JP7368675B1 - アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤、および容器 - Google Patents

Abstract

【課題】ホットメルト粘着剤を薄膜塗工した場合にも、接着強度やボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの抵抗力と追従性（実貼り性）が高く、長期保管した際にラベルが剥離しにくいとともに、熱アルカリ水溶液により容器から接着物を容易且つ糊残りなく剥がすことのできるアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤、および胴巻きラベルの提供。
【解決手段】分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）および直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）を含むスチレン系エラストマー（Ａ）、酸価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン系粘着付与剤（Ｂ）、プロセスオイル（Ｃ）を含み、さらに軟化点が１００℃以上のポリプロピレンワックス（Ｄ）と軟化点が９０℃以上のα－メチルスチレン樹脂（Ｅ）を特定量含むアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤。
【選択図】 なし

Description

本発明は、アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤および、当該粘着剤を用いてラベルが接着された容器に関する。

近年、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）製ボトルの生産量と共に飲料用としてのＰＥＴボトルの使用量も伸びている。ＰＥＴボトルの胴部外周は、商品名などを表示するためのプラスチックラベルが付けられているのが通常である。ＰＥＴボトルの胴部外周にプラスチックラベルを付ける方法には、「胴巻きラベル方式」、「ストレッチラベル方式」、「シュリンクラベル方式」等がある。

いずれの方式の場合も、使用されたＰＥＴボトルが回収され、原料としてリサイクルできることが求められる。例えば、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が出している「指定ＰＥＴ ボトルの自主規制ガイドライン」は以下の指標を掲げている。即ち、ラベル付きのボトルをカッティングして作ったペレットを、９０℃の１．５％水酸化ナトリウム水溶液中にペレット濃度１０％（重量比）で浸漬し、１５分間攪拌した場合に、ＰＥＴのペレットからラベルが剥離し、印刷インキ、接着剤等がＰＥＴ のペレットに残らない、という指標である。リサイクル工程においてラベルを剥離させる（アルカリ剥離性）ため、ＰＥＴボトルなどの容器のラベル用粘着剤としてアルカリ剥離性のホットメルト粘着剤が開発、使用されている。

一方、内容物に炭酸が含まれる場合、夏場の輸送時などの高温下（４０～５０℃）で放置されると、ＰＥＴボトルが膨張する。ＰＥＴボトルの膨張により胴巻きラベルに負荷がかかり、それにより胴巻きラベルの巻き終端部のプラスチックフィルムが、内側に位置するプラスチックフィルムからずれることがあり、胴巻きラベルの巻き終端部がずれにくく、たとえ、ずれたとしても剥がれないこと（実貼り適性）が求められる。そのためにラベルを構成する基材であるプラスチックフィルム同士間の接着強度（剥離強度）が大きいことや、ボトル膨張によるラベルのずれに対するホットメルト粘着剤の抵抗力と追従性が求められる。

さらに、近年では環境への配慮を理由にラベルに使用されるプラスチックフィルムや粘着剤の薄膜化（通常：３０～５０μｍ、薄膜：５～１５μｍ）が進んでおり、粘着剤層が薄膜塗工されていてもラベルを構成する基材であるプラスチックフィルム同士間の接着強度（剥離強度）やずれへの抵抗力と追従性が高いことが求められている。

特許文献１ には、コポリエステルを含む水分散性のホットメルト接着剤組成物が開示されている。しかし、特許文献１記載のコポリエステルは、耐熱性が悪いために一部熱分解してしまい、接着剤組成物の接着強度が安定しないという問題があった。

特許文献２には、熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３ ００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）、テルペンフェノール樹脂（Ｃ）、合成オイル（Ｄ）および無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックス（Ｅ）を含むホットメルト接着剤が開示されている。

特許文献３には、熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ 以上３ ００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）、合成オイル（Ｃ）、２５℃ の針入度が１０ｄｍｍ 以下であるワックス（Ｄ）および数平均分子量が１０００以上のポリエチレングリコール（Ｅ）を含むホットメルト接着剤が開示されている。

特許文献４ には、熱可塑性エラストマー（Ａ） 、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３ ００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である固体粘着付与剤（Ｂ）、液状粘着付与剤（Ｃ）、ワックス（Ｄ）および特定のノニオン系界面活性剤（Ｅ）を含むホットメルト接着剤が開示されている。

