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JP6509023B2 - Room temperature curable adhesive - Google Patents

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JP6509023B2
JP6509023B2 JP2015093111A JP2015093111A JP6509023B2 JP 6509023 B2 JP6509023 B2 JP 6509023B2 JP 2015093111 A JP2015093111 A JP 2015093111A JP 2015093111 A JP2015093111 A JP 2015093111A JP 6509023 B2 JP6509023 B2 JP 6509023B2
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加津司 ▲高▼木
加津司 ▲高▼木
村山 之彦
之彦 村山
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積水フーラー株式会社
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Description

本発明は、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を接着するための室温硬化性接着剤に関する。   The present invention relates to a room temperature curable adhesive for bonding floor coverings onto floor substrates laid on a floor base.

近年の建築物では、コンクリート製床スラブなどの床基盤上に脚部材を介して床下地材が敷設され、この床下地材に接着剤を介して床仕上げ材が接着された床構造が採用されている。   In recent buildings, a floor base material is laid on a floor base such as a concrete floor slab via leg members, and a floor structure in which a floor finish is adhered to the floor base material via an adhesive is adopted. ing.

特に、マンションや病院の屋内通路の床仕上げ材には、ポリ塩化ビニルシート等のビニル系の床仕上げ材が使用されているが、主に溶剤系接着剤が用いられており、リフォーム等で、床仕上げ材の貼り替えを行うと、溶剤臭により、居住者に不快な思いをさせる。場合によっては、シックハウス症候群を発疹するなどの問題点がある。   In particular, vinyl floor coverings such as polyvinyl chloride sheets are used for floor coverings in indoor passages of condominiums and hospitals, but solvent-based adhesives are mainly used for renovations, etc. When the floor finish is replaced, the solvent smell makes the residents feel uncomfortable. In some cases, there are problems such as rash of sick house syndrome.

用いられる接着剤としては、ウレタン溶剤系接着剤や水系接着剤が用いられている。しかしながら、ウレタン溶剤系接着剤は溶剤臭が強く、水系接着剤は耐水性に劣り、耐久性に問題があった。   As an adhesive to be used, a urethane solvent-based adhesive or a water-based adhesive is used. However, urethane solvent-based adhesives have a strong solvent odor, and water-based adhesives have poor water resistance and have problems with durability.

このような溶剤臭を防止するために、変性シリコーン系接着剤を用いて接着することが知られている(特許文献1)。   In order to prevent such solvent odor, bonding using a modified silicone-based adhesive is known (Patent Document 1).

特開2000−38457号公報JP 2000-38457 A

しかしながら、上記変性シリコーン系接着剤を用いると、粘性が高く、施工作業が問題であり、また、ビニル系の床仕上げ材に対し、十分なはく離接着強さを発現することができず、接着性能が不十分であった。   However, when the above modified silicone adhesive is used, the viscosity is high, the construction work is a problem, and a sufficient peel adhesion strength can not be developed with respect to a vinyl floor finish, and the adhesion performance is obtained. Was inadequate.

また、JIS A5536:2003の表4−1には、床仕上げ材用接着剤のはく離接着強さが、常態において20.0N/25mm以上、水中浸せきにおいて10.0N/25mm以上であることが規定されているが、従来の変性シリコーン系接着剤は、これらの基準を満たすものではなかった。   In addition, Table 4-1 of JIS A5536: 2003 stipulates that the peel adhesion strength of the floor finish adhesive is 20.0 N / 25 mm or more in normal condition and 10.0 N / 25 mm or more in water immersion. However, conventional modified silicone adhesives did not meet these criteria.

本発明は、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を接着するための室温硬化性接着剤であって、溶剤系接着剤のような溶剤臭を発せず、優れた接着力を有すると共に、低粘度で塗工性に優れており、くしめゴテなどの汎用の器具を用いて容易に施工できる室温硬化性接着剤を提供する。   The present invention is a room temperature curable adhesive for bonding a floor finish on a floor base material laid on a floor base, which does not emit a solvent odor like a solvent based adhesive and has excellent adhesion. The present invention provides a room temperature curable adhesive which is low in viscosity and excellent in coatability and can be easily applied using a general purpose tool such as a comb.

本発明の室温硬化性接着剤は、架橋性シリル基を有し且つ数平均分子量が15000〜50000、分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))が1.3以下であるポリオキシアルキレン系重合体100質量部と、BET比表面積が19m2/g以上の沈降性炭酸カルシウム30〜300質量部と、アミノシランカップリング剤1〜10質量部とを含有していることを特徴とする。 The room temperature curable adhesive of the present invention has a crosslinkable silyl group and has a number average molecular weight of 15,000 to 50,000, and a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of 1.3 or less 100 parts by mass of polyoxyalkylene polymer, 30 to 300 parts by mass of precipitated calcium carbonate having a BET specific surface area of 19 m 2 / g or more, and 1 to 10 parts by mass of an aminosilane coupling agent I assume.

上記室温硬化性接着剤において、室温硬化性接着剤の23℃における粘度が、10000〜70000mPa・sであることを特徴とする。   The room temperature curable adhesive is characterized in that the viscosity at 23 ° C. of the room temperature curable adhesive is 10000 to 70,000 mPa · s.

本発明の室温硬化性接着剤は、空気中の湿気や、床仕上げ材及び床下地材に含まれている湿気によって硬化し、床仕上げ材を床下地材に接着一体化させることができる。床仕上げ材がポリ塩化ビニルシートのようなビニル系の床仕上げ材である場合にも、床仕上げ材を床下地材上に強固に接着一体化させることができる。   The room temperature curing adhesive of the present invention can be cured by moisture in the air or moisture contained in the floor finish and the floor base material, and the floor finish can be bonded and integrated to the floor base material. Even when the floor finish is a vinyl floor finish such as a polyvinyl chloride sheet, the floor finish can be firmly bonded and integrated onto the floor base.

本発明の室温硬化性接着剤は、溶剤を必要としないので、溶剤系接着剤のような溶剤臭はない。したがって、室温硬化性接着剤の使用時に溶剤臭がなく環境衛生に優れている。また、室温硬化性接着剤を硬化させて形成される接着剤層からも溶剤臭は発生せず、室温硬化性接着剤を用いた構造物の使用時においても環境衛生に優れている。   The room temperature curable adhesives of the present invention do not require a solvent and therefore do not have the solvent odor like solvent based adhesives. Therefore, there is no solvent odor at the time of using a room temperature curable adhesive, and the environmental hygiene is excellent. In addition, no solvent odor is generated from the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive, and the environment hygiene is excellent even when the structure using the room temperature curable adhesive is used.

さらに、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層を用いている床構造では、床下地材を損傷させることなく床下地材から容易に剥離することができる。したがって、床仕上げ材の改修時に、床仕上げ材の張り替えを効率的に行うことができる。   Furthermore, in the floor structure using the adhesive layer formed by curing the room temperature curing adhesive, it can be easily peeled off from the floor base material without damaging the floor base material. Therefore, the floor coverings can be efficiently replaced when the floor coverings are renovated.

