JP7254774B2

JP7254774B2 - ６７°～７８°の範囲の色相（ｈ１５）および９０以上の彩度（ｃ＊１５）を有する金色の効果顔料

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Publication number: JP7254774B2
Application number: JP2020511301A
Authority: JP
Inventors: ウォズィラスアロン; ヴェルクハインリヒ; シュミートライムント; ヴローベルシュテファン
Original assignee: Sun Chemical Colors and Effects GmbH
Current assignee: Sun Chemical Colors and Effects GmbH
Priority date: 2017-09-26
Filing date: 2018-09-19
Publication date: 2023-04-10
Anticipated expiration: 2038-09-19
Also published as: KR102612343B1; EP3688101A1; CN111356744B; JP2020535240A; BR112020005871A2; US20200239698A1; CN111356744A; US11292917B2; WO2019063372A1; MX2020007164A; KR20200072472A

Description

本発明は、任意に不動態化された小板状金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料に関する。さらに、本発明は、湿式化学製造法による前記金色の効果顔料の製造方法に関する。さらに、本発明は、前記金色の効果顔料とさらなる着色吸収顔料とを特定の質量比で含む顔料の組み合わせ、前記金色の効果顔料または前記顔料の組み合わせを含む組成物で被覆された物品、およびコーティング組成物、例えばペイント、印刷インク、インク、ワニス、プラスチック、繊維、フィルムまたは化粧品調製物、好ましくは自動車、建築または産業用のコーティング組成物を着色するための、前記金色の効果顔料または前記顔料の組み合わせの使用に関する。

光輝または効果顔料は多くの分野、例えば自動車の塗装、装飾塗装、プラスチック、ペイント、印刷インクおよび化粧品において使用される。

光学的効果は、大部分がフレーク状の平行に配向した金属または高反射性の顔料粒子での方向性のある光の反射に基づく。顔料の小板の組成に依存して、角度に依存する色および明るさの効果を作り出す干渉、反射および吸収現象がある。

金属の効果顔料は、当業者に公知の小板状の基材から全て製造されており、例えばアルミニウム小板／フレーク、金属酸化物で被覆されたアルミニウム小板／フレークである。酸化鉄のコーティングを有する小板状のアルミニウム顔料はよく知られており、例えば欧州特許出願公開第００３３４５７号明細書(EP-A-0033457)内、またはＷ．Ｏｓｔｅｒｔａｇｅｔａｌ．，ＦａｒｂｅｕｎｄＬａｃｋ１２（１９８７）９７３～９７６によって記載されている。それらは、それらの特殊な色の特性のおかげで、コーティング、ペイント、印刷インク、プラスチック、セラミック組成物およびうわぐすり、および化粧品調製物の着色において広く使用されている効果顔料の類に属する。

酸化鉄で被覆されたアルミニウム顔料は、それらの特殊な光学的プロファイルを、アルミニウム小板表面での鏡面反射と、酸化鉄層における選択的な光の吸収と、酸化鉄層の膜状表面での光の干渉との組み合わせから引き出している。光の干渉が色をもたらし、その色は主に酸化鉄被覆層の厚さによって決定される。従って、乾燥顔料粉末は、酸化鉄層の厚さの増加と共に空気中で以下の色相を示し、それらは一次干渉または二次干渉によるものとして分類される：
一次干渉色：淡黄色、緑金色、金色、赤みがかった金色、赤色、紫色、灰色がかった紫色；
二次干渉色：黄色、金色、赤みがかった金色、赤金色、赤色。

酸化鉄で被覆された金属フレーク、特にアルミニウム系フレークは非常に輝いており且つ不透明であるため、それらは自動車のコーティングにおいて広く使用されている。この分野で慣例的に使用されている顔料は、アルミニウム小板に基づき、且つ金属のミラー効果を示す。酸化鉄で被覆されたアルミニウム顔料は、金色～赤色の領域での輝く色が知られている。

効果顔料の酸化鉄層は、酸素および／または水蒸気の存在下で揮発性の鉄化合物を気相分解すること（いわゆる化学気相堆積）によって、または湿式化学的な被覆法（例えばゾル・ゲルまたは析出法）によって、金属基材粒子上に提供され得る。

欧州特許出願公開第００３３４５７号明細書は、表面が少なくとも部分的に酸化鉄で被覆された金属基材を含む着色効果顔料の製造方法であって、金属基材の流動床において鉄五カルボニルが酸素と共に１００℃超で酸化鉄へと酸化される前記方法について記載している。輝く金色～赤みがかった金色の干渉色の効果顔料が得られる。それらは例えば、アルキドメラミン樹脂内で、高い輝度および色純度を呈する金色を示す。

米国特許出願公開第２００７／００３４１１２号明細書(US-A-2007/0034112)は、化学気相堆積によって酸化鉄で被覆されたアルミニウム小板に基づく光輝顔料を開示している。そのアルミニウム小板は、平均サイズ８～３０μｍ、平均厚さ３００～６００ｎｍ、およびアスペクト比１５～７０を有する。コーティング料中に適用された場合に金色、オレンジまたは赤の干渉色を呈する顔料が記載されている。

湿式化学的製造方法においては、金属酸化物含有層を、適切な金属塩、例えば鉄（ＩＩＩ）塩、例えば塩化鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）または硝酸鉄（ＩＩＩ）、または加水分解可能な有機金属化合物の加水分解反応によって施与できる。効果顔料の金属系基材上の金属酸化物被覆層の製造についての詳細は、例えば欧州特許出願公開第０７０８１５４号明細書(EP-A-0708154)または特開昭５４－０８１３３７号公報(JP-A-54081337)内で提供されている。

国際公開第２０１３／１５６３２７号(WO-A-2013/156327)は、湿式化学的製造方法であって、アルミニウムまたはアルミニウム合金基材上に最初に形成されたヒドロキシル含有金属酸化物層を、少なくとも９０℃の温度で液体の後処理媒体に供する前記方法を開示している。

欧州特許出願公開第１５５３１４４号明細書(EP-A-1553144)は、Ｆｅ₂Ｏ₃／ＳｎＯ₂／［Ａｌ（Ｐ）］に基づき、湿式化学法によって得られる赤みがかった干渉顔料を開示している。その顔料は、酸化スズ水和物の中間結合剤層を有さない顔料よりも高い彩度を示す。

国際公開第００／０９６１７号(WO-A-00/09617)は例えば、アルミニウム粉末（３１．７％）に基づき、且つシリカ層（５２．０％）で被覆され、続いてＳｎＯ₂層（２．０％）によって被覆され、最後にＦｅ₂Ｏ₃層（１４．３％）によって被覆された、明るい金色の光輝を有する多層顔料を開示している。さらには３２．３％の真鍮、５３．７％のＳｉＯ₂および１４．０％のＦｅ₂Ｏ₃に基づく銅金色の金属質の光輝を有する多層顔料が記載されている。

国際公開第２００５／０６１６３０号(WO-A-2005/061630)は、黄金色の光輝を有する粉末をもたらす、ＦｅＯＯＨの被覆を備えたＳｉＯ₂被覆されたアルミニウム顔料を開示している。

金色の領域の効果顔料は、色相角ｈ₁₅（面角）約７３°±５°を有する中性の金色の効果顔料と、色相角ｈ₁₅約８３°±５°を有する緑がかった金色の効果顔料と、色相角ｈ₁₅約６３°±５°を有する赤みがかった金色の効果顔料とに分けることができる。

金色の効果顔料は、高い彩度、光沢および隠ぺい力をもたらすので、様々な用途におけるスタイリングツールとして大きな価値がある。それらの特性は良好な光沢および隠ぺい力を有する高色彩の自動車用ペイントを可能にする。適した着色吸収顔料と混合することにより、様々な金色の色合いが可能である。

しかしながら、従来技術から公知の顔料は、中性の金色の色空間において未だにいくつかの欠点がある。例えば、先進的な用途のためには彩度および／または明度が不十分である。特に、コーティング産業、主に自動車用コーティングの分野においては、さらに改善された色特性を有するより薄いペイント／被覆層についての要請がある。良好な性能特性、例えば隠ぺい、外観と、耐候性および耐湿性に関する耐久性とを兼ね備えた新規の色空間へのアクセスは、高い隠ぺい力、高い彩度および／または高い明度を有する顔料によって達成できる。金色の色空間におけるより高い輝度、より高い彩度およびより良好な隠ぺい力の様々な用途、主にコーティング用途において商業的に興味がもたれているので、改善された、特により色鮮やかな金色の効果顔料を提供してアクセス可能な色空間を増やすための継続的な需要がある。

欧州特許出願公開第００３３４５７号明細書米国特許出願公開第２００７／００３４１１２号明細書欧州特許出願公開第０７０８１５４号明細書特開昭５４－０８１３３７号公報国際公開第２０１３／１５６３２７号欧州特許出願公開第１５５３１４４号明細書国際公開第００／０９６１７号国際公開第２００５／０６１６３０号

Ｗ．Ｏｓｔｅｒｔａｇｅｔａｌ．，ＦａｒｂｅｕｎｄＬａｃｋ１２（１９８７）９７３～９７６

従って、本発明の課題は、改善された色特性、特に改善された彩度および任意に改善された明度を有する一方で、良好な隠ぺい力が保持され得る、金色の効果顔料を提供することである。

