JP7249319B2

JP7249319B2 - 蓄電装置

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Publication number: JP7249319B2
Application number: JP2020173169A
Authority: JP
Inventors: 信洋井上; 亮太田島; 直輝栗原; 純平桃
Original assignee: Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Current assignee: Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Priority date: 2013-11-08
Filing date: 2020-10-14
Publication date: 2023-03-30
Anticipated expiration: 2034-10-31
Also published as: JP2015111566A; JP2021009848A; US9929408B2; US20150132648A1; JP6779593B2

Description

本発明の一態様は、蓄電装置に用いることのできる電極部材及びその作製方法に関する
。または、二次電池およびその作製方法に関する。特に、リチウムイオン二次電池の電極
に関する。

なお本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の
一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明
の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物（コンポジション・
オブ・マター）に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明
の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、発光装置、蓄電装置、記憶装置、
それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。

充放電が可能な二次電池としては、ニッケル水素二次電池やリチウムイオン二次電池な
どが挙げられる。

これらの二次電池は、携帯電話やスマートフォン、タブレット端末等に代表される携帯
情報端末の電源として多く用いられている。中でも、リチウムイオン二次電池は、高容量
、且つ小型化が図れるため開発が盛んに行われている。

リチウムイオン二次電池において、正極あるいは負極として機能する電極としては、リ
チウム金属、炭素系材料、合金系材料等が検討されている。また、特許文献１には、シリ
コンを含むウィスカー群を電極に用いるリチウムイオン二次電池が開示されている。

特開２０１２－１８９１９号

二次電池の電極に用いられる活物質は、充電と放電とを繰り返し行うことによって膨張
、収縮が繰り返され、その結果、活物質同士の接点が徐々に減少する場合がある。また膨
張、収縮の繰り返しによって集電体と活物質との間で剥がれが生じる恐れもある。このよ
うに、活物質の膨張、収縮が繰り返されることにより、二次電池の充放電サイクル特性の
劣化が生じてしまう。

本発明の一態様は、二次電池における充放電サイクル特性の劣化を抑制することを課題
の一とする。または、負極における活物質の膨張、収縮に伴う不具合の発生を抑制するこ
とを課題の一とする。または、新規な電極部材を提供することを課題の一とする。または
、新規な蓄電装置を提供することを課題の一とする。または、新規な二次電池を提供する
ことを課題の一とする。

また、フレキシブルで曲げることのできる表示装置や電子機器に二次電池を適用するこ
とが望まれている。このとき、可撓性を有する部位（筐体の全部または一部）に二次電池
を設け、その部位と共に二次電池を変形させる場合がある。しかしながら二次電池が曲げ
などの変形を繰り返されると、二次電池内部の集電体と活物質との間で剥がれが生じ、二
次電池の劣化が促進される恐れもある。

本発明の一態様は、電極の変形に伴う劣化を抑制することを課題の一とする。

なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の
一態様は、これらの課題の全てを解決する必要はないものとする。なお、これら以外の課
題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、
図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。

本発明の一態様は、集電体と、活物質と、多孔質体と、を備え、多孔質体は、集電体の
一表面に接し、且つ、内部に空間を複数有し、活物質は、多孔質体の空間内に位置し、空
間の大きさが、活物質よりも大きい、電極部材である。

また、上記空間の大きさが、電気化学反応においてキャリアイオン種が含有しうる最大
の組成の状態における活物質の大きさ以上であることが好ましい。

また、上記活物質は、融点が２５０℃以下の金属または合金を含むことが好ましい。特
に、上記活物質は、スズまたはガリウムを含むことが好ましい。

また、上記多孔質体は、炭素繊維と樹脂を含むことが好ましい。また、上記多孔質体は
、フレーク状または円盤状の金属粉末を含むことが好ましい。また、当該金属粉末は、銅
を含んでいるとよい。

また、本発明の一態様は、上記本発明の一態様の電極部材を備える、二次電池である。

また、本発明の他の一態様は、繊維状の材料と、樹脂と、第１の金属及び第２の金属を
含む合金と、を混合してスラリーを作製する第１の工程と、スラリーを集電体上に塗工し
た後に乾燥させる第２の工程と、合金から、第２の金属を脱離させる処理を行う第３の工
程と、を有する、電極部材の作製方法である。

また、第２の金属にアルカリ金属を用い、第３の工程において、アルコールまたは水の
少なくとも一方を用いて合金から第２の金属を脱離させることが好ましい。

または、第２の金属に第１の金属よりも標準電極電位が低い材料を用い、第３の工程に
おいて、電気化学反応により第２の金属を脱離させることが好ましい。

本発明によれば、二次電池における充放電サイクル特性の劣化を抑制することができる
。または、負極における活物質の膨張、収縮に伴う不具合の発生を抑制することができる
。または、電極の変形に伴う劣化を抑制することができる。

または、新規な部材を提供することができる。または、新規な電極を提供することがで
きる。または、新規な蓄電装置を提供することができる。または、新規な電池を提供する
ことができる。または、新規な二次電池を提供することができる。なお、これらの効果の
記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、こ
れらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求
項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載か
ら、これら以外の効果を抽出することが可能である。

実施の形態に係る、電極部材の断面構成例。実施の形態に係る、電極部材の断面構成例。実施の形態に係る、電極部材の断面構成例。実施の形態に係る、電極部材の作製フローの例。実施の形態に係る、電極部材の作製途中における断面構成例。実施の形態に係る、電極部材の作製フローの例。実施の形態に係る、コイン型の二次電池を説明する図。実施の形態に係る、円筒型の二次電池を説明する図。実施の形態に係る、薄型の二次電池を説明する図。実施の形態に係る、薄型の二次電池を説明する図。実施の形態に係る、薄型の二次電池を説明する図。実施の形態に係る、角型の二次電池を説明する図。実施の形態に係る、蓄電装置を説明する図。実施の形態に係る、蓄電装置を説明する図。実施の形態に係る、蓄電装置を説明する図。実施の形態に係る、フレキシブルな二次電池を有する電子機器。実施の形態に係る、二次電池を有する車両。実施例に係る、電極部材の断面観察像。実施の形態に係る、電極部材の作成フローの例。実施の形態に係る、二次電池の駆動方法を説明する図。実施の形態に係る、二次電池の充放電曲線の例。

実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定
されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更
し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態
の記載内容に限定して解釈されるものではない。

なお、以下に説明する発明の構成において、同一部分又は同様な機能を有する部分には
同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。また、同様
の機能を指す場合には、ハッチパターンを同じくし、特に符号を付さない場合がある。

なお、本明細書で説明する各図において、各構成の大きさ、層の厚さ、または領域は、
明瞭化のために誇張されている場合がある。よって、必ずしもそのスケールに限定されな
い。

（実施の形態１）
本実施の形態では、本発明の一態様の電極部材の構成例と、その作製方法の例について
、図面を参照して説明する。

［構成例］
図１（Ａ）は、本発明の一態様の電極部材１００の断面概略図である。

電極部材１００は、集電体１０１と、多孔質体１０２と、活物質１０３と、を備える。

多孔質体１０２は集電体１０１の一表面に接して設けられ、内部に空間１１０を複数有
する。活物質１０３は多孔質体１０２の空間１１０内に位置している。

図１（Ｂ）は、図１（Ａ）中に破線で示す領域Ａを拡大した断面概略図である。

多孔質体１０２は、活物質１０３同士、または活物質１０３と集電体１０１とを結着さ
せる骨格としての機能を有する。多孔質体１０２としては、導電性を示す導電助剤と樹脂
を含むことが好ましい。例えば、複数の繊維状の導電助剤が、樹脂によって結着された構
成とすることができる。当該樹脂は、導電助剤同士を結着させる程度の僅かな量であって
もよく、導電助剤に対して樹脂の体積比率が小さいことが好ましい。また導電助剤により
活物質１０３同士または活物質１０３と集電体１０１の電気的な接続を容易にし、電極の
集電を保ちやすくすることができる。

多孔質体１０２に適用できる樹脂としては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ：
ＰｏｌｙＶｉｎｙｌｉｄｅｎｅＤｉＦｌｕｏｒｉｄｅ）の他、ポリイミド、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニルクロライド、エチレンプロピレンジエンポリマー、スチレ
ン－ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、フッ素ゴム、ポリ酢酸ビニル
、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ニトロセルロース等を用いることができる
。