本発明の好適な一実施形態である床構造の模式断面図である。It is a schematic cross section of the floor structure which is one suitable embodiment of the present invention. 本発明の好適な他の実施形態である床構造の模式断面図である。It is a schematic cross section of the floor structure which is another preferred embodiment of the present invention.

本発明の室温硬化性接着剤は、ポリオキシアルキレン系重合体と、沈降性炭酸カルシウムと、アミノシランカップリング剤とを含有している。   The room temperature curable adhesive of the present invention contains a polyoxyalkylene polymer, precipitated calcium carbonate, and an aminosilane coupling agent.

[ポリオキシアルキレン系重合体]
架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、主鎖が、一般式:−(R−O)n−(式中、Rは炭素数が1〜14のアルキレン基を表し、nは、繰り返し単位の数であって正の整数である。)で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましく挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。
[Polyoxyalkylene polymer]
The main chain of the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group has a general formula:-(R-O) n- (wherein R represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and n is The polymer containing the repeating unit represented by the number of repeating units and it is a positive integer is mentioned preferably. The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may be composed of only one kind of repeating unit, or may be composed of two or more kinds of repeating units.

ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレン共重合体などが挙げられ、ポリオキシプロピレンが好ましい。   Examples of the main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer include polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, and polyoxypropylene-polyoxybutylene copolymer. A polymer etc. are mentioned and polyoxypropylene is preferable.

ポリオキシアルキレン系重合体は架橋性シリル基を有している。架橋性シリル基としては、例えば、ケイ素原子と結合した加水分解性基を有するケイ素含有基又はシラノール基のように湿気又は架橋剤の存在下、必要に応じて触媒などを使用することによって縮合反応を生じる基をいう。   The polyoxyalkylene polymer has a crosslinkable silyl group. As the crosslinkable silyl group, for example, a condensation reaction by using a catalyst or the like in the presence of moisture or a crosslinking agent such as a silicon-containing group or a silanol group having a hydrolyzable group bonded to a silicon atom Refers to a group that produces

架橋性シリル基としては、例えば、ジメトキシシリル基、トリメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基等のアルコキシシリル基、トリクロロシリル基等のハロゲンが結合したシリル基が挙げられ、ジメトキシシリル基が好ましい。   As the crosslinkable silyl group, for example, an alkoxysilyl group such as dimethoxysilyl group, trimethoxysilyl group, methyldimethoxysilyl group, dimethylmethoxysilyl group, triethoxysilyl group, methyldiethoxysilyl group, dimethylethoxysilyl group, etc., trichloro The silyl group which halogen, such as a silyl group, couple | bonded is mentioned, A dimethoxy silyl group is preferable.

ポリオキシアルキレン系重合体は、架橋性シリル基の他に、ウレタン結合をさらに有していてもよい。ウレタン結合は、ポリオキシアルキレン系重合体に極性を付与することができ、これにより室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層に適度な接着力を付与することができる。   The polyoxyalkylene polymer may further have a urethane bond in addition to the crosslinkable silyl group. The urethane bond can impart polarity to the polyoxyalkylene polymer, which can impart an appropriate adhesive force to the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive.

ポリオキシアルキレン系重合体は、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有していてもよいし、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介することなく架橋性シリル基を有していてもよい。   The polyoxyalkylene polymer may have a crosslinkable silyl group at both ends of the polyoxyalkylene chain via the urethane bond, or may be crosslinkable without via the urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain. It may have a silyl group.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、例えば、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシル基を有するプレポリマーと、架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物とを反応させることにより得られる。   A polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group at both ends of the polyoxyalkylene chain via a urethane bond is, for example, a prepolymer having hydroxyl groups at both ends of the polyoxyalkylene chain, a crosslinkable silyl group and It is obtained by reacting with a compound having an isocyanate group.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシル基を有するプレポリマーとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレングリコールなどが挙げられる。   Examples of prepolymers having hydroxyl groups at both ends of the polyoxyalkylene chain include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, and polyoxyethylene glycol. Propylene-polyoxybutylene glycol and the like can be mentioned.

架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物としては、1−イソシアネートメチルトリメトキシシラン、2−イソシアネートエチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートブチルトリメトキシシラン、3−イソシアネートペンチルトリメトキシシラン、及び1−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。   As a compound having a crosslinkable silyl group and an isocyanate group, 1-isocyanatomethyltrimethoxysilane, 2-isocyanateethyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatebutyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopentyltritrisilane Methoxysilane, 1-isocyanatopropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介して架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体を合成するには、ポリオキシアルキレン鎖の両末端にヒドロキシ基を有するプレポリマーと、架橋性シリル基及びイソシアネート基を有する化合物とを混合して混合物を得、この混合物を撹拌して上記プレポリマーのヒドロキシ基と、上記化合物のイソシアネート基とを反応させてウレタン結合を形成させることにより行うことができる。また、上記混合物を加熱しながら撹拌することにより、反応を促進させることができる。   In order to synthesize a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group at both ends of the polyoxyalkylene chain via a urethane bond, a prepolymer having a hydroxy group at both ends of the polyoxyalkylene chain, and a crosslinkable silyl Mixing the compound having a group and an isocyanate group to obtain a mixture, and stirring the mixture to react the hydroxy group of the prepolymer with the isocyanate group of the compound to form a urethane bond it can. In addition, the reaction can be promoted by stirring while heating the above mixture.

ポリオキシアルキレン鎖の両末端にウレタン結合を介することなく架橋性シリル基を有しているポリオキシアルキレン系重合体は、例えば、末端に水酸基などの官能基を有するオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、次いで、得られた反応生成物に加水分解性基を有するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化することによって製造することができる。   A polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group without having a urethane bond at both ends of the polyoxyalkylene chain is, for example, an oxyalkylene polymer having a functional group such as a hydroxyl group at the end. It is produced by reacting an organic compound having an active group and an unsaturated group reactive to a functional group, and then reacting the obtained reaction product with a hydrosilane having a hydrolysable group to hydrosilylate. be able to.

ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量は、15000〜50000であり、20000〜40000が好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量が50000以下であると、室温硬化性接着剤はその塗工性に優れている。また、ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量が15000以上であると、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層の機械的強度、接着力及びゴム弾性が優れている。   The number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is 15,000 to 50,000, and preferably 20,000 to 40,000. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is 50000 or less, the room temperature curable adhesive is excellent in the coatability. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is 15,000 or more, the mechanical strength, the adhesive strength and the rubber elasticity of the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive are excellent.