本発明のさらなる課題は、金色の効果顔料を含む顔料の組み合わせであって、コーティング用途における改善された色特性、特に改善された彩度および任意に改善された明度を呈する一方で、良好な隠ぺい力が保持され得る、コーティング用途における、特にオレンジ～赤色の、または緑がかったコーティング、好ましくは自動車用コーティングにおける前記顔料の組み合わせを提供することである。

発明の概要
このたび、任意に不動態化された小板状の金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料が、改善された色特性、特に著しく改善された彩度を示すことが判明した。

特にオレンジ～赤色の、または緑がかった色調のさらなる着色吸収顔料の混和物は、従来技術の金色の効果顔料を含む顔料の組み合わせに比して優れた色の特性を有するコーティングを可能にする。

従って、本発明の第１の態様は、任意に不動態化された小板状金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₁₅≧９０を有する前記効果顔料に関する。

さらなる態様において、本発明は、任意に不動態化された小板状金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₄₅≧５０を有する前記効果顔料に関する。
さらなる態様において、本発明は、本願内に定義される金色の効果顔料の製造方法であって、
（ａ）任意に不動態化された小板状の金属基材を準備すること、および
（ｂ）前記基材を、酸化鉄前駆体化合物を含む液体媒体中で被覆すること、
を含む前記方法に関する。

さらなる態様において、本発明は、
（ａ）任意に不動態化された小板状の金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦h₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₁₅ ≧９０を有する前記効果顔料、
（ｂ）着色吸収顔料、
（ｃ）任意にさらなる効果顔料
を含む顔料の組み合わせであって、
前記金色の効果顔料（ａ）の、顔料（ｂ）および任意の顔料（ｃ）に対する質量比が、９５：５～５：９５、好ましくは８０：２０～５：９５、より好ましくは７５：２５～２０：８０である、
前記顔料の組み合わせに関する。

さらなる態様において、本発明は、各々本願内で定義される金色の効果顔料または顔料の組み合わせの、コーティング組成物、例えばペイント、印刷インク、インク、ワニス、プラスチック、繊維、フィルムまたは化粧品調製物、好ましくは自動車、建築または産業用のコーティング組成物を着色するための使用に関する。

さらなる態様において、本発明は、本願内で各々定義される金色の効果顔料または顔料の組み合わせを含む組成物で被覆された物品、および本願内で各々定義される金色の効果顔料または顔料の組み合わせで着色された自動車用コーティングに関する。

発明の詳細な説明
色は種々の色空間系で記載できる。本願内で使用される場合、色のデータ、例えばＣ^*（彩度）、ｈ（色相角）、Ｌ^*（明度）、ａ^*（赤－緑軸）およびｂ^*（黄－青軸）は、ＣＩＥＬＡＢ測色系（国際照明委員会により規定）において定義されると理解される。例えば、ＣＩＥＬＡＢ色空間における点Ａを考えると、それは３つの座標Ｌ^*、ａ^*およびｂ^*によって定義される。当業者には公知のとおり、色度の座標ａ^*およびｂ^*は、円柱座標Ｃ^*およびｈによって表されることもできる。

「金色の効果顔料」との用語は、中性の金色の干渉色を有する効果顔料を意味する。

本願内で使用される「色相角ｈ₁₅」との用語は、国際照明委員会によって規定されるＬ^*Ｃ^*ｈ色空間（ＣＩＥＬＡＢとも称される）における色相角を意味する。前記値は観察角１５°で測定される。

本願内で使用される「彩度Ｃ^* ₁₅」との用語は、国際照明委員会によって規定されるＬ^*Ｃ^*ｈ色空間（ＣＩＥＬＡＢとも称される）における彩度を意味する。前記値は観察角１５°で測定される。彩度Ｃ^* ₄₅およびＣ^* ₇₅はそれぞれ、観察角４５°および７５°でそれぞれ測定される。

前記の値は、アルミニウムパネル上に空気圧噴霧塗布することにより得られた２０μｍのベースコート／４０μｍのクリアコート系を含む乾燥され且つ硬化された塗膜を有するパネル上で測定され、その際、原色でのベースコートは、従来の溶剤系の中固形分セルロースアセトブチレート（ＣＡＢ）／ポリエステルワニス（顔料／結合剤の質量比２０：１００）を塗布し、室温で乾燥させることによって形成され、続いて１Ｋのクリアコートが塗布され、約１３５℃で乾燥される。次いで、それらのパネルの上で、マルチアングル色度計ＢＹＫ－ＭＡＣ（ＢＹＫＧａｒｄｎｅｒ製）を使用し、４５°の一定の入射角および光源Ｄ６５を用いて、測色的評価を実施する。ｈ、Ｃ^*、Ｌ^*、ａ^*およびｂ^*の値を、観察角１５°、－１５°（反射角に対して）、およびより高い角度２５°、４５°、７５°および１１０°で測定する。

本願内で使用される「酸化鉄」との用語は、特にα－酸化鉄（ＩＩＩ）を意味する。しかしながら、「酸化鉄」との用語は、α－酸化鉄（ＩＩＩ）と、少量のγ－酸化鉄（ＩＩＩ）、マグネタイト（Ｆｅ₃Ｏ₄）、酸化鉄水和物または酸化鉄水酸化物（例えばＦｅＯ（ＯＨ）、Ｆｅ₂Ｏ₃・Ｈ₂Ｏ、Ｆｅ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ、前記ｎ≧２、Ｆｅ（ＯＨ）₃、Ｆｅ（ＯＨ）₂またはそれらのヒドロキシル含有酸化鉄の２つ以上の混合物）との混合物も含む。好ましくは、Ｆｅ原子はＦｅ（ＩＩＩ）として存在する。しかしながら、本発明において、Ｆｅ原子はＦｅ（ＩＩ）としても存在し得る。好ましくは、酸化鉄層はＦｅ₂Ｏ₃を含む。

本願内で使用される「着色吸収顔料」との用語は、白色顔料、例えば酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、または任意の効果顔料、つまり主に二次元で配向した金属または高反射の粒子での方向性のある反射を呈する顔料を除く着色された顔料を意味する。

「それらの混合物」または「それらの組み合わせ」との用語は、それぞれのリストにおいて言及された２つ以上の成分の、同種または異種のいずれかの成分の、任意の可能な物理的にブレンドされた混合物または組み合わせを意味する。

「小板状」または「フレーク」との用語は、アスペクト比１０：１以上を有する基材を意味する。

レーザー散乱法によって得られるような、体積平均されたサイズの分布関数（メジアン径、粒径分布）の累積度数分布におけるｄ₅₀値は、金色の効果顔料の５０％がそれぞれ示された値と同じまたはそれより小さい直径を有することを示す。この場合、サイズの分布曲線は、ＭａｌｖｅｒｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＬｔｄ．製の器具（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００）を使用して、製造元の表示に従って測定される。試料は典型的には、分析すべき試料を２－プロパノール中で数分間、超音波の分散ユニットを使用して分散させることによって製造される。

好ましくは、本発明は、任意に不動態化された小板状金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₁₅≧９０を有する前記効果顔料に関し、ここで、ｈ₁₅およびＣ^* ₁₅の値は、アルミニウムパネル上に空気圧噴霧塗布することにより得られた２０μｍのベースコート／４０μｍのクリアコート系を含む乾燥され且つ硬化された塗膜を有するパネル上で、マルチアングル色度計を使用し、４５°の一定の入射角およびＤ６５光源を用いて測定され、原色での前記ベースコートは、溶剤系の中固形分(medium solids)セルロースアセトブチレート（ＣＡＢ）／ポリエステルワニス（顔料／結合剤の質量比２０：１００）を塗布し、室温で乾燥されることによって形成され、続いて１Ｋのクリアコートが塗布され、約１３５℃で乾燥される。

特に、金色の効果顔料は色相角ｈ₁₅ ６７°＜ｈ₁₅＜７８°を有する。

彩度Ｃ^* ₁₅≧９５、より好ましくはＣ^* ₁₅≧１００、最も好ましくはＣ^* ₁₅≧１１０、および特にＣ^* ₁₅≧１２０を有する金色の効果顔料も好ましい。

金色の効果顔料のメジアン径ｄ₅₀は広い範囲にわたり得る。好ましくは、金色の効果顔料はメジアン径８μｍ≦ｄ₅₀≦２２μｍを有する。

金色の効果顔料のメジアン径ｄ₅₀は例えば、８μｍ≦ｄ₅₀≦１２．５μｍの範囲であってよい。選択的に、メジアン径ｄ₅₀は１３μｍ≦ｄ₅₀≦２２μｍの範囲であってよい。

従って、好ましい態様において、金色の効果顔料は８μｍ≦ｄ₅₀≦１２．５μｍ、好ましくは８．５μｍ≦ｄ₅₀≦１２μｍのメジアン径ｄ₅₀を有する。

さらに好ましくは、金色の効果顔料は１３μｍ≦ｄ₅₀≦２２μｍ、より好ましくは１４μｍ≦ｄ₅₀≦２１μｍのメジアン径ｄ₅₀を有する。

金色の効果顔料であって、メジアン径１３μｍ≦ｄ₅₀≦２２μｍおよび彩度Ｃ^* ₁₅≧１１０を有する前記効果顔料、より好ましくはメジアン径１４μｍ≦ｄ₅₀≦２１μｍおよび彩度Ｃ^* ₁₅≧１１０を有する金色の効果顔料がさらに好ましい。

