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JP7325077B2 - Curable composition - Google Patents

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JP7325077B2
JP7325077B2 JP2018217890A JP2018217890A JP7325077B2 JP 7325077 B2 JP7325077 B2 JP 7325077B2 JP 2018217890 A JP2018217890 A JP 2018217890A JP 2018217890 A JP2018217890 A JP 2018217890A JP 7325077 B2 JP7325077 B2 JP 7325077B2
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円 河田
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、硬化性組成物に関する。 The present invention relates to curable compositions.

架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体を含む変性シリコーン系の硬化性組成物は、硬化時に毒物を発生しない安全性や、硬化後の弾性及び耐久性を備えていることから、建築物の床構造用や外壁用の接着剤として多く用いられている。 A modified silicone-based curable composition containing a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group is safe because it does not generate toxic substances when cured, and has elasticity and durability after curing. It is widely used as an adhesive for floor structures and exterior walls.

昨今の建築物では、数年後のリフォームやリノベーションといった改修が想定され、建築用接着剤においても改築を考慮した剥離しやすい設計が求められている。特に床下地材に接着剤を介して床仕上げ材が接着一体化された床構造では、部分的な汚れや傷に対する張替も想定されるため、より剥離しやすい接着剤が要求されている。 Buildings these days are expected to undergo refurbishment and renovation in a few years, and construction adhesives are also required to be designed to be easily peeled off, taking into account renovations. Particularly in a floor structure in which a floor finishing material is bonded and integrated with an underfloor material via an adhesive, an adhesive that is easier to peel off is required because it is expected that the floor covering will be partially replaced due to stains or scratches.

しかしながら、従来のエポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤及び変性シリコーン系接着剤などの接着剤を用いた場合、床仕上げ材が接着剤を介して床下地材に強固に接着されているため、床仕上げ材を床下地材から容易に剥離することができない場合があった。このような場合、床仕上げ材を床下地材から無理に剥離しようとすると、床下地材の一部が床仕上げ材と共に剥離して床下地材を損傷させてしまう問題がある。 However, when conventional adhesives such as epoxy-based adhesives, urethane-based adhesives, and modified silicone-based adhesives are used, the floor finishing material is firmly adhered to the underfloor material via the adhesive, and thus the floor cannot be In some cases, the finishing material could not be easily peeled off from the subfloor material. In such a case, if the floor finishing material is forcibly peeled off from the underfloor material, part of the underfloor material peels off together with the floor finishing material, resulting in damage to the underfloor material.

この問題に関して、特許文献1のように末端珪素原子に加水分解性基が3個結合したポリオキシアルキレン系重合体を用いた方法が提案されている。 With respect to this problem, a method using a polyoxyalkylene polymer having three hydrolyzable groups bonded to terminal silicon atoms has been proposed as in Patent Document 1.

特開2017-160368JP 2017-160368

しかしながら、上記方法では接着力が弱すぎるため、床下地材と床仕上げ材の固定が不十分であるという問題点を有する。 However, the above method has a problem that the adhesion between the underfloor material and the floor finishing material is insufficient because the adhesive force is too weak.

本発明は、床下地材と床仕上げ材とを接着一体化させるための接着剤として好適に用いることができ、床仕上げ材などの接着物を、床下地材などの被着体に十分な接着力でもって接着一体化させることができ、且つ、改修時には被着体を損傷させることなく、接着物を被着体から容易に剥離することが可能な硬化性組成物を提供する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be suitably used as an adhesive for bonding and integrating an underfloor material and a floor finishing material. To provide a curable composition which can be adhered and integrated with force and which can be easily peeled off from an adherend without damaging the adherend during repair.

本発明の硬化性組成物は、ジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)100質量部と、
トリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)と、
脱水剤(C)3~30質量部とを含むことを特徴とする。
The curable composition of the present invention comprises 100 parts by mass of a polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group,
A polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group;
It is characterized by containing 3 to 30 parts by mass of a dehydrating agent (C).

[ジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)]
ジアルコキシシリル基を有するポリアルキレン系重合体(A)は、主鎖に一般式(1)で表されるジアルコキシシリル基を有する重合体である。なお、ジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)は、単に「ポリオキシアルキレン系重合体(A)」ということがある。
-SiR1(OR (1)
ここで、R1は、水素原子又は置換基を有しても良い炭素数1~20のアルキル基、R2は、炭素数1~6のアルキル基を表す。
[Polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group]
The polyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group is a polymer having a dialkoxysilyl group represented by general formula (1) in its main chain. Incidentally, the polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group may be simply referred to as "polyoxyalkylene polymer (A)".
—SiR 1 (OR 2 ) 2 (1)
Here, R 1 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

ジアルコキシシリル基としては、例えば、ジメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、ジエトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基などが挙げられ、ジメトキシシリル基が好ましい。 The dialkoxysilyl group includes, for example, a dimethoxysilyl group, a methyldimethoxysilyl group, a diethoxysilyl group, a methyldiethoxysilyl group and the like, and a dimethoxysilyl group is preferred.

ポリオキシアルキレン系重合体(A)は、主鎖の末端又は側鎖にジアルコキシシリル基を有しておればよく、主鎖の末端にジアルコキシシリル基を有していることが好ましい。 The polyoxyalkylene polymer (A) may have a dialkoxysilyl group at the end of its main chain or at a side chain, and preferably has a dialkoxysilyl group at the end of its main chain.

ポリオキシアルキレン系重合体(A)の主鎖は、一般式(2)で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましい。
-(R-O)n- (2)
(式中、Rは炭素数が1~14のアルキレン基を表し、nは、繰り返し単位の数であって正の整数である。)
The main chain of the polyoxyalkylene polymer (A) is preferably a polymer containing repeating units represented by general formula (2).
—(R 3 —O) n — (2)
(In the formula, R 3 represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and n is the number of repeating units and is a positive integer.)

ポリオキシアルキレン系重合体(A)の主鎖は、一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。 The main chain of the polyoxyalkylene polymer (A) may consist of one type of repeating unit, or may consist of two or more types of repeating units.

ポリオキシアルキレン系重合体(A)の主鎖骨格としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン共重合体、及びポリオキシプロピレン-ポリオキシブチレン共重合体などが挙げられ、ポリオキシプロピレンが好ましい。 The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer (A) includes polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, and polyoxypropylene-poly Examples include oxybutylene copolymers, and polyoxypropylene is preferred.

