムを四方シールしたりして包装体としてもよいし、易開封性フィルム又はそれを基材層（Ｄ）と貼り合せた蓋材を上記各種被着体と熱シール層を形成して包装体を形成してもよい。
その様な包装体の好適な一例として、上記蓋材とポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのうち少なくとも１種を含む容器本体部からなる包装容器を挙げることができる。
包装容器への収納物には特に制限はないが、食品、医薬品、医療器具、日用品、雑貨等の包装に好ましく用いることができる。本発明の易開封性フィルムの高い耐衝撃性を活かし、流通過程で衝撃を受けることも多い無菌米飯用の包装容器として、特に好適に用いられる。
When the easily openable film of the present invention is used as a packaging material, the easily openable film itself may be, for example, folded and sealed on three sides, or two easily openable films may be sealed on all four sides to form a package, or the easily openable film or a lid material formed by bonding the easily openable film to a base layer (D) may be bonded to the above-mentioned various adherends to form a heat seal layer to form a package.
A suitable example of such a package is a packaging container comprising the above-mentioned lid material and a container body containing at least one of polypropylene, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate.
There are no particular limitations on the items to be stored in the packaging container, but the packaging container can be preferably used for packaging food, medicines, medical equipment, daily necessities, miscellaneous goods, etc. Taking advantage of the high impact resistance of the easy-open film of the present invention, the packaging container can be particularly preferably used as a packaging container for aseptic cooked rice, which is often subjected to impact during distribution.
以下、実施例／比較例を参照しながら、本発明を具体的に説明する。なお、本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. Note that the present invention is not limited in any way by the following examples.
実施例／比較例における物性、特性の評価は、以下の方法により行った。
（１）易開封性（開封強度）
基材（厚み１２μｍのＰＥＴフィルムと、厚み１５μｍのナイロンフィルムとの積層体）に実施例／比較例の易開封性フィルムのラミネート層（Ｃ）を張り合わせたフィルムを作製し、無菌米飯用ＰＰ系バリア容器（ＰＰ／接着層／ＥＶＯＨ／接着層／ＰＰ）を使用して、易開封性を評価した。ラミ品を蓋材としてカップシーラーを用いて温度１８２℃、０．９秒、２５０Ｎでヒートシールした後放冷し、１００℃、３０分でレトルト処理をした後放冷した。クロスヘッド速度５００ｍｍ／分で蓋材シール部を剥離し、その強度を開封強度（Ｎ／カップ）とした。この測定は株式会社イマダ社製の開封強度測定器を用いて評価した。
試料５個についての開封強度（Ｎ／カップ）の平均値を、評価値とした。
The physical properties and characteristics in the examples and comparative examples were evaluated by the following methods.
(1) Ease of opening (opening strength)
A film was prepared by bonding the laminate layer (C) of the easy-to-open film of the Examples/Comparative Examples to a substrate (a laminate of a PET film having a thickness of 12 μm and a nylon film having a thickness of 15 μm), and the easy-to-open property was evaluated using a PP-based barrier container for aseptic cooked rice (PP/adhesive layer/EVOH/adhesive layer/PP). The laminated product was used as a lid material and heat-sealed at a temperature of 182° C., 0.9 seconds, and 250 N using a cup sealer, and then cooled, and retorted at 100° C. for 30 minutes, and then cooled. The lid material seal part was peeled off at a crosshead speed of 500 mm/min, and the strength was taken as the opening strength (N/cup). This measurement was evaluated using an opening strength measuring device manufactured by Imada Co., Ltd.
The average value of the opening strength (N/cup) for five samples was taken as the evaluation value.
（２）封緘性
易開封性を評価するために作成したラミ品を蓋材とし、無菌米飯用ＰＰ系バリア容器（ＰＰ／接着層／ＥＶＯＨ／接着層／ＰＰ）を使用して、封緘性を評価した。ラミ品を蓋材としてカップシーラーを用いて温度１８２℃、１．２秒、１５００Ｎでヒートシールした後放冷し、蓋材の上面に粘着テープ付きのゴムシート片を貼り付け、このシート面から針を差し込み常温下で内圧をかけて、蓋材シール部分から剥離もしくはエッジ切れし開封した時の強度を封緘強度（ｋＰａ）とした。この測定は株式会社サン科学社製の封緘強度測定器（ＪＩＳ－Ｚ０２３８準拠）を用いて評価した。
試料５個についての封緘強度（ｋＰａ）の平均値を、評価値とした。
(2) Sealing property The laminated product prepared to evaluate the ease of opening was used as a lid material, and a PP-based barrier container for aseptic cooked rice (PP/adhesive layer/EVOH/adhesive layer/PP) was used to evaluate the sealing property. The laminated product was used as a lid material and heat-sealed at 182°C, 1.2 seconds, and 1500N using a cup sealer, and then cooled. A rubber sheet piece with adhesive tape was attached to the upper surface of the lid material, a needle was inserted from the sheet surface, and internal pressure was applied at room temperature. The strength at which the lid material was peeled off or the edge was cut and opened was taken as the sealing strength (kPa). This measurement was evaluated using a sealing strength measuring instrument (compliant with JIS-Z0238) manufactured by Sun Science Co., Ltd.
The average sealing strength (kPa) of the five samples was taken as the evaluation value.