ポリオキシアルキレン系重合体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、1.3以下であり、1.2以下が好ましい。分子量分布が1.3以下であるポリオキシアルキレン系重合体によれば、室温硬化性接着剤の塗工性及び接着力を向上させることができる。   The molecular weight distribution (weight-average molecular weight (Mw) / number-average molecular weight (Mn)) of the polyoxyalkylene polymer is 1.3 or less, preferably 1.2 or less. According to the polyoxyalkylene polymer having a molecular weight distribution of 1.3 or less, the coatability and adhesion of the room temperature curable adhesive can be improved.

なお、本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法によって測定されたポリスチレン換算した値である。具体的には、ポリオキシアルキレン系重合体6〜7mgを採取し、採取したポリオキシアルキレン系重合体を試験管に供給した上で、試験管に0.05質量%のBHT(ジブチルヒドロキシトルエン)を含むo−DCB(オルトジクロロベンゼン)溶液を加えてポリオキシアルキレン系重合体の濃度が1mg/mLとなるように希釈して希釈液を作製する。   In the present invention, the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer are polystyrene converted values measured by GPC (gel permeation chromatography) method. Specifically, 6 to 7 mg of a polyoxyalkylene polymer is collected, and the collected polyoxyalkylene polymer is supplied to a test tube, and then 0.05 mass% of BHT (dibutylhydroxytoluene) is added to the test tube. A solution containing o-DCB (orthodichlorobenzene) is added to dilute the concentration of the polyoxyalkylene polymer to 1 mg / mL to prepare a diluted solution.

溶解濾過装置を用いて145℃にて回転速度25rpmにて1時間に亘って上記希釈液を振とうさせてポリオキシアルキレン系重合体をBHTを含むo−DCB溶液に溶解させて測定試料とする。この測定試料を用いてGPC法によってポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量を測定することができる。   The diluted solution is shaken at a rotational speed of 25 rpm for 1 hour at 145 ° C. using a dissolution filtration apparatus to dissolve the polyoxyalkylene polymer in an o-DCB solution containing BHT to form a measurement sample. . The number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer can be measured by the GPC method using this measurement sample.

ポリオキシアルキレン系重合体における数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 TOSOH社製 商品名「HLC-8121GPC/HT」
測定条件 カラム:TSKgelGMHHR-H(20)HT×3本
TSKguardcolumn-HHR(30)HT×1本
移動相:o−DCB 1.0mL/分
サンプル濃度:1mg/mL
検出器:ブライス型屈折計
標準物質:ポリスチレン(TOSOH社製 分子量:500〜8420000)
溶出条件:145℃
SEC温度:145℃
The number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer can be measured, for example, with the following measuring device and measuring conditions.
Measuring device made by TOSOH, trade name "HLC-8121GPC / HT"
Measurement conditions Column: TSK gel GMH HR-H (20) HT x 3
TSKguard column-HHR (30) HT x 1
Mobile phase: o-DCB 1.0 mL / min
Sample concentration: 1 mg / mL
Detector: Bryce-type refractometer
Standard substance: Polystyrene (TOSOH molecular weight: 500 to 8420000)
Elution conditions: 145 ° C
SEC temperature: 145 ° C

ポリオキシアルキレン系重合体の25℃における粘度は、5000〜200000mPa・sが好ましく、5000〜100000mPa・sがより好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体の粘度が200000mPa・s以下であると、室温硬化性接着剤はその塗工性に優れている。また、ポリオキシアルキレン系重合体の粘度が5000mPa・s以上であると、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層の機械的強度、接着力及びゴム弾性に優れている。   The viscosity of the polyoxyalkylene polymer at 25 ° C. is preferably 5,000 to 200,000 mPa · s, and more preferably 5,000 to 100,000 mPa · s. When the viscosity of the polyoxyalkylene polymer is 200,000 mPa · s or less, the room temperature curable adhesive is excellent in the coatability. In addition, when the viscosity of the polyoxyalkylene polymer is 5000 mPa · s or more, the mechanical strength, the adhesive strength and the rubber elasticity of the adhesive layer formed by curing the room temperature curing adhesive are excellent.

なお、本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体の25℃における粘度は、JIS K1557に準拠し、25℃にて24時間以上放置した後、BM型粘度計を用いて回転数12rpmの条件にて測定することができる。   In the present invention, the viscosity of the polyoxyalkylene polymer at 25 ° C. is allowed to stand at 25 ° C. for 24 hours or more in accordance with JIS K 1557, and then the rotation speed is 12 rpm using a BM type viscometer. It can be measured.

架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、市販されているものを用いることができる。例えば、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の末端にジメトキシシリル基を有し且つウレタン結合を有していないポリオキシアルキレン系重合体としては、例えば、旭硝子社製 商品名「ESS4530」などが挙げられる。   A commercially available polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group can be used. For example, as a polyoxyalkylene polymer having a main chain skeleton of polyoxypropylene, a dimethoxysilyl group at the end of the main chain skeleton and no urethane bond, for example, a product manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. under the trade name "ESS 4530" And the like.

[沈降性炭酸カルシウム]
室温硬化性接着剤は、上述したポリオキシアルキレン系重合体と、BET比表面積が19m2/g以上の沈降性炭酸カルシウムとを組み合わせて用いることにより、適度な接着力を有する接着剤層を形成することができる。このような接着剤層によれば、床下地材と床仕上げ材とを接着一体化できる一方で、施工性の良好な接着剤にすることができる。さらに、本発明の室温硬化性接着剤では、上述したポリオキシアルキレン系重合体とBET比表面積が19m2/g以上の沈降性炭酸カルシウムとを組み合わせて用いることにより、上記接着剤層が柔軟になり過ぎないようにして、上記接着剤層に適度な機械的強度及び適度なゴム弾性を付与することも可能となる。沈降性炭酸カルシウムは、例えば、石灰石を原料として用い、化学的反応を経て製造することができる。
[Settled calcium carbonate]
The room temperature curable adhesive forms an adhesive layer having an adequate adhesive force by using the above-described polyoxyalkylene polymer and a precipitated calcium carbonate having a BET specific surface area of 19 m 2 / g or more in combination. can do. According to such an adhesive layer, the floor base material and the floor finish can be bonded and integrated, and an adhesive having good workability can be obtained. Furthermore, in the room temperature curable adhesive of the present invention, the adhesive layer becomes flexible by using the polyoxyalkylene polymer described above in combination with a precipitated calcium carbonate having a BET specific surface area of 19 m 2 / g or more. It is also possible to provide the adhesive layer with an appropriate mechanical strength and an appropriate rubber elasticity so as not to become too large. Precipitable calcium carbonate can be produced, for example, through chemical reaction using limestone as a raw material.

沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積は、19m2/g以上が好ましく、20m2/g以上が好ましい。沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積が19m2/g以上であると、室温硬化性接着剤は、優れた接着力を有していると共に優れた塗工性を有している。沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積は、26m2/g以下が好ましく、23m2/g以下が好ましい。沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積が26m2/g以下であると、沈降性炭酸カルシウムの分散性が向上し、室温硬化性接着剤が優れた接着性を有する。また、沈降性炭酸カルシウムは、立方体状を有することが好ましい。なお、沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積は、BET比表面積計を用いて1点法にて測定された値をいう。BET比表面積計は、例えば、ユアサアイオニクス社から商品名「NOVA2000」にて市販されている。 The BET specific surface area of the precipitated calcium carbonate is preferably 19 m 2 / g or more, and more preferably 20 m 2 / g or more. When the BET specific surface area of the precipitated calcium carbonate is 19 m 2 / g or more, the room temperature curable adhesive has excellent adhesion and excellent coatability. The BET specific surface area of precipitated calcium carbonate is preferably 26 m 2 / g or less, and more preferably 23 m 2 / g or less. When the BET specific surface area of the precipitated calcium carbonate is 26 m 2 / g or less, the dispersibility of the precipitated calcium carbonate is improved, and the room temperature curing adhesive has excellent adhesion. Preferably, precipitated calcium carbonate has a cubic shape. The BET specific surface area of precipitated calcium carbonate is a value measured by a one-point method using a BET specific surface area meter. The BET specific surface area meter is commercially available, for example, from Yuasa Ionics under the trade name "NOVA 2000".

沈降性炭酸カルシウムの表面は、脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪酸金属塩によって表面処理されていることが好ましい。表面処理された沈降性炭酸カルシウムは、室温硬化性接着剤にチキソトロピー性を付与することができ、室温硬化性接着剤の取扱性を向上させることができると共に、沈降性炭酸カルシウム同士が凝集することを防止することができる。   The surface of precipitated calcium carbonate is preferably surface-treated with a fatty acid, fatty acid ester or fatty acid metal salt. The surface-treated precipitated calcium carbonate can impart thixotropy to a room temperature curable adhesive, can improve the handleability of the room temperature curable adhesive, and cause aggregation of precipitated calcium carbonates. Can be prevented.

上記脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アライン酸、ベヘン酸、リグ ノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、オブッシル酸、カルロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、モリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン 酸、エライジン酸、アスクレビン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメ クエン酸、ソルビン酸、リノール酸などが挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸 が好ましい。   Examples of the above-mentioned fatty acids include caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, araenic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, Melisinic acid, obsic acid, carroreic acid, undecylenic acid, lindelic acid, thus acid, fizethelic acid, morestrenic acid, palmitoleic acid, petroselinic acid, oleic acid, oleic acid, asiendic acid, ascorbic acid, bacicic acid, gadolinic acid, gondin Examples thereof include acids, cetoleic acid, erucic acid, brassic acid, ceracolein acid, ximenic acid, lumenic acid, sorbic acid, linoleic acid, etc. Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid are preferable.

上記脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸ラウリルなどが挙げられる。   Examples of the fatty acid ester include stearyl stearate, lauryl stearate, stearyl palmitate, lauryl palmitate and the like.

上記脂肪酸金属塩としては、例えば、上記脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられ、ラウリン酸のナトリウム塩、ミリスチン酸のナトリウム塩、パルミチン酸のナトリウム塩、ステアリン酸のナトリウム塩又はオレイン酸のナトリウム塩が好ましい。   Examples of the fatty acid metal salt include sodium salt and potassium salt of the above fatty acid, sodium salt of lauric acid, sodium salt of myristic acid, sodium salt of palmitic acid, sodium salt of stearic acid or sodium salt of oleic acid Is preferred.

また、沈降性炭酸カルシウムは、室温硬化性接着剤を硬化して得られる接着剤層のゴム弾性に優れているので、水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液などのアルカリ金属水溶液中で処理してもよい。   In addition, since precipitated calcium carbonate is excellent in rubber elasticity of the adhesive layer obtained by curing a room-temperature curable adhesive, it is treated in an aqueous alkali metal solution such as an aqueous solution of sodium hydroxide or aqueous potassium hydroxide. It is also good.

沈降性炭酸カルシウムのpHは9.3以上が好ましく、9.5以上が好ましい。沈降性炭酸カルシウムのpHが9.3以上であることによって、室温硬化性接着剤を硬化させて得られる接着剤層は、低モジュラスであるにもかかわらず優れたゴム弾性を有する。沈降性炭酸カルシウムのpHは12以下が好ましく、10以下が好ましい。沈降性炭酸カルシウムのpHが12以下であると、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層が優れた伸び性を有し、接着剤層は優れたはく離接着強さを有する。   The pH of precipitated calcium carbonate is preferably 9.3 or more, and more preferably 9.5 or more. The adhesive layer obtained by curing the room temperature-curable adhesive has excellent rubber elasticity despite the low modulus because the pH of the precipitated calcium carbonate is 9.3 or more. The pH of precipitated calcium carbonate is preferably 12 or less, and more preferably 10 or less. When the pH of the precipitated calcium carbonate is 12 or less, the adhesive layer formed by curing the room temperature curable adhesive has excellent extensibility, and the adhesive layer has excellent peel adhesion strength.

pHが9.3以上である沈降性炭酸カルシウムは、例えば、丸尾カルシウム社から製品名「カルファイン200M」、白石カルシウム社から製品名「CCR S−10」及び「Viscolite−EL20」にて市販されている。   For example, precipitated calcium carbonate having a pH of 9.3 or more is commercially available from Maruo Calcium Co., Ltd. under the product name "Calfine 200M", and Shiroishi Calcium Co., Ltd. under the product names "CCR S-10" and "Viscolite-EL20". ing.

沈降性炭酸カルシウムのpHは以下の要領で測定される。沈降性炭酸カルシウム5gを三角フラスコに供給した後、三角フラスコに純水100mLを加えて三角フラスコの口を閉止した上で三角フラスコ内の沈降性炭酸カルシウム及び純水の混合液を10秒間に亘って均一となるように攪拌する。三角フラスコ内の混合液の攪拌を終了後、三角フラスコ内の混合液を30分間に亘って静置してスラリーを作製する。三角フラスコ内のスラリーを軽く攪拌した後、スラリーをビーカーに移しかえて、JIS Z 8802に準拠したガラス電極pH計を用いて23℃、相対湿度50%の雰囲気下にてスラリーのpHを測定し、このpHを沈降性炭酸カルシウムのpHとする。   The pH of precipitated calcium carbonate is measured as follows. After 5 g of precipitated calcium carbonate is supplied to the conical flask, 100 mL of pure water is added to the conical flask and the mouth of the conical flask is closed, and then the mixed solution of precipitated calcium carbonate and pure water in the conical flask is maintained for 10 seconds. Stir to be uniform. After completion of the stirring of the mixture in the Erlenmeyer, the mixture in the Erlenmeyer is allowed to stand for 30 minutes to prepare a slurry. After gently stirring the slurry in the Erlenmeyer flask, transfer the slurry to a beaker and measure the pH of the slurry under an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity using a glass electrode pH meter in accordance with JIS Z 8802. This pH is taken as the pH of precipitated calcium carbonate.