引用文献２～４に開示されるホットメルト接着剤を用いたラベルは、アルカリ剥離性、プラスチックフィルム同士の接着強度、および保持力は十分に大きいが、ホットメルト粘着剤の膜厚を薄膜にすることで接着強度が著しく低下し、さらにはボトル膨張によるラベルのずれに対するホットメルト粘着剤の抵抗力と追従性が失われ、ラベルが剥がれてしまうという問題があった。

即ち、ホットメルト粘着剤を薄膜塗工した場合にも、接着強度やボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの抵抗力と追従性が高く、長期保管した際にラベルがずれにくく、剥離しにくいとともに、熱アルカリ水溶液により容器から接着物を容易且つ糊残りなく剥がすことのできるアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤が求められていた。

特表平１１－５１２１３４号公報 特開２０１０－９０１８５号公報 特開２０１０－２８０８７８号公報 特開２０１２－１６２４号公報

本発明の目的は、ホットメルト粘着剤を薄膜塗工した場合にも、接着強度やボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの抵抗力と追従性（実貼り性）が高く、特にボトル膨張率が大きい炭酸飲料用ＰＥＴボトルにおいて、長期保管した際にラベルがずれにくく、剥離しにくいとともに、熱アルカリ水溶液により容器から接着物を容易且つ糊残りなく剥がすことのできる胴巻きラベルを提供することであり、そのためのアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を提供することである。

本発明は、以下のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤および容器に関する。
［１］スチレン系エラストマー（Ａ）、ロジン系粘着付与剤（Ｂ）、プロセスオイル（Ｃ）、ポリプロピレンワックス（Ｄ）およびα－メチルスチレン樹脂（Ｅ）を含むアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤であって、スチレン系エラストマー（Ａ）が、下記（１）～（３）を満たす分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）およびスチレン含有率が３５～６０質量％である直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）を含み、ロジン系粘着付与剤（Ｂ）の酸価が、１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリプロピレンワックス（Ｄ）の軟化点が、１００℃以上であり、α－メチルスチレン樹脂（Ｅ）の軟化点が、９０℃以上であり、ホットメルト粘着剤１００質量％中に、ポリプロピレンワックス（Ｄ）を０．１～５質量％、α－メチルスチレン樹脂（Ｅ）を１～９質量％含む、アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤。
（１）スチレン含有率が３５質量％以下
（２）ジブロック含有率が６０質量％以下
（３）固形分２５質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上

［２］プロセスオイル（Ｃ）が、ナフテン系プロセスオイルを含む上記［１］に記載のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤。

［３］上記［１］または［２］に記載のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤によってラベルが接着された容器。

［４］ラベルが胴巻きラベルであることを特徴とする上記［３］に記載の容器。

［５］ラベルの材質がポリプロピレン製であることを特徴とする上記［３］に記載の容器。

本発明により、ホットメルト粘着剤を薄膜塗工した場合にも、接着強度やボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの抵抗力ならびに追従性が高く、特にボトル膨張率が大きい炭酸飲料用ＰＥＴボトルにおいて、長期保管した際にラベルがずれにくいことに加え、剥離しにくく、熱アルカリ水溶液に漬けると容器などから簡単にラベルが糊残りなく剥離し、再付着することもない、アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を提供する。また、本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を用いた容器を提供する。

以下、本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤および容器について、更に詳細に説明するが、これに限定されない。

本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値の範囲として含むものとする。
また、本明細書においてはアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を「ホットメルト粘着剤」、固形分２５質量％トルエン溶液の２５℃における粘度を「粘度」と略記する場合がある。

（スチレン系エラストマー（Ａ））
スチレン系エラストマー（Ａ）は、熱可塑性エラストマーの一種である。熱可塑性エラストマーとは、常温では加硫ゴムと同様な性質を持ち、弾性のある材料をいい、高温では普通の熱可塑性樹脂と同じく、既存の成形機をそのまま使用できる高分子材料である。熱可塑性エラストマーは、分子中に弾性を持つゴム成分（ソフトセグメント：軟質相）と塑性変形を防止するための分子拘束成分（ハードセグメント：硬質相）との両方を持っているためゴムとプラスチックの中間の性質を持つ。
スチレン系エラストマーは、一般的にポリスチレンブロックとゴム中間ブロックとを有し、ポリスチレン部分が物理的架橋（ドメイン）を形成して橋掛け点となり、中間のゴムブロックは製品にゴム弾性を与える。中間のソフトセグメントにはポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）およびポリオレフィンエラストマー（エチレン・プロピレン（ＥＰ）、エチレン・ブチレン（ＥＢ）、ブチレン・ブタジエン（ＢＢ）） があり、ハードセグメントのポリスチレン（Ｓ）との配列の様式によって、直鎖型（リニアタイプ）および分岐型（ラジアルタイプ）とに分かれる。