ポリオキシアルキレン系重合体(A)は、ウレタン結合を含有していないことが好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体(A)がウレタン結合を有していないと、得られる硬化性組成物の粘度が冬場などの低温時に上昇することを抑制し、硬化性組成物の塗工性又は貯蔵安定性を向上させることができる。 The polyoxyalkylene polymer (A) preferably does not contain urethane bonds. If the polyoxyalkylene polymer (A) does not have a urethane bond, the viscosity of the resulting curable composition is suppressed from increasing at low temperatures such as in winter, and the coating properties and storage of the curable composition are improved. Stability can be improved.

ポリオキシアルキレン系重合体(A)の数平均分子量は、8000~50000が好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体(A)の数平均分子量が8000以上であると、床下地材などの被着体に、床仕上げ材などの接着物を十分な接着力でもって接着一体化することができる。ポリオキシアルキレン系重合体(A)の数平均分子量が50000以下であると、硬化性組成物の塗工性が向上する。 The polyoxyalkylene polymer (A) preferably has a number average molecular weight of 8,000 to 50,000. When the polyoxyalkylene polymer (A) has a number average molecular weight of 8000 or more, it is possible to bond and integrate an adherend such as a floor finishing material to an adherend such as an underfloor material with sufficient adhesive strength. can. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer (A) is 50000 or less, the coatability of the curable composition is improved.

ポリオキシアルキレン系重合体(A)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は、1.6以下が好ましく、1.5以下がより好ましい。分子量分布が上記範囲内であると、床下地材などの被着体に、床仕上げ材などの接着物を十分な接着力でもって接着一体化することができる。 The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] of the polyoxyalkylene polymer (A) is preferably 1.6 or less, more preferably 1.5 or less. When the molecular weight distribution is within the above range, an adherend such as a floor finishing material can be adhered and integrated with an adherend such as an underfloor material with sufficient adhesive strength.

なお、本発明において、架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法によって測定されたポリスチレン換算した値である。具体的には、ポリオキシアルキレン系重合体6~7mgを採取し、採取したポリオキシアルキレン系重合体を試験管に供給した上で、試験管に0.05質量%のBHT(ジブチルヒドロキシトルエン)を含むo-DCB(オルトジクロロベンゼン)溶液を加えてポリオキシアルキレン系重合体の濃度が1mg/mLとなるように希釈して希釈液を作製する。 In the present invention, the number average molecular weight and weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group are values measured by GPC (gel permeation chromatography) and converted to polystyrene. Specifically, 6 to 7 mg of a polyoxyalkylene polymer is collected, the collected polyoxyalkylene polymer is supplied to a test tube, and 0.05% by mass of BHT (dibutylhydroxytoluene) is added to the test tube. A diluted solution is prepared by adding an o-DCB (ortho-dichlorobenzene) solution containing and diluting the concentration of the polyoxyalkylene polymer to 1 mg/mL.

溶解濾過装置を用いて145℃にて回転速度25rpmにて1時間に亘って上記希釈液を振とうさせてポリオキシアルキレン系重合体をBHTを含むo-DCB溶液に溶解させて測定試料とする。この測定試料を用いてGPC法によってポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量を測定することができる。 Using a dissolution filtration device, the above-mentioned diluted solution is shaken at 145° C. and a rotation speed of 25 rpm for 1 hour to dissolve the polyoxyalkylene polymer in the o-DCB solution containing BHT to obtain a measurement sample. . Using this measurement sample, the number average molecular weight and weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer can be measured by the GPC method.

ポリオキシアルキレン系重合体における数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 TOSOH社製 商品名「HLC-8121GPC/HT」
測定条件 カラム:TSKgelGMHHR-H(20)HT×3本
TSKguardcolumn-HHR(30)HT×1本
移動相:o-DCB 1.0mL/分
サンプル濃度:1mg/mL
検出器:ブライス型屈折計
標準物質:ポリスチレン(TOSOH社製 分子量:500~8420000)
溶出条件:145℃
SEC温度:145℃
The number-average molecular weight and weight-average molecular weight of the polyoxyalkylene-based polymer can be measured, for example, using the following measurement apparatus and measurement conditions.
Measuring device manufactured by TOSOH, trade name “HLC-8121GPC/HT”
Measurement conditions Column: TSKgelGMHHR-H(20)HT x 3
TSKguardcolumn-HHR(30)HT x 1
Mobile phase: o-DCB 1.0 mL/min
Sample concentration: 1 mg/mL
Detector: Bryce refractometer
Standard material: polystyrene (manufactured by TOSOH, molecular weight: 500-8420000)
Elution conditions: 145°C
SEC temperature: 145°C

分子内にジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)は、市販されているものを用いることができる。分子内にジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)としては、分子内にジアルコキシシリル基を有していれば、特に限定なく用いることができる。硬化性組成物の硬化物に適度な柔軟性とゴム弾性を付与することができるので、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端に加水分解性シリル基としてジメトキシシリル基を有し、且つ、ウレタン結合を有していないポリオキシプロピレン系重合体を用いることが好ましい。主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端に加水分解性シリル基としてジメトキシシリル基を有し、且つ、ウレタン結合を有していない市販品の具体例としては、MSポリマーS203、MSポリマーS303、サイリルSAT350、サイリルSAT400、サイリルEST280(以上はカネカ社製)、エクセスターS2410、エクセスターS2420、エクセスターS3630(以上はAGC社製)などを挙げることができる。 A commercially available polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group in the molecule can be used. As the polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group in its molecule, any polyoxyalkylene polymer (A) can be used without particular limitation as long as it has a dialkoxysilyl group in its molecule. Since it is possible to impart appropriate flexibility and rubber elasticity to the cured product of the curable composition, the main chain skeleton is polyoxypropylene and the end of the main chain skeleton has a dimethoxysilyl group as a hydrolyzable silyl group. It is preferable to use a polyoxypropylene-based polymer having no urethane bond. Specific examples of commercial products having a polyoxypropylene main chain skeleton, having a dimethoxysilyl group as a hydrolyzable silyl group at the end of the main chain skeleton, and having no urethane bond include MS Polymer S203, Examples include MS Polymer S303, Cyryl SAT350, Cyryl SAT400, Cyryl EST280 (manufactured by Kaneka), Exester S2410, Exester S2420, and Exester S3630 (all manufactured by AGC).

[トリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)]
トリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)は、主鎖に一般式(3)で表されるトリアルコキシシリル基を有する重合体である。なお、トリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)は、単に「ポリオキシアルキレン系重合体(B)」ということがある。
-Si(OR (3)
ここでRは炭素数1~6のアルキル基を表す。
[Polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group]
The polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group is a polymer having a trialkoxysilyl group represented by general formula (3) in the main chain. The polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group may be simply referred to as "polyoxyalkylene polymer (B)".
—Si(OR 4 ) 3 (3)
Here, R 4 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

トリアルコキシシリル基としては、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基などが挙げられ、トリメトキシシリル基が好ましい。 The trialkoxysilyl group includes, for example, a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group and the like, and a trimethoxysilyl group is preferred.

ポリオキシアルキレン系重合体(B)は、主鎖の末端又は側鎖にジアルコキシシリル基を有しておればよく、主鎖の末端にジアルコキシシリル基を有していることが好ましい。 The polyoxyalkylene polymer (B) may have a dialkoxysilyl group at the end of the main chain or at the side chain, and preferably has the dialkoxysilyl group at the end of the main chain.

ポリオキシアルキレン系重合体(B)の主鎖は、一般式(4)で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましい。
-(R5-O)n- (4)
(式中、R5は、炭素数が1~14のアルキレン基を表し、nは、繰り返し単位の数であって正の整数である。)
The main chain of the polyoxyalkylene polymer (B) is preferably a polymer containing repeating units represented by general formula (4).
—(R 5 —O) n — (4)
(In the formula, R 5 represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and n is the number of repeating units and is a positive integer.)

ポリオキシアルキレン系重合体(B)の主鎖は、一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。 The main chain of the polyoxyalkylene polymer (B) may consist of one type of repeating unit, or may consist of two or more types of repeating units.

ポリオキシアルキレン系重合体(B)の主鎖骨格としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン共重合体、及びポリオキシプロピレン-ポリオキシブチレン共重合体などが挙げられ、ポリオキシプロピレンが好ましい。 The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer (B) includes polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, and polyoxypropylene-poly Examples include oxybutylene copolymers, and polyoxypropylene is preferred.

ポリオキシアルキレン系重合体(B)の数平均分子量は、8000~50000が好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体(B)の数平均分子量が8000以上であると、床下地材などの被着体に、床仕上げ材などの接着物を十分な接着力でもって接着一体化することができる。ポリオキシアルキレン系重合体(B)の数平均分子量が50000以下であると、硬化性組成物の塗工性が向上する。 The polyoxyalkylene polymer (B) preferably has a number average molecular weight of 8,000 to 50,000. When the polyoxyalkylene polymer (B) has a number average molecular weight of 8000 or more, it is possible to bond and integrate an adherend such as a floor finishing material to an adherend such as a floor undercoat material with sufficient adhesive strength. can. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer (B) is 50,000 or less, the coatability of the curable composition is improved.

ポリオキシアルキレン系重合体(B)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は、1.6以下が好ましく、1.5以下がより好ましい。分子量分布が上記範囲内であると、床下地材などの被着体に、床仕上げ材などの接着物を十分な接着力でもって接着一体化することができる。 The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] of the polyoxyalkylene polymer (B) is preferably 1.6 or less, more preferably 1.5 or less. When the molecular weight distribution is within the above range, an adherend such as a floor finishing material can be adhered and integrated with an adherend such as an underfloor material with sufficient adhesive strength.

分子内にトリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)は、市販されているものを用いることができる。分子内にトリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)としては、分子内にトリアルコキシシリル基を有していれば、特に限定なく用いることができる。硬化性組成物の硬化物に適度な柔軟性とゴム弾性を付与することができるので、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端に加水分解性シリル基としてトリメトキシシリル基を有しているポリオキシプロピレン系重合体を用いることが好ましい。主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端に加水分解性シリル基としてトリメトキシシリル基を有する市販品の具体例としては、MSポリマーMA451、サイリルSAX510(以上はカネカ社製)、エクセスターG3440ST(以上はAGC社製)などを挙げることができる。 A commercially available polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group in the molecule can be used. As the polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group in its molecule, any polyoxyalkylene polymer (B) can be used without particular limitation as long as it has a trialkoxysilyl group in its molecule. Since it is possible to impart appropriate flexibility and rubber elasticity to the cured product of the curable composition, the main chain skeleton is polyoxypropylene, and the terminal of the main chain skeleton is a trimethoxysilyl group as a hydrolyzable silyl group. It is preferable to use a polyoxypropylene-based polymer having Specific examples of commercially available products having a polyoxypropylene main chain skeleton and a trimethoxysilyl group as a hydrolyzable silyl group at the end of the main chain skeleton include MS Polymer MA451, Silyl SAX510 (manufactured by Kaneka Corporation), Exestar G3440ST (the above are manufactured by AGC) and the like can be mentioned.

硬化性組成物は、後述するように、ポリオキシアルキレン系重合体(A)100質量部に対して脱水剤(C)を3~30質量部と多量に含有していると共に、ジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)とトリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)とを併用している。 As will be described later, the curable composition contains a large amount of 3 to 30 parts by mass of a dehydrating agent (C) with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A), and a dialkoxysilyl group A polyoxyalkylene polymer (A) having a and a polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group are used in combination.

即ち、硬化性組成物は、脱水剤(C)を多量に含有させることによって、硬化性組成物の硬化物に脆性を付与している。一方、硬化性組成物の硬化物に適度な柔軟性とゴム弾性を付与するために、ジアルコキシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)及びトリアルコシキシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)を含有させている。 That is, the curable composition imparts brittleness to the cured product of the curable composition by containing a large amount of the dehydrating agent (C). On the other hand, in order to impart appropriate flexibility and rubber elasticity to the cured product of the curable composition, a polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxylyl group and a polyoxyalkylene polymer having a trialkoxylyl group are used. It contains coalescence (B).

このように、硬化性組成物は、脱水剤(C)を通常よりも多量に含有していると共に、ジアルコキシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)及びトリアルコシキシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)を併用していることによって、硬化性組成物の硬化物は、優れた引張接着強さと適度な剥離接着強さを有している。従って、硬化性組成物を用いることによって、床下地材などの被着体に、床仕上げ材などの接着物を十分な接着力でもって接着一体化することができる(接着固定性)と共に、被着体から接着物を剥離させるときには、被着体を損傷させることなく、接着物を容易に剥離、除去することができる(剥離性)。 Thus, the curable composition contains the dehydrating agent (C) in a larger amount than usual, and the polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxylyl group and the polyoxyalkylene polymer (A) having a trialkoxylyl group. By using the oxyalkylene polymer (B) in combination, the cured product of the curable composition has excellent tensile adhesive strength and moderate peel adhesive strength. Therefore, by using the curable composition, it is possible to bond and integrate an adherent such as a floor finishing material to an adherend such as an underfloor material with sufficient adhesive strength (adhesive fixability). When the adhesive is peeled off from the adherend, the adherend can be easily peeled off and removed without damaging the adherend (peelability).

