JP7339526B2 - オーステナイト系ステンレス鋼材 - Google Patents
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- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Description
化学組成が、質量%で、
C:0.030%以下、
Si:0.10~1.00%、
Mn:0.2~2.0%、
P:0.01~0.04%、
S:0.0100%以下、
Cr:15.00~25.00%、
Ni:9.00~18.00%、
Mo:1.0~5.0%、
Nb:0.20~2.00%、
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V:0~1.00%、
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Y:0~1.00%、
Zr:0~1.0%、
Hf:0~0.20%、
Ta:0~0.20%、
W:0~5.0%、
Ca:0~0.0100%、
Mg:0~0.0100%、及び、
Y以外の希土類元素:0~0.100%を含有し、
残部がFe及び不純物からなり、
結晶粒度番号が4.0~9.0であり、
前記オーステナイト系ステンレス鋼材中のオーステナイト結晶粒界でのB濃度(質量%)を[BGB]と定義し、オーステナイト結晶粒内のB濃度(質量%)を[BBM]と定義したとき、式(1)を満たす。
[BGB]/[BBM]≧500 (1)
[BGB]/[BBM]≧500 (1)
オーステナイト系ステンレス鋼材であって、
化学組成が、質量%で、
C:0.030%以下、
Si:0.10~1.00%、
Mn:0.2~2.0%、
P:0.01~0.04%、
S:0.0100%以下、
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Y:0~1.00%、
Zr:0~1.0%、
Hf:0~0.20%、
Ta:0~0.20%、
W:0~5.0%、
Ca:0~0.0100%、
Mg:0~0.0100%、及び、
Y以外の希土類元素:0~0.100%を含有し、
残部がFe及び不純物からなり、
結晶粒度番号が4.0~9.0であり、
前記オーステナイト系ステンレス鋼材中のオーステナイト結晶粒界でのB濃度(質量%)を[BGB]と定義し、オーステナイト結晶粒内のB濃度(質量%)を[BBM]と定義したとき、式(1)を満たす、
オーステナイト系ステンレス鋼材。
[BGB]/[BBM]≧500 (1)
[1]に記載のオーステナイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成は、
Cu:0.05~2.00%、
V:0.10~1.00%、
Co:0.1~1.0%、
Y:0.01~1.00%
Zr:0.1~1.0%
Hf:0.01~0.20%、
Ta:0.01~0.20%、及び、
W:0.1~5.0%、からなる群から選択される1元素以上を含有する、
オーステナイト系ステンレス鋼材。
[1]又は[2]に記載のオーステナイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成は、
Ca:0.0005~0.0100%、
Mg:0.0005~0.0100%、及び、
Y以外の希土類元素:0.001~0.100%からなる群から選択される1元素以上を含有する、
オーステナイト系ステンレス鋼材。
[1]~[3]のいずれか1項に記載のオーステナイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成はさらに、式(2)を満たす、
オーステナイト系ステンレス鋼材。
0.2×Mo+5×Nb+500×B>2.00 (2)
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の化学組成は、次の元素を含有する。
炭素(C)は不可避に含有される。つまり、C含有量は0%超である。Cは、高温環境でのオーステナイト系ステンレス鋼材の使用中において、粒界にM23C6型のCr炭化物を生成する。このCr炭化物は、鋼材の耐ポリチオン酸SCC性を低下する。C含有量が0.030%を超えれば、他の元素含有量が本実施の範囲内であっても、鋼材の耐ポリチオン酸SCC性が顕著に低下する。したがって、C含有量は0.030%以下である。C含有量の好ましい上限は0.028%であり、さらに好ましくは0.024%であり、さらに好ましくは0.022%である。C含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、C含有量の過剰な低減は製造コストを高くする。したがって、工業生産上、C含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
シリコン(Si)は、製鋼工程において、鋼を脱酸する。Siはさらに、高温環境において、鋼材の耐酸化性及び耐水蒸気酸化性を高める。Si含有量が0.10%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Si含有量が1.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、高温環境において、鋼材中にシグマ相(σ相)が生成する。この場合、高温環境での鋼材のクリープ強度が低下する。したがって、Si含有量は0.10~1.00%である。Si含有量の好ましい下限は0.14%であり、さらに好ましくは0.16%であり、さらに好ましくは0.18%である。Si含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.75%である。