多孔質体１０２に適用できる導電助剤としては、例えば気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ：
Ｖａｐｏｒ－ＧｒｏｗｎＣａｒｂｏｎＦｉｂｅｒ）などの繊維状の導電性材料を用い
ることが好ましい。ＶＧＣＦの代表値は、繊維径１５０ｎｍ、繊維長１０μｍ以上２０μ
ｍ以下、真密度２ｇ／ｃｍ^３、比表面積１３ｍ^２／ｇである。なお、繊維径とは、ＳＥＭ
で観察して、二次元的に撮影された画像から繊維軸に対して垂直方向の断面を切断面とし
、この切断面に外接する真円の径のことを指す。また、真密度とは、物質自身が占める体
積だけを密度算定用の体積とする密度のことを指す。また、比表面積とは、対象物につい
て単位質量あたりの表面積または単位体積あたりの表面積のことである。また、導電助剤
として粒状の材料を用いることもできる。粒状の材料としては、代表的には直径３ｎｍ以
上５００ｎｍ以下のアセチレンブラックや、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック
を用いることができる。

多孔質体１０２に用いることのできる繊維状の材料は、活物質１０３同士をつなぐ役目
を果たし、電池の劣化を抑制する。また、繊維状の材料は多孔質体１０２の形状を維持す
る構造体、或いは緩衝材としても機能する。すなわち、繊維状の材料を用いることで活物
質１０３の膨張、収縮が繰り返されたときや、二次電池を曲げたときなど、形状の変化が
生じた場合であっても、集電体１０１と活物質１０３との間で剥がれが生じにくくなる。
また、繊維状の材料に代えてアセチレンブラックや、ケッチェンブラックなどのカーボン
ブラックを用いてもよいが、ＶＧＣＦを用いると、多孔質体１０２の形状を維持するため
の強度を高められるため、より好ましい。多孔質体１０２の形状を維持するための強度を
高めることができると、二次電池の曲げなどの変形による劣化を防止することができる。

多孔質体１０２は、多孔質体１０２に含まれる多孔質の材料本来が有する細孔と、細孔
よりも大きい空間（空隙、孔隙、または空洞ともいうことができる）１１０を有する。

本明細書等において、細孔の大きさとは、多孔質の材料が有する複数の細孔の大きさの
平均値を指す。例えば、細孔の大きさの指標としては、多孔質の材料が有する複数の細孔
において、それぞれの細孔に内接する球の直径の平均値が挙げられる。または、当該細孔
に内接する楕円体（球を含む）の体積の平均値が挙げられる。または、多孔質の材料の断
面において、細孔に内接する円または楕円の面積の平均値が挙げられる。

また、本明細書等において、多孔質体１０２が有する空間１１０とは、多孔質体１０２
に用いる多孔質の材料が有する細孔の大きさよりも大きい孔を指す。例えば、多孔質体１
０２に含まれる孔に内接する球の直径が、多孔質体１０２に用いる多孔質の材料が有する
細孔に内接する球の直径の平均値よりも大きい場合、その孔を空間１１０ということがで
きる。または、孔に内接する楕円体（球を含む）の体積が、多孔質体１０２に用いる多孔
質の材料が有する細孔に内接する楕円体（球を含む）の体積の平均値よりも大きい場合、
その孔を空間１１０ということができる。または、多孔質体１０２の断面において、孔に
内接する円または楕円の面積が、多孔質体１０２に用いる多孔質の材料が有する細孔に内
接する円または楕円の面積の平均値よりも大きい場合、その孔を空間１１０ということが
できる。

活物質１０３は、多孔質体１０２が有する空間１１０の内部に位置する。活物質１０３
は、少なくともその一部が多孔質体１０２に接している。したがって、活物質１０３と多
孔質体１０２とは電気的に接続された状態である。

電極部材１００は、活物質１０３の材料を変更することにより、正極または負極のいず
れとしても機能させることができる。したがって、活物質１０３としては、正極に用いる
ことのできる正極活物質、または負極に用いることのできる負極活物質のいずれを用いて
もよい。以下では、活物質１０３として、負極に用いることのできる活物質を適用した場
合について説明する。

活物質１０３としては、キャリアイオンとの合金化、脱合金化反応により充放電反応を
行うことが可能な材料を用いることができる。例えば、Ｃ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ及びＩｎ等のうちの少なく
とも一つを含む材料を用いることができる。このような材料は黒鉛と比べて容量が大きく
、特にシリコンは理論容量が４２００ｍＡｈ／ｇと高い。このため、負極活物質にシリコ
ンを用いることが好ましい。

また、活物質１０３として、低融点（例えば融点が２５０℃以下）の金属または合金を
含む材料を用いることが好ましい。例えば、ガリウム（Ｇａ）、水銀（Ｈｇ）、インジウ
ム（Ｉｎ）、錫（Ｓｎ）等の低融点金属、またはこれら低融点金属を含む合金または化合
物を用いることができる。例えば、Ｉｎ－Ｇａ合金、Ｉｎ－Ｓｎ合金、Ｇａ－Ｓｎ合金、
Ｉｎ－Ｇａ－Ｓｎ合金（ガリスタンともいう）等を用いてもよい。特に、ガリウムを含む
材料を用いることが好ましい。

図１（Ｂ）に示すように、活物質１０３は多孔質体１０２に取り囲まれた構成を有して
いる。したがって、活物質１０３が電極部材１００から脱離してしまうことを抑制できる
ため、充放電サイクル特性における劣化を効果的に抑制することができる。特に、活物質
１０３として例えば常温において液体であるガリウムを用いた場合であっても、多孔質体
１０２によって活物質１０３を担持することができる。

空間１１０の大きさは、活物質１０３の大きさよりも大きいことが好ましい。より好ま
しくは空間１１０の大きさは、電気化学反応において活物質１０３にキャリアイオン種が
含有しうる最大の組成の状態における活物質１０３の大きさと同等またはそれよりも大き
いことが好ましい。または、空間１１０内において、キャリアイオン種が含有していない
状態における活物質１０３と、多孔質体１０２との間に隙間が生じる程度の大きさの空間
１１０を多孔質体１０２が有していることが好ましい。換言すると、空間１１０内におい
て、キャリアイオン種が含有していない状態における活物質１０３が、空間１１０を占有
しない、または空間１１０の周囲の細孔にまで広がって存在しないことが好ましい。

例えば、活物質１０３としてガリウムを用い、キャリアイオンとしてリチウムを用いた
場合、電気化学反応においてリチウムが含有しうる最大の組成の状態は、Ｌｉ_２Ｇａとな
る。このとき、ガリウムとリチウムの合金化により、その体積はガリウムに比べて約２．
４２倍に膨張する。そのため、空間１１０の大きさは、例えば未反応のガリウムの体積よ
りも大きいことが好ましく、当該ガリウムの体積の２．４２倍よりも大きいことがより好
ましい。

このような大きさの空間１１０を設けることで、活物質１０３がキャリアイオンとの合
金化に伴って体積が膨張した場合であっても、多孔質体１０２と干渉し、多孔質体１０２
が破壊されてしまう恐れがなくなる。そのため、充放電サイクル特性の劣化をより効果的
に抑制することができる。

なお、図１（Ａ）、（Ｂ）では、多孔質体１０２が有する複数の空間１１０において、
一つの空間１１０に一つの活物質１０３が設けられている場合を示したが、一つの空間１
１０に複数の活物質１０３が設けられていてもよい。例えば図２（Ａ）には、一つの空間
１１０に２つの活物質１０３が含まれている例を示している。

なお、図２（Ｂ）に示す活物質１０３ａのように、活物質の大きさによっては、空間１
１０内に位置する活物質１０３よりも大きさの小さい活物質１０３ａが、多孔質体１０２
の有する細孔の一つ、または複数の細孔に渡って位置している場合もある。このように、
多孔質体１０２が有する空間１１０内に位置する活物質１０３だけでなく、細孔に位置す
る活物質１０３ａを有していることで、電極として単位体積当たりの容量を高めることが
できる。

また、図３（Ａ）に示すように、多孔質体１０２には、フレーク状または円盤状の金属
粉末１０４を分散させることが好ましい。このような金属粉末１０４により、活物質１０
３同士、または活物質１０３と集電体１０１の電気的な接続を容易にし、電極の集電を保
ちやすくすることができる。

ここで、活物質１０３と金属粉末１０４の間には、これらの両方に接する合金を有する
ことが好ましい。このとき、当該合金は、金属粉末１０４に含まれる金属と活物質１０３
に含まれる金属の両方を含む合金であることが好ましい。また、同様に活物質１０３と集
電体１０１の間には、この両方に接する合金を有することが好ましい。

また、活物質１０３は集電体１０１と合金化する材料を用いることが好ましい。このよ
うな材料を用いることで、集電体１０１と活物質１０３の間に、集電体１０１に含まれる
金属と活物質１０３に含まれる金属の両方を含む合金を容易に形成することができる。例
えば、集電体１０１と活物質１０３とを接触させることで、その接触界面近傍を合金化さ
せることが好ましい。また、同様に金属粉末１０４は活物質１０３と合金化する材料を用
いることで、これらの間に合金を容易に形成できる。