室温硬化性接着剤中における沈降性炭酸カルシウムの含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して30〜300質量部であり、50〜250質量部が好ましく、60〜150質量部がより好ましい。沈降性炭酸カルシウムの含有量が30質量部以上であると、室温硬化性接着剤はその接着力にすぐれている。沈降性炭酸カルシウムの含有量が300質量部以下であると、室温硬化性接着剤の塗工性が向上する。   The content of precipitated calcium carbonate in the room temperature curing adhesive is 30 to 300 parts by mass, preferably 50 to 250 parts by mass, and 60 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer. More preferable. When the content of precipitated calcium carbonate is 30 parts by mass or more, the room temperature curable adhesive has excellent adhesion. When the content of the precipitated calcium carbonate is 300 parts by mass or less, the coatability of the room temperature curable adhesive is improved.

[アミノシランカップリング剤]
室温硬化性接着剤は、アミノシランカップリング剤を含有している。アミノシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、窒素原子を含有する官能基とを含有している化合物を意味する。
[Aminosilane Coupling Agent]
The room temperature curable adhesive contains an aminosilane coupling agent. The aminosilane coupling agent means a compound containing a silicon atom to which an alkoxy group is bonded in one molecule, and a functional group containing a nitrogen atom.

アミノシランカップリング剤として、具体的には、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N’−ビス−〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(メチルジメトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。これらのアミノシランカップリング剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   Specifically, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy as an aminosilane coupling agent Silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N, N'-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (tri- Ethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N '-Bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] hexamethylene diamine And the like. These aminosilane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、アミノシランカップリング剤としては、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシランが好ましく挙げられ、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましく挙げられる。   Among them, as aminosilane coupling agents, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriol Ethoxysilane is preferably mentioned, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane is more preferably mentioned.

室温硬化性接着剤中におけるアミノシランカップリング剤の含有量は、室温硬化性接着剤の硬化性が向上して接着剤層の脆性が向上し、又は、室温硬化性接着剤の接着力が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して1〜10質量部であり、1〜5質量部が好ましい。   With regard to the content of the aminosilane coupling agent in the room temperature curable adhesive, the curability of the room temperature curable adhesive is improved to improve the brittleness of the adhesive layer, or the adhesion of the room temperature curable adhesive is improved. Therefore, the amount is 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer.

[シラノール縮合触媒]
室温硬化性接着剤は、シラノール縮合触媒を含有していてもよい。シラノール縮合触媒とは、ポリオキシアルキレン系重合体が含有する架橋性シリル基が加水分解するなどして形成されたシラノール基同士の脱水縮合反応を促進させるための触媒である。なお、シラノール基とは、ケイ素原子に直接結合しているヒドロキシ基(≡Si−OH)を意味する。
[Silanol condensation catalyst]
The room temperature curable adhesive may contain a silanol condensation catalyst. The silanol condensation catalyst is a catalyst for promoting the dehydration condensation reaction of silanol groups formed by hydrolysis or the like of the crosslinkable silyl group contained in the polyoxyalkylene polymer. In addition, a silanol group means the hydroxyl group ((triangle | delta) Si-OH) directly couple | bonded with the silicon atom.

シラノール縮合触媒としては、例えば、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス(ジブチル錫ラウリン酸)オキサイド、ジブチル錫ビス(アセチルアセトナート)、ジブチル錫ビス(モノエステルマレート)、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ジオクチル錫ジラウレート、ビス(ジブチル錫ビストリエトキシシリケート)オキサイド、及びジブチル錫オキシビスエトキシシリケートなどの有機錫系化合物;テトラ−n−ブトキシチタネート、及びテトライソプロポキシチタネートなどの有機チタン系化合物;1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカー5−エン、7−メチル−1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカー5−エン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン、6−ジブチルアミノ−1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン、1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナー5−エンなどのシクロアミジン系化合物;ジブチルアミン−2−エチルヘキソエートなどが挙げられる。また、他の酸性触媒や塩基性触媒もシラノール縮合触媒として用いることができる。これらのシラノール縮合触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   As a silanol condensation catalyst, for example, dioctyltin dineodecanoate, dibutyltin bis (triethoxy silicate), dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate, bis (dibutyltin lauric acid) oxide Dibutyltin bis (acetylacetonate), dibutyltin bis (monoester malate), tin octylate, dibutyltin octoate, dioctyltin oxide, dibutyltin bis (triethoxysilicate), dioctyltin dilaurate, bis (dibutyltin bis tris Ethoxysilicates) and organotin-based compounds such as dibutyltin oxybisethoxy silicate; organo-titanium-based compounds such as tetra-n-butoxytitanate and tetraisopropoxytitanate; 1 5,7-Triazabicyclo [4.4.0] dec 5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] dec 5-ene, 1,8-diazabicyclo [5 5.4.0] Undec-7-ene, 6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] nona 5- Examples include cycloamidine compounds such as ene; dibutylamine-2-ethylhexoate and the like. Other acidic catalysts and basic catalysts can also be used as silanol condensation catalysts. These silanol condensation catalysts may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、シラノール縮合触媒としては、有機錫系化合物が好ましく挙げられ、ジオクチル錫化合物、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)がより好ましく挙げられ、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)が特に好ましく挙げられる。   Among them, preferred examples of the silanol condensation catalyst include organotin compounds, dioctyltin compounds and dibutyltin bis (triethoxy silicate) are more preferable, and dioctyltin dineodecanoate and dibutyltin bis (triethoxy). Particular preference is given to silicates).

室温硬化性接着剤中におけるシラノール縮合触媒の含有量は、室温硬化性接着剤の硬化速度を調整し、室温硬化性接着剤の貯蔵安定性及び取扱性が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して0.1〜5質量部が好ましく、0.5〜3質量部がより好ましい。   The content of the silanol condensation catalyst in the room temperature curable adhesive adjusts the curing rate of the room temperature curable adhesive, and the storage stability and the handleability of the room temperature curable adhesive are improved. 0.1-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of union, and 0.5-3 mass parts is more preferable.

[脱水剤]
本発明の室温硬化性接着剤は、脱水剤をさらに含んでいることが好ましい。脱水剤によれば、室温硬化性接着剤を保存している際に、空気中などに含まれている水分によって室温硬化性接着剤が硬化することを抑制することができる。
[Dehydrating agent]
The room temperature curable adhesive of the present invention preferably further comprises a dehydrating agent. According to the dehydrating agent, when the room temperature curable adhesive is stored, it is possible to suppress that the room temperature curable adhesive is cured by the moisture contained in the air or the like.