マンガン(Mn)は、オーステナイトを安定化して、高温環境において鋼材のクリープ強度を高める。Mnはさらに、製鋼工程において、鋼を脱酸する。Mn含有量が0.2%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Mn含有量が2.0%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、高温環境において、鋼材中にσ相を形成する。この場合、高温環境での鋼材のクリープ強度が低下する。したがって、Mn含有量は0.2~2.0%である。Mn含有量の好ましい下限は0.3%であり、さらに好ましくは0.4%である。Mn含有量の好ましい上限は1.9%であり、さらに好ましくは1.8%であり、さらに好ましくは1.7%である。
燐(P)は、高温環境において粒界に偏析して、鋼材のクリープ延性を高める。P含有量が0.01%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、P含有量が0.04%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性及び靱性を低下する。したがって、P含有量は0.01~0.04%である。P含有量の好ましい下限は0.02%である。P含有量の好ましい上限は0.03%である。
硫黄(S)は不可避に含有される。つまり、S含有量は0%超である。Sは、鋼材の熱間加工性及び靱性を低下する。S含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、熱間加工性及び靱性が顕著に低下する。したがって、S含有量は0.0100%以下である。S含有量の好ましい上限は0.0080%であり、さらに好ましくは0.0070%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0050%である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、S含有量の過剰な低減は、鋼材の製造コストを引き上げる。したがって、通常の工業生産を考慮すれば、S含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%である。
クロム(Cr)は、高温環境で使用する鋼材の耐ポリチオン酸SCC性を高める。Crはさらに、高温環境において、鋼材の耐酸化性及び耐食性を高める。Cr含有量が15.00%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Cr含有量が25.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、オーステナイトの安定性が低下する。この場合、高温環境において鋼材のクリープ強度が低下する。したがって、Cr含有量は15.00~25.00%である。Cr含有量の好ましい下限は15.50%であり、さらに好ましくは15.80%であり、さらに好ましくは16.00%である。Cr含有量の好ましい上限は24.00%であり、さらに好ましくは23.00%であり、さらに好ましくは22.00%であり、さらに好ましくは21.00%である。
ニッケル(Ni)はオーステナイトを安定化して、高温環境での鋼材のクリープ強度を高める。Ni含有量が9.00%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Ni含有量が18.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が飽和し、さらに、製造コストが高くなる。したがって、Ni含有量は9.00~18.00%である。Ni含有量の好ましい下限は、9.50%であり、さらに好ましくは9.80%であり、さらに好ましくは10.00%であり、さらに好ましくは10.20%であり、さらに好ましくは10.40%である。Ni含有量の好ましい上限は17.00%であり、さらに好ましくは16.00%であり、さらに好ましくは15.00%である。
モリブデン(Mo)は、高温環境での鋼材の使用中において、粒界でのM23C6型のCr炭化物が生成及び成長するのを抑制する。その結果、Moは鋼材の耐ポリチオン酸SCC性を高める。Moはさらに、高温環境での鋼材の使用中において、カイ相(χ相:Fe12Cr36Mo10)を形成して、析出強化により鋼材のクリープ強度を高める。Moはさらに、Bの拡散を促進して、Bの粒界での偏析度を高める。その結果、高温環境での鋼材のクリープ強度及びクリープ延性を高める。Mo含有量が1.0%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Mo含有量が5.0%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、オーステナイトの安定性が低下する。この場合、高温環境での鋼材のクリープ強度がかえって低下する。したがって、Mo含有量は1.0~5.0%である。Mo含有量の好ましい下限は1.1%であり、さらに好ましくは1.3%であり、さらに好ましくは1.5%であり、さらに好ましくは1.8%である。Mo含有量の好ましい上限は4.5%であり、さらに好ましくは4.0%であり、さらに好ましくは3.8%であり、さらに好ましくは3.5%である。
ニオブ(Nb)は、Cと結合してMX型のNb炭窒化物を生成する。Nb炭窒化物を生成してCを固定することにより、鋼材中の固溶C量が低減する。これにより、高温環境での鋼材の耐ポリチオン酸SCC性が高まる。Nb炭窒化物はさらに、高温環境での鋼材のクリープ強度を高める。Nbはさらに、Bの拡散を促進して、Bの粒界での偏析度を高める。その結果、高温環境での鋼材のクリープ強度及びクリープ延性を高める。Nb含有量が0.20%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Nb含有量が2.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、δフェライトが生成する。この場合、高温環境での鋼材のクリープ強度が低下する。さらに、鋼材の靱性及び溶接性が低下する。したがって、Nb含有量は0.20~2.00%である。Nb含有量の好ましい下限は0.25%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.35%であり、さらに好ましくは0.40%である。Nb含有量の好ましい上限は1.80%であり、さらに好ましくは1.60%であり、さらに好ましくは1.40%であり、さらに好ましくは1.20%である。