スチレン系エラストマーとしては、スチレン－ブタジエン－スチレンブロックコポリマー（以下ＳＢＳと略記することもある）、スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロックコポリマー（以下ＳＥＢＳと略記することもある）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロックコポリマー（以下ＳＥＰＳと略記することもある）、スチレン－イソプレン－スチレンブロックコポリマー（以下ＳＩＳと略記することもある）、スチレン－ブチレン・ブタジエン－スチレンブロックコポリマー（以下ＳＢＢＳと略記することもある）等が挙げられる。

スチレン系エラストマー（Ａ）は、スチレン含有率が３５質量％以下でジブロック含有率が６０質量％以下かつ固形分２５質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上である、分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）（以下、分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）と記載）と、スチレン含有率が３５～６０質量％である直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）（以下、直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）と記載）と、（ａ１）、（ａ２）以外のその他スチレン系エラストマー（ａ３）に大別できる。
なお、スチレン含有率とはスチレン系エラストマー１００質量％中のスチレンの含有率（質量％）である。また、ジブロック含有率とは、スチレン系エラストマー１００質量％中のジブロックの含有率（質量％）である。
固形分２５質量％トルエン溶液とは、固形分が２０質量％となるようにスチレン系エラストマーをトルエンに溶解させた溶液であり、その粘度はＢ型粘度計で測定した値である。粘度の測定方法は実施例の欄に記載する。

＜分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）＞
分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）は、スチレン含有率が３５質量％以下であることによって、ずれに対する追従性が優れ、ジブロック含有率が６０質量％以下であることによって、ずれに対する抵抗力が優れ、固形分２５質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上であることによって、ずれに対する抵抗力に優れる。

分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）の具体的な例としては、クレイトン ＤＸ４１０ （クレイトンポリマー社製、スチレン含有率１８質量％、ジブロック含有率６０質量％、粘度５２００ｍＰａ・ｓ）、クレイトン Ｄ１１８４ （クレイトンポリマー社製、スチレン含有率３１質量％、ジブロック含有率１６質量％、粘度２００００ｍＰａ・ｓ以上）、クレイトンＤ１１１６（クレイトンポリマー社製、スチレン含有率２３％、ジブロック含有率１６％、粘度９０００）、クレイトンＤ１１９１（クレイトンポリマー社製、スチレン含有率３３％、ジブロック含有率１８％、粘度２００００以上）が挙げられるが、これらに限定されない。

分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）のスチレン含有率は、アルカリ剥離性と実貼り性の観点で、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
スチレン含有率が０質量％を超えていれば下限は特に限定されないが、例えば１０質量％以上が好ましい。

分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）のジブロック含有率の下限は、接着強度と実貼り性の観点で１５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４５質量％以上がさらに好ましい。

＜直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）＞
直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）は、スチレン含有率が３５～６０質量％であることによって、ずれに対する抵抗力に優れる。

直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）の具体的な例としては、アサプレンＴ－４３９ （旭化成社製、スチレン含有率４５質量％）、ＴＲ２２５０（ＪＳＲ社製、スチレン含有量５２質量％）、クレイトンＧ１７０１（クレイトンポリマー社製、スチレン含有率３７質量％）、クレイトンＡ１５３５（クレイトンポリマー社製、スチレン含有率５８質量％）、クレイトンＤ１１５５（クレイトンポリマー社製、スチレン含有率４０質量％）が挙げられるが、これに限らない。

直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）のスチレン含有率はアルカリ剥離性と実貼り性の観点で、３５～６０質量％が好ましく、４０～５５質量％がより好ましい。