活物質１０３と集電体１０１との間に上述のような合金を有することで、集電体１０１
と活物質１０３との密着性が向上し、活物質１０３の膨張または収縮が生じる場合や、電
極部材１００が変形する場合であっても、これらが剥離することを抑制することができる
。

図３（Ｂ）は、図３（Ａ）中の破線で示した領域Ｂを拡大した断面概略図である。図３
（Ｂ）では、活物質１０３と金属粉末１０４とが接し、これらの間に合金１０５が形成さ
れている場合を示している。

また、図３（Ｃ）は、図３（Ａ）中の破線で示した領域Ｃを拡大した断面概略図である
。図３（Ｃ）では、活物質１０３と集電体１０１とが接し、これらの間に合金１０６が形
成されている場合を示している。

このような合金化は、例えばＳＥＭ（ＳｃａｎｎｉｎｇＥｌｅｃｔｒｏｎＭｉｃｒ
ｏｓｃｏｐｅ）やＳＴＥＭ（ＳｃａｎｎｉｎｇＴｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎＥｌｅｃｔ
ｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）等を用いた断面観察により、コントラストの違いとして
観察することができる。また、Ｘ線回折（ＸＲＤ：Ｘ－ｒａｙＤｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ
）、エネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＸ：ＥｎｅｒｇｙＤｉｓｐｅｒｓｉｖｅＸ－
ｒａｙＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）などで合金の存在を確認することができる。例えば
活物質１０３としてガリウムを用い、集電体１０１または金属粉末１０４として銅を用い
た場合には、ＣｕＧａ_２等の合金の存在を確認できる。

以上が構成例についての説明である。

［作製方法例１］
以下では、上記構成例で例示した電極部材１００の作製方法の一例について説明する。
図４は、以下で示す作製方法例に係るフローチャートである。

電極部材１００を構成する材料を準備し、秤量する（Ｓ１１）。ここでは、後の活物質
となる第１の金属、第１の金属と合金化する第２の金属のほか、多孔質体１０２を構成す
る導電助剤や樹脂、金属粉末１０４などを秤量しておく。

第１の金属としては、上記活物質１０３に用いることのできる材料を用いることができ
る。

第２の金属は、第１の金属と合金化することが可能な金属を用いる。また、後の脱合金
化処理により、除去（脱離）させることが容易な材料を用いることが好ましい。例えば第
２の金属として、キャリアイオンに用いる金属を適用することもできる。例えば第２の金
属として、アルカリ金属などを用いることができる。また例えば、標準電極電位が、第１
の金属よりも小さい金属を用いることができる。例えば第１の金属としてガリウムを用い
た場合、リチウムなどのキャリアイオンに適用することのできるアルカリ金属、またはガ
リウムよりも標準電極電位の低いアルミニウム等の金属を用いればよい。

第１の金属と第２の金属の配合比は、形成される合金の体積を考慮して適宜調整するこ
とが好ましい。具体的には、第１の金属がキャリアイオンに用いる金属を電気化学反応に
おいて最大の組成となるように含有した状態の体積密度に対して、第１の金属と第２の金
属の合金の体積密度が同一またはそれ以上となるように、配合比を決定する。また第２の
金属として、キャリアイオンに用いる金属を適用する場合には、電気化学反応においてキ
ャリアイオン種の含有量が最大となるような組成に合わせて、第１の金属と第２の金属の
配合比を調整する。

続いて、第１の金属と第２の金属を混合し、混練機等を用いて第１の混練を行う（Ｓ１
２）。ここで、混練を容易にするために溶媒などの液体を添加してもよい。また、合金化
反応を促進させるために電解液を添加してもよい。例えば第２の金属としてリチウムを用
いる場合には、ＬｉＰＦ_６などの化合物を用いればよい。

この段階で、第１の金属と第２の金属とを合金化させることができる。

続いて、残存した溶媒や電解液などの有機物などを除去するための洗浄を行い（Ｓ１３
）、混練後の材料を乾燥させる（Ｓ１４）。

続いて、混練後に乾燥させた材料に対し、多孔質体１０２を構成する導電助剤や樹脂、
金属粉末１０４などを混合し、混練機等を用いて第２の混練を行い、第１のスラリーを作
製する（Ｓ１５）。このとき溶媒等を添加して、後の塗工の工程に適した粘度に調整する
ことが好ましい。続いて、集電体１０１上に第１のスラリーを塗工する（Ｓ１６）。その
後、溶媒等を気化させて乾燥させる（Ｓ１７）。

この段階における断面概略図を図５（Ａ）、（Ｂ）に示す。図５（Ｂ）は図５（Ａ）の
破線で示した領域Ｄを拡大した断面概略図である。図５（Ａ）、（Ｂ）に示すように、こ
の段階では、第１の金属と第２の金属を含む合金１１３が、多孔質体１０２の内部に散在
しているような形状となる。

続いて、脱合金化処理を行い、第２の金属を除去する（Ｓ１８）。脱合金化処理として
は、第２の金属のみを除去できる処理であれば特に限定されない。

例えば、第２の金属としてアルカリ金属を用いた場合では、アルコールまたは水等に含
浸させることで、合金１１３から第２の金属を除去することができる。例えば第１の金属
としてガリウムを用い、第２の金属としてリチウムを用いた場合において、脱合金化処理
にアルコール（ＲＯＨ）を用いた時の反応式（１）と、水を用いた時の反応式（２）とを
以下にそれぞれ示す。

また、第２の金属として第１の金属よりも標準電極電位の低い材料を用いた場合には、
自発的な電気化学反応を利用して合金１１３から第２の金属を脱離させることができる。

合金１１３から第２の金属を脱離、除去させることで、図１等に示すように合金１１３
よりも体積が縮小した活物質１０３が生成される。同時に、多孔質体１０２の内部には合
金１１３と同等の体積を有する空間１１０が複数生成される。その結果、多孔質体１０２
の空間１１０内に活物質１０３が配置された構成を有する電極部材１００を作製すること
ができる。

なお、第２の金属として、電池のキャリアイオンに用いる金属と同じものを用いる場合
には、上記脱合金化処理において、第２の金属を完全に脱離、除去しなくてもよい。活物
質１０３内にキャリアイオンとして機能する第２の金属が残存して含まれる構成として電
池を作製することで、電池内のキャリアイオンが予めドープされた（プレドープされたと
もいう）電池とすることができる。

また、上記乾燥工程（Ｓ１７）よりも後で脱合金化処理（Ｓ１８）よりも前に、塗工し
た層をプレスするプレス工程を設けてもよい。プレス処理を行うことで、多孔質体１０２
の密度が高まり、電極として体積当たりの容量を高めることができる。また、脱合金化処
理を施す前にプレスを行うことで、多孔質体１０２の密度が高まった後でも十分な大きさ
の空間を多孔質体１０２の内部に形成することができる。

以上が作製方法例についての説明である。

このように、本発明の一態様の電極部材を作製することができる。そして、本発明の一
態様の電極部材を用いて、様々な蓄電装置を構成させることができる。蓄電装置の一例と
しては、電池、二次電池、リチウムイオン二次電池などがあげられる。さらに、蓄電装置
の別の例として、キャパシタに適用することもできる。例えば、本発明の一態様の電極部
材を負極に用い、これと電気二重層の正極とを組み合わせて、リチウムイオンキャパシタ
などのようなキャパシタを構成することも可能である。

〔変形例〕
以下では、上記作製方法例とは一部が異なる電極部材の作製方法の一例について説明す
る。なお、上記と重複する部分については説明を省略し、相違点について説明する。以下
では、多孔質体１０２の上層に、多孔質体１０２と同様の構造を有する被覆層を形成する
点で、主に上記と相違している。

図６は、以下で示す作製方法例に係るフローチャートである。

Ｓ１１乃至Ｓ１７までは、上記作製方法例を援用できる。

上記とは別に、多孔質体１０２に用いることのできる材料（例えば導電助剤、樹脂等）
を秤量する（Ｓ２１）。続いて、秤量した材料を混合し、混練機等を用いて混練して第２
のスラリーを作製する（Ｓ２２）。このとき、上記と同様に塗工に適した粘度になるよう
に、溶媒を添加して粘度を調整しておく。なお、当該第２のスラリーには金属粉末１０４
を混合してもよい。

工程Ｓ１７で乾燥を終えた集電体上に、上記混練を終えた第２のスラリーを塗工する（
Ｓ３１）。その後、溶媒を気化させて乾燥させる（Ｓ３２）。

最後に、上記と同様の方法により、脱合金化処理を行う（Ｓ３３）。

このような方法を用いることで、多孔質体１０２と同様の材料により多孔質体１０２を
被覆する層（被覆層と呼ぶ）を形成することができる。当該被覆層を設けることで、多孔
質体１０２からの活物質１０３の脱離をより効果的に抑制することができ、その結果、充
放電サイクル特性の劣化を効果的に抑制することができる。