実施例／比較例で用いた樹脂等の各構成成分の詳細は、以下のとおりである。
・高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
密度；９５４ｋｇ／ｍ３
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）；１．１ｇ／１０分
融点；１３２℃
・プロピレン・エチレン・１－ブテンランダム共重合体（ｒ－ＰＰ）
エチレン含有量；３．６モル％（２．４重量％）
１－ブテン含有量；１．９モル％（２．５重量％）
密度；９１０ｋｇ／ｍ３
メルトフローレート（ＭＦＲ）（２．１６ｋｇ、２３０℃）；７．２ｇ／１０分
融点；１４３℃
・エチレン・１－ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ）
エチレン含有量；８９．１モル％
結晶化度；１０％
密度；８８６ｋｇ／ｍ３、
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）；４．０ｇ／１０分
・エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）
エチレン含有量；８２．６モル％
密度；８７０ｋｇ／ｍ３
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）；２．９ｇ／１０分
・粘着付与樹脂
水素添加芳香族炭化水素樹脂
環球法軟化点：１１５℃
・線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
密度：０．９３１ｇ／ｃｍ３
ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分
・低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
密度：０．９１７ｇ／ｃｍ３
ＭＦＲ：７．２ｇ／１０分
Details of each of the constituent components such as resins used in the examples and comparative examples are as follows.
・High density polyethylene (HDPE)
Density: 954kg/ m3
MFR (2.16 kg, 190°C): 1.1 g/10 min Melting point: 132°C
Propylene-ethylene-1-butene random copolymer (r-PP)
Ethylene content: 3.6 mol% (2.4 wt%)
1-Butene content: 1.9 mol% (2.5 wt%)
Density: 910kg/ m3
Melt flow rate (MFR) (2.16 kg, 230°C): 7.2 g/10 min Melting point: 143°C
・Ethylene-1-butene random copolymer (EBR)
Ethylene content: 89.1 mol%
Crystallinity: 10%
Density: 886 kg/m 3 ,
MFR (2.16 kg, 190° C.): 4.0 g/10 min. Ethylene-propylene copolymer (EPR)
Ethylene content: 82.6 mol%
Density: 870kg/ m3
MFR (2.16 kg, 190°C); 2.9 g/10 minutes Tackifying resin Hydrogenated aromatic hydrocarbon resin Ring and ball softening point: 115°C
・Linear low density polyethylene (LLDPE)
Density: 0.931g/ cm3
MFR: 2.3g/10min. Low density polyethylene (LDPE)
Density: 0.917g/ cm3
MFR: 7.2g/10min
（参考例１）
各種原料を夫々別々の押出機に供給し、Ｔダイ法によって厚み比率１３：７４：１３で、熱融着層（Ａ）、中間層（Ｂ）、およびラミネート層（Ｃ）の三層共押出フィルムからなる総厚み４０μｍ積層フィルムを成形し、ラミネート層にコロナ処理を施して易開封性フィルムを製造した。
各層の配合を、表１に示す。
得られた易開封性フィルムについて、上記の方法にしたがい易開封性（開封強度）、及び封緘性を評価した。
結果を表１に示す。
( Reference Example 1)
Each raw material was fed to a separate extruder, and a laminated film having a total thickness of 40 μm was formed by the T-die method, which consisted of a three-layer co-extruded film of a heat-sealing layer (A), an intermediate layer (B), and a laminate layer (C) with a thickness ratio of 13:74:13. The laminate layer was subjected to a corona treatment to produce an easy-to-open film.
The formulation of each layer is shown in Table 1.
The obtained easy-to-open films were evaluated for their ease of opening (opening strength) and sealing ability according to the above-mentioned methods.
The results are shown in Table 1.
（参考例２から７、実施例８から１０、及び比較例１）
各層の配合、及び厚みを表１に示すとおりとしたことを除くほか、参考例１と同様にして易開封性フィルムを作製して、評価した。
結果を表１に示す。
( Reference Examples 2 to 7, Examples 8 to 10, and Comparative Example 1)
An easily openable film was prepared in the same manner as in Reference Example 1, except that the composition and thickness of each layer were as shown in Table 1, and then evaluated.
The results are shown in Table 1.
本発明の易開封性フィルムは、実用上重要である易開封性と封緘強度とのバランスに優れ、食品用プラスチック容器の蓋材をはじめとする各種用途において好適に使用することが可能であり、農業、食品加工業、流通、外食などの産業の各分野において高い利用可能性を有する。
The easy-open film of the present invention has an excellent balance between ease of opening and sealing strength, which are important in practical use, and can be suitably used in a variety of applications including as a lid material for plastic food containers, and has high applicability in various fields of industry, such as agriculture, food processing, distribution, and restaurant services.
Claims (10)
中間層（Ｂ）が、プロピレンランダムコポリマー、及び／又は密度９４２ｋｇ／ｍ ３ 以上の高密度ポリエチレン、を含有し、
中間層（Ｂ）が含有するプロピレンランダムコポリマー、及び／又は密度９４２ｋｇ／ｍ ３ 以上の高密度ポリエチレンが、合計で１０質量％以下である、易開封性フィルム。 A thermal adhesive layer (A), an intermediate layer (B), and a laminate layer (C) are laminated in this order, and the thermal adhesive layer (A) contains 41.0% by mass or more of a propylene random copolymer ,
The intermediate layer (B) contains a propylene random copolymer and/or a high-density polyethylene having a density of 942 kg/m3 or more ,
An easily openable film , wherein the intermediate layer (B) contains a propylene random copolymer and/or a high-density polyethylene having a density of 942 kg/m3 or more in a total amount of 10 mass% or less .
A packaging container comprising a cover material comprising the easy-open film according to any one of claims 1 to 9 , and a body portion comprising at least one of polypropylene, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate.
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