更に、硬化性組成物は、所定量の脱水剤(C)と、トリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)とを併用することによって、硬化性組成物の硬化速度を適切に制御しており、冬季の低温及び夏季の高温の何れの雰囲気温度においても適切な可使時間を保持することができる。 Furthermore, the curable composition is obtained by using a predetermined amount of the dehydrating agent (C) and the polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group in combination to appropriately adjust the curing speed of the curable composition. It is controlled and can maintain an appropriate pot life at both low temperature in winter and high temperature in summer.

又、硬化性組成物は、所定量の脱水剤(C)と、トリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)とを併用している。従って、被着体上に接着物を硬化前の硬化性組成物を介して配設した状態において、硬化性組成物は、適度な凝集力を有しており、接着物を被着体上の所望の位置に固定させることができる一方、被着体上における接着物の位置調整を行ないたい場合には、接着物の位置調整を容易に行なうことができる(初期接着性)。 Moreover, the curable composition uses a predetermined amount of the dehydrating agent (C) together with the polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group. Therefore, in a state in which the adhesive is disposed on the adherend through the curable composition before curing, the curable composition has an appropriate cohesive force, and the adherend is placed on the adherend. While the adhesive can be fixed at a desired position, it is possible to easily adjust the position of the adherend on the adherend (initial adhesion).

硬化性組成物中におけるポリオキシアルキレン系重合体(B)の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体(A)100質量部に対して1~30質量部が好ましく、2~20質量部がさらに好ましく、3~10質量部が特に好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体(B)の含有量が上記範囲内であると、接着物と被着体とを十分な接着力でもって接着一体化させることができると共に、必要な場合には、接着物を被着体を損傷することなく被着体から剥離、除去することができる。 The content of the polyoxyalkylene polymer (B) in the curable composition is preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A), and further 2 to 20 parts by mass. 3 to 10 parts by mass is particularly preferred. When the content of the polyoxyalkylene polymer (B) is within the above range, the adherend and the adherend can be adhered and integrated with sufficient adhesive strength, and if necessary, adhesion An object can be peeled off and removed from an adherend without damaging the adherend.

[脱水剤(C)]
硬化性組成物は、脱水剤(C)を含有している。脱水剤(C)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどのシラン化合物;並びにオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、及びオルト酢酸エチルなどのエステル化合物などを挙げることができる。これらの脱水剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、ビニルトリメトキシシランが好ましい。
[Dehydrating agent (C)]
The curable composition contains a dehydrating agent (C). Examples of the dehydrating agent (C) include silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and diphenyldimethoxysilane. and ester compounds such as methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, and ethyl orthoacetate. These dehydrating agents may be used alone or in combination of two or more. Among them, vinyltrimethoxysilane is preferred.

硬化性組成物中における脱水剤(C)の含有量は、ジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)100質量部に対して3~30質量部であり、4~20質量部がより好ましく、5~18質量部がより好ましく、8~15質量部が特に好ましい。脱水剤(C)の含有量が3質量部以上であると、硬化性組成物の硬化物に適度な脆性を付与することによって、硬化性組成物の硬化物に優れた剥離性を付与することができる。脱水剤(C)の含有量が30質量部以下であると、被着体上に接着物を硬化前の硬化性組成物を介して配設した状態において、硬化性組成物は適度な凝集力を有しており、接着物を被着体上の所望の位置に固定させることができると共に、硬化性組成物の硬化物に適度な脆性を付与することによって、硬化性組成物の硬化物に優れた剥離性を付与することができる。 The content of the dehydrating agent (C) in the curable composition is 3 to 30 parts by mass and 4 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group. is more preferable, 5 to 18 parts by mass is more preferable, and 8 to 15 parts by mass is particularly preferable. When the content of the dehydrating agent (C) is 3 parts by mass or more, the cured product of the curable composition is imparted with appropriate brittleness, thereby imparting excellent peelability to the cured product of the curable composition. can be done. When the content of the dehydrating agent (C) is 30 parts by mass or less, the curable composition has an appropriate cohesive force in a state in which the adhesive is disposed on the adherend via the curable composition before curing. It is possible to fix the adherend at a desired position on the adherend, and by imparting moderate brittleness to the cured product of the curable composition, the cured product of the curable composition Excellent releasability can be imparted.

[無機充填材]
硬化性組成物は、無機充填材を含有していてもよい。硬化性組成物に無機充填材を含有させることによって、硬化性組成物の剥離性が向上する。
[Inorganic filler]
The curable composition may contain inorganic fillers. By including an inorganic filler in the curable composition, the releasability of the curable composition is improved.

硬化性組成物は、無機充填材と、ポリオキシアルキレン系重合体(A)及び(B)とを併用することによって、接着物と被着体とを十分な接着力でもって接着一体化させることができる一方、必要に応じて、被着体を損傷させることなく、接着物を被着体から剥離、除去することができる。 The curable composition uses both the inorganic filler and the polyoxyalkylene polymers (A) and (B) to bond and integrate the adherend and the adherend with sufficient adhesive strength. On the other hand, if necessary, the adherend can be peeled off and removed from the adherend without damaging the adherend.

更に、硬化性組成物は、無機充填材と、ポリオキシアルキレン系重合体(A)及び(B)とを併用することによって、硬化性組成物の硬化物が柔軟になりすぎないようにし、硬化物に適度な機械的強度及びゴム弾性を付与することができ、硬化性組成物に優れた接着性及び剥離性を付与することができる。 Furthermore, the curable composition, by using an inorganic filler and polyoxyalkylene-based polymers (A) and (B) in combination, prevents the cured product of the curable composition from becoming too flexible and cures. Appropriate mechanical strength and rubber elasticity can be imparted to the product, and excellent adhesiveness and releasability can be imparted to the curable composition.

無機充填材としては、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、微粉末シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、及びガラスバルーンなどが挙げられ、炭酸カルシウムが好ましい。無機充填材は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, hydrous silicic acid, silicic anhydride, finely powdered silica, calcium silicate, titanium dioxide, clay, talc, carbon black, and glass. Examples include balloons, and calcium carbonate is preferred. The inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.

炭酸カルシウムとしては、例えば、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウムが好ましく挙げられる。 Preferred examples of calcium carbonate include heavy calcium carbonate and precipitated calcium carbonate.