なお、脱合金化処理（Ｓ３３）よりも前に、上述したプレス工程を行い、多孔質体１０
２及び被覆層の密度を高めてもよい。またプレス工程は、乾燥工程（Ｓ１７）の直後、乾
燥工程（Ｓ３２）の直後のいずれか一方、または両方の段階で行ってもよい。

以上が変形例についての説明である。

［作製方法例２］
以下では、上記作製方法例１とは一部が異なる電極部材の作製方法の一例について説明
する。なお、上記と重複する部分については説明を省略する場合がある。特にここでは、
作製工程において上記第２の金属を用いない方法について示す。

図１９は、以下で示す作製方法例に係るフローチャートである。

まず、電極部材を構成する材料を準備し、秤量する（Ｓ４１）。ここでは、後の活物質
となる第１の金属、多孔質体１０２を構成する導電助剤や樹脂、金属粉末１０４等を秤量
する。

続いて、第１の金属、多孔質体１０２を構成する導電助剤や樹脂、金属粉末１０４等を
混合し、混練機等を用いて混練し、スラリーを作製する（Ｓ４２）。このとき、溶媒等を
添加して、後の塗工の工程に適した粘度に調整する。続いて、集電体１０１上にスラリー
を塗工する（Ｓ４３）。その後、溶媒を気化させるなどして乾燥させる（Ｓ４４）。

この段階において、図５で例示した断面概略図における合金１１３が、第１の金属に置
き換わった断面構造となる。すなわち、第１の金属が、多孔質体１０２の内部に散在し、
空間１１０が形成されていないような断面形状となる。

またこの時、スラリーが塗工された集電体１０１に対して、プレス処理を行うことが好
ましい。プレス処理により余分な空隙を低減して体積密度が高められ、電極部材の体積を
縮小することができる。

続いて、スラリーが塗工された集電体１０１内の第１の金属の一部を溶解させる処理（
溶解処理）を行う（Ｓ４５）。

溶解処理は、集電体１０１や多孔質体１０２等を溶解しにくく、且つ第１の金属を溶解
する液体を用いて行うことが好ましい。例えば、集電体の材料よりもイオン化傾向の大き
い材料を含んだ液体を用いる。例えば、希釈した酸などを用いることができる。

例えば、第１の金属としてガリウムを用い、集電体１０１として銅を用いた場合では、
溶解処理に用いる液体として、希釈した塩酸を用いることが好ましい。ここで、ガリウム
と塩酸の反応式を以下に示す。

このような液体に、スラリーが塗工された集電体１０１を含浸させることにより、第１
の金属の一部を溶解させることができる。含浸させる時間は、液体の濃度や温度に応じて
適切な値に調整すればよい。溶液の濃度を低くし、時間により第１の金属が溶解する量を
制御すると制御が容易となるため、第１の金属が溶解する割合のばらつきを抑制できる。
例えば、濃度が１Ｍになるように希釈した塩酸を用い、室温にて１３時間から１４時間程
度含浸させる。

集電体１０１や多孔質体１０２を溶解させることなく、第１の金属の一部を溶解させる
ことにより、図１等に示すような多孔質体１０２と、多孔質体の内部に位置する第１の金
属を主成分とした活物質１０３及び空間１１０と、を形成することができる。

その後、第１の金属を溶解させる液体を洗浄により除去し、乾燥させることで、電極部
材を得ることができる。

このような方法を用いることにより、第２の金属を用いることなく電極部材を作製する
ことができる。例えば第２の金属に用いることのできるアルカリ金属は反応性の高いもの
もあるため、このような方法を用いることで大気中であっても安全に電極部材を作製する
ことができる。そのため電極部材の作製装置や作製環境を簡略化することができる。

以上が作製方法例２についての説明である。

［充電方法例］
以下では、サイクル特性を向上させる二次電池の充電方法の一例について説明する。

二次電池の充放電におけるサイクル特性を悪化させる一つの要因として、活物質の一部
と集電体との電気的な接続が断たれ、活物質の一部が充放電に寄与しなくなる現象が挙げ
られる。特に、低融点金属材料を活物質に用いた場合においては、液体状態での表面張力
が大きいため、電極部材の表面に活物質の一部が球状の形状で析出し、これが充放電に寄
与しなくなる場合がある。

例えば、活物質としてガリウムを用い、キャリアイオンとしてリチウムを用いた場合に
おいては、リチウム－ガリウム合金（Ｌｉ_ｘＧａ）は固体であるため、以下のような不具
合が生じる場合がある。例えば合金化反応によってリチウム－ガリウム合金が成長する過
程で、隣接する結晶粒の間に存在する未反応のガリウムが、結晶粒の体積膨張によって押
し出され、電極部材の表面に析出してしまう場合がある。これを抑制する方法として、リ
チウム－ガリウム合金を単結晶化させることで粒界を無くすか、反対に結晶粒のサイズを
小さくして粒界を増やすことで、ガリウムの析出を抑えることができる。

結晶の形成過程は、まず結晶の種である結晶核が生成し、その結晶核から結晶成長が起
こる。したがって、結晶核の数を多くすることにより、結晶粒のサイズを小さくすること
ができる。一方、結晶核の生成を抑制することで、単結晶に近づけることができる。結晶
核の生成数は、例えば電極部材に流れる電流の大きさによって制御することができる。電
流を多くするほど生成される結晶核の数を増大させることができる。

ここで、活物質にキャリアイオンを挿入するときを充電時とする。このとき、例えば充
電反応の初期段階において、充電レートを例えば０．１Ｃ以上、好ましくは０．５Ｃ以上
、より好ましくは１．０Ｃ以上となるように、電流密度を設定することが好ましい。この
とき、図２０に示すように、充電開始時刻Ｔ０から集電体に流す電流密度の制御方法とし
て、上記充電レートである第１の期間Ｔ１と、通常使用時の充電レートである第２の期間
Ｔ２とを設定し、第１の期間では、第２の期間よりも充電レートを高くするような制御方
法を用いることが好ましい。

このような充電方法を用いることで、活物質の一部と集電体との電気的な接続が断たれ
てしまう現象の発生が抑制され、サイクル特性を向上させることができる。

［使用方法例］
以下では、サイクル特性を向上させることのできる、二次電池の使用方法の例について
説明する。

活物質とキャリアイオンとの合金化反応により充放電を行う場合において、合金状態が
複数存在する場合がある。このとき、組成に応じて電位が変化する場合がある。

図２１（Ａ）は、合金状態が複数存在する場合の、充放電曲線の模式図を示している。
図中実線は合金化反応を示し、破線は脱合金化反応を示している。

活物質にガリウムを、キャリアイオンにリチウムを用いた場合では、大きく３種類の合
金状態が存在する。そしてその反応過程において、充放電曲線には電位が一定な領域が３
つみられる（領域Ａ、Ｂ、Ｃ）。図２１に示すように、挿入脱離反応が継続している期間
は、電位が一定となる。

領域Ａは、ＧａとＬｉ_２Ｇａ_７との間でリチウムの挿入脱離反応が継続している期間に
対応する。領域Ｂは、Ｌｉ_２Ｇａ_７とＬｉＧａとの間でリチウムの挿入脱離反応が継続し
ている期間に対応する。領域Ｃは、ＬｉＧａとＬｉ_２Ｇａとの間でリチウムの挿入脱離反
応が継続している期間に対応する。

ここで、低融点材料を用いる場合に、使用温度によっては活物質が液体で存在する場合
がある。一方で、活物質とキャリアイオンとが合金化することにより、融点が上昇し、同
じ温度においても固体で存在しやすくなる。充放電を繰り返し行う際に、この活物質の液
化と固化が繰り返される場合、活物質の形状が安定しないため特性にばらつきが生じてし
まう場合がある。

例えば、活物質にガリウムを、キャリアイオンにリチウムを用いた場合では、ガリウム
単体では室温で液体であるのに対し、ガリウムとリチウムの合金であるＬｉ_２Ｇａ_７、Ｌ
ｉＧａ、Ｌｉ_２Ｇａ等ではガリウム単体よりも融点が高く、室温で固体となる。

そこで、脱合金化反応において、活物質からキャリアイオンを全て脱離させるのではな
く、合金の状態を維持した状態で使用することにより、信頼性を向上させ、サイクル特性
を向上させることができる。