本発明におけるスチレン系エラストマー（Ａ）は、分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）と直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）を同時に含有する。分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）と直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）を同時に含有することでホットメルト粘着剤の凝集力と柔軟性を両立することが可能になり、ボトル膨張への抵抗力と追従性を発揮することで剥離を抑制できる。
なお、分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）と直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）を同時に含有していれば、分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）と直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）以外のその他スチレン系エラストマー（ａ３）を併用しても良い。

スチレン系エラストマー（Ａ）の含有率は、ホットメルト粘着剤１００質量％中、１～３５質量％が好ましく、５～３０質量％がより好ましく、１０～２５質量％がさらに好ましい。
上記範囲でスチレン系エラストマー（Ａ）を含有することで、アルカリ剥離性と接着強度を両立できるため、好ましい。
また分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）と直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）の質量比（ａ１）／（ａ２）は１０／９０～９０／１０が好ましく、２０／８０～８０／２０がより好ましい。
上記範囲で分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）と直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）を含有することで、ホットメルト粘着剤の凝集力と柔軟性を両立することが可能になり、実貼り性を付与することができる。

（ロジン系粘着付与剤（Ｂ））
ロジン系粘着付与剤（Ｂ）は、酸価が１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであれば特に限定されない。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると十分なアルカリ分散性が発揮できなくなり、一方、３００ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいとホットメルト組成物の粘度や軟化点が高くなりすぎてしまう。
なお、酸価は、試料１ｇを中和するに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム数である。酸価の測定方法は、実施例の欄で詳細を記載する。

ロジン系粘着付与剤（Ｂ）としては、変性処理されていない未水添ロジン、変性処理されていない水添ロジン、（メタ）アクリル酸変性ロジン、水添（メタ）アクリル酸変性ロジン、マレイン酸変性ロジン、水添マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、水添フマル酸変性ロジン等が挙げられる。

ロジン系粘着付与剤（Ｂ）の含有率は、ホットメルト粘着剤１００質量％中、３０～６５質量％が好ましく、３５～６０質量％がより好ましく、４０～５５質量％がさらに好ましい。
上記範囲でロジン系粘着付与剤（Ｂ）を含有することで、アルカリ剥離性と実貼り適性を両立できるため、好ましい。

（プロセスオイル（Ｃ））
本発明で用いられるプロセスオイル（Ｃ）は、ゴムや熱可塑性エラストマー等の可塑剤として一般的に使用されるオイル、いわゆる石油精製等において生産されるプロセスオイルであり、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルに大別される。アルカリ剥離性の観点からナフテン系オイルが好ましい。
プロセスオイルは、芳香族環・ナフテン環・パラフィン鎖の混合物であるが、本願におけるナフテン系プロセスオイルは、プロセスオイルの全炭素中のナフテン環炭素が３５～４６質量％のものを指す。また、全炭素中の芳香族炭素が３０重量％ 以上のものを芳香族系プロセスオイル、全炭素中のパラフィン鎖炭素が５０重量％以上のものをパラフィン系とプロセスオイルと分類する。

プロセスオイル（Ｃ）の含有率は、ホットメルト粘着剤１００質量％中、１５～５０質量％が好ましく、２０～４５質量％がより好ましく、２５～４０質量％がさらに好ましい。上記範囲でプロセスオイル（Ｃ）を含有することで、アルカリ剥離性と高い接着強度が両立できるため、好ましい。

（ポリプロピレンワックス（Ｄ））
ポリプロピレンワックス（Ｄ） は、軟化点が１００℃以上であれば特に限定されない。軟化点は接着強度の観点から１２５～１６５℃が好ましい。なお、軟化点の測定は、ＪＩＳ Ｋ－２２０７（石油アスファルト）６．４軟化点試験方法（環球法）に準拠して行った。

ポリプロピレンワックス（Ｄ）の含有率は、ホットメルト粘着剤１００質量％中、０．１～５質量％であり、０．１～４質量％が好ましく、０．１～３質量％がより好ましい。
ホットメルト粘着剤１００質量％中、ポリプロピレンワックス（Ｄ）を０．１～５質量％含有することで、接着強度とアルカリ剥離性に優れたホットメルト粘着剤とすることができる。

（α－メチルスチレン樹脂（Ｅ））
α－メチルスチレン樹脂（Ｅ）は、軟化点が９０℃以上であれば特に限定されない。軟化点はアルカリ剥離性の観点から９０～１４０℃が好ましい。