重質炭酸カルシウムは、例えば、天然のチョーク(白亜)、大理石、石灰石などの天然の炭酸カルシウムを微粉状に粉砕することにより得ることができる。 Heavy calcium carbonate can be obtained, for example, by pulverizing natural calcium carbonate such as natural chalk (chalk), marble and limestone into fine powder.

沈降炭酸カルシウムは、例えば、石灰石を原料として用い、化学的反応を経て製造することができる。沈降炭酸カルシウムとしては、軽質炭酸カルシウム、及び膠質炭酸カルシウムなどが挙げられ、膠質炭酸カルシウムが好ましい。軽質炭酸カルシウムの一次粒子径は1~3μmが好ましい。又、軽質炭酸カルシウムは、紡錘形状又は柱状の形状を有することが好ましい。膠質炭酸カルシウムの一次粒子径は、0.02~0.1μmが好ましい。膠質炭酸カルシウムは、立方体状を有することが好ましい。 Precipitated calcium carbonate can be produced, for example, by using limestone as a raw material and undergoing a chemical reaction. Examples of precipitated calcium carbonate include light calcium carbonate and colloidal calcium carbonate, with colloidal calcium carbonate being preferred. The primary particle size of light calcium carbonate is preferably 1 to 3 μm. Moreover, it is preferable that the precipitated calcium carbonate has a spindle shape or a columnar shape. The primary particle size of colloidal calcium carbonate is preferably 0.02 to 0.1 μm. The colloidal calcium carbonate preferably has a cubic shape.

炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウム及び沈降炭酸カルシウムのうちいずれか一方を用いてもよく、双方を用いてもよい。重質炭酸カルシウムと沈降性炭酸カルシウムとを組み合わせて用いることにより、硬化性組成物にチキソ性を付与することができ、塗工ムラを防ぐことができる。 As calcium carbonate, either one of ground calcium carbonate and precipitated calcium carbonate may be used, or both may be used. By using a combination of heavy calcium carbonate and precipitated calcium carbonate, thixotropy can be imparted to the curable composition, and uneven coating can be prevented.

硬化性組成物中において、重質炭酸カルシウムの含有量と沈降炭酸カルシウムの含有量の比(重質炭酸カルシウムの含有量/沈降炭酸カルシウムの含有量)は0.5~3が好ましく、0.7~2.5がより好ましく、0.8~2が特に好ましい。重質炭酸カルシウムの含有量と沈降炭酸カルシウムの含有量の比(重質炭酸カルシウムの含有量/沈降炭酸カルシウムの含有量)が上記範囲内であると、硬化性組成物の接着固定性と剥離性をバランス良く両立することができる。 In the curable composition, the ratio of the content of ground calcium carbonate to the content of precipitated calcium carbonate (content of ground calcium carbonate/content of precipitated calcium carbonate) is preferably 0.5-3. 7 to 2.5 are more preferred, and 0.8 to 2 are particularly preferred. When the ratio of the content of ground calcium carbonate to the content of precipitated calcium carbonate (content of ground calcium carbonate/content of precipitated calcium carbonate) is within the above range, the adhesive fixability and peelability of the curable composition are improved. You can balance both sexes.

炭酸カルシウムは、その表面に表面処理が施されていてもいなくてもよい。表面処理された炭酸カルシウムと表面処理されていない炭酸カルシウムは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。炭酸カルシウムに表面処理が施されている場合、表面処理は、脂肪酸や脂肪酸エステルなどを用いて行なわれていることが好ましい。 Calcium carbonate may or may not be surface-treated on its surface. The surface-treated calcium carbonate and the surface-untreated calcium carbonate may be used alone or in combination of two or more. When the calcium carbonate is surface-treated, the surface treatment is preferably performed using a fatty acid, a fatty acid ester, or the like.

硬化性組成物中における無機充填材の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体(A)100質量部に対して100~500質量部が好ましく、100~400質量部がより好ましい。無機充填材の含有量が100質量部以上であると、硬化性組成物に十分な接着性と優れた剥離性を付与することができる。無機充填材の含有量が500質量部以下であると、硬化性組成物の硬化物のゴム弾性を向上させることができ、硬化性組成物の剥離性を向上させることができると共に、硬化性組成物の硬化前における粘度を抑えて塗工性を向上させることができる。 The content of the inorganic filler in the curable composition is preferably 100 to 500 parts by mass, more preferably 100 to 400 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A). When the content of the inorganic filler is 100 parts by mass or more, the curable composition can be provided with sufficient adhesiveness and excellent releasability. When the content of the inorganic filler is 500 parts by mass or less, the rubber elasticity of the cured product of the curable composition can be improved, and the peelability of the curable composition can be improved. It is possible to suppress the viscosity before curing of the product and improve the coatability.

[シランカップリング剤]
硬化性組成物は、シランカップリング剤を更に含有していてもよい。シランカップリング剤を含有することにより、硬化性組成物に優れた接着性を付与することができる。
[Silane coupling agent]
The curable composition may further contain a silane coupling agent. By containing a silane coupling agent, excellent adhesiveness can be imparted to the curable composition.

シランカップリング剤としては、例えば、アミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、イソシアネートシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤、カルボキシシランカップリング剤、ハロゲンシランカップリング剤、カルバメートシランカップリング剤、アルコキシシランカップリング剤、及び酸無水物シランカップリング剤などが挙げられる。なかでも、ポリオキシアルキレン系重合体(A)及び(B)との相乗効果によって、硬化性組成物の接着性と耐水性が向上するので、アミノシランカップリング剤とエポキシシランカップリング剤の併用が好ましい。 Silane coupling agents include, for example, aminosilane coupling agents, epoxysilane coupling agents, isocyanatesilane coupling agents, mercaptosilane coupling agents, carboxysilane coupling agents, halosilane coupling agents, carbamatesilane coupling agents, Examples include alkoxysilane coupling agents and acid anhydride silane coupling agents. Among them, the synergistic effect with the polyoxyalkylene-based polymers (A) and (B) improves the adhesiveness and water resistance of the curable composition, so the combined use of an aminosilane coupling agent and an epoxysilane coupling agent is recommended. preferable.

アミノシランカップリング剤としては、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N’-ビス-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]エチレンジアミン、N,N’-ビス-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]エチレンジアミン、N,N’-ビス-[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]エチレンジアミン、N,N’-ビス-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]ヘキサメチレンジアミン、N,N’-ビス-[3-(トリエトキシリル)プロピル]ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。 Aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N,N'-bis-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine , N,N'-bis-[3-(triethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-(methyldimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-( trimethoxysilyl)propyl]hexamethylenediamine, N,N'-bis-[3-(triethoxylyl)propyl]hexamethylenediamine and the like.