窒素(N)はマトリクス(母相)に固溶してオーステナイトを安定化する。これにより、高温環境でのクリープ強度を高める。Nはさらに、高温環境において、粒内に炭窒化物を生成し、クリープ強度を高める。つまり、Nは固溶強化及び析出強化の両方により、高温環境でのクリープ強度を高める。N含有量が0.050%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、N含有量が0.180%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、結晶粒界にCr窒化物(Cr2N)が生成する。この場合、溶接時において、溶接熱影響部(HAZ)での耐ポリチオン酸SCC性が低下する。N含有量が0.180%を超えればさらに、鋼材の熱間加工性が低下する。したがって、N含有量は0.050~0.180%である。N含有量の好ましい下限は0.060%であり、さらに好ましくは0.070%である。N含有量の好ましい上限は0.160%であり、さらに好ましくは0.150%であり、さらに好ましくは0.130%である。
アルミニウム(Al)は、製鋼工程において、鋼を脱酸する。sol.Al含有量が0.001%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、sol.Al含有量が0.080%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性及び靱性が低下する。したがって、sol.Al含有量は0.001~0.080%である。sol.Al含有量の好ましい下限は0.005%であり、さらに好ましくは0.007%である。sol.Al含有量の好ましい上限は0.070%であり、さらに好ましくは0.060%であり、さらに好ましくは0.050%である。本実施形態においてsol.Al含有量は、酸可溶Al(sol.Al)の含有量を意味する。
ボロン(B)は、粒界に偏析し、粒界強度を高める。その結果、高温環境での鋼材のクリープ強度及びクリープ延性の両方を高める。B含有量が0.0005%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、B含有量が0.0080%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性及び溶接性が低下する。したがって、B含有量は0.0005~0.0080%である。B含有量の好ましい下限は0.0008%であり、さらに好ましくは、0.0010%であり、さらに好ましくは0.0012%である。B含有量の好ましい上限は0.0070%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0050%である。
[任意元素第1群]
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材はさらに、Feの一部に代えて、Cu、V、Co、Y、Zr、Hf、Ta、及び、W、からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも、高温環境での鋼材のクリープ強度を高める。
銅(Cu)は、任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Cu含有量は0%であってもよい。含有される場合、Cuは、高温環境において、粒内にCu相として析出して、析出強化により鋼材のクリープ強度を高める。Cuが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Cu含有量が2.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Cu相が過剰に析出する。この場合、高温環境において、鋼材のクリープ延性が低下する。したがって、Cu含有量は0~2.00%である。Cu含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.07%であり、さらに好ましくは0.08%である。Cu含有量の好ましい上限は1.80%であり、さらに好ましくは1.60%であり、さらに好ましくは1.40%であり、さらに好ましくは1.20%である。
バナジウム(V)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、V含有量は0%であってもよい。含有される場合、Vは、高温環境において、Cと結合してV炭窒化物を生成する。生成したV炭窒化物は、高温環境において、鋼材のクリープ強度を高める。V炭窒化物はさらに、固溶Cを低減して、鋼材の耐ポリチオン酸SCC性を高める。Vが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、V含有量が1.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中にδフェライトが生成し、鋼材のクリープ強度、靭性、及び溶接性が低下する。したがって、V含有量は0~1.00%である。V含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.12%である。V含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%である。