金色の効果顔料であって、メジアン径１３μｍ≦ｄ₅₀≦２２μｍおよび彩度Ｃ^* ₁₅≧１２０を有する効果顔料、より好ましくはメジアン径１４μｍ≦ｄ₅₀≦２１μｍおよび彩度Ｃ^* ₁₅≧１２０を有する金色の効果顔料が特に好ましい。

さらなる態様において、本発明は、任意に不動態化された小板状金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₄₅≧５０、好ましくは色相角ｈ₁₅ ６７°＜ｈ₁₅＜７８°および彩度Ｃ^* ₄₅≧５０を有する前記効果顔料に関する。

好ましい効果顔料は、任意に不動態化された小板状金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₄₅≧５０を有し、且つメジアン径８μｍ≦ｄ₅₀≦１２．５μｍを有する前記効果顔料である。

任意に不動態化された小板状金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₄₅≧５５、より好ましくは彩度Ｃ^* ₄₅≧５８を有し、且つメジアン径８μｍ≦ｄ₅₀≦１２．５μｍを有する前記効果顔料が特に好ましい。

さらなる態様において、本発明は、任意に不動態化された小板状金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₇₅≧３０を有する前記効果顔料に関する。

好ましい効果顔料は、任意に不動態化された小板状金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₇₅≧３０を有し、且つメジアン径８μｍ≦ｄ₅₀≦１２．５μｍを有する前記効果顔料である。

金属基材は、効果顔料の分野において使用される広範な金属製であってよい。金属基材は通常、小板またはフレークの形態である。金属基材は、アルミニウム、鋼、銀、銅、金青銅（真鍮）、亜鉛、ジルコニウム、スズ、チタン、それらの合金およびそれらの組み合わせから選択できる。金属基材は好ましくは、アルミニウム系、鉄、銅または金青銅である。

より好ましくは、金属基材はアルミニウム系基材である。適切なアルミニウム系基材粒子は一般的に当業者に公知である。アルミニウム系基材粒子を、アルミニウムコアまたはアルミニウム合金コアから製造でき、それを少なくとも部分的に１つ以上の不動態化層で被覆してよい。

アルミニウムまたはアルミニウム合金コアは通常、小板またはフレークの形態である。例示的なアルミニウム合金として、アルミニウム青銅が言及され得る。

アルミニウムまたはアルミニウム合金小板またはフレークを、ＰＶＤ技術（ＰＶＤ：ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ；物理気相堆積）を用いて、または慣例的な噴霧および粉砕技術によって得ることができる。適したアルミニウムまたはアルミニウム合金小板を、例えばホワイトスピリット中での湿式粉砕によるホール法によって製造する。出発材料は、噴霧化された不規則なアルミニウム粗粒であり、それはホワイトスピリット中および潤滑剤の存在下で小板状の粒子へとボールミル粉砕され、引き続き分類される。アルミニウム粉末の乾式粉砕も可能である。

金属基材はより好ましくはアルミニウムである。アルミニウム基材は、出発顆粒の質および形状、およびミリング条件に依存して、「コーンフレーク」型または「１ドル銀貨」型のものであってよい。

選択的に、アルミニウム小板は、ＰＶＤ技術を介して製造されることもでき、ＶＭＰ（ＶａｃｕｕｍＭｅｔａｌｌｉｚｅｄＰｉｇｍｅｎｔ；真空金属化顔料）としても知られている。アルミニウムを好ましくは真空下で、剥離層が予め成膜されたプラスチックフィルム上に被覆する。剥離層を溶解することにより、通常、アルミニウムフレークが製造され、それを機械的な衝撃、例えば攪拌によってさらにサイズを下げ、所望の粒径に分類する。そのように製造されたフレークの平均厚さは一般に、約５～１００ｎｍ、好ましくは約１０～５０ｎｍである。通常、そのように製造されたフレークは、均一な厚さ分布および高い隠ぺい力を示す。

金属基材、特にアルミニウムまたはアルミニウム合金小板の平均厚さおよび平均粒径は、広い範囲にわたって変化し得る。

典型的には、金属小板、特にアルミニウム系小板の平均の幾何学的な厚さは、１０ｎｍ～１５００ｎｍ、好ましくは７０～１０００ｎｍ、より好ましくは８０～８００ｎｍ、および最も好ましくは８０～５００ｎｍの範囲内であってよい。小板の厚さは通常、約１００個のフレークの断面を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって測定される。このために、配列されたフレークを含有するコーティングの薄膜を切断し、ＳＥＭまたはＴＥＭによって分析し、その際、約１００個の小板の幾何学的な厚さの値を調べ、且つ統計的に平均する。

小板、特にアルミニウムまたはアルミニウム合金小板の平均直径は、３～１００μｍ、好ましくは５～５０μｍの範囲内であってよい。典型的には、平均直径対平均厚さのアスペクト比は、１０：１～１０００：１の範囲内であってよい。直径をレーザー散乱サイズ測定によって測定できる。

金属小板、特にアルミニウムまたはアルミニウム合金小板は、典型的には０．５～８０ｍ²／ｇ、好ましくは０．８～５０ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有する。

上述のとおり、アルミニウム系基材粒子のアルミニウムまたはアルミニウム合金コアは、少なくとも部分的に１つ以上の不動態化層によって被覆されていてよく、例えば１つ以上の不動態化層によって完全に被覆されていてよい。好ましくは、１つ以上の不動態化層は、アルミニウム系小板を、側面を含めて完全に覆う。

適切な不動態化層は一般的に当業者に知られている。不動態化層は好ましくは無機層、例えば金属リン酸塩層または無機酸化物層である。無機の不動態化層が金属リン酸塩層である場合、その金属をＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、ＴａまたはＷから選択できる。無機の不動態化層が無機酸化物層である場合、その酸化物を、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｗ、Ｇｅ、Ｓｉ、ＳｎおよびＢｉの酸化物、またはそれらの任意の組み合わせから選択できる。

好ましくは、不動態化層は金属リン酸塩層、シリカ層、酸化アルミニウム層、酸化アルミニウム水和物（ＡｌＯＯＨ）層、またはそれらの組み合わせである。より好ましくは、不動態化層はシリカ層、または金属リン酸塩層であり、最も好ましくはシリカ層である。

例えば湿式化学法によって得られる不動態化層の幾何学的な厚さは変化し得る。通常、不動態化層の幾何学的な厚さは、約２０～約１００ｎｍ、好ましくは３０～８０ｎｍである。幾何学的な層厚はＴＥＭ顕微鏡写真（断面）に基づいて測定できる。

好ましい態様によれば、本発明は、金色の効果顔料であって、金属リン酸塩、シリカ、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物またはそれらの組み合わせの層で不動態化されたアルミニウム基材を含む前記効果顔料に関する。

本発明によれば、任意に不動態化された小板状の金属基材、好ましくは任意に不動態化されたアルミニウム系小板状基材上に、酸化鉄層を施与する。酸化鉄層を、後述の湿式化学法によって製造できる。湿式化学的被覆法を一般に、所望の干渉色が得られるまで実施する。熱処理により、ヒドロキシル含有酸化鉄層がＦｅ₂Ｏ₃含有層に変えられる。熱処理後の所望の最終色相ｈ₁₅は７３°±５°である。

好ましくは、任意に不動態化された金属小板状基材は、酸化鉄層によって完全に封入されている。

例えば湿式化学法によって得られる酸化鉄コーティングの幾何学的な厚さは通常、約６０～約１６０ｎｍ、好ましくは７０～１６０ｎｍ、より好ましくは７０～１５０ｎｍである。幾何学的な層厚はＴＥＭ顕微鏡写真（断面）に基づいて測定できる。

好ましくは、金色の効果顔料は、１つだけの酸化鉄層を有する。特に、金色の効果顔料は、高屈折率の、つまり＞１．８の屈折率を有するさらなる金属酸化物層を有さない。

酸化鉄層は、金属ドープされた酸化鉄層中の鉄とドーピング金属原子との総量に対して１０質量％までの他の金属、例えばアルミニウムまたはジルコニウムなどでドープされていてよい。酸化鉄層中のドーピング金属濃度は、ＥＤＸＳ（エネルギー分散型Ｘ線分光法）と組み合わせられたＴＥＭによって、例えば国際公開第２０１５／０４０５３７号(WO-2015/040537)内に記載されるように測定できる。

好ましくは、酸化鉄層は、アルミニウムドープされた酸化鉄層内の鉄原子とアルミニウム原子との総量に対して１０質量％までのアルミニウムでドープされていてよい。好ましくは、アルミニウムドープされた酸化鉄層は、Ａｌドープされた酸化鉄層内のＦｅ原子とＡｌ原子との総量に対して０．０５質量％～１０質量％、または０．５～８質量％、または０．５～６質量％のＡｌを含有する。