例えば、図２１（Ｂ）に示すように、脱合金化反応（破線）において、領域Ｂの後の電
位上昇の途中で反応を停止することにより、集電体からキャリアイオンを完全に脱離させ
ることを抑制できる。具体的には、ガリウム単体の状態となる反応の前に、反応を停止さ
せることができる。このとき、電圧を常時、または一定期間ごとにモニターし、所定の電
圧となったときに使用を停止する機構を充放電システムが備えることが好ましい。また、
その後の合金化反応では、集電体とキャリアイオンとの反応が終了するまで合金化反応を
進めることができる。

このように、複数の合金状態を経て充放電反応が生じる電極部材において、活物質とキ
ャリアイオンの脱離反応時に、完全にキャリアイオンを脱離させないように使用すること
が好ましい。言い換えると、常に活物質がキャリアイオンとの合金状態を維持したままで
使用することが好ましい。このような方法を用いることにより、信頼性の高い二次電池を
実現できる。

本実施の形態は、少なくともその一部を本明細書中に記載する他の実施の形態と適宜組
み合わせて実施することができる。

（実施の形態２）
［コイン型蓄電池］
図７（Ａ）は、コイン型（単層偏平型）の蓄電池の外観図であり、図７（Ｂ）は、その
断面図である。

コイン型の蓄電池３００は、正極端子を兼ねた正極缶３０１と負極端子を兼ねた負極缶
３０２とが、ポリプロピレン等で形成されたガスケット３０３で絶縁シールされている。
正極３０４は、正極集電体３０５と、これと接するように設けられた正極活物質層３０６
により形成される。正極活物質層３０６は、正極活物質の他、正極活物質の密着性を高め
るための結着剤（バインダ）、正極活物質層の導電性を高めるための導電助剤等を有して
もよい。導電助剤としては、導電助剤としては比表面積が大きい材料が望ましく、アセチ
レンブラック（ＡＢ）等を用いることができる。また、カーボンナノチューブ、グラフェ
ン、フラーレンといった炭素材料を用いることもできる。なお、グラフェンは薄片状であ
り、高い導電性を有するという優れた電気特性、及び柔軟性並びに機械的強度という優れ
た物理特性を有する。そのため、グラフェンを、導電助剤として用いることにより、活物
質同士の接触点や、接触面積を増大させることができる。なお、本明細書において、グラ
フェンは、単層のグラフェン、又は２層以上１００層以下の多層グラフェンを含む。単層
グラフェンとは、π結合を有する１原子層の炭素分子のシートのことをいう。

また、負極３０７は、負極集電体３０８と、これに接するように設けられた負極活物質
層３０９により形成される。負極活物質層３０９は、実施の形態１で例示した活物質１０
３、多孔質体１０２等を含んで構成される。負極活物質層３０９は、負極活物質の密着性
を高めるための結着剤（バインダ）、負極活物質層の導電性を高めるための導電助剤等を
有してもよい。正極活物質層３０６と負極活物質層３０９との間には、セパレータ３１０
と、電解質（図示せず）とを有する。

負極活物質層３０９に用いる負極活物質としては、実施の形態１に示した材料（例えば
ガリウム）を用いる。負極集電体３０８として例えば銅を用い、銅とガリウムを合金化さ
せる。合金化によって、集電体と活物質（ガリウム）との間の密着性が向上し、膨張また
は収縮による劣化を防止、または二次電池の曲げなどの変形による劣化を防止することが
できる。また負極活物質層３０９に含まれる多孔質体により、負極活物質を集電体表面上
に確実に保持できるため、二次電池の特性劣化を抑制できる。

また、正極集電体３０５や負極集電体３０８などの集電体としては、ステンレス、金、
白金、亜鉛、鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、チタン、タンタル等の金属、及びこれら
の合金など、導電性の高く、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いるこ
とができる。また、シリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱
性を向上させる元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。また、シリコ
ンと反応してシリサイドを形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリ
サイドを形成する金属元素としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。
また、集電体は、箔状、板状（シート状）、網状、円柱状、コイル状、パンチングメタル
状、エキスパンドメタル状等の形状を適宜用いることができる。集電体は、厚みが５μｍ
以上３０μｍ以下のものを用いるとよい。

正極活物質層３０６に用いる正極活物質としては、オリビン型の結晶構造、層状岩塩型
の結晶構造、またはスピネル型の結晶構造を有する複合酸化物等がある。正極活物質とし
て、例えばＬｉＦｅＯ_２、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｖ_２Ｏ_５、Ｃ
ｒ_２Ｏ_５、ＭｎＯ_２等の化合物を用いる。

または、複合材料（一般式ＬｉＭＰＯ_４（Ｍは、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（
ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）の一以上））を用いることができる。一般式ＬｉＭＰＯ_４の代表例
としては、ＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＮｉＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４、ＬｉＦ
ｅ_ａＮｉ_ｂＰＯ_４、ＬｉＦｅ_ａＣｏ_ｂＰＯ_４、ＬｉＦｅ_ａＭｎ_ｂＰＯ_４、ＬｉＮｉ_ａＣｏ
_ｂＰＯ_４、ＬｉＮｉ_ａＭｎ_ｂＰＯ_４（ａ＋ｂは１以下、０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１）、Ｌｉ
Ｆｅ_ｃＮｉ_ｄＣｏ_ｅＰＯ_４、ＬｉＦｅ_ｃＮｉ_ｄＭｎ_ｅＰＯ_４、ＬｉＮｉ_ｃＣｏ_ｄＭｎ_ｅＰ
Ｏ_４（ｃ＋ｄ＋ｅは１以下、０＜ｃ＜１、０＜ｄ＜１、０＜ｅ＜１）、ＬｉＦｅ_ｆＮｉ_ｇ
Ｃｏ_ｈＭｎ_ｉＰＯ_４（ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉは１以下、０＜ｆ＜１、０＜ｇ＜１、０＜ｈ＜１、
０＜ｉ＜１）等のリチウム化合物を材料として用いることができる。

または、一般式Ｌｉ_{（２－ｊ）}ＭＳｉＯ_４（Ｍは、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ
（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）の一以上、０≦ｊ≦２）等の複合材料を用いることができる。一
般式Ｌｉ_{（２－ｊ）}ＭＳｉＯ_４の代表例としては、Ｌｉ_{（２－ｊ）}ＦｅＳｉＯ_４、Ｌｉ_（
_２－ｊ）ＮｉＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２－ｊ）}ＣｏＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２－ｊ）}ＭｎＳｉＯ_４、Ｌ
ｉ_{（２－ｊ）}Ｆｅ_ｋＮｉ_ｌＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２－ｊ）}Ｆｅ_ｋＣｏ_ｌＳｉＯ_４、Ｌｉ_（２－
_ｊ）Ｆｅ_ｋＭｎ_ｌＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２－ｊ）}Ｎｉ_ｋＣｏ_ｌＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２－ｊ）}Ｎｉ
_ｋＭｎ_ｌＳｉＯ_４（ｋ＋ｌは１以下、０＜ｋ＜１、０＜ｌ＜１）、Ｌｉ_{（２－ｊ）}Ｆｅ_ｍ
Ｎｉ_ｎＣｏ_ｑＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２－ｊ）}Ｆｅ_ｍＮｉ_ｎＭｎ_ｑＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２－ｊ）}Ｎ
ｉ_ｍＣｏ_ｎＭｎ_ｑＳｉＯ_４（ｍ＋ｎ＋ｑは１以下、０＜ｍ＜１、０＜ｎ＜１、０＜ｑ＜１
）、Ｌｉ_{（２－ｊ）}Ｆｅ_ｒＮｉ_ｓＣｏ_ｔＭｎ_ｕＳｉＯ_４（ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕは１以下、０＜
ｒ＜１、０＜ｓ＜１、０＜ｔ＜１、０＜ｕ＜１）等のリチウム化合物を材料として用いる
ことができる。

また、正極活物質として、Ａ_ｘＭ_２（ＸＯ_４）_３（Ａ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｍ＝Ｆｅ、
Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｘ＝Ｓ、Ｐ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｓ、Ｓｉ）の一般式で表される
ナシコン型化合物を用いることができる。ナシコン型化合物としては、Ｆｅ_２（ＭｎＯ_４
）_３、Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３、Ｌｉ_３Ｆｅ_２（ＰＯ_４）_３等がある。また、正極活物質とし
て、Ｌｉ_２ＭＰＯ_４Ｆ、Ｌｉ_２ＭＰ_２Ｏ_７、Ｌｉ_５ＭＯ_４（Ｍ＝Ｆｅ、Ｍｎ）の一般式で
表される化合物、ＮａＦｅＦ_３、ＦｅＦ_３等のペロブスカイト型フッ化物、ＴｉＳ_２、Ｍ
ｏＳ_２等の金属カルコゲナイド（硫化物、セレン化物、テルル化物）、ＬｉＭＶＯ_４等の
逆スピネル型の結晶構造を有する酸化物、バナジウム酸化物系（Ｖ_２Ｏ_５、Ｖ_６Ｏ_１３、
ＬｉＶ_３Ｏ_８等）、マンガン酸化物、有機硫黄化合物等の材料を用いることができる。