脱水剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどのシラン化合物;並びにオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、及びオルト酢酸エチル等のエステル化合物などを挙げることができる。これらの脱水剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、ビニルトリメトキシシランが好ましい。   As a dehydrating agent, silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and diphenyldimethoxysilane; and methyl orthoformate And ester compounds such as ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, and ethyl orthoacetate. These dehydrating agents may be used alone or in combination of two or more. Among them, vinyltrimethoxysilane is preferable.

室温硬化性接着剤中における脱水剤の含有量は、室温硬化性接着剤の貯蔵安定性及び取扱性が向上することから、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して0.5〜20質量部が好ましく、1〜15質量部がより好ましく、1〜5質量部が特に好ましい。   The content of the dehydrating agent in the room temperature curable adhesive is 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer because the storage stability and the handleability of the room temperature curable adhesive are improved. A part is preferable, 1-15 mass parts is more preferable, 1-5 mass parts is especially preferable.

[他の添加剤]
本発明の室温硬化性接着剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、可塑剤及び沈降防止剤など他の添加剤を含んでいてもよい。なかでも、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。本発明の室温硬化性接着剤において、溶剤は含有していないことが好ましい。
[Other additives]
The room temperature curable adhesives of the present invention may contain other additives such as antioxidants, UV absorbers, pigments, dyes, plasticizers and antisettling agents. Among them, antioxidants and ultraviolet light absorbers are preferably mentioned. In the room temperature curable adhesive of the present invention, it is preferred that the solvent is not contained.

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、及びポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。室温硬化性接着剤中における酸化防止剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体100質量部に対して、0.1〜20質量部が好ましく、0.3〜10質量部がより好ましい。   Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants, monophenol-based antioxidants, bisphenol-based antioxidants, and polyphenol-based antioxidants. The content of the antioxidant in the room temperature curable adhesive is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 0.3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer.

室温硬化性接着剤の23℃における粘度は、10000〜70000mPa・sが好ましく、30000〜60000mPa・sがより好ましい。室温硬化性接着剤の23℃における粘度が10000mPa・s以上であると、室温硬化性接着剤の垂れを抑制し、室温硬化性接着剤は優れた塗工性を有する。室温硬化性接着剤の23℃における粘度が70000mPa・s以下であると、室温硬化性接着剤は優れた塗工性を有する。なお、室温硬化性接着剤の23℃における粘度は、JIS K6833に準拠してB型粘度計を用いて回転数10rpmの条件下にて測定された値をいう。   10000-70 000 mPa * s is preferable and, as for the viscosity at 23 degrees C of a room temperature curable adhesive, 30000-60000 mPa * s is more preferable. When the viscosity at 23 ° C. of the room temperature curable adhesive is 10000 mPa · s or more, the dripping of the room temperature curable adhesive is suppressed, and the room temperature curable adhesive has excellent coatability. The room temperature curable adhesive has excellent coatability when the viscosity at 23 ° C. of the room temperature curable adhesive is 70000 mPa · s or less. The viscosity at 23 ° C. of the room temperature curable adhesive is a value measured under the condition of 10 rpm using a B-type viscometer according to JIS K6833.

室温硬化性接着剤の製造は、ポリオキシアルキレン系重合体、沈降性炭酸カルシウム及びアミノシランカップリング剤、及び必要に応じて他の添加剤をそれぞれ所定の重量比となるように混合する方法により行うことができる。混合は減圧下で行うことが好ましい。   The room temperature curing adhesive is produced by mixing a polyoxyalkylene polymer, a precipitated calcium carbonate and an aminosilane coupling agent, and, if necessary, other additives in a predetermined weight ratio. be able to. The mixing is preferably performed under reduced pressure.

室温硬化性接着剤は、例えば、床構造の構築に用いられる。例えば、床構造は、床基盤上に敷設された床下地材上に、室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層を介して床仕上げ材が接着一体化されることによって構築される。床構造は、床基盤と、上記床基盤上に敷設されている床下地材と、上記床下地材上に形成されており且つ上記床下地材と接着一体化している接着剤層と、上記接着剤層上に敷設されており且つ上記接着剤層と接着一体化している床仕上げ材とを含んでいる。   Room temperature curable adhesives are used, for example, in the construction of floor structures. For example, the floor structure is constructed by bonding and integrating a floor finish on a floor base material laid on a floor base via an adhesive layer formed by curing a room temperature curing adhesive. The floor structure includes a floor base, a floor base material laid on the floor base, an adhesive layer formed on the floor base material and adhesively integrated with the floor base material, and the bonding. A floor covering is disposed on the agent layer and adhesively integrated with the adhesive layer.

床構造は、上記ポリオキシアルキレン系重合体、上記沈降性炭酸カルシウム及び上記アミノシランカップリング剤を含有する室温硬化性接着剤を硬化させてなる接着剤層を用いている。そして、床仕上げ材及び床下地材はそれぞれ接着剤層と接着一体化している。このように接着剤層を使用することにより、床仕上げ材を床下地材上に強固に接着一体化することができる一方、床仕上げ材の改修時には床仕上げ材を床下地材から容易に剥離することが可能な床構造を提供することができる。   The floor structure uses an adhesive layer formed by curing a room temperature curable adhesive containing the polyoxyalkylene polymer, the precipitated calcium carbonate and the aminosilane coupling agent. The floor finish and the floor base are adhesively integrated with the adhesive layer, respectively. By using the adhesive layer in this manner, the floor finish can be firmly bonded and integrated onto the floor base, while the floor finish can be easily peeled off from the floor base when the floor finish is being refurbished. It is possible to provide a floor structure that can be

室温硬化性接着剤が用いられた床構造の模式断面図の一例を図1に示す。図1に示す床構造は、床基盤1上にスペーサー2を介して敷設された床下地材30と、床下地材30上に形成されており且つ床下地材30と接着一体化している接着剤層10と、接着剤層10上に敷設されており且つ接着剤層10と接着一体化している床仕上げ材20とを有する。   An example of a schematic cross-sectional view of a floor structure in which a room temperature curable adhesive is used is shown in FIG. The floor structure shown in FIG. 1 is an adhesive which is formed on the floor base material 30 laid on the floor base 1 via the spacer 2 and is formed on the floor base material 30 and is adhesively integrated with the floor base material 30. It has a layer 10 and a floor covering 20 laid on the adhesive layer 10 and adhesively integrated with the adhesive layer 10.

図1の床構造では、床基盤1と床下地材30とを非接触状態に保つために、床基盤1上にスペーサー2を介して床下地材30が敷設されている。しかしながら、床基盤1上にスペーサー2を介さずに床下地材30が直接敷設されていてもよい。   In the floor structure of FIG. 1, in order to keep the floor base 1 and the floor base 30 in a non-contact state, the floor base 30 is laid on the floor base 1 via the spacer 2. However, the floor base material 30 may be laid directly on the floor base 1 without the spacer 2.