通常、Ａｌドープされた酸化鉄層の基材に近い部分でのＡｌ濃度は、Ａｌドープされた酸化鉄層の基材から遠い部分でのＡｌ濃度よりも高い。

本発明において、酸化鉄層が金色の効果顔料の最外層であることが可能である。選択的に、１つ以上のさらなる層、例えばＳｉＯ₂層、ポリマー層、オルガノシラン層、またはそれらの任意の組み合わせを酸化鉄層に施与できる。

最終層の幾何学的な厚さは、表面変性の種類に依存して、２～約５０ｎｍ、好ましくは２～３０ｎｍ、より好ましくは２～２０ｎｍであってよい。

従って、好ましい態様において本発明は、任意に不動態化された小板状のアルミニウム系基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₁₅≧９０を有し、前記酸化鉄層が最終層である、前記効果顔料に関する。

選択的に、任意に不動態化された小板状のアルミニウム系基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₁₅≧９０を有し、酸化鉄層上に１つ以上のさらなる層を含み、前記１つ以上のさらなる層が好ましくはシリカ層、ポリマー層、オルガノシラン層、またはそれらの任意の組み合わせまたは混合物から選択される、前記効果顔料が好ましい。

好ましい実施態様において、金色の効果顔料は、ＳｉＯ₂層、ポリマー層、オルガノシラン層またはそれらの組み合わせから選択される最終層を含有する。「最終層」との用語は、「最外層」と同義である。そのような表面変性は通常、特定の最終用途に適合される。そのような最終層によって、金色の効果顔料の表面極性を調節でき、それにより効果顔料の結合剤系、例えばペイントまたはインクへの結合を改善できる。

顔料表面の変性段階のために、少なくとも１つの表面変性剤を含有する液体媒体中に効果顔料をもたらすことができる。しかしながら、表面変性剤を、気相を介して焼成段階の効果顔料と接触させることも可能である。

効果顔料の表面変性方法、および適切な表面変性剤、例えば表面反応性の官能基を有するシラン（例えばアルコキシシラン等）は当業者に公知であり、且つワニスまたはラッカーとの効果顔料の適合性を改善できる。表面変性方法および剤は、例えば欧州特許出願公開第１６８２６２２号明細書(EP-A-1682622)、欧州特許出願公開第１９０４５８７号明細書(EP-A-1904587)、国際公開第９９／５７２０４号(WO-A-99/57204)、欧州特許出願公開第１８１２５１９号明細書(EP-A-1812519)または欧州特許出願公開第０６８８８３３号明細書(EP-A-0688833)内に記載されている。

金色の効果顔料は、任意に不動態化された小板状の金属基材を、液体媒体中で鉄（ＩＩＩ）塩を加水分解する湿式化学法により被覆することによって製造できる。

従って、本発明のさらなる態様は、本願内の任意の態様において記載される金色の効果顔料の製造方法であって、
（ａ）任意に不動態化された小板状の金属基材を準備すること、および
（ｂ）前記基材を、酸化鉄前駆体化合物を含む液体媒体中で被覆すること、
を含む、前記方法に関する。

好ましくは、本発明の方法により得られた、または得ることができる金色の効果顔料は、本願内で記載される金色の効果顔料に相応する。

金属基材、例えばアルミニウム小板上の不動態化層の製造方法は当業者に公知である。

原則的に、不動態化層を湿式化学法または化学気相堆積（ＣＶＤ）法によって製造できる。例えば、酸化アルミニウムおよび／または酸化アルミニウム水和物の層で不動態化されたアルミニウム顔料は、国際公開第９６／３８５０５号(WO-A-96/38505)または国際公開第２００５／０４９７３９号(WO-A-2005/049739)内に記載されている。

湿式化学法においては、適切な前駆体化合物、例えば、有機基が酸素原子を介して金属に結合されている有機ケイ素および／またはアルミニウム化合物を、基材粒子（例えばアルミニウムフレークまたは小板）の存在下且つその金属化合物が可溶性である有機溶剤の存在下で、典型的には加水分解させる。好ましくは、金属アルコキシド（特にテトラエトキシシランおよびアルミニウムトリイソプロポキシド）を水と共に、アルコール（例えばエタノールまたは２－プロパノール）および塩基性触媒および／または酸性触媒の存在下で加水分解させる。塩基性触媒は例えば、アンモニア水および／またはアミンであり、酸性触媒は例えばリン酸または有機酸、例えば酢酸またはシュウ酸であってよい。これは好ましくは基材粒子、エタノール、水およびアンモニアを最初に装入し、この混合物を４０℃～９０℃に加熱すると共に攪拌し且つエタノールおよび水またはアンモニア水中の金属アルコキシドの溶液を連続的に添加することによって行われる。通常、１～１５時間である引き続く攪拌時間の後、前記混合物を室温に冷却し、被覆された顔料をろ過除去によって単離し、洗浄し、そして任意に乾燥させる。アルミニウム上で不動態化層を製造するための方法についてのさらなる詳細は、例えば欧州特許出願公開第０７０８１５４号明細書、独国特許出願公開第４４０５４９２号明細書(DE-A-4405492)または国際公開第２０１１／９５３４１号(WO-A-2011/95341)内に提供されている。

酸化鉄層は通常、湿式化学法によって、例えば適した酸化鉄前駆体化合物の加水分解によって製造される。前記被覆方法を一般に、所望の干渉色が得られるまで実施する。熱処理により、ヒドロキシル含有酸化鉄層がＦｅ₂Ｏ₃含有層、好ましくはヘマタイト層に変えられる。熱処理後の所望の最終色相ｈ₁₅は７３°±５°である。

上記で示されたとおり、基材を、酸化鉄前駆体化合物を含む液体媒体中で被覆する。通常、液体媒体は典型的には、水性媒体中の液体の総量に対して１０～１００質量％、または３０～１００質量％の量で水を含有する水性媒体である。

ドープされた酸化鉄層の場合、段階ａ）の液体媒体はさらなる金属化合物、例えばアルミニウム化合物を含む。アルミニウム化合物は、アルミニウム塩、例えば硫酸アルミニウム、ハロゲン化アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、加水分解性アルミニウム化合物、例えばアルミニウムアルコキシドまたはそれらの混合物であってよい。

湿式化学法を介して酸化鉄層を提供するために使用できる酸化鉄前駆体化合物は当業者に公知である。例示的な酸化鉄前駆体化合物は例えば、鉄塩、例えばハロゲン化鉄（ＩＩＩ）（例えばＦｅＣｌ₃）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）、加水分解性鉄化合物、例えば鉄アルコキシド、鉄の錯体化合物、例えば鉄アセチルアセトネート、またはそれらの任意の組み合わせまたは混合物である。

原則的に、酸性または塩基性のｐＨで、基材上に酸化鉄層を施与できる。好ましくは、液体媒体はｐＨ５以下、より好ましくは４～２を有する。好ましくは、水性媒体のｐＨは、酸化鉄層またはＡｌドープされた酸化鉄層を基材上に施与する間、一定に保たれる。温度は広い範囲、例えば少なくとも２０～１００℃にわたって変化し得る。

好ましくは、段階ｂ）で得られた顔料を引き続き、例えば顔料の乾燥および／または酸化鉄層におけるさらなる凝縮を行うために、熱処理段階に供する。熱処理段階を、約２５０～４５０℃、好ましくは２８０～４００℃で、少なくとも５分間、例えば約１０～６０分の時間での焼成によって行うことができる。選択的に、段階ｂ）において得られた効果顔料を、１つ以上の高沸点溶剤を含む媒体に供し、少なくとも９０℃の温度で少なくとも０．５時間の間、加熱してよい。

高沸点溶剤は通常、９０～４００℃、より好ましくは１００～３００℃の沸点を有する。例は、モノヒドロキシルアルコール、ジオールまたはポリオール、グリコールエーテル、ポリグリコールエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリプロピレングリコール、アルデヒド、エステル、カーボネートエステル、有機酸、アミド、ラクタム、例えばＮＭＰ、ケトン、エーテル、アルカン、ハライド置換アルカン、芳香族化合物、液体ポリマー、鉱油、またはそれらの混合物であってよい。

通常、金色の効果顔料は公知の方法、例えばろ過により、または熱処理により、場合により組み合わせて、単離され且つペーストとして使用される。

従って、さらなる態様において本発明は、本願内に定義される金色の効果顔料であって、
（ａ）任意に不動態化された小板状の金属基材を準備すること、および
（ｂ）前記基材を、酸化鉄前駆体化合物を含む液体媒体中で被覆すること、
を含む方法により得ることができる、前記金色の効果顔料に関する。

様々な用途のために、金色の効果顔料を、任意のさらなる顔料、好ましくは着色吸収顔料、および任意に本願の金色の効果顔料とは異なる従来の効果顔料とのブレンドにおいて適切に使用して、顔料の組み合わせを提供することができる。

本発明の顔料の組み合わせは、少なくとも２つまたは３つの成分からなり、ここで前記効果顔料（ａ）は本願内に定義される金色の効果顔料であり、第２の顔料（ｂ）は少なくとも１つの着色吸収顔料であり、且つ任意の第３の顔料（ｃ）はさらなる効果顔料である。