α－メチルスチレン樹脂（Ｅ）の含有率はホットメルト粘着剤１００質量％中、１～９質量％であり、１～７質量％が好ましく、１～５質量％がより好ましい。
上記範囲でα－メチルスチレン樹脂（Ｅ）を含有することで、ホットメルト粘着剤の凝集力が増加し、ボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの抵抗力が増すため好ましい。

＜アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤＞
本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、スチレン系エラストマー（Ａ）、ロジン系粘着付与剤（Ｂ）、プロセスオイル（Ｃ）、ポリプロピレンワックス（Ｄ）およびα－メチルスチレン樹脂（Ｅ）を含む。

なお、本発明の課題解決ができる範囲でスチレン系エラストマー（Ａ）以外のその他任意の熱可塑性エラストマーが使用できる。
その他熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、１，２－ブタジエン系、塩ビ系等が挙げられる。

また、本発明の課題解決ができる範囲でロジン系粘着付与剤（Ｂ）以外のその他任意の粘着付与剤が使用できる。
その他粘着付与剤としてはテルペン樹脂、脂環族炭化水素樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、等が挙げられる。その他粘着付与樹脂は、単独または２種以上を併用できる。

本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤には、必要に応じ、熱劣化、熱分解を防ぐための酸化防止剤、蛍光増白剤などの色材などを添加することができる。

酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル］プロピオネート、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

蛍光増白剤としては、スチルベン系、クマリン系、オキサゾール系、ナフタルイミド系が挙げられる。これらの蛍光増白剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、紙、プラスチックフィルムなどをガラス、プラスチック、金属などの種々の基材に接着するための粘着剤として用いることができる。本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、貼り付けられた紙、フィルムなどを熱アルカリ水により簡単に剥離することができることから、清涼飲料水、調味料、洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などに使用されているガラス瓶などのガラス容器やＰＥＴ （ポリエチレンテレフタレート） ボトルなどのプラスチック容器のラベル用粘着剤として用いることが好ましい態様として挙げられる。しかし本発明の粘着剤の用途はこのラベル用途に限られるものではなく、ガムテープ用、クリヤケース用、組み立て用など、従来知られた全ての用途の粘着剤として用いることができる。しかし、実施例において具体的に示すように、本発明のアルカリ剥離性粘着剤は、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が出している「指定ＰＥＴ ボトルの自主規制ガイドライン」の熱アルカリ水によるラベルの剥離要件を満たすことやボトル膨張によるラベルのずれに対するホットメルト粘着剤の追従性を有していることから、ＰＥＴボトルにラベルを接着する際の粘着剤としての用途、すなわちＰＥＴボトルのリサイクル適合粘着剤用途が特に好ましいものである。

ＰＥＴボトルのラベル基材としては通常、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ） 、ポリエチレン（ＰＥ） 、ＰＥＴさらには紙なども用いられている。また、ラベルとしては、アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤が塗布される面と反対側、すなわちラベルの表面に、あるいはアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤が塗布される面、すなわちラベルの裏面に適宜印刷などが施されたものが用いられている。本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、印刷が施されたラベル印刷面に塗布することもできるし、勿論印刷が施されていないものに塗布されてもよく、いずれの場合にも、所定の接着性、剥離性と熱アルカリ水溶解性を示す。また、印刷は、ラベル裏面の全面が印刷されたものであってもよいし、面の一部が印刷されたものであってもよい。印刷は、グラビア印刷、ＵＶ印刷など、従来知られた印刷法の何れの方法により行われたものでもよい。

＜容器＞
本発明における容器は、前記アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を用いてラベルが接着されたものを指す。上記の如く、本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、ＰＥＴ ボトルのラベルの接着に用いられることが好ましく、この場合、ラベルが接着されたＰＥＴボトルが本発明における容器である。

ＰＥＴボトルにおいては、ＰＥＴボトルの胴周りの一部にラベルが貼着されたものの他、ボトルの胴周りを周状に覆うように巻きまわされた胴巻きラベルが利用されており、本発明の粘着剤は、この胴巻きラベルの接着にも好ましく用いられる。このような胴巻きラベルとしてはＯＰＰフィルムが多用されている。本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、このようなＯＰＰフィルムなどの胴巻きラベルについても、裏面に印刷がなされているものも、印刷がなされていないものも同様に、良好な接着を行うことができる。本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤は、ラベル裏面全面に塗工されてもよいが、粘着剤の塗工はラベル裏面の一部であってもよい。塗布方式としては、オープンホイール方式、クローズガン方式、ダイレクトコート方式などがある。剥がしたときにＰＥＴボトルなどに糊が残らない方式としては、オープンホイール方式、ダイレクトコート方式が好ましい。