なかでも、アミノシランカップリング剤としては、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、及びN-(2-アミノエチル)-3-プロピルトリエトキシシランが好ましく挙げられ、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましく挙げられる。 Among them, aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)-3-propyltriethoxysilane. Silanes are preferred, and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane is more preferred.

エポキシシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、エポキシ基を含有する官能基とを含む化合物を意味する。エポキシシランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、及び2-(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。 An epoxysilane coupling agent means a compound containing a silicon atom to which an alkoxy group is bonded in one molecule and a functional group containing an epoxy group. The epoxysilane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxy Propylethyldiethoxysilane, 2-(3,4 epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, etc., and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane are preferred.

硬化性組成物中におけるシランカップリング剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体(A)100質量部に対して0.5~20質量部が好ましく、1~15質量部がより好ましい。シランカップリング剤の含有量を0.5質量部以上とすることによって、硬化性組成物の硬化物に十分な接着性を付与することができる。シランカップリング剤の含有量を20質量部以下とすることによって、硬化性組成物の貯蔵安定性及び取扱性を向上させることができる。 The content of the silane coupling agent in the curable composition is preferably 0.5 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A). By setting the content of the silane coupling agent to 0.5 parts by mass or more, sufficient adhesiveness can be imparted to the cured product of the curable composition. By setting the content of the silane coupling agent to 20 parts by mass or less, the storage stability and handleability of the curable composition can be improved.

[シラノール縮合触媒]
硬化性組成物は、シラノール縮合触媒を含有していてもよい。シラノール縮合触媒とは、ポリオキシアルキレン系重合体が有するジアルコキシシリル基及びトリアルコキシシリル基が加水分解することなどにより形成されたシラノール基同士の脱水縮合反応を促進させるための触媒である。なお、シラノール基とは、ケイ素原子に直接結合しているヒドロキシ基(≡Si-OH)を意味する。
[Silanol condensation catalyst]
The curable composition may contain a silanol condensation catalyst. A silanol condensation catalyst is a catalyst for promoting a dehydration condensation reaction between silanol groups formed by hydrolysis of dialkoxysilyl groups and trialkoxysilyl groups of a polyoxyalkylene polymer. The silanol group means a hydroxy group (≡Si—OH) directly bonded to a silicon atom.

シラノール縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス(ジブチル錫ラウリン酸)オキサイド、ジブチル錫ビス(アセチルアセトナート)、ジブチル錫ビス(モノエステルマレート)、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ジオクチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ジオクチル錫ジラウレート、ビス(ジブチル錫ビストリエトキシシリケート)オキサイド、及びジブチル錫オキシビスエトキシシリケートなどの有機錫系化合物;テトラ-n-ブトキシチタネート、及びテトライソプロポキシチタネートなどの有機チタン系化合物;1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカー5-エン、7-メチル-1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカー5-エン、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン、6-ジブチルアミノ-1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナー5-エンなどのシクロアミジン系化合物;ジブチルアミン-2-エチルヘキソエートなどが挙げられる。また、他の酸性触媒や塩基性触媒もシラノール縮合触媒として用いることができる。これらのシラノール縮合触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Examples of silanol condensation catalysts include dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate, bis(dibutyltin laurate) oxide, dibutyltin bis(acetylacetonate), dibutyltin bis(monoester ester). dibutyltin octoate, dioctyltin oxide, dibutyltin bis(triethoxysilicate), dioctyltin bis(triethoxysilicate), dioctyltin dilaurate, bis(dibutyltin bistriethoxysilicate) oxide, and dibutyltin Organotin compounds such as oxybisethoxysilicate; Organotitanium compounds such as tetra-n-butoxytitanate and tetraisopropoxytitanate; 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]deca-5-ene , 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, 6-dibutylamino-1 ,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo[4.3.0]nona-5-ene and other cycloamidine compounds; dibutylamine-2-ethylhexoate, etc. is mentioned. Other acidic catalysts and basic catalysts can also be used as silanol condensation catalysts. These silanol condensation catalysts may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、シラノール縮合触媒としては、硬化性組成物を均一に硬化させることができるので、有機錫系化合物が好ましく、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)がより好ましい。 Among them, the silanol condensation catalyst is preferably an organic tin-based compound, more preferably dibutyltin bis(triethoxysilicate), since the curable composition can be uniformly cured.

硬化性組成物中におけるシラノール縮合触媒の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体(A)100質量部に対して0.1~10質量部が好ましく、0.5~6質量部がより好ましい。シラノール縮合触媒の含有量が0.1質量部以上であると、硬化性組成物の硬化性が向上する。シラノール縮合触媒の含有量が10質量部以下であると、硬化性組成物は優れた接着性を有する。 The content of the silanol condensation catalyst in the curable composition is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 6 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A). When the content of the silanol condensation catalyst is 0.1 parts by mass or more, the curability of the curable composition is improved. When the content of the silanol condensation catalyst is 10 parts by mass or less, the curable composition has excellent adhesiveness.

[他の添加剤]
硬化性組成物は、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、揺変剤、顔料、染料、沈降防止剤及び溶剤など他の添加剤を含んでいてもよい。なかでも、酸化防止剤が好ましく挙げられる。
[Other additives]
The curable composition may contain other additives such as plasticizers, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, thixotropic agents, pigments, dyes, anti-settling agents and solvents. Among them, antioxidants are preferred.

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。硬化性組成物中における酸化防止剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体(A)100質量部に対して0.1~20質量部が好ましく、0.3~10質量部がより好ましい。 Examples of antioxidants include hindered phenol antioxidants, monophenol antioxidants, bisphenol antioxidants, and polyphenol antioxidants, with hindered phenol antioxidants being preferred. The content of the antioxidant in the curable composition is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.3 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A).

硬化性組成物は、ポリオキシアルキレン系重合体(A)、ポリオキシアルキレン系重合体(B)及び脱水剤(C)、並びに必要に応じて他の添加剤を混合する方法により製造することができる。混合は減圧下で行うことが好ましく、硬化性組成物は、外気中の水分との反応を防止するため、密封された容器に保管することが好ましい。 The curable composition can be produced by a method of mixing the polyoxyalkylene polymer (A), the polyoxyalkylene polymer (B), the dehydrating agent (C), and optionally other additives. can. Mixing is preferably carried out under reduced pressure, and the curable composition is preferably stored in a sealed container in order to prevent reaction with moisture in the outside air.