一般に、顔料（ｂ）は、効果顔料または白色顔料とは異なる少なくとも１つの顔料であってよい。顔料（ｂ）は任意の色調の任意の顔料、好ましくは黄色または赤色の、または緑がかった色調を有する顔料であってよい。他の着色顔料、例えば黒または茶色の顔料と組み合わせて効果を達成することも可能であり得る。

好ましくは、着色吸収顔料（ｂ）は、用途、好ましくは所望のコーティングの所望の色合いに依存して、緑色～黄色～紫色または青色にまでにわたる色調の任意の透明な着色吸収顔料である。他の着色顔料、例えば黒または茶色の顔料、例えば透明なカーボンブラック顔料または透明な黒色ペリレン顔料との組み合わせも可能である。

本願内で使用される「透明な顔料」との用語は、４００～７００ｎｍの範囲で本質的に透明であり、前記波長において感知できる光の散乱を有さないコーティングをもたらす顔料を意味する。

顔料（ｂ）は有機顔料、無機顔料またはそれらの組み合わせであってよい。好ましくは、顔料（ｂ）は、本願の効果顔料を例えば黄色、赤色の、または緑がかった色合いにするために適した色調を有する。

従って、好ましい態様において、顔料（ｂ）は、特に有機顔料、無機顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの透明顔料である。

本願の顔料の組み合わせのために適した有機の着色吸収顔料は、典型的には有機の有色または黒色顔料を含む。適した例は、モノアゾ、ジスアゾ、縮合ジスアゾ、アンタントロン、アントラキノン、アントラピリミジン、ベンゾイミダゾロン、キナクリドン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ジチオケトピロロピロール、ジオキサジン、フラバントロン、インダントロン、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、金属錯体、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン、ピラゾロキナゾロン、インジゴ、チオインジゴ、トリアリールカルボニウム顔料およびそれらの混合物（それらの固溶体または混晶を含む）からなる群から選択される顔料を含む。

適した例は以下を含む：
・モノアゾ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、６２、６５、７３、７４、９７、１８３および１９１；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、３８および６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、２３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、５１、５１：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、５８：２、５８：４、６３、１１２、１４６、１４８、１７０、１８４、１８７、１９１：１、２１０、２４５、２４７および２５１；
・ジアゾ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７０、１７４、１７６および１８８；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３４および４４；
・縮合ジスアゾ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、９５および１２８；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４、２２０、２２１、２４２および２６２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３および４１；
・アンタントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８；
・アントラキノン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７および１９９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７；
・アントラピリミジン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８；
・ベンゾイミダゾロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、１５１、１５４、１８０、１８１；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６および７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、１８５、２０８；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；
・キナクリドン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８および４９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０６および２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；
・キノフタロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；
・ジケトピロロピロール顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３および８１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、２７０および２７２；
・ジオキサジン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３および３７；
・フラバントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４；
・インダントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０および６４；
・イソインドリン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９および１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１および６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０；
・イソインドリノン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０および１７３；
・イソビオラントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；
・金属錯体顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、１２９、１５０、１５３および１７７；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８；
・ペリノン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４；
・ペリレン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９および２２４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９；
・フタロシアニン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；
・ピラントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６；
・ピラゾロキナゾロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６７およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２１６；
・インジゴ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２；
・チオインジゴ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８および１８１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；
・トリアリールカルボニウム顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１および１６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３および２７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、６１および６２；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１；
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）；
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２２。

好ましくは、有機顔料は黄色～赤色、緑または青色の有機顔料、例えば黄色、緑、青、赤またはオレンジの有機顔料、つまり、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドまたはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジであり、アントラキノン、ジケトピロロピロール、イソインドリノン、金属錯体、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料またはそれらの混合物（固溶体または混晶を含む）から選択される。

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、ピグメントイエロー１１０、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド２８２および任意のジケトピロロピロール顔料、例えばピグメントオレンジ７３、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド２７０またはピグメントレッド２７２が特に好ましい。

適した有機顔料は、例えば、商標Ｉｒｇａｚｉｎ（登録商標）ＣｏｓｍｏｒａｙＯｒａｎｇｅＬ２９５０、ＩｒｇａｚｉｎＲｕｂｉｎｅＬ４０３０、ＩｒｇａｚｉｎＤＰＰＯｒａｎｇｅＲＡ、ＩｒｇａｚｉｎＲｅｄＬ３６３０、ＩｒｇａｚｉｎＹｅｌｌｏｗＬ２０４０、ＩｒｇａｚｉｎＹｅｌｌｏｗＬ０８００、Ｐａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）ＲｅｄＬ３８８５、ＰａｌｉｏｇｅｎＲｅｄＬ３９２０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）ＢｌｕｅＬ６９５０またはＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎＬ９３６１として市販されている。

適した無機顔料は、透明な黄色の酸化鉄顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）、透明な赤の酸化鉄顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）またはそれらの混合物であってよい。

適した無機の黒または茶色の顔料は、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、グラファイト（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１０）または酸化鉄クロム（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９）であってよい。

適した無機顔料は、例えば商標Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ（登録商標）として市販されている。

着色吸収顔料（ｂ）は好ましくは透明であってよい。

さらに、不透明な着色吸収顔料を、特別な効果のために少量で、一般に組成物中の全ての顔料の質量に対して１０質量％未満、好ましくは５質量％未満の量で使用できる。

本願内で使用される顔料は、好ましくは微細に分散された形態で存在する。典型的には、有機顔料は平均一次粒径２００ｎｍ以下、好ましくは約８０～２００ｎｍを有する。無機顔料は典型的には、平均粒径２００ｎｍ以下、好ましくは約８０～２００ｎｍを有する。前記平均粒径をＤＩＮＩＳＯ１３３２０：２００９に準拠して測定できる。

効果顔料（ｃ）は当該技術分野で公知の任意の従来の効果顔料であってよい。効果顔料（ｃ）は、金属顔料、例えばアルミニウムフレーク、または透明基材、例えば天然マイカ、合成マイカまたはガラスフレークに基づく効果顔料であってよい。透明基材は典型的には、１つ以上の金属酸化物層、例えばＴｉＯ₂、ＴｉＯ₂（ＳｎＯ₂ドープ）、ＳｉＯ₂および／またはＦｅ₂Ｏ₃またはその種のもので被覆されている。薄膜の干渉および吸収現象に起因して金色～赤色光を反射する顔料が好ましい。従って、本発明の不透明な金色の効果顔料の金属質の金色の光沢を、特に同様の色の半透明な顔料を用いて修正できる。色の効果は、（二次元的な）金属質の光沢を強化することであり、いわゆる三次元での深みである。

適した効果顔料（ｃ）は例えば、商標Ｌｕｍｉｎａ（登録商標）またはＭｅａｒｌｉｎ（登録商標）として市販されている。

金色の効果顔料（ａ）の、着色吸収顔料（ｂ）および任意の効果顔料（ｃ）に対する質量比は、広い範囲で変化し得る。

さらなる態様において、本発明は、
（ａ）任意に不動態化された小板状の金属基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₁₅≧９０を有する前記効果顔料、
（ｂ）着色吸収顔料、および
（ｃ）任意にさらなる効果顔料
を含む顔料の組み合わせであって、
前記金色の効果顔料（ａ）の、顔料（ｂ）および顔料（ｃ）に対する質量比が、９５：５～５：９５、好ましくは８０：２０～５：９５、より好ましくは７５：２５～２０：８０である、
前記顔料の組み合わせに関する。

金色の効果顔料（ａ）の、顔料（ｂ）と任意の顔料（ｃ）との組み合わせに対する質量比は、例えば９５：５であり、つまり９５質量％の量が金色の効果顔料に相応し、且つ５質量％の量が顔料（ｂ）と（ｃ）との組み合わせに相応する。顔料（ｂ）と顔料（ｃ）との質量比は、１００：０～５０：５０、好ましくは７５：２５～６０：４０であってよい。

好ましくは、顔料（ｂ）は、特に有機顔料、無機顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される、透明顔料である。

特に、有機顔料は黄色または赤色の有機顔料、例えば、アントラキノン、ジケトピロロピロール、イソインドリノン、金属錯体、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、インジゴ顔料またはそれらの混合物（固溶体または混晶を含む）から選択される、黄色～赤色の、緑または青色の有機顔料である。

無機顔料は、透明な黄色の酸化鉄顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）、透明な赤の酸化鉄顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）またはそれらの混合物であってよい。

顔料（ｃ）は、金属顔料から選択される効果顔料、または天然マイカ、合成マイカまたはガラスから選択される透明基材に基づく効果顔料であってよい。好ましくは、顔料（ｃ）は天然マイカ、合成マイカまたはガラスから選択される小板状基材が、ＴｉＯ₂、ＴｉＯ₂（ＳｎＯ₂ドープ）、ＳｉＯ₂および／またはＦｅ₂Ｏ₃から選択される１つ以上の金属酸化物層で被覆されたものを含む。

金属顔料は、アルミニウム系小板、好ましくはアルミニウム小板であってよい。

金色の効果顔料（ａ）を、慣例的な方法で、例えばスラリーまたはペーストとして塗布系に混入できる。

従って、本発明は、前記金色の効果顔料を含む組成物を提供する。

前記顔料の組み合わせを、慣例的な方法で塗布系に混入できる。本願内で定義される金色の効果顔料（ａ）を、任意の効果顔料（ｃ）と同様に、スラリーとして添加できる。通常、顔料（ｂ）は予め分散された状態で添加される。