以下、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明する。しかし、本発明
は、以下の実施例に限定されるものではない。例中、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。

［酸価］
酸価の測定は、ＪＩＳ Ｋ５６０１－２－１酸価（滴定法）に準拠して行った。具体的には、試料１ｇを精密に量り、２５０ｍｌのフラスコに入れ、エタノールまたはエタノールおよびエーテルの等容量混液５０ｍｌを加え、加温して溶かし、時々振り混ぜながら０ ．１Ｎ水酸化カリウム液で滴定した（指示薬：フェノールフタレイン）。滴定の終点は、液の淡紅色が３０秒残存する点とした。次いで、同様の方法で空試験を行って補正し、次の式から酸価の値を求めた。
酸価＝〔０．１Ｎ水酸化カリウム液の消費量（ｍｌ）×５．６１１〕／〔〔試料量（ｇ）〕

［粘度］
固形分２５質量％トルエン溶液の粘度の測定方法を下記に示す。撹拌機を有するステンレスビーカーに該当するスチレン系エラストマー６０ｇとトルエン２４０ｇを投入し、エラストマーが溶解するまで２５℃で撹拌した。調製した２０質量％濃度の溶液をＢ 型粘度計ＲＢ８０Ｌ（東機産業社製）を用い、ローターＮｏ．３を用いて適した回転数で測定することで固形分２５質量％トルエン溶液の粘度を得た。

［軟化点］
軟化点の測定は、ＪＩＳ Ｋ－２２０７（石油アスファルト）６．４軟化点試験方法（環球法）に準拠して行った。

表１に記載の略称について、下記に示す。
［スチレン系エラストマー（Ａ）］
＜分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）＞
・ＤＸ４１０：クレイトン ＤＸ４１０ （クレイトンポリマー社製）、スチレン含有率：１８質量％、ジブロック含有率：６０質量％、固形分２５質量％トルエン溶液の２５℃における粘度：１４００ｍＰａ・ｓ）
・Ｄ１１８４：クレイトン ＤＸ１１８４ （クレイトンポリマー社製）、スチレン含有率：３１質量％、ジブロック含有率：１６質量％、固形分２５質量％トルエン溶液の２５℃における粘度：２００００ｍＰａ・ｓ以上）
＜直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）＞
・Ｔ－４３９：アサプレンＴ－４３９ （旭化成社製）、スチレン含有率：４５質量％
・ＴＲ２２５０：ＴＲ２２５０（ＪＳＲ社製）、スチレン含有量：５２％
・Ｇ１７０１：クレイトンＧ１７０１（クレイトンポリマー社製）、スチレン含有率：３７質量％
・Ａ１５３５：クレイトンＡ１５３５（クレイトンポリマー社製）、スチレン含有率：５８質量％

［ロジン系粘着付与剤（Ｂ）］
・ＲＨＲ３０１：（丸善油化商事社製）、変性処理されていない水添ロジン、酸価：１７５ ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ハリタックＦ：（ハリマ化成社製）、変性処理されていない水添ロジン、酸価：１７５ ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ＫＥ－６０４：パインクリスタルＫＥ－６０４（荒川化学社製）、酸変性ロジン、酸価：２４０ ｍｇＫＯＨ／ｇ

［プロセスオイル（Ｃ）］
・Ｎ－９０：ダイアナフレシアＮ－９０ （出光興産社製）ナフテン系プロセスオイル（パラフィン：４８質量％、ナフテン：４６質量％、芳香族：６質量％）
・ＰＷ－９０：ダイアナプロセスＰＷ－９０（出光興産社製）パラフィン系プロセスオイル（パラフィン：７１質量％、ナフテン：２９質量％、芳香族：なし）