なお、キャリアイオンが、リチウムイオン以外のアルカリ金属イオン、アルカリ土類金
属イオン、またはアルミニウムイオンの場合、正極活物質として、リチウムの代わりに、
アルカリ金属（例えば、ナトリウムやカリウム等）、アルカリ土類金属（例えば、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、ベリリウム、またはマグネシウム等）を用いてもよい
。

セパレータ３１０は、セルロース（紙）、または空孔が設けられたポリプロピレン、ポ
リエチレン等の絶縁体を用いることができる。

電解液は、電解質として、キャリアイオンを有する材料を用いる。電解質の代表例とし
ては、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、Ｌｉ
（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ等のリチウム塩がある。これらの電
解質は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で用いてもよ
い。

なお、キャリアイオンが、リチウムイオン以外のアルカリ金属イオン、またはアルカリ
土類金属イオンの場合、電解質として、上記リチウム塩において、リチウムの代わりに、
アルカリ金属（例えば、ナトリウムやカリウム等）、アルカリ土類金属（例えば、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、ベリリウム、またはマグネシウム等）を用いてもよい
。

また、電解液の溶媒としては、キャリアイオンが移動可能な材料を用いる。電解液の溶
媒としては、非プロトン性有機溶媒が好ましい。非プロトン性有機溶媒の代表例としては
、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジ
エチルカーボネート（ＤＥＣ）、γーブチロラクトン、アセトニトリル、ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン等があり、これらの一つまたは複数を用いることができる。また
、電解液の溶媒としてゲル化される高分子材料を用いることで、漏液性等に対する安全性
が高まる。また、蓄電池の薄型化及び軽量化が可能である。ゲル化される高分子材料の代
表例としては、シリコーンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリエチレンオ
キサイド、ポリプロピレンオキサイド、フッ素系ポリマー等がある。また、電解液の溶媒
として、難燃性及び難揮発性であるイオン液体（常温溶融塩）を一つまたは複数用いるこ
とで、蓄電池の内部短絡や、過充電等によって内部温度が上昇しても、蓄電池の破裂や発
火などを防ぐことができる。なお、イオン液体は、流動状態にある塩であり、イオン移動
度（伝導度）が高い。また、イオン液体は、カチオンとアニオンとを含む。イオン液体と
しては、エチルメチルイミダゾリウム（ＥＭＩ）カチオンを含むイオン液体、またはＮ－
メチル－Ｎ－プロピルピペリジニウム（ＰＰ_１３）カチオンを含むイオン液体などがある
。

また、電解液の代わりに、硫化物系や酸化物系等の無機物材料を有する固体電解質や、
ＰＥＯ（ポリエチレンオキシド）系等の高分子材料を有する固体電解質を用いることがで
きる。固体電解質を用いる場合には、セパレータやスペーサの設置が不要となる。また、
電池全体を固体化できるため、漏液のおそれがなくなり安全性が飛躍的に向上する。

正極缶３０１、負極缶３０２には、電解液に対して耐腐食性のあるニッケル、アルミニ
ウム、チタン等の金属、又はこれらの合金やこれらと他の金属との合金（例えば、ステン
レス鋼等）を用いることができる。また、電解液による腐食を防ぐため、ニッケルやアル
ミニウム等を被覆することが好ましい。正極缶３０１は正極３０４と、負極缶３０２は負
極３０７とそれぞれ電気的に接続する。なお、金属からなる正極缶３０１や、金属からな
る負極缶３０２を使用する代わりに、樹脂材料を含む外装体を用いれば、可撓性を有する
コイン型の蓄電池３００も実現できる。ただし、樹脂材料を含む外装体を用いる場合、外
部に接続を行う部分は導電材料とする。

これら負極３０７、正極３０４及びセパレータ３１０を電解質に含浸させ、図７（Ｂ）
に示すように、正極缶３０１を下にして正極３０４、セパレータ３１０、負極３０７、負
極缶３０２をこの順で積層し、正極缶３０１と負極缶３０２とをガスケット３０３を介し
て圧着してコイン型の蓄電池３００を製造する。

ここで図７（Ｃ）を用いてバッテリーの充電時の電流の流れを説明する。リチウムを用
いたバッテリーを一つの閉回路とみなした時、リチウムイオンの動きと電流の流れは同じ
向きになる。なお、リチウムを用いたバッテリーでは、充電と放電でアノード（陽極）と
カソード（陰極）が入れ替わり、酸化反応と還元反応とが入れ替わることになるため、反
応電位が高い電極を正極と呼び、反応電位が低い電極を負極と呼ぶ。したがって、本明細
書においては、充電中であっても、放電中であっても、逆パルス電流を流す場合であって
も、充電電流を流す場合であっても、正極は「正極」または「＋極（プラス極）」と呼び
、負極は「負極」または「－極（マイナス極）」と呼ぶこととする。酸化反応や還元反応
に関連したアノード（陽極）やカソード（陰極）という用語を用いると、充電時と放電時
とでは、逆になってしまい、混乱を招く可能性がある。したがって、アノード（陽極）や
カソード（陰極）という用語は、本明細書においては用いないこととする。仮にアノード
（陽極）やカソード（陰極）という用語を用いる場合には、充電時か放電時かを明記し、
正極（プラス極）と負極（マイナス極）のどちらに対応するものかも併記することとする
。

図７（Ｃ）に示す蓄電池４００は、正極４０２、負極４０４、電解液４０６、セパレー
タ４０８を有する。図７（Ｃ）に示す２つの端子には充電器が接続され、蓄電池４００が
充電される。蓄電池４００の充電が進めば、電極間の電位差は大きくなる。図７（Ｃ）で
は、蓄電池４００の外部の端子から、正極４０２の方へ流れ、蓄電池４００の中において
、正極４０２から負極４０４の方へ流れ、負極から蓄電池４００の外部の端子の方へ流れ
る電流の向きを正の向きとしている。つまり、充電電流の流れる向きを電流の向きとして
いる。

［円筒型蓄電池］
次に、円筒型の蓄電池の一例について、図８を参照して説明する。円筒型の蓄電池６０
０は図８（Ａ）に示すように、上面に正極キャップ（電池蓋）６０１を有し、側面及び底
面に電池缶（外装缶）６０２を有している。これら正極キャップと電池缶（外装缶）６０
２とは、ガスケット（絶縁パッキン）６１０によって絶縁されている。

図８（Ｂ）は、円筒型の蓄電池の断面を模式的に示した図である。中空円柱状の電池缶
６０２の内側には、帯状の正極６０４と負極６０６とがセパレータ６０５を間に挟んで捲
回された電池素子が設けられている。図示しないが、電池素子はセンターピンを中心に捲
回されている。電池缶６０２は、一端が閉じられ、他端が開いている。電池缶６０２には
、電解液に対して耐腐食性のあるニッケル、アルミニウム、チタン等の金属、又はこれら
の合金やこれらと他の金属との合金（例えば、ステンレス鋼等）を用いることができる。
また、電解液による腐食を防ぐため、ニッケルやアルミニウム等を被覆することが好まし
い。電池缶６０２の内側において、正極、負極及びセパレータが捲回された電池素子は、
対向する一対の絶縁板６０８、６０９により挟まれている。また、電池素子が設けられた
電池缶６０２の内部は、非水電解液（図示せず）が注入されている。非水電解液は、コイ
ン型の蓄電池と同様のものを用いることができる。なお、金属からなる電池缶６０２を使
用する代わりに樹脂材料を含む外装体を用いれば、可撓性を有する円筒型の蓄電池も実現
できる。ただし、樹脂材料を含む外装体を用いる場合、外部に接続を行う部分は導電材料
とする。

正極６０４及び負極６０６は、上述したコイン型の蓄電池の正極及び負極と同様に製造
すればよいが、円筒型の蓄電池に用いる正極及び負極は捲回するため、集電体の両面に活
物質を形成する点において異なる。正極６０４には正極端子（正極集電リード）６０３が
接続され、負極６０６には負極端子（負極集電リード）６０７が接続される。正極端子６
０３及び負極端子６０７は、ともにアルミニウムなどの金属材料を用いることができる。
正極端子６０３は安全弁機構６１２に、負極端子６０７は電池缶６０２の底にそれぞれ抵
抗溶接される。安全弁機構６１２は、ＰＴＣ素子（ＰｏｓｉｔｉｖｅＴｅｍｐｅｒａｔ
ｕｒｅＣｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）６１１を介して正極キャップ６０１と電気的に接続さ
れている。安全弁機構６１２は電池の内圧の上昇が所定の閾値を超えた場合に、正極キャ
ップ６０１と正極６０４との電気的な接続を切断するものである。また、ＰＴＣ素子６１
１は温度が上昇した場合に抵抗が増大する熱感抵抗素子であり、抵抗の増大により電流量
を制限して異常発熱を防止するものである。ＰＴＣ素子には、チタン酸バリウム（ＢａＴ
ｉＯ_３）系半導体セラミックス等を用いることができる。