本願の効果顔料または本願の顔料の組み合わせは、全ての顔料の最終用途のために、例えば天然および合成起源の有機または無機材料を特に着色するために、例えば
ａ）ポリマー、例えば樹脂、ゴムまたはプラスチックの形態でのフィルムおよび繊維を含むポリマーの練り込み着色のために、
ｂ）ペイント、ペイント系、コーティング組成物、例えば自動車、建築および産業用のコーティング組成物の調製のために、
ｃ）インク、印刷インク、例えばデジタル印刷インク、例えばインクジェット印刷のために、並びに例えばレーザープリンタ用の電子写真におけるトナーのために、
ｄ）着色剤、例えば顔料および染料への添加剤として、
ｅ）化粧品調製物のために、
およびその種のもののために、抜群に適している。

ペイントは、本件の顔料の組み合わせを用いることができる水性または溶剤系の被覆材料である。使用できる有機の膜形成結合剤は、コーティング分野で通常のあらゆる結合剤を含む。本願内で定義される金色の効果顔料または顔料の組み合わせで着色できる結合剤材料の例は、より具体的には
・オイル系材料（アマニ油またはポリウレタン油に基づく）、
・セルロース系材料（ＮＣ、ＣＡＢ、ＣＡＰ）、
・塩化ゴム系材料、
・ビニル材料（ＰＶＣ、ＰＶＤＦ、ＶＣコポリマー、ポリビニルアセテート、ポリビニルエステル分散液、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリスチレン、スチレンコポリマーに基づく）、
・アクリル材料、
・アルキド材料、
・飽和ポリエステル材料、
・不飽和ポリエステル材料、
・ポリウレタン材料（ワンパック、ツーパック）、
・エポキシ材料、
・シリコーン材料
を含む。

前記の系は、Ｄ．Ｓｔｏｙｅ，Ｗ．Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｐａｉｎｔｓ，ＣｏａｔｉｎｇｓａｎｄＳｏｌｖｅｎｔｓ，第２版，１９９８，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ内に詳述されている。

好ましくは、前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせは、水性および溶剤系コーティングの用途において、より好ましくは装飾用コーティング組成物、例えば建築、自動車、または例えば任意の消費者製品用の産業用のコーティング組成物において使用される。

前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせを一般に、それぞれの塗布媒体中に慣例的な方式で混入する。次いで、そのように着色された塗布媒体で物品を被覆できる。前記物品は、例えば、車体、産業装置、建築用表面部材等であってよい。

プラスチックの場合、前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせを、着色するために塊状の塗布媒体中に混入することもできる。その物品は前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせを含む。

金色の効果顔料を導入され得る化粧品調製物についての適した組成は、当該技術分野において公知である。本発明の金色の効果顔料を使用する化粧品の配合は、当業者によく知られた手段および方法によって実施される。前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせを、例えばマニキュア中で適切に使用できる。

前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせを、用途に応じた適切な量で使用できる。それは、湿潤状態で着色されるべき材料の総質量に対して０．０１～３０質量％、好ましくは０．０１～１５質量％にわたり得る。

さらなる態様において、本発明は、本願内の任意の態様において定義される金色の効果顔料または顔料の組み合わせの、コーティング組成物、例えばペイント、印刷インク、インク、ワニス、プラスチック、繊維、フィルムまたは化粧品調製物、好ましくは自動車、建築または産業用のコーティング組成物を着色または顔料着色するための使用に関する。

コーティング組成物は、任意の装飾用コーティング組成物、例えば自動車、建築または産業用のコーティング組成物またはペイントであってよい。コーティング組成物、印刷インク、インクまたはペイントは、水性または溶剤系であってよい。好ましくは、前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせは、自動車、建築、産業用のコーティング組成物、ペイント、印刷インク、インクまたはプラスチックのための着色剤として使用される。特に、前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせは、自動車のＯＥＭまたは補修用のコーティング組成物のための着色剤として使用される。

さらなる態様において、本発明は、ペイント、印刷インク、インク、ワニス、プラスチック、繊維、フィルムまたは化粧品調製物を含み、本願内の任意の態様において定義される金色の効果顔料または顔料の組み合わせで着色または顔料着色された、コーティング組成物に関する。

さらなる態様において、本発明は、本願内の任意の態様において定義される金色の効果顔料または顔料の組み合わせを含む組成物で被覆された物品に関する。

任意の材料の物品を、前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせを含む組成物で被覆でき、前記材料はガラス、セラミック、プラスチック、表面を平滑化された複合材および金属基材を含む。特に、前記組成物は金属物品またはプラスチック物品に特に適合されている。前記物品はベアの基材材料であってよく、または金属基材の場合には、耐食性を付与するためにリン酸処理または電着、例えばカソード浸漬塗布または当該技術分野において周知の他の同様の処理によって予め処理されていてよい。

前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせを含むコーティングは、自動車産業において使用される多層被覆のために特に適している。前記金色の効果顔料または本願の顔料の組み合わせは通常、当該技術分野で公知のベースコート／クリアコート被覆系のベースコート層に混入される。

従って、本発明は、本願内の任意の態様において定義される金色の効果顔料または顔料の組み合わせで着色または顔料着色された自動車用コーティングに関する。

さらなる態様において、本発明は、コーティング組成物、例えばペイント、印刷インク、インク、ワニス、プラスチック、繊維、フィルムまたは化粧品調製物、好ましくは自動車、建築または産業用のコーティング組成物の着色または顔料着色方法であって、前記コーティング組成物に本願内で定義される金色の効果顔料または顔料の組み合わせを添加することを含む、前記方法に関する。

本発明の金色の効果顔料は、その色特性において優れており、特に、従来技術の中性の金色効果顔料に比して著しく高い彩度を達成できる一方で、隠ぺい力を保持できる。前記金色の効果顔料は高彩度であり、バランスの良いきらめき効果を有する。前記顔料は、金色の金属質の光輝を示す。強く高められた彩度は、主に－１５°、１５°および２５°のいわゆる面角で観察される。

さらに、金色の効果顔料は、４５°および７５°の観察角で高い彩度を示し、ダウンフロップにおいてより高い彩度を示す金色の効果顔料をもたらす。

特に、より小さいメジアン(medium)径８～１２μｍを有する金色の効果顔料は、高い均質性、良好な光沢および高い彩度に伴う画像の高い明瞭さを有する、平滑な外観のコーティングをもたらす。

さらに、本発明の顔料の組み合わせは、色の特性、特に彩度において優れている。特に透明な着色吸収顔料（ｂ）、特に黄色～紫の色調または緑がかった色調のもの、および任意にさらなる効果顔料を金色の効果顔料（ａ）に混和することで、従来技術において公知の中性の金色の効果顔料と組み合わせた同様の顔料の組み合わせに比して優れた色の特性を有するコーティングが可能になる。コーティングは、より高い彩度と、任意により高い明度と、良好な隠ぺい力との組み合わせによって、より輝かしく表現される。

従って、薄膜の干渉および吸収現象に起因して金色～赤色の光を反射するさらなる効果顔料（ｃ）を含み、本発明の不透明な金色の効果顔料の金属質の金色の光沢を、特に同様の色での半透明な効果顔料（ｃ）で修正できる。色の効果は、（二次元的な）金属質の光沢を強化することであり、いわゆる三次元での深みである。

さらに、性能特性、例えばコーティングを屋外で使用するために必要とされる耐候性および耐光性は悪影響を受けない。

従って、金色の色空間を増加させると共に、良好な性能特性、例えば隠ぺい、外観、および耐候性および耐湿性に関する耐久性を兼ね備えることができる。

上記で言及された顔料についての定義および選好は、任意の組み合わせ並びに本発明の他の態様についての任意の組み合わせで適用される。

ここで、以下の実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの例を、限定として理解すべきではない。特段記載されない限り、「％」は常に質量％（ｗｔ％）である。

色相ｈ［°］、彩度Ｃ^*および明度Ｌ^*のＣＩＥＬＡＢ値を測定するために、乾燥および硬化された得られた塗膜（マストーン）を施与し、且つ以下のとおりに測定する：単数または複数の顔料を（ワニスの一部である溶剤中の顔料の５０：５０のスラリーとして）、（湿ったワニスの総質量に対して）５質量％の全顔料着色のレベルで攪拌して、従来の溶剤系の中固形分セルロースアセトブチレート（ＣＡＢ）／ポリエステルワニス（顔料／結合剤２０／１００）中に混入し、最終的に顔料を分散させる。完成されたワニスを、空気圧噴霧塗布によってアルミニウムパネル上に、ウェット膜厚約１５０～１６０μｍで施与し、引き続き室温で乾燥させる。乾燥後、ベースコートを１Ｋのクリアコートで上塗りし、乾燥させて１３５℃で硬化させる。硬化後、ベースコートは約２０μｍであり且つクリアコートは約４０μｍである。色のデータを、マルチアングル色度計ＢＹＫ－ＭＡＣ（ＢＹＫＧａｒｄｎｅｒ製）を使用して、４５°の一定の入射角およびＤ６５の光源を用いて測定する。Ｃ^*、Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*およびｈの値を、１５°、－１５°（反射角に対して）、およびより高い角度２５°、４５°、７５°および１１０°で測定する。