コバルト(Co)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Co含有量は0%であってもよい。含有される場合、Coはオーステナイトを安定化して、高温環境において、鋼材のクリープ強度を高める。Coが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Co含有量が1.0%を超えれば、原料コストが高くなる。したがって、Co含有量は0~1.0%である。Co含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.1%であり、さらに好ましくは0.2%である。Co含有量の好ましい上限は0.9%であり、さらに好ましくは0.8%である。
イットリウム(Y)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Y含有量は0%であってもよい。含有される場合、YはBの粒界偏析を促進し、高温環境での鋼材のクリープ強度及びクリープ延性を高める。Yが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Y含有量が1.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、酸化物等の介在物が多くなり、鋼材の加工性及び溶接性が低下する。したがって、Y含有量は0~1.00%である。Y含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%である。Y含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.85%であり、さらに好ましくは0.80%である。
ジルコニウム(Zr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Zr含有量は0%であってもよい。含有される場合、Zrは炭素及び窒素と結合してZr炭窒化物を生成する。生成したZr炭窒化物は、高温環境での鋼材のクリープ強度を高める。Zrはさらに、Bの粒界偏析を促進して、高温環境での鋼材のクリープ強度を高める。Zrが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Zr含有量が1.0%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、高温環境での鋼材のクリープ延性が低下する。したがって、Zr含有量は0~1.0%である。Zr含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.1%である。Zr含有量の好ましい上限は0.9%であり、さらに好ましくは0.8%である。
ハフニウム(Hf)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Hf含有量は0%であってもよい。含有される場合、Hfは炭素及び窒素と結合してHf炭窒化物を生成する。生成したHf炭窒化物は、高温環境での鋼材のクリープ強度を高める。Hf炭窒化物はさらに、固溶Cを低減して、鋼材の耐ポリチオン酸SCC性を高める。Hfが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Hf含有量が0.20%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、δフェライトが生成し、高温環境での鋼材のクリープ強度、靭性、及び、溶接性が低下する。したがって、Hf含有量は0~0.20%である。Hf含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%である。Hf含有量の好ましい上限は0.18%であり、さらに好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.10%である。
タンタル(Ta)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ta含有量は0%であってもよい。含有される場合、Taは炭素及び窒素と結合してTa炭窒化物を生成する。生成したTa炭窒化物は、高温環境での鋼材のクリープ強度を高める。Ta炭窒化物はさらに、固溶Cを低減して、鋼材の耐ポリチオン酸SCC性を高める。Taが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Ta含有量が0.20%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、δフェライトが生成し、高温環境での鋼材のクリープ強度、靭性、及び、溶接性が低下する。したがって、Ta含有量は0~0.20%である。Ta含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.05%である。Ta含有量の好ましい上限は0.18%であり、さらに好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.10%である。
タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、W含有量は0%であってもよい。含有される場合、Wは鋼材に固溶して、高温環境において鋼材のクリープ強度を高める。Wが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、W含有量が5.0%を超えれば、原料コストが高くなる。したがって、W含有量は0~5.0%である。W含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.1%であり、さらに好ましくは0.2%であり、さらに好ましくは0.3%である。W含有量の好ましい上限は4.5%であり、さらに好ましくは4.0%であり、さらに好ましくは3.5%である。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材はさらに、Feの一部に代えて、Ca、Mg、及び、Y以外の希土類元素(REM)からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素は任意元素であり、いずれも、高温環境での鋼材のクリープ延性を高める。
カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ca含有量は0%であってもよい。含有される場合、Caは、O(酸素)及びS(硫黄)を介在物として固定し、鋼材の熱間加工性及び高温環境でのクリープ延性を高める。Caが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Ca含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性及びクリープ延性が低下する。したがって、Ca含有量は0~0.0100%である。Ca含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Ca含有量の好ましい上限は0.0090%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0060%である。
マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Mg含有量は0%であってもよい。含有される場合、Mgは、O(酸素)及びS(硫黄)を介在物として固定し、鋼材の熱間加工性及び高温環境でのクリープ延性を高める。Mgが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Mg含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性及びクリープ延性が低下する。したがって、Mg含有量は0~0.0100%である。Mg含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Mg含有量の好ましい上限は0.0090%であり、さらに好ましくは0.0080%であり、さらに好ましくは0.0060%である。
Y以外の希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Y以外のREM含有量は0%であってもよい。含有される場合、Y以外のREMは、O(酸素)及びS(硫黄)を介在物として固定し、鋼の熱間加工性及び高温環境でのクリープ延性を高める。REMが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Y以外のREM含有量が0.100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性及びクリープ延性が低下する。したがって、Y以外REM含有量は0~0.100%である。Y以外のREM含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。Y以外のREM含有量の好ましい上限は0.080%であり、さらに好ましくは0.060%である。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の化学組成は、周知の成分分析法により求めることができる。具体的には、オーステナイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、ドリルを用いて、肉厚中央位置で穿孔加工して切粉を生成し、その切粉を採取する。オーステナイト系ステンレス鋼材が板厚THmmの鋼板である場合、ドリルを用いて、表面から板厚方向にTH/4深さ位置で穿孔加工して切粉を生成し、その切粉を採取する。オーステナイト系ステンレス鋼材が棒鋼である場合、ドリルを用いて、R/2位置で穿孔加工して切粉を生成し、その切粉を採取する。ここで、R/2位置とは、棒鋼の長手方向に垂直な断面における、半径Rの中央位置を意味する。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材ではさらに、結晶粒度番号が4.0~9.0である。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の結晶粒度番号は、次の方法で求めることができる。オーステナイト系ステンレス鋼材の厚さ中央位置から1個のサンプルを採取する。オーステナイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、肉厚中央位置からサンプルを採取する。オーステナイト系ステンレス鋼材が鋼板である場合、板幅中央位置であって、かつ、板厚中央位置から、サンプルを採取する。オーステナイト系ステンレス鋼材が棒鋼である場合、長手方向に垂直な断面の中心位置からサンプルを採取する。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材ではさらに、オーステナイト結晶粒界でのB濃度(質量%)を[BGB]と定義し、オーステナイト結晶粒内のB濃度(質量%)を[BBM]と定義したとき、式(1)を満たす。
[BGB]/[BBM]≧500 (1)
粒界B偏析度は、電子エネルギー損失分光(Electron Energy Loss Spectroscopy:EELS)を用いて求めることができる。具体的には、オーステナイト系ステンレス鋼材の厚さ中央位置から1個のサンプルを採取する。オーステナイト系ステンレス鋼材が鋼管である場合、肉厚中央位置からサンプルを採取する。オーステナイト系ステンレス鋼材が鋼板である場合、板幅中央位置であって、かつ、板厚中央位置から、サンプルを採取する。オーステナイト系ステンレス鋼材が棒鋼である場合、長手方向に垂直な断面の中心位置からサンプルを採取する。