［薄型蓄電池］
次に、薄型の蓄電池の一例について、図９（Ａ）を参照して説明する。薄型の蓄電池は
、可撓性を有する構成とすれば、可撓性を有する部位を少なくとも一部有する電子機器に
実装すれば、電子機器の変形に合わせて蓄電池も曲げることもできる。

図９（Ａ）に示す薄型の蓄電池５００は、正極集電体５０１および正極活物質層５０２
を有する正極５０３と、負極集電体５０４および負極活物質層５０５を有する負極５０６
と、セパレータ５０７と、電解液５０８と、外装体５０９と、を有する。外装体５０９内
に設けられた正極５０３と負極５０６との間にセパレータ５０７が設置されている。また
、外装体５０９内は、電解液５０８で満たされている。

図９（Ａ）に示す薄型の蓄電池５００において、正極集電体５０１および負極集電体５
０４は、外部との電気的接触を得る端子の役割も兼ねている。そのため、正極集電体５０
１および負極集電体５０４の一部は、外装体５０９から外側に露出するように配置しても
よい。また、正極集電体５０１および負極集電体５０４を、外装体５０９から外側に露出
させず、リード電極を用いてそのリード電極と正極集電体５０１、或いは負極集電体５０
４と超音波接合させてリード電極の一部を外側に露出するようにしてもよい。

薄型の蓄電池５００において、外装体５０９には、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、アイオノマー、ポリアミド等の材料からなる膜上に、アルミニウ
ム、ステンレス、銅、ニッケル等の可撓性に優れた金属薄膜を設け、さらに該金属薄膜上
に外装体の外面としてポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の絶縁性合成樹脂膜を設
けた三層構造のフィルムを用いることができる。例えば、樹脂膜と金属膜の積層を含むフ
ィルムを用いればよい。少なくとも樹脂膜と金属薄膜の積層を含むフィルムは、高い水分
バリア性を有し、軽量であり、放熱性にも優れているため、携帯する電子機器の蓄電池に
適している。

また、薄型の蓄電池５００の断面構造の一例を図９（Ｂ）に示す。図９（Ａ）では簡略
のため、２つの集電体、即ち一対の電極層で構成する例を示しているが、実際は、３つ以
上の電極層で構成する。

図９（Ｂ）では、一例として、電極層数を１６としている。なお、電極層数を１６とし
ても蓄電池５００は、可撓性を有する。図９（Ｂ）では負極集電体５０４が８層と、正極
集電体５０１が８層の合計１６層の構造を示している。なお、図９（Ｂ）は負極の取り出
し部の断面を示しており、８層の負極集電体５０４を超音波接合させている。例えば、超
音波溶接機を用いて複数の電極層に対して超音波接合を行い、電気的に接続させる。また
、超音波接合などの溶接に限定されず、ボルト止めにより集電体同士の電気的接続を行っ
てもよい。勿論、電極層数は１６に限定されず、多くてもよいし、少なくてもよい。電極
層数が多い場合には、より多くの容量を有する蓄電池とすることができる。また、電極層
数が少ない場合には、薄型化でき、可撓性に優れた蓄電池とすることができる。

またセパレータ５０７を袋状に加工し、正極５０３または負極５０６のいずれか一方を
包むように配置することが好ましい。例えば、図１０（Ａ）に示すように、正極５０３を
挟むようにセパレータ５０７を２つ折りにし、正極５０３と重なる領域よりも外側で封止
部５１０により封止することで、正極５０３をセパレータ５０７内に確実に担持すること
ができる。そして、図１０（Ｂ）に示すように、セパレータ５０７に包まれた正極５０３
と負極５０６とを交互に積層し、これらを外装体５０９内に配置することで薄型の蓄電池
５００を形成するとよい。

なお、本実施の形態では、蓄電池として、コイン型、薄型及び円筒型の蓄電池を示した
が、その他の封止型蓄電池、角型蓄電池等の様々な形状の蓄電池を用いることができる。
また、正極、負極、及びセパレータが複数積層された構造、正極、負極、及びセパレータ
が捲回された構造であってもよい。

本実施の形態で示す蓄電池３００、蓄電池５００、蓄電池６００の負極には、本発明の
一態様に係る負極活物質層が用いられている。そのため、蓄電池３００、蓄電池５００、
蓄電池６００の放電容量を高めることができる。

薄型の蓄電池は図９に限定されず、他の例を図１１に示す。図１１（Ａ）に示す捲回体
９９３は、負極９９４と、正極９９５と、セパレータ９９６と、を有する。

捲回体９９３は、セパレータ９９６を挟んで負極９９４と、正極９９５とが重なり合っ
て積層され、該積層シートを捲回したものである。この捲回体９９３を角型の封止容器な
どで覆うことにより角型の二次電池が作製される。

なお、負極９９４、正極９９５及びセパレータ９９６からなる積層の積層数は、必要な
容量と素子体積に応じて適宜設計すればよい。負極９９４はリード電極９９７及びリード
電極９９８の一方を介して負極集電体（図示せず）に接続され、正極９９５はリード電極
９９７及びリード電極９９８の他方を介して正極集電体（図示せず）に接続される。

図１１（Ｂ）及び（Ｃ）に示す蓄電装置９８０は、フィルム９８１と、凹部を有するフ
ィルム９８２とを熱圧着などにより貼り合わせて形成される空間に上述した捲回体９９３
を収納したものである。捲回体９９３は、リード電極９９７及びリード電極９９８を有し
、フィルム９８１と、凹部を有するフィルム９８２との内部で電解液に含浸される。

フィルム９８１と、凹部を有するフィルム９８２は、例えばアルミニウムなどの金属材
料や樹脂材料を用いることができる。フィルム９８１及び凹部を有するフィルム９８２の
材料として樹脂材料を用いれば、外部から力が加わったときにフィルム９８１と、凹部を
有するフィルム９８２を変形させることができ、可撓性を有する蓄電池を作製することが
できる。外部から力が加わったときにフィルム９８１及び凹部を有するフィルム９８２を
変形させる場合においても集電体の一部を合金化させることによって集電体と接する活物
質層との高い密着性が実現できる。

また、図１１（Ｂ）及び（Ｃ）では２枚のフィルムを用いる例を示しているが、１枚の
フィルムを折り曲げることによって空間を形成し、その空間に上述した捲回体９９３を収
納してもよい。

また、薄型の蓄電池のみが可撓性を有する蓄電装置ではなく、外装体や、封止容器を樹
脂材料などにすることによって可撓性を有する蓄電装置を作製することができる。ただし
、外装体や、封止容器を樹脂材料にする場合、外部に接続を行う部分は導電材料とする。

例えば、可撓性を有する角型蓄電池の例を図１２に示す。図１２（Ａ）の捲回体９９３
は、図１１（Ａ）に示したものと同一であるため、詳細な説明は省略することとする。

図１２（Ｂ）及び（Ｃ）に示す蓄電装置９９０は、外装体９９１の内部に上述した捲回
体９９３を収納したものである。捲回体９９３は、リード電極９９７及びリード電極９９
８を有し、外装体９９１、９９２の内部で電解液に含浸される。外装体９９１、９９２は
、例えばアルミニウムなどの金属材料や樹脂材料を用いることができる。外装体９９１、
９９２の材料として樹脂材料を用いれば、外部から力が加わったときに外装体９９１、９
９２を変形させることができ、可撓性を有する角型蓄電池を作製することができる。外部
から力が加わったときに外装体９９１、９９２を変形させる場合においても集電体の一部
を合金化させることによって集電体と接する活物質層との高い密着性が実現できる。

また、蓄電装置（蓄電体）の構造例について、図１３、図１４、図１５を用いて説明す
る。

図１３（Ａ）及び図１３（Ｂ）は、蓄電装置の外観図を示す図である。蓄電装置は、回
路基板９００と、蓄電体９１３と、を有する。蓄電体９１３には、ラベル９１０が貼られ
ている。さらに、図１３（Ｂ）に示すように、蓄電装置は、端子９５１と、端子９５２と
、を有し、ラベル９１０の裏にアンテナ９１４と、アンテナ９１５と、を有する。