例１
エタノール中の２０６ｇの不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率６０質量％、ＳｉＯ₂含有率２６質量％、ｄ₅₀＝１５．４μｍ（不動態化されたアルミニウム））を１．１７Ｌの水中に懸濁させた。その懸濁液を１時間で７８℃に加熱し、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃および５％のＨＮＯ₃を添加することによってｐＨ値を２．８に調節した。８１２ｇの５０質量％の硝酸鉄水溶液を前記懸濁液に添加して、ヒドロキシル含有硝酸鉄（ＩＩＩ）層を施与し、その間、２５％のＮａＯＨ水溶液を使用して前記ｐＨを保持した。生じる懸濁液を約１時間攪拌し、続いて室温に冷却し、得られた生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄して、３００℃で２０分焼成した。

例２
８１２ｇの代わりに８７５ｇの５０質量％の硝酸鉄水溶液にした以外、例１を繰り返した。

例３
エタノール中の２２３ｇの不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率５２質量％、ＳｉＯ₂含有率２４質量％、ｄ₅₀＝１５μｍ（不動態化されたアルミニウム））を１．２３Ｌの水中に懸濁させた。その懸濁液を１時間で７８℃に加熱し、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃および５％のＨＮＯ₃を添加することによってｐＨ値を２．８に調節した。８７５ｇの５０質量％の硝酸鉄水溶液を前記懸濁液に添加して、ヒドロキシル含有硝酸鉄（ＩＩＩ）層を施与し、その間、２５％のＮａＯＨ水溶液を使用して前記ｐＨを保持した。生じる懸濁液を約３０分間攪拌し、続いて室温に冷却し、得られた生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄して、３００℃で２０分焼成した。

例４
エタノール中の２３０ｇの不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率５５質量％、ＳｉＯ₂含有率２５質量％、ｄ₅₀＝１５．２μｍ（不動態化されたアルミニウム））を１．２９Ｌの水中に懸濁させ、例２の手順に従って被覆した。８４４ｇ（４ａ）および８７５ｇ（４ｂ）の５０質量％の硝酸鉄水溶液を添加した後、試料を取り出した。得られた生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄し、３００℃で２０分間焼成した。

例５
エタノール中の２３０ｇの不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率６０質量％、ＳｉＯ₂含有率２５質量％、ｄ₅₀＝１５．８μｍ（不動態化されたアルミニウム））を１．３Ｌの水中に懸濁させた。その懸濁液を１時間で７８℃に加熱し、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃および５％のＨＮＯ₃を添加することによってｐＨ値を２．８に調節した。９５０ｇの５０質量％の硝酸鉄水溶液を前記懸濁液に添加して、ヒドロキシル含有硝酸鉄（ＩＩＩ）層を施与し、その間、２５％のＮａＯＨ水溶液を使用して前記ｐＨを保持した。生じる懸濁液を１時間攪拌し、続いて室温に冷却し、得られた生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄した。その生成物を２６０℃より高い沸点の溶剤中に懸濁させ、その懸濁液を６時間、１９０～２２０℃に加熱した。

例６
アルミニウム小板（ｄ₅₀＝１５．２μｍ、ＢＥＴ表面積＝３．５ｍ²／ｇ）を、欧州特許出願公開第０７０８１５４号明細書の例１（段階ａ）に記載される方法に従って不動態化し、ＳｉＯ₂含有率２５質量％を有する不動態化されたアルミニウム小板をもたらした。エタノール中の１６０ｇの前記不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率４７質量％）を７００ｍＬの水中に懸濁させた。その懸濁液を１時間で７８℃に加熱し、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃および５％のＨＮＯ₃を添加することによってｐＨ値を２．８に調節した。６３５ｇの５０質量％の硝酸鉄水溶液を添加して、ヒドロキシル含有酸化鉄（ＩＩＩ）層を施与し、その間、２５％のＮａＯＨ水溶液を使用して前記ｐＨを保持した。得られた懸濁液を室温に冷却し、得られた生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄して、３００℃で２０分焼成した。得られた生成物を２６０℃より高い沸点の溶剤中に懸濁させ、その懸濁液を１２時間、２００℃に加熱した。

例７
アルミニウム小板（ｄ₅₀＝１１．４μｍ、ＢＥＴ表面積＝５．６ｍ²／ｇ）を、欧州特許出願公開第０７０８１５４号明細書の例１（段階ａ）に記載される方法に従って不動態化し、ＳｉＯ₂含有率２６質量％を有する不動態化されたアルミニウム小板をもたらした。９３ｇの前記不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率５７質量％）を７００ｍＬの水中に懸濁させた。その懸濁液を１時間で７８℃に加熱し、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃および５％のＨＮＯ₃を添加することによってｐＨ値を２．８に調節した。５０質量％の硝酸鉄水溶液を前記懸濁液に添加して、金の色調のヒドロキシル含有酸化鉄（ＩＩＩ）層を施与し、その間、２５％のＮａＯＨ水溶液を使用して前記ｐＨを保持した。生じる懸濁液を室温に冷却し、得られる生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄し、得られる生成物を２６０℃より高い沸点の溶剤中に懸濁させ、その懸濁液を１２時間、２００℃に加熱した。

例８
アルミニウム小板（ｄ₅₀＝１０．３μｍ、ＢＥＴ表面積＝７．４ｍ²／ｇ）を、欧州特許出願公開第０７０８１５４号明細書の例１（段階ａ）に記載される方法に従って不動態化し、ＳｉＯ₂含有率４８質量％を有する不動態化されたアルミニウム小板をもたらした。７８ｇの前記不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率６０質量％）を７００ｍＬの水中に懸濁させた。その懸濁液を１時間で７８℃に加熱し、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃および５％のＨＮＯ₃を添加することによってｐＨ値を２．８に調節した。４２３ｇの５０質量％の硝酸鉄水溶液を前記懸濁液に添加して、ヒドロキシル含有酸化鉄（ＩＩＩ）層を施与し、その間、２５％のＮａＯＨ水溶液を使用して前記ｐＨを保持した。生じる懸濁液を室温に冷却し、得られる生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄し、得られる生成物を２６０℃より高い沸点の溶剤中に懸濁させ、その懸濁液を１２時間、２００℃に加熱した。

例９
アルミニウム小板（ｄ₅₀＝１１．４μｍ、ＢＥＴ表面積＝５．３ｍ²／ｇ）を、欧州特許出願公開第０７０８１５４号明細書の例１（段階ａ）に記載される方法に従って不動態化し、ＳｉＯ₂含有率５０質量％を有する不動態化されたアルミニウム小板をもたらした。８６ｇの前記不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率６４質量％）を７００ｍＬの水中に懸濁させた。その懸濁液を１時間で７８℃に加熱し、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃および５％のＨＮＯ₃を添加することによってｐＨ値を２．８に調節した。５４０ｇの５０質量％の硝酸鉄水溶液を前記懸濁液に添加して、ヒドロキシル含有酸化鉄（ＩＩＩ）層を施与し、その間、２５％のＮａＯＨ水溶液を使用して前記ｐＨを保持した。生じる懸濁液を室温に冷却し、得られる生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄し、得られる生成物を２６０℃より高い沸点の溶剤中に懸濁させ、その懸濁液を１２時間、２００℃に加熱した。

例１０
アルミニウム小板（ｄ₅₀＝９．１μｍ、ＢＥＴ表面積＝７．４ｍ²／ｇ）を、欧州特許出願公開第０７０８１５４号明細書の例１（段階ａ）に記載される方法に従って不動態化し、ＳｉＯ₂含有率３２質量％を有する不動態化されたアルミニウム小板をもたらした。７９ｇの前記不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率５１質量％）を７００ｍＬの水中に懸濁させた。その懸濁液を１時間で７８℃に加熱し、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃および５％のＨＮＯ₃を添加することによってｐＨ値を２．８に調節した。６２０ｇの５０質量％の硝酸鉄水溶液を前記懸濁液に添加して、ヒドロキシル含有酸化鉄（ＩＩＩ）層を施与し、その間、２５％のＮａＯＨ水溶液を使用して前記ｐＨを保持した。生じる懸濁液を室温に冷却し、得られる生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄し、得られる生成物を２６０℃より高い沸点の溶剤中に懸濁させ、その懸濁液を１２時間、２００℃に加熱した。

例１１
アルミニウム小板（ｄ₅₀＝８．４μｍ、ＢＥＴ表面積＝７．０ｍ²／ｇ）を、欧州特許出願公開第０７０８１５４号明細書の例１（段階ａ）に記載される方法に従って不動態化し、ＳｉＯ₂含有率５５質量％を有する不動態化されたアルミニウム小板をもたらした。８８ｇの前記不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率４８質量％）を７００ｍＬの水中に懸濁させた。その懸濁液を１時間で７８℃に加熱し、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃および５％のＨＮＯ₃を添加することによってｐＨ値を２．８に調節した。５２６ｇの５０質量％の硝酸鉄水溶液を前記懸濁液に添加して、ヒドロキシル含有酸化鉄（ＩＩＩ）層を施与し、その間、２５％のＮａＯＨ水溶液を使用して前記ｐＨを保持した。生じる懸濁液を室温に冷却し、得られる生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄し、得られる生成物を２６０℃より高い沸点の溶剤中に懸濁させ、その懸濁液を１２時間、２００℃に加熱した。