硬化性組成物は、例えば、床構造の構築に用いられる。例えば、床構造は、床基盤上に敷設された床下地材上に、硬化性組成物からなる硬化物を介して床仕上げ材が接着一体化されることによって構築される。床構造は、床基盤と、上記床基盤上に敷設されている床下地材と、上記床下地材上に形成されており且つ上記床下地材と接着一体化している硬化物と、上記硬化物上に敷設されており且つ上記硬化物と接着一体化している床仕上げ材とを含んでいる。 Curable compositions are used, for example, in the construction of flooring structures. For example, a floor structure is constructed by bonding and integrating a floor finishing material onto an underfloor material laid on a floor base via a cured product made of a curable composition. The floor structure includes a floor base, an underfloor material laid on the floor base, a cured material formed on the underfloor material and bonded and integrated with the underfloor material, and the cured material. A floor covering overlying and adhesively integrated with the cured product.

床仕上げ材を構成する部材としては、例えば、合板及びミディアム・デンシティ・ファイバーボード(MDF:Medium Density Fiberboard)などの木質系材料、タイル、塩化ビニルシート、及び石材などが挙げられる。 Examples of members constituting floor finishing materials include wood materials such as plywood and medium density fiberboard (MDF: Medium Density Fiberboard), tiles, vinyl chloride sheets, and stone materials.

床下地材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。 Examples of members constituting the underfloor material include plywood, particle board, wooden joists, gypsum board, slate board, and concrete board.

硬化性組成物は、空気中の湿気や、床仕上げ材などの接着物、及び、被着体などの床下地材に含まれている湿気によって硬化し、接着物と被着体とを十分な接着力でもって接着一体化させることができる。 The curable composition is cured by the moisture contained in the adherend such as the floor finishing material and the underfloor material such as the adherend, and the adherend and the adherend are sufficiently bonded. It is possible to bond and integrate them with adhesive force.

硬化性組成物は、適度な接着力を有することで、改修時には被着体を損なうことなく、接着物を被着体から剥離、除去することができる。 The curable composition has an appropriate adhesive strength, so that the adherend can be peeled off and removed from the adherend during repair without damaging the adherend.

硬化性組成物は、冬季の低温及び夏季の高温の何れの雰囲気温度においても適切な可使時間を保持することができ、外気温にかかわらず、塗工から接着物の被着体への配設までの作業を円滑に行なうことができる。 The curable composition can maintain an appropriate pot life at both low temperature in winter and high temperature in summer, and the distribution of the adhesive from the coating to the adherend regardless of the outside temperature. Work up to installation can be performed smoothly.

硬化性組成物は、硬化前において適度な凝集力を有しており、接着物を被着体上の所望の位置に固定させることができる一方、被着体上における接着物の位置調整を行ないたい場合には、接着物の位置調整を容易に行なうことができる。 The curable composition has an appropriate cohesive force before curing, and can fix the adherend to a desired position on the adherend, while adjusting the position of the adherend on the adherend. If desired, the position of the adhesive can be easily adjusted.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 EXAMPLES The aspects of the present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例及び比較例の硬化性組成物の製造において下記の原料を使用した。
[ジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)]
・主鎖骨格(ポリオキシプロピレン)の末端にジメトキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(数平均分子量:10000、分子量分布:1.49、ウレタン結合を有しない、カネカ社製 製品名「サイリルEST280」)
The following raw materials were used in the preparation of the curable compositions of Examples and Comparative Examples.
[Polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group]
・ Polyoxyalkylene polymer having a dimethoxysilyl group at the end of the main chain skeleton (polyoxypropylene) (number average molecular weight: 10000, molecular weight distribution: 1.49, no urethane bond, manufactured by Kaneka under the product name “Silyl EST280")

[トリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)]
・主鎖骨格(ポリオキシプロピレン)の末端にトリメトキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(数平均分子量:29000、分子量分布:1.3~1.4、カネカ社製 製品名「サイリルSAX510」)
[Polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group]
- A polyoxyalkylene polymer having a trimethoxysilyl group at the end of the main chain skeleton (polyoxypropylene) (number average molecular weight: 29000, molecular weight distribution: 1.3 to 1.4, manufactured by Kaneka under the product name "Silyl SAX510 ”)

[脱水剤(C)]
・ビニルトリメトキシシラン(信越化学工業社製 製品名「KBM-1003」)
[Dehydrating agent (C)]
・Vinyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product name “KBM-1003”)

[無機充填材]
・重質炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 製品名「ホワイトンSB」)
・膠質炭酸カルシウム(一次粒子径:0.05μm、丸尾カルシウム社製 製品名「カルファイン500」)
[Inorganic filler]
・Heavy calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd. product name “Whiten SB”)
・ Colloidal calcium carbonate (primary particle size: 0.05 μm, product name “Calfine 500” manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.)

[シラノール縮合触媒]
・ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)(日東化成社製 製品名「ネオスタンS-303」)
[Silanol condensation catalyst]
・ Dibutyltin bis (triethoxysilicate) (product name “Neostan S-303” manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)

(実施例1~13、比較例1~4)
ジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)、トリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)、脱水剤(C)、無機充填材及びシラノール縮合触媒をそれぞれ、表1に示す配合量となるようにして、密封した攪拌機中で減圧しながら均一になるまで混合することにより硬化性組成物を作製した。
(Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 4)
The polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group, the polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group, the dehydrating agent (C), the inorganic filler and the silanol condensation catalyst are shown in Table 1. A curable composition was prepared by mixing until uniform in a sealed stirrer under reduced pressure.

なお、表1において、ジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)は、単に「ポリオキシアルキレン系重合体(A)」と、トリアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(B)は、単に「ポリオキシアルキレン系重合体(B)」と表記した。 In Table 1, the polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group is simply referred to as "polyoxyalkylene polymer (A)" and the polyoxyalkylene polymer (A) having a trialkoxysilyl group. B) is simply referred to as "polyoxyalkylene polymer (B)".

得られた硬化性組成物について、初期接着性、引張接着強さ(接着固定性)、剥離性及び可使時間を下記の要領で測定し、その結果を表1に示した。 The initial adhesiveness, tensile adhesive strength (adhesive fixability), peelability and pot life of the obtained curable composition were measured in the following manner, and the results are shown in Table 1.