このような床構造の構築は、例えば、次の通りにして行われる。まず、床基盤1上に、必要に応じてスペーサー2を介して、床下地材30を敷設する。次に、床下地材30の上に室温硬化性接着剤を塗工した後、塗工した室温硬化性接着剤上に床仕上げ材20を敷設することにより、積層体を得る。その後、室温硬化性接着剤を硬化させることにより、接着剤層10が形成されると共に、この接着剤層10によって床下地材30と床仕上げ材20とを接着一体化させることにより、床構造の構築が行われる。室温硬化性接着剤の硬化は、特に制限されないが、例えば、積層体を放置することにより行われる。   The construction of such a floor structure is performed, for example, as follows. First, the floor base material 30 is laid on the floor base 1 via the spacer 2 as necessary. Next, a room temperature curable adhesive is applied on the floor base material 30, and then the floor finish 20 is laid on the applied room temperature curable adhesive to obtain a laminate. After that, the adhesive layer 10 is formed by curing the room temperature curing adhesive, and the floor base material 30 and the floor finish 20 are bonded and integrated by the adhesive layer 10, so that the floor structure is formed. Construction is done. The curing of the room temperature curable adhesive is not particularly limited, and is performed, for example, by leaving the laminate to stand.

床基盤としては、特に制限されず、土間コンクリートやコンクリート製床スラブなどが挙げられる。   The floor base is not particularly limited, and examples thereof include soil concrete and concrete floor slabs.

床仕上げ材を構成する部材としては、例えば、合板、ミディアム・デンシティ・ファイバーボード(MDF:Medium Density Fiberboard)、タイル、ポリ塩化ビニルシート、及び石材などが挙げられる。なお、床構造では、複数の床仕上げ材が相互に隙間なく並べられる。   Examples of members constituting the floor covering include plywood, medium density fiberboard (MDF), tiles, polyvinyl chloride sheets, and stone materials. In the floor structure, a plurality of floor coverings are arranged without gaps.

床下地材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。なかでも、合板、パーチクルボードなどの木質部材からなる床下地材を使用することが好ましい。従来の接着剤によって木質部材からなる床下地材に床仕上げ材を接着一体化した場合、床仕上げ材を床下地材から剥離することが困難となり、床仕上げ材を床下地材から無理に剥離しようとすると床下地材の一部が床仕上げ材と共に剥離して床下地材を損傷させる問題が特に生じやすい。しかしながら、上記室温硬化性接着剤によれば、これを用いて床下地材と床仕上げ材とを接着一体化しても、床仕上げ材の改修時に床下地材を損傷させずに床仕上げ材を床下地材から容易に剥離することが可能なことから、本発明の室温硬化性接着剤は木質部材からなる床下地材と床仕上げ材とを接着させるために好ましく用いられる。   As a member which comprises a floor base material, a plywood, particle board, a wood joist, a plaster board, a slate board, a concrete board etc. are mentioned, for example. Among them, it is preferable to use a floor base material made of wood members such as plywood and particle board. When the floor finish is adhered and integrated to the floor base made of wood members by a conventional adhesive, it becomes difficult to peel the floor finish from the floor base, and the floor finish is forcibly peeled from the floor base If this is done, a problem is likely to occur particularly that part of the floor base material peels off along with the floor finish to damage the floor base material. However, according to the above-mentioned room temperature curing adhesive, even if the floor base material and the floor finish material are bonded and integrated using this, the floor finish material is not damaged while the floor finish material is being repaired, and the floor finish material is under the floor. The room temperature curable adhesive of the present invention is preferably used to bond a floor base material made of a wood member to a floor finish, since it can be easily peeled off from the base material.

更に、床仕上げ材が、ポリ塩化ビニルシートなどのビニル系床仕上げ材である場合にあっても、室温硬化性接着剤は、床仕上げ材に対して優れた接着力を示すので、床下地材と床仕上げ材とを強固に接着一体化させることができる。   Furthermore, even when the floor finish is a vinyl floor finish such as a polyvinyl chloride sheet, the room temperature curable adhesive exhibits excellent adhesion to the floor finish, so the floor base material And the floor covering material can be firmly adhered and integrated.

また、床下地材としては、図2に示すように、制振シート42と下地基材43とが接着剤層41により接着一体化されてなる制振性複合体40を用いることもできる。なお、図2に示す、床構造は、図1に示す床構造において床下地材30に代えて制振性複合体40を用いた以外は、同様の構成を有する。   Further, as the floor base material, as shown in FIG. 2, it is also possible to use a damping composite 40 in which the damping sheet 42 and the base substrate 43 are bonded and integrated by the adhesive layer 41. The floor structure shown in FIG. 2 has the same configuration as that of the floor structure shown in FIG. 1 except that a damping composite 40 is used in place of the floor base material 30.