好ましくは、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の化学組成はさらに、式(2)を満たす。
0.2×Mo+5×Nb+500×B>2.00 (2)
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の形状は特に限定されない。本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材は、鋼管であってもよいし、鋼板であってもよいし、棒鋼であってもよい。また、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材は、鍛造品であってもよい。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材は、高温環境で長期間使用される装置用途に適する。本明細書でいう高温環境は、平均の操業温度が300~700℃の温度域の環境を意味する。操業温度は700℃を超える場合があってもよい。このような高温環境の装置はたとえば、石油精製や石油化学に代表される化学プラント設備の装置である。
以下、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の製造方法を説明する。以降に説明するオーステナイト系ステンレス鋼材の製造方法は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の製造方法の一例である。したがって、上述の構成を有するオーステナイト系ステンレス鋼材は、以降に説明する製造方法以外の他の製造方法により製造されてもよい。しかしながら、以降に説明する製造方法は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の製造方法の好ましい一例である。
準備工程では、上述の化学組成を有する素材を準備する。素材は第三者から供給されてもよいし、製造してもよい。素材はインゴットであってもよいし、スラブ、ブルーム、ビレットであってもよい。素材を製造する場合、次の方法により、素材を製造する。上述の化学組成を有する溶鋼を製造する。製造された溶鋼を用いて、造塊法によりインゴットを製造する。製造された溶鋼を用いて、連続鋳造法によりスラブ、ブルーム、ビレット(円柱素材)を製造してもよい。製造されたインゴット、スラブ、ブルームに対して熱間加工を実施して、ビレットを製造してもよい。たとえば、インゴットに対して熱間鍛造を実施して、円柱状のビレットを製造し、このビレットを素材(円柱素材)としてもよい。この場合、熱間鍛造開始直前の素材の温度は特に限定されないが、たとえば、1000~1300℃である。熱間鍛造後の素材の冷却方法は特に限定されない。
熱間加工工程では、準備工程において準備された素材に対して熱間加工を実施して、中間鋼材を製造する。中間鋼材はたとえば鋼管であってもよいし、鋼板であってもよいし、棒鋼であってもよい。
冷間加工工程は必要に応じて実施する。つまり、冷間加工工程は実施しなくてもよい。実施する場合、中間鋼材に対して、酸洗処理を実施した後、冷間加工を実施する。中間鋼材が鋼管又は棒鋼である場合、冷間加工はたとえば、冷間抽伸である。中間鋼材が鋼板である場合、冷間加工はたとえば、冷間圧延である。冷間加工工程を実施することにより、溶体化処理工程前に、中間鋼材に歪を付与する。これにより、溶体化処理工程時において再結晶の発現及び整粒化を行うことができる。冷間加工工程における減面率は特に限定されないが、たとえば、10~90%である。
溶体化処理工程では、熱間加工工程後又は冷間加工工程後の中間鋼材に対して、溶体化処理を実施する。溶体化処理工程では、結晶粒が粗大化するのを抑制しつつ、粒界B偏析度を高める。溶体化処理では、中間鋼材を溶体化処理温度まで昇温する工程(昇温工程)と、昇温工程後、溶体化処理温度で保持する工程(保持工程)と、保持工程後、溶体化処理温度から常温まで冷却する工程(冷却工程)とを含む。昇温工程での昇温速度RR、保持工程での溶体化処理温度Tと溶体化処理温度Tでの保持時間t、冷却工程での平均冷却速度CR900-500は、それぞれ次の条件とする。
1000℃までの昇温速度RR:0.5℃/秒以上
溶体化処理温度T:1000~1250℃
溶体化処理温度Tでの保持時間t:2~60分
900℃~500℃までの平均冷却速度CR900-500:10~500℃/秒
昇温速度RRが0.5℃/秒未満であれば、結晶粒が粗大化する。その結果、結晶粒度番号が4.0未満となる。昇温速度RRが0.5℃/秒以上であれば、結晶粒の粗大化を抑制できる。昇温速度RRの好ましい下限は0.7℃/秒であり、さらに好ましくは0.9℃/秒である。昇温速度RRの好ましい上限は10℃/秒である。
溶体化処理温度Tが1000℃未満であれば、Nb炭窒化物等の析出物が十分に固溶しない。この場合、結晶粒が過剰に微細化される。そのため、高温環境でのクリープ強度が低下する。一方、溶体化処理温度Tが1250℃を超えれば、結晶粒が粗大化して、結晶粒度番号が4.0未満となる。そのため、高温環境でのクリープ延性が低下する。溶体化処理温度Tが1000~1250℃であれば、析出物を十分に固溶でき、結晶粒度番号を4.0~9.0とすることができる。
溶体化処理温度Tでの保持時間tが60分を超えれば、結晶粒が粗大化して、結晶粒度番号が4.0未満となる。溶体化処理温度Tでの保持時間tが2~60分であれば、析出物を十分に固溶でき、結晶粒度番号を4.0以上に維持できる。なお、溶体化処理温度Tでの保持時間tは通常、2分以上実施する。