［ポリプロピレンワックス（Ｄ）］
・６６０－Ｐ：ビスコール ６６０－Ｐ（三洋化成工業社製）、軟化点：１４５℃

［α－メチルスチレン樹脂（Ｅ）］
・ＳＡ１００：シルバレスＳＡ１００（クレイトンポリマー社製）、軟化点：１００℃

［その他スチレン系エラストマー（ａ３）］
・Ｄ１１２６：クレイトンＤ１１２６（クレイトンポリマー社製、分岐型スチレン系エラストマー、スチレン含有率：１９質量％、ジブロック含有率：３０質量％、固形分２５質量％トルエン溶液の２５℃における粘度：４２０ｍＰａ・ｓ）
・Ｄ１１０２：クレイトンＤ１１０２（クレイトンポリマー社製、直鎖型スチレン系エラストマー、スチレン含有率：２９質量％）

［その他粘着付与剤］
・ＦＫ１２５：ハリタックＦＫ１２５（ハリマ化成社製）、ロジンエステル、酸価：１７ ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ＫＲ１２０：パインクリスタルＫＲ１２０（荒川化学社製）、酸変性ロジン、酸価：３２５ ｍｇＫＯＨ／ｇ
・Ｐ－１２５：アルコンＰ－１２５（荒川化学社製）、脂環族飽和炭化水素樹脂、酸価：なし

［その他ワックス］
・ＰＰ１６０２：リコセンＰＰ１６０２（クラリアントジャパン社製）、無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックス、軟化点：９８℃

［その他α－メチルスチレン樹脂］
・ＳＡ８５：シルバレスＳＡ８５（クレイトンポリマー社製）、軟化点：８５℃

（実施例１）
＜アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤の製造＞
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、プロセスオイル（Ｃ）：Ｎ－９０を３５部、ポリプロピレンワックス（Ｄ）：６６０－Ｐを０．５部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が１３０～１５０℃になるように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１３０～１５０℃の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物にスチレン系エラストマー（Ａ）として分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）：ＤＸ４１０を１０部、直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）：Ｔ－４３９を６部徐々に加え、添加終了後、１３０～１５０℃の温度で加熱撹拌し、スチレン系エラストマー（Ａ）を完全に溶融させた。その後、ロジン系粘着付与剤（Ｂ）：ＲＨＲ３０１を４５部、α－メチルスチレン樹脂（Ｅ）：ＳＡ１００を３．５部添加して、溶融均一混合物とし、冷却してアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤を作製した。

得られたアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤のアルカリ剥離性、接着強度（対ＯＰＰ）、実貼り性を下記の方法により評価した。結果を表２に示す。

＜アルカリ剥離性＞
（サンプル作製方法）
厚さ３０μｍのＯＰＰフィルムに印刷を施したラベルの印刷面にホットメルト粘着剤を塗工量５～１５ｇ／ｍ^２、塗工面積１５ｃｍ^２で塗工（ 温度条件：１５０℃）し、ホットメルト粘着剤付きのラベルを得た。
その後、サクミラベラー社製ラベラーで、速度８０ｂｐｍ にて、１５０℃で、１．５Ｌ丸型ＰＥＴボトルに、前記ホットメルト粘着剤付きラベルを貼り付けた。
次いで、ホットメルト粘着剤付きラベルごとＰＥＴボトルを、約８ｍｍ×８ｍｍ角に粉砕して、ラベルが付いた状態のＰＥＴのペレットとした。
（試験方法）
１０００ｍｌ丸型フラスコに、８０～８５℃の２．０質量％水酸化ナトリウム水溶液１８０ｇと前記ペレット２０ｇを入れて、１２０ｒｐｍで攪拌（攪拌羽：プロペラ）した。１０分後フィルターで濾過し、ＰＥＴペレットに残った粘着剤の残存率（面積％）を目視で観察した。
（評価基準）
◎：ホットメルト粘着剤付きラベルおよびホットメルト粘着剤がＰＥＴのペレットに残存しない：非常に良好
○：ホットメルト粘着剤付きラベルが残らないが、ホットメルト粘着剤がＰＥＴのペレットに１０％未満残る：良好
△：ホットメルト粘着剤がＰＥＴのペレットに１０％以上３０％未満残る：実用可
×：ホットメルト粘着剤がＰＥＴのペレットに３０％以上残る：実用不可