制振シート42としては、例えば、高比重物質が合成樹脂やアスファルトに混入されてなるシートなどが挙げられる。高比重物質としては、例えば、硫酸バリウム等の無機質粉末、並びに鉛、鉄等の金属粉末などが挙げられる。また、合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリウレタン及び塩化ビニルなどが挙げられる。下地基材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。また、接着剤層41としては、エポキシ系接着剤やウレタン系接着剤など従来公知の接着剤を硬化させてなるものなどが用いられる。   Examples of the damping sheet 42 include a sheet in which a high specific gravity substance is mixed in a synthetic resin or asphalt. Examples of the high specific gravity substance include inorganic powders such as barium sulfate, and metal powders such as lead and iron. Moreover, polyethylene, polyurethane, vinyl chloride etc. are mentioned as a synthetic resin. As a member which comprises a foundation | substrate base material, a plywood, particle board, a wood joist, a gypsum board, a slate board, a concrete board etc. are mentioned, for example. Further, as the adhesive layer 41, a material obtained by curing a conventionally known adhesive such as an epoxy adhesive or a urethane adhesive is used.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。   EXAMPLES The embodiments of the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜4、比較例1〜6)
主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基を有しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:23000mPa・s、数平均分子量:20000、分子量分布(Mw/Mn):1.16、旭硝子社製 製品名「ESS4530」)、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の両末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基が結合しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:6000mPa・s、数平均分子量Mn:35000、分子量分布(Mw/Mn):1.51、カネカ社製 製品名「サイリルSAX720」)、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり且つ主鎖骨格の両末端にウレタン結合を介することなくジメトキシシリル基が結合しているポリオキシアルキレン系重合体(25℃における粘度:15000mPa・s、数平均分子量Mn:18000、分子量分布(Mw/Mn):1.39、旭硝子社製 製品名「ESS2420」)、沈降性炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 製品名「CCR S−10」、pH:9.5、BET比表面積:21m2/g)、沈降性炭酸カルシウム(丸尾カルシウム社製 製品名「カルファイン200M」、BET比表面積:16m2/g pH:9.5)、沈降性炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 製品名「CCR」、BET比表面積:18m2/g、pH:8.9)、沈降性炭酸カルシウム(白石カルシウム社製 製品名「Viscolite−EL20」、pH:10.7、BET比表面積:11m2/g)、アミノシランカップリング剤としてN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製 製品名「KBM−403」)、シラノール縮合触媒としてジオクチル錫ジネオデカノエート(日東化成製 製品名「ネオスタンU−830」、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)(日東化成社製 製品名「ネオスタンS−303」)、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン(信越化学工業社製 製品名「KBM−403」)、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF社製 製品名「IRGANOX(登録商標)1010」)及び可塑剤としてフタル酸イソノニル(住友スリーエム社製)を、それぞれ表1に示した配合量となるように、攪拌機に供給した。攪拌機内を密封した上で攪拌機中で減圧しながら均一になるまで混合することにより室温硬化性接着剤を製造した。
(Examples 1-4, comparative examples 1-6)
A polyoxyalkylene polymer having a main chain skeleton of polyoxypropylene and having a dimethoxysilyl group at the end of the main chain without having a urethane bond (viscosity at 25 ° C .: 23000 mPa · s, number average molecular weight: 20000, molecular weight distribution (Mw / Mn): 1.16, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., product name “ESS 4530”), the main chain skeleton is polyoxypropylene and dimethoxysilyl group without using urethane bond at both ends of the main chain skeleton (A viscosity at 25 ° C .: 6000 mPa · s, number average molecular weight Mn: 35000, molecular weight distribution (Mw / Mn): 1.51, Kaneka Co., Ltd. product name “Syryl SAX720”) The main chain skeleton is polyoxypropylene and through urethane bonds at both ends of the main chain skeleton (A viscosity at 25 ° C .: 15,000 mPa · s, number average molecular weight Mn: 18,000, molecular weight distribution (Mw / Mn): 1.39, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) ESS 2420 "), precipitated calcium carbonate (product name" CCR S-10 "manufactured by Shiraishi Calcium, pH: 9.5, BET specific surface area: 21 m 2 / g), precipitated calcium carbonate (product manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) Calfine 200M ", BET specific surface area: 16m 2 / g pH: 9.5 ), precipitated calcium carbonate (Shiraishi calcium Co., Ltd. product name" CCR ", BET specific surface area: 18m 2 /g,pH:8.9) Precipitable calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd. Product name "Viscolite-EL20", pH: 10.7, BET specific surface area: 11 2 / g), N-a-amino silane coupling agent (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product name "KBM-403"), dioctyltin Jineodeka as a silanol condensation catalyst Noate (Product name "Neostan U-830" manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., dibutyltin bis (triethoxy silicate) (product name "Neostan S-303" manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.), vinyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a dehydrating agent Product name "KBM-403", hindered phenolic antioxidant (product name "IRGANOX (registered trademark) 1010" manufactured by BASF) and isononyl phthalate (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) as a plasticizer; It supplied to the stirrer so that it might become the compounding quantity shown to. A room temperature curable adhesive was produced by sealing the inside of the stirrer and mixing under reduced pressure in the stirrer until uniform.

得られた室温硬化性接着剤のはく離接着強さ並びに23℃及び5℃における粘度を下記の要領で測定し、その結果を表1に示した。   The peel adhesion strength and the viscosity at 23 ° C. and 5 ° C. of the room temperature curable adhesive obtained were measured in the following manner, and the results are shown in Table 1.

(常態はく離接着強さ)
室温硬化性接着剤の常態はく離接着強さ(90度剥離試験)をJIS A5536 5.3.3 e)1)に準拠して測定した。試験用床仕上げ材として東リ社から製品名「フロアリュームプレーン 厚み2mm」にて市販されているシートを用いた。下地材として厚さ5mmのスレート板(JIS A5536 表7)を用いた。
(Normal state peel adhesion strength)
The normal-state peel adhesion strength (90 ° peel test) of the room temperature curable adhesive was measured in accordance with JIS A5536 5.3.3 e) 1). A sheet commercially available from Tori under the product name “Floor Reusable Plane Thickness 2 mm” was used as a floor finish for testing. A 5 mm thick slate plate (JIS A5536 Table 7) was used as the base material.

(水中浸せきはく離接着強さ)
室温硬化性接着剤の水中浸せきはく離接着強さ(90度剥離試験)をJIS A5536 5.3.3 e)2)に準拠して測定した。試験用床仕上げ材としてタキロン社から製品名「タキストロンNSCタフスリップタイプ」にて市販されているシートを用いた。下地材として厚さ5mmのスレート板(JIS A5536 表7)を用いた。
(In-water immersion adhesion strength)
The immersion adhesion strength (90 degree peel test) of the room temperature curable adhesive in water was measured in accordance with JIS A5536 5.3.3 e) 2). A sheet commercially available from Takiron Co., Ltd. under the product name "Takistron NSC Tough Slip Type" was used as a floor finish for testing. A 5 mm thick slate plate (JIS A5536 Table 7) was used as the base material.

(粘度)
室温硬化性接着剤の23℃及び5℃における粘度をJIS K6833に準拠してB型粘度計を用いて回転数10rpmの条件下にて測定した。
(viscosity)
The viscosities at 23 ° C. and 5 ° C. of the room temperature curable adhesive were measured using a B-type viscometer according to JIS K 6833 under the condition of 10 rpm.

Figure 0006509023
Figure 0006509023

本発明によれば、床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を強固に接着して床構造を構築することができる。   According to the present invention, it is possible to construct a floor structure by firmly bonding a floor finish on a floor base material laid on a floor base.

1 床基盤
2 スペーサー
10 接着剤層
20 床仕上げ材
30 床下地材
40 制振性複合体
41 接着剤
42 下地基材
43 制振シート
Reference Signs List 1 floor base 2 spacer 10 adhesive layer 20 floor finish 30 floor base 40 damping composite 41 adhesive 42 base base 43 damping sheet

Claims (1)

床基盤上に敷設された床下地材上に床仕上げ材を接着するための室温硬化性接着剤であって、
架橋性シリル基を有し且つ数平均分子量が15000〜50000、分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))が1.3以下であるポリオキシアルキレン系重合体100質量部と、BET比表面積が19m2/g以上の沈降性炭酸カルシウム30〜300質量部と、アミノシランカップリング剤1〜10質量部とを含有し、且つ23℃における粘度が、10000〜70000mPa・sであることを特徴とする室温硬化性接着剤。
A room temperature curable adhesive for bonding floor coverings onto floor substrates laid on a floor base,
100 parts by mass of a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silyl group and having a number average molecular weight of 15,000 to 50,000, and a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of 1.3 or less And 30 to 300 parts by mass of precipitated calcium carbonate having a BET specific surface area of 19 m 2 / g or more and 1 to 10 parts by mass of an aminosilane coupling agent , and the viscosity at 23 ° C. is 10000 to 70,000 mPa · s A room temperature curable adhesive characterized in that.
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