例１２
アルミニウム小板（ｄ₅₀＝１１μｍ、ＢＥＴ表面積＝５．９ｍ²／ｇ）を、欧州特許出願公開第０７０８１５４号明細書の例１（段階ａ）に記載される方法に従って不動態化し、ＳｉＯ₂含有率３５質量％を有する不動態化されたアルミニウム小板をもたらした。８８ｇの前記不動態化されたアルミニウムペースト（固形分含有率５７質量％）を７００ｍＬの水中に懸濁させた。その懸濁液を１時間で７８℃に加熱し、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃および５％のＨＮＯ₃を添加することによってｐＨ値を２．８に調節した。５９６ｇの５０質量％の硝酸鉄水溶液を前記懸濁液に添加して、ヒドロキシル含有酸化鉄（ＩＩＩ）層を施与し、その間、２５％のＮａＯＨ水溶液を使用して前記ｐＨを保持した。生じる懸濁液を室温に冷却し、得られる生成物をろ過し、水および２－プロパノールで洗浄し、得られる生成物を２６０℃より高い沸点の溶剤中に懸濁させ、その懸濁液を１２時間、２００℃に加熱した。

色のデータを表１～３に示す。当業者は、Ｃ^*における１単位の差を既に認識できる。

比較例１：Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ（登録商標）ＢｒｉｌｌｉａｎｔＧｏｌｄＬ２０５４（表面変性を有するＦｅ₂Ｏ₃で被覆された１ドル銀貨型のアルミニウムフレークに基づく）。

比較例２：Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ（登録商標）ＢｒｉｌｌｉａｎｔＧｏｌｄＬ２０５０（Ｆｅ₂Ｏ₃で被覆された１ドル銀貨型のアルミニウムフレークに基づく）。

比較例３：Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ（登録商標）ＢｒｉｌｌｉａｎｔＧｏｌｄＬ２０２０（Ｆｅ₂Ｏ₃で被覆されたコーンフレーク型のアルミニウムフレークに基づく）。

例１３
例５とＰａｌｉｏｇｅｎＲｅｄＬ３８８５（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９）とを、質量比５０：５０で含む顔料の組み合わせを形成する。

例１４
例５とＩｒｇａｚｉｎＣｏｓｍｏｒａｙＯｒａｎｇｅＬ２９５０（ジケトピロロピロール顔料）とを、質量比５０：５０で含む顔料の組み合わせを形成する。

例１５
例５とＩｒｇａｚｉｎＹｅｌｌｏｗＬ０８００（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９）とを、質量比５０：５０で含む顔料の組み合わせを形成する。

例１６
例５と、Ｍｅｔａｌｌｕｘ２１９４（アルミニウムフレーク）と、ＣｒｏｍｏｐｈｔａｌＢｒｏｗｎＬ３００１（５Ｒ）（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３）と、ＳｉｃｏｔｒａｎｓＹｅｌｌｏｗＬ１９１６（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９）とを、質量比４５：５：４０：１０で含む顔料の組み合わせを形成する。

例１７
例５と、ＬｕｍｉｎａＲｏｙａｌＥｘｔＣｏｐｐｅｒ３９０３Ｈ（Ｆｅ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂で被覆されたマイカフレークに基づく干渉顔料）と、ＰａｌｉｏｇｅｎＲｅｄＬ３８８５とを、質量比４５：１５：４０で含む顔料の組み合わせを形成する。

例１８
例５と、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎＬ９３６１（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）と、ＩｒｇａｚｉｎＹｅｌｌｏｗＬ０８００（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９）とを、質量比４０：４０：２０で含む顔料の組み合わせを形成する。

例１９
例５と、ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＬ６９５０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５．１）と、ＳｉｃｏｐａｌＹｅｌｌｏｗと、ＩｒｇａｚｉｎＹｅｌｌｏｗＬ０８００（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９）とを、質量比４０：３５：２０：５で含む顔料の組み合わせを形成する。

例２０
例１２とＰａｌｉｏｇｅｎＲｅｄＬ３８８５（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９）とを、質量比５０：５０で含む顔料の組み合わせを形成する。

例２１
例１２とＩｒｇａｚｉｎＣｏｓｍｏｒａｙＯｒａｎｇｅＬ２９５０（ジケトピロロピロール顔料）とを、質量比５０：５０で含む顔料の組み合わせを形成する。

例２２
例１２とＩｒｇａｚｉｎＹｅｌｌｏｗＬ０８００（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９）とを、質量比５０：５０で含む顔料の組み合わせを形成する。

比較例４～６
例５の顔料の代わりに、比較例１の顔料を使用すること以外、例１４～１６を繰り返した。

比較例７～１０
例５の顔料の代わりに、比較例２の顔料を使用すること以外、例１６～１９を繰り返した。

比較例１１～１３
例１２の顔料の代わりに、比較例１の顔料を使用すること以外、例２０～２２を繰り返した。

結果を表４～６に示す。

Claims

不動態化された小板状のアルミニウムまたはアルミニウム合金基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₁₅≧９０を有し、且つ前記小板状のアルミニウムまたはアルミニウム合金基材が、金属リン酸塩、シリカ、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、またはそれらの組み合わせの層で不動態化されており、前記酸化鉄層が、平均厚さ６０～１６０ｎｍを有する、前記効果顔料。
前記効果顔料が、メジアン径ｄ₅₀ ８μｍ≦ｄ₅₀≦２２μｍを有する、請求項１に記載の顔料。
前記効果顔料が、メジアン径８μｍ≦ｄ₅₀≦１２．５μｍまたは１３μｍ≦ｄ₅₀≦２２μｍを有する、請求項１または２に記載の顔料。
前記効果顔料が、メジアン径１３μｍ≦ｄ₅₀≦２２μｍを有し且つ彩度Ｃ^* ₁₅ ≧１１０を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の顔料。
前記効果顔料が、１つ以上のさらなる層を前記酸化鉄層上に含み、ここで、前記１つ以上のさらなる層は、好ましくは、シリカ層、オルガノシラン層、ポリマー層、またはそれらの任意の組み合わせまたは混合物から選択される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の顔料。
不動態化された小板状のアルミニウムまたはアルミニウム合金基材と酸化鉄層とを含む金色の効果顔料であって、色相角ｈ₁₅ ６７°≦ｈ₁₅≦７８°および彩度Ｃ^* ₄₅≧５０を有し、且つ前記小板状のアルミニウムまたはアルミニウム合金基材が、金属リン酸塩、シリカ、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、またはそれらの組み合わせの層で不動態化されており、前記酸化鉄層が、平均厚さ６０～１６０ｎｍを有する、前記効果顔料。
前記効果顔料が、メジアン径８μｍ≦ｄ₅₀≦１２．５μｍを有する、請求項６に記載の効果顔料。
請求項１から５までのいずれか１項に定義された金色の効果顔料、または請求項６または７に定義された金色の効果顔料の製造方法であって、
（ａ）不動態化された小板状のアルミニウムまたはアルミニウム合金基材を準備すること、ここで前記小板状のアルミニウムまたはアルミニウム合金基材が、金属リン酸塩、シリカ、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、またはそれらの組み合わせの層で不動態化される、および
（ｂ）前記基材を、酸化鉄前駆体化合物を含む液体媒体中で被覆すること、
を含む、前記方法。
（ａ）請求項１から７までのいずれか１項で定義された金色の効果顔料、
（ｂ）着色吸収顔料、および
（ｃ）任意にさらなる効果顔料
を含む顔料の組み合わせであって、前記金色の効果顔料（ａ）の、顔料（ｂ）および任意の顔料（ｃ）に対する質量比が、９５：５～５：９５、好ましくは８０：２０～５：９５、より好ましくは７５：２５～２０：８０である、前記顔料の組み合わせ。
請求項１から５までのいずれか１項で定義された金色の効果顔料、または請求項６または７で定義された金色の効果顔料、または請求項９で定義された顔料の組み合わせの、ペイント、印刷インク、インク、ワニス、プラスチック、繊維、フィルムまたは化粧品調製物を含むコーティング組成物、好ましくは自動車、建築または産業用のコーティング組成物を着色するための使用。
請求項１から５までのいずれか１項で定義された金色の効果顔料、または請求項６または７で定義された金色の効果顔料、または請求項９で定義された顔料の組み合わせを含む組成物で被覆された物品。
請求項１から５までのいずれか１項で定義された金色の効果顔料、または請求項６または７で定義された金色の効果顔料、または請求項９で定義された顔料の組み合わせで着色された自動車用コーティング。
ペイント、印刷インク、インク、ワニス、プラスチック、繊維、フィルムまたは化粧品調製物を含むコーティング組成物、好ましくは自動車、建築または産業用のコーティング組成物の着色方法であって、前記コーティング組成物に、請求項１から５までのいずれか１項で定義された金色の効果顔料、または請求項６または７で定義された金色の効果顔料、または請求項９で定義された顔料の組み合わせを添加することを含む、前記方法。