[初期接着性]
初期接着性をJIS A5536 6.3.5 床仕上げ用接着剤ずれ変化量の方法を用いて評価した。試験用床下地は厚さ8mmのモルタル板を用いた。床仕上げ材は東リ社から製品名「ロイヤルストーン」にて市販されている高分子張り床材を用いた。試験は23℃、相対湿度50%の環境下にて実施し、硬化性組成物の塗工開始から、塗工された硬化性組成物上に床仕上げ材を載置して圧着させるまでの時間を30分とし、床仕上げ材を硬化性組成物上に圧着した後、24時間経過した時点での床仕上げ材の移動した距離を測定した。比較例2~4は、硬化性組成物の塗工から30分を経過した時点において、硬化性組成物は完全に硬化していた。
[Initial Adhesion]
The initial adhesion was evaluated using the method of JIS A5536 6.3.5 Floor Finishing Adhesive Slippage Variation. A mortar plate with a thickness of 8 mm was used as the test floor substrate. As the floor finishing material, a polymeric flooring material commercially available from Toli under the product name "Royal Stone" was used. The test was carried out in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, and the time from the start of coating of the curable composition until the floor finishing material was placed on the coated curable composition and crimped. was set to 30 minutes, and the distance traveled by the floor covering was measured 24 hours after the floor covering was pressed onto the curable composition. In Comparative Examples 2 to 4, the curable composition was completely cured 30 minutes after the application of the curable composition.

[引張接着強さ(接着固定性)]
硬化性組成物の常態引張接着強さをJIS A5536 6.3.2 d)1)に準拠して測定した。試験用床タイルとして東リ社から製品名「ロイヤルストーン」にて市販されているシートを用いた。下地材として厚さ20mmのモルタル板を用いた。評価はJIS A5536 6.3.2 d)1)の強度を基に、下記基準で行った。
[Tensile adhesive strength (adhesive fixability)]
The normal tensile bond strength of the curable composition was measured according to JIS A5536 6.3.2 d)1). A sheet commercially available from Toli under the product name "Royal Stone" was used as a test floor tile. A mortar plate with a thickness of 20 mm was used as the base material. Evaluation was performed according to the following criteria based on the strength of JIS A5536 6.3.2 d)1).

○・・0.5N/mm2以上で且つ1.5N/mm2未満であった。
△・・0.3N/mm2以上で且つ0.5N/mm2未満であった。
×・・0.3N/mm2未満又は1.5N/mm2以上であった。
Good: 0.5 N/mm 2 or more and less than 1.5 N/mm 2 .
Δ: 0.3 N/mm 2 or more and less than 0.5 N/mm 2 .
x: Less than 0.3 N/mm 2 or 1.5 N/mm 2 or more.

(剥離性)
床下地材として木材又はモルタル板を用い、床仕上げ材として東リ社から製品名「クッションフロア CFシート」にて市販されている高分子張り床シートを用いた。JIS A5536 6.3.3 床仕上げ用接着剤剥離接着強さに準拠して測定し、破壊状態を目視観察し下記基準に基づいて評価した。
(Peelability)
A wood or mortar board was used as the underfloor material, and a polymer floor sheet commercially available from Toli under the product name "Cushion Floor CF Sheet" was used as the floor finishing material. It was measured in accordance with JIS A5536 6.3.3 Peel adhesion strength of adhesives for floor finishing, and the state of breakage was visually observed and evaluated according to the following criteria.

○・・床下地材及び床仕上げ材は共に材料破壊していなかった。
△・・床下地材は材料破壊していなかったが、床仕上げ材は材料破壊していた。
×・・床下地材が材料破壊していた。
Good: Both the underfloor material and the floor finishing material were not destroyed.
Δ: The underfloor material was not destroyed, but the floor finishing material was destroyed.
x: The underfloor material was destroyed.

(可使時間)
35℃又は5℃の環境下にて床下地材(モルタル板)に櫛目ゴテを用いて硬化性組成物を塗布した後、硬化性組成物上に床仕上げ材(東リ社製 製品名「ロイヤルストーン」)を載置した。床仕上げ材上にハンドローラーを50Nの加重を加えながら2往復させた。硬化性組成物が床仕上げ材に転写可能である最大時間を可使時間とした。
(pot life)
After applying the curable composition to the underfloor material (mortar plate) using a combed trowel in an environment of 35 ° C. or 5 ° C., floor finishing material (product name “Royal Stone” manufactured by Toli Co., Ltd.) is applied on the curable composition. ”) was placed. A hand roller was passed over the floor covering twice while applying a weight of 50N. The maximum time that the curable composition could be transferred to the floor finish was taken as the pot life.

可視時間は短すぎると、床仕上げ材の施工作業性に劣り、長すぎると、床仕上げ材の圧着時に接着剤が流動的になり床仕上げ材にズレが生じる虞れがある。 If the visibility time is too short, the workability of the floor finishing material will be poor.

Figure 0007325077000001
Figure 0007325077000001

Claims (7)

ジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)100質量部と、
トリアルコキシシリル基を有し且つ分子量分布が1.5以下であるポリオキシアルキレン系重合体(B)1~30質量部と、
脱水剤(C)3~30質量部とを含むことを特徴とする硬化性組成物。
100 parts by mass of a polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group;
1 to 30 parts by mass of a polyoxyalkylene polymer (B) having a trialkoxysilyl group and a molecular weight distribution of 1.5 or less;
A curable composition comprising 3 to 30 parts by mass of a dehydrating agent (C).
ポリオキシアルキレン系重合体(A)は、主鎖骨格の末端にジアルコキシシリル基を有することを特徴とする請求項1に記載の硬化性組成物。 2. The curable composition according to claim 1, wherein the polyoxyalkylene polymer (A) has a dialkoxysilyl group at the terminal of the main chain skeleton. ポリオキシアルキレン系重合体(B)は、主鎖骨格の末端にトリアルコキシシリル基を有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の硬化性組成物。 3. The curable composition according to claim 1, wherein the polyoxyalkylene polymer (B) has a trialkoxysilyl group at the end of the main chain skeleton. 無機充填材を含有していることを特徴とする請求項1~の何れか1項に記載の硬化性組成物。 4. The curable composition according to any one of claims 1 to 3 , characterized by containing an inorganic filler. ジアルコキシシリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)100質量部に対して無機充填材100~500質量部を含有していることを特徴とする請求項に記載の硬化性組成物。 5. The curable composition according to claim 4 , which contains 100 to 500 parts by mass of an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A) having a dialkoxysilyl group. ポリオキシアルキレン系重合体(A)の分子量分布が、1.6以下であることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の硬化性組成物。6. The curable composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyoxyalkylene polymer (A) has a molecular weight distribution of 1.6 or less. 有機錫系化合物を含むシラノール縮合触媒を含有していることを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の硬化性組成物。7. The curable composition according to any one of claims 1 to 6, which contains a silanol condensation catalyst containing an organic tin compound.
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