＜接着強度＞
（サンプル作製方法）
前記と同様にしてホットメルト粘着剤付きラベルを得た。厚さ３０μｍのＯＰＰフィルムの非印刷面に前記ホットメルト粘着剤付きラベルを２３℃で貼り付けて、ハンドローラーで１往復させて圧着し、１５ｍｍ幅に断裁した。
（試験方法）
２３℃の恒温室中で、１８０度剥離（剥離速度：３００ｍｍ／分）で行った。
（評価基準）
◎：３．５Ｎ／１５ｍｍ以上：非常に良好
○：２．５Ｎ／１５ｍｍ以上３．５Ｎ／１５ｍｍ未満：良好
△：１．５Ｎ／１５ｍｍ以上２．５Ｎ／１５ｍｍ未満：実用可
×：１．５Ｎ／１５ｍｍ未満：実用不可

＜実貼り性＞
（サンプル作製方法）
前記と同様にしてホットメルト粘着剤付きラベルを得た。その後、サクミラベラー社製ラベラーで、速度８０ｂｐｍにて、１５０℃で、１．５Ｌ丸型ＰＥＴボトルに、前記ホットメルト粘着剤付きラベルを貼り付けた。得られたラベル付きボトルに炭酸水（市販品）を充填し、実貼り性評価に使用するサンプルを得た。
（試験方法）
４０℃の恒温オーブン内に前記ボトルを入れ、１週間後の外観を観察した。
（評価基準）
◎：ラベルのズレが１ｍｍ未満：非常に良好
○：ラベルのズレが１ｍｍ以上１０ｍｍ未満：良好
△：ラベルのズレが１０ｍｍ以上：実用可
×：ラベルが剥がれる：実用不可

（実施例２～２５、比較例１～１５）
表１、２に示す組成にて、スチレン系エラストマー（Ａ）、ロジン系粘着付与剤（Ｂ）
、プロセスオイル（Ｃ）、ポリプロピレンワックス（Ｄ）、α－メチルスチレン樹脂（Ｅ
）およびその他成分を実施例１と同様に溶融・混合して、ホットメルト粘着剤を作製し、
同様に評価した。

表３の実施例１～２５から、本発明のホットメルト粘着剤は、ホットメルト粘着剤を薄膜塗工した場合にも、接着強度やボトルの膨張によるラベルのずれに対するホットメルトの追従性（実貼り性）が高く、ラベルが剥がれにくく、さらにアルカリ剥離性を有する。
一方、比較例１～１６のホットメルト粘着剤は、アルカリ剥離性、接着強度、実貼り適性の全てを満足する結果は得られなかった。

以上説明したとおり、本発明のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤により、使用後容器などが不要になりリサイクルする時に簡単にラベルが剥離し、また熱アルカリ水溶液に浸漬することにより簡単に分別することが可能になる。また、ＰＥＴ ボトルに限らずガラス容器でも同様な性能を発揮することが判っており、ガラス容器のリサイクルにも適したホットメルト粘着剤である。

Claims (5)

1. スチレン系エラストマー（Ａ）、ロジン系粘着付与剤（Ｂ）、プロセスオイル（Ｃ）、ポリプロピレンワックス（Ｄ）およびα－メチルスチレン樹脂（Ｅ）を含むアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤であって、
   スチレン系エラストマー（Ａ）が、下記（１）～（３）を満たす分岐型のスチレン系エラストマー（ａ１）およびスチレン含有率が３５～６０質量％である直鎖型のスチレン系エラストマー（ａ２）を含み、
   ロジン系粘着付与剤（Ｂ）の酸価が、１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
   ポリプロピレンワックス（Ｄ）の軟化点が、１００℃以上であり、
   α－メチルスチレン樹脂（Ｅ）の軟化点が、９０℃以上であり、
   ホットメルト粘着剤１００質量％中に、ポリプロピレンワックス（Ｄ）を０．１～５質量％、α－メチルスチレン樹脂（Ｅ）を１～９質量％含む、アルカリ剥離性ホットメルト粘着剤。
   （１）スチレン含有率が３５質量％以下
   （２）ジブロック含有率が６０質量％以下
   （３）固形分２５質量％トルエン溶液の２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上
2. プロセスオイル（Ｃ）が、ナフテン系プロセスオイルを含む請求項１に記載のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤。
3. 請求項１または２に記載のアルカリ剥離性ホットメルト粘着剤によってラベルが接着された容器。
4. ラベルが胴巻きラベルであることを特徴とする請求項３に記載の容器。
5. ラベルの材質がポリプロピレン製であることを特徴とする請求項３に記載の容器。