900℃~500℃までの温度域では、結晶粒度番号が4.0~9.0であることを前提として、Bが粒界に偏析しやすい温度域である。そこで、この温度域での平均冷却速度CR900-500を10~500℃/秒とする。平均冷却速度CR900-500が10℃/秒未満であれば、Bが拡散しすぎるため、Bが粒界にとどまりにくくなる。そのため、粒界B偏析度[BGB]/[BBM]が500未満となる。一方、平均冷却速度CR900-500が500℃/秒を超えると、Bの拡散距離が短すぎて、Bが粒界まで拡散できない。この場合も、粒界B偏析度[BGB]/[BBM]が500未満となる。
表1の化学組成を有する溶鋼を製造した。
各試験番号のオーステナイト系ステンレス鋼材に対して、次の評価試験を実施した。
各試験番号の鋼板の板厚をTH(mm)として、ドリルを用いて、表面からTH/4深さ位置で穿孔加工して切粉を生成し、その切粉を採取した。採取された切粉を酸に溶解させて溶液を得た。溶液に対して、ICP-OESを実施して、化学組成の元素分析を実施した。C含有量及びS含有量については、周知の高周波燃焼法により求めた。N含有量については、周知の不活性ガス溶融-熱伝導度法を用いて求めた。以上の分析法により、各試験番号のオーステナイト系ステンレス鋼材の化学組成を求めた。その結果、各試験番号のオーステナイト系ステンレス鋼材の化学組成は、表1と一致した。
各試験番号のオーステナイト系ステンレス鋼材の結晶粒度番号を次の方法で求めた。オーステナイト系ステンレス鋼材の板幅中央位置であって、かつ、板厚中央位置から、サンプルを採取した。採取したサンプルの表面のうち、オーステナイト系ステンレス鋼材の長手方向に垂直な断面を、観察面とした。観察面を鏡面研磨した。鏡面研磨後の観察面を、10%シュウ酸を用いて腐食して、オーステナイトの結晶粒界を現出させた。腐食した観察面の任意の3視野を観察して、JIS G 0551(2013)に準拠した切断法に基づいて、結晶粒度番号を求めた。各視野の面積は0.75mm2とした。視野の結晶粒度番号の算術平均値を、結晶粒度番号と定義した。得られた結晶粒度番号を、表2の「結晶粒度番号」欄に示す。
次の方法により、粒界B濃度[BGB](質量%)、粒内B濃度[BBM](質量%)を求め、さらに、粒界B偏析度(=[BGB]/[BBM])を求めた。オーステナイト系ステンレス鋼材の板幅中央位置であって、かつ、板厚中央位置から、サンプルを採取した。採取したサンプル表面のうち、オーステナイト系ステンレス鋼材の長手方向に垂直な断面を、観察面とした。サンプルの観察面を鏡面研磨した。鏡面研磨した観察面に対して、SEM-EBSDを用いて粒界を特定した。粒界を特定後、粒界を含む10μm×10μm×30nmの薄膜試料を、収束イオンビーム(FIB)を実施して作製した。薄膜試料は、異なる5つの粒界から1つずつ作製した(つまり、合計5個の薄膜試料を作製した)。
各試験番号のオーステナイト系ステンレス鋼材から、JIS Z2271(2010)に準拠したクリープ破断試験片を作製した。各試験番号の鋼板の板厚中央位置、かつ、板幅中央位置から、クリープ破断試験片を作製した。クリープ破断試験片の軸方向に垂直な断面は円形であり、クリープ破断試験片の外径は6mmであり、平行部は30mmであった。平行部は、鋼板の長手方向(圧延方向)に平行であった。
評価結果を表2に示す。
Claims (4)
- オーステナイト系ステンレス鋼材であって、
化学組成が、質量%で、
C:0.030%以下、
Si:0.10~1.00%、
Mn:0.2~2.0%、
P:0.01~0.04%、
S:0.0100%以下、
Cr:15.00~25.00%、
Ni:9.00~18.00%、
Mo:1.0~5.0%、
Nb:0.20~2.00%、
N:0.050~0.180%、
sol.Al:0.001~0.080%、
B:0.0005~0.0080%、
Cu:0~2.00%、
V:0~1.00%、
Co:0~1.0%、
Y:0~1.00%、
Zr:0~1.0%、
Hf:0~0.20%、
Ta:0~0.20%、
W:0~5.0%、
Ca:0~0.0100%、
Mg:0~0.0100%、及び、
Y以外の希土類元素:0~0.100%を含有し、
残部がFe及び不純物からなり、
結晶粒度番号が4.0~9.0であり、
前記オーステナイト系ステンレス鋼材中のオーステナイト結晶粒界でのB濃度(質量%)を[BGB]と定義し、オーステナイト結晶粒内のB濃度(質量%)を[BBM]と定義したとき、式(1)を満たす、
オーステナイト系ステンレス鋼材。
[BGB]/[BBM]≧500 (1) - 請求項1に記載のオーステナイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成は、
Cu:0.05~2.00%、
V:0.10~1.00%、
Co:0.1~1.0%、
Y:0.01~1.00%
Zr:0.1~1.0%
Hf:0.01~0.20%、
Ta:0.01~0.20%、及び、
W:0.1~5.0%、からなる群から選択される1元素以上を含有する、
オーステナイト系ステンレス鋼材。 - 請求項1又は請求項2に記載のオーステナイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成は、
Ca:0.0005~0.0100%、
Mg:0.0005~0.0100%、及び、
Y以外の希土類元素:0.001~0.100%からなる群から選択される1元素以上を含有する、
オーステナイト系ステンレス鋼材。 - 請求項1~請求項3のいずれか1項に記載のオーステナイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成はさらに、式(2)を満たす、
オーステナイト系ステンレス鋼材。
0.2×Mo+5×Nb+500×B>2.00 (2)
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