回路基板９００は、端子９１１と、回路９１２と、を有する。端子９１１は、端子９５
１、端子９５２、アンテナ９１４、アンテナ９１５、及び回路９１２に接続される。なお
、端子９１１を複数設けて、複数の端子９１１のそれぞれを、制御信号入力端子、電源端
子などとしてもよい。

回路９１２は、回路基板９００の裏面に設けられていてもよい。なお、アンテナ９１４
及びアンテナ９１５は、コイル状に限定されず、例えば線状、板状であってもよい。また
、平面アンテナ、開口面アンテナ、進行波アンテナ、ＥＨアンテナ、磁界アンテナ、誘電
体アンテナ等のアンテナを用いてもよい。又は、アンテナ９１４若しくはアンテナ９１５
は、平板状の導体でもよい。この平板状の導体は、電界結合用の導体の一つとして機能す
ることができる。つまり、コンデンサの有する２つの導体のうちの一つの導体として、ア
ンテナ９１４若しくはアンテナ９１５を機能させてもよい。これにより、電磁界、磁界だ
けでなく、電界で電力のやり取りを行うこともできる。

アンテナ９１４の線幅は、アンテナ９１５の線幅よりも大きいことが好ましい。これに
より、アンテナ９１４により受電する電力量を大きくできる。

蓄電装置は、アンテナ９１４及びアンテナ９１５と、蓄電体９１３との間に層９１６を
有する。層９１６は、例えば蓄電体９１３による電磁界を遮蔽することができる機能を有
する。層９１６としては、例えば磁性体を用いることができる。

なお、蓄電装置の構造は、図１３に限定されない。

例えば、図１４（Ａ－１）及び図１４（Ａ－２）に示すように、図１３（Ａ）及び図１
３（Ｂ）に示す蓄電体９１３のうち、対向する一対の面のそれぞれにアンテナを設けても
よい。図１４（Ａ－１）は、上記一対の面の一方側方向から見た外観図であり、図１４（
Ａ－２）は、上記一対の面の他方側方向から見た外観図である。なお、図１３（Ａ）及び
図１３（Ｂ）に示す蓄電装置と同じ部分については、図１３（Ａ）及び図１３（Ｂ）に示
す蓄電装置の説明を適宜援用できる。

図１４（Ａ－１）に示すように、蓄電体９１３の一対の面の一方に層９１６を挟んでア
ンテナ９１４が設けられ、図１４（Ａ－２）に示すように、蓄電体９１３の一対の面の他
方に層９１７を挟んでアンテナ９１５が設けられる。層９１７は、例えば蓄電体９１３に
よる電磁界を遮蔽することができる機能を有する。層９１７としては、例えば磁性体を用
いることができる。

上記構造にすることにより、アンテナ９１４及びアンテナ９１５の両方のサイズを大き
くすることができる。

又は、図１４（Ｂ－１）及び図１４（Ｂ－２）に示すように、図１３（Ａ）及び図１３
（Ｂ）に示す蓄電体９１３のうち、対向する一対の面のそれぞれに別のアンテナを設けて
もよい。図１４（Ｂ－１）は、上記一対の面の一方側方向から見た外観図であり、図１４
（Ｂ－２）は、上記一対の面の他方側方向から見た外観図である。なお、図１３（Ａ）及
び図１３（Ｂ）に示す蓄電装置と同じ部分については、図１３（Ａ）及び図１３（Ｂ）に
示す蓄電装置の説明を適宜援用できる。

図１４（Ｂ－１）に示すように、蓄電体９１３の一対の面の一方に層９１６を挟んでア
ンテナ９１４及びアンテナ９１５が設けられ、図１４（Ｂ－２）に示すように、蓄電体９
１３の一対の面の他方に層９１７を挟んでアンテナ９１８が設けられる。アンテナ９１８
は、例えば、外部機器とのデータ通信を行うことができる機能を有する。アンテナ９１８
には、例えばアンテナ９１４及びアンテナ９１５に適用可能な形状のアンテナを適用する
ことができる。アンテナ９１８を介した蓄電装置と外部機器との通信方式としては、ＮＦ
Ｃなど、蓄電装置と外部機器の間で用いることができる応答方式などを適用することがで
きる。

又は、図１５（Ａ）に示すように、図１３（Ａ）及び図１３（Ｂ）に示す蓄電体９１３
に表示装置９２０を設けてもよい。表示装置９２０は、端子９１９を介して端子９１１に
電気的に接続される。なお、表示装置９２０が設けられる部分にラベル９１０を設けなく
てもよい。なお、図１３（Ａ）及び図１３（Ｂ）に示す蓄電装置と同じ部分については、
図１３（Ａ）及び図１３（Ｂ）に示す蓄電装置の説明を適宜援用できる。

表示装置９２０には、例えば充電中であるか否かを示す画像、蓄電量を示す画像などを
表示してもよい。表示装置９２０としては、例えば電子ペーパー、液晶表示装置、エレク
トロルミネセンス（ＥＬともいう）表示装置などを用いることができる。例えば、電子ペ
ーパーを用いることにより表示装置９２０の消費電力を低減することができる。

又は、図１５（Ｂ）に示すように、図１３（Ａ）及び図１３（Ｂ）に示す蓄電体９１３
にセンサ９２１を設けてもよい。センサ９２１は、端子９２２を介して端子９１１に電気
的に接続される。なお、センサ９２１は、ラベル９１０の裏側に設けられてもよい。なお
、図１３（Ａ）及び図１３（Ｂ）に示す蓄電装置と同じ部分については、図１３（Ａ）及
び図１３（Ｂ）に示す蓄電装置の説明を適宜援用できる。

センサ９２１としては、例えば、力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距
離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射
線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むものを用いること
ができる。センサ９２１を設けることにより、例えば、蓄電装置が置かれている環境を示
すデータ（温度など）を検出し、回路９１２内のメモリに記憶しておくこともできる。

また、図９、図１１、及び図１２に示した可撓性を有する蓄電池を電子機器に実装する
例を図１６に示す。フレキシブルな形状を備える蓄電装置を適用した電子機器として、例
えば、テレビジョン装置（テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう）、コンピュータ用
などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯
電話機（携帯電話、携帯電話装置ともいう）、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生
装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。

また、フレキシブルな形状を備える蓄電装置を、家屋やビルの内壁または外壁や、自動
車の内装または外装の曲面に沿って組み込むことも可能である。

図１６（Ａ）は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機７４００は、筐体７４０
１に組み込まれた表示部７４０２の他、操作ボタン７４０３、外部接続ポート７４０４、
スピーカ７４０５、マイク７４０６などを備えている。なお、携帯電話機７４００は、蓄
電装置７４０７を有している。

図１６（Ｂ）は、携帯電話機７４００を湾曲させた状態を示している。携帯電話機７４
００を外部の力により変形させて全体を湾曲させると、その内部に設けられている蓄電装
置７４０７も湾曲される。また、その時、曲げられた蓄電装置７４０７の状態を図１６（
Ｃ）に示す。蓄電装置７４０７は薄型の蓄電池である。蓄電装置７４０７は曲げられた状
態で固定されている。なお、蓄電装置７４０７は集電体７４０９と電気的に接続されたリ
ード電極７４０８を有している。例えば、集電体７４０９は銅箔であり、一部ガリウムと
合金化させて、集電体７４０９と接する活物質層との密着性を向上し、蓄電装置７４０７
が曲げられた状態での信頼性が高い構成となっている。

図１６（Ｄ）は、バングル型の表示装置の一例を示している。携帯表示装置７１００は
、筐体７１０１、表示部７１０２、操作ボタン７１０３、及び蓄電装置７１０４を備える
。また、図１６（Ｅ）に曲げられた蓄電装置７１０４の状態を示す。蓄電装置７１０４は
曲げられた状態で使用者の腕への装着時に、筐体が変形して蓄電装置７１０４の一部また
は全部の曲率が変化する。なお、曲線の任意の点における曲がり具合を相当する円の半径
の値で表したものを曲率半径であり、曲率半径の逆数を曲率と呼ぶ。具体的には、曲率半
径Ｒが４０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下の範囲内で筐体または蓄電装置７１０４の主表面の一
部または全部が変化する。蓄電装置７１０４の主表面における曲率半径Ｒが４０ｍｍ以上
１５０ｍｍ以下の範囲であれば、高い信頼性を維持できる。なお、蓄電装置７１０４は集
電体７１０６と電気的に接続されたリード電極７１０５を有している。例えば、集電体７
１０６は銅箔であり、一部ガリウムと合金化させて、集電体７１０６と接する活物質層と
の密着性を向上し、蓄電装置７１０４が曲率を変化させて曲げられる回数が多くとも高い
信頼性を維持できる構成となっている。

図１６（Ｆ）は、腕時計型の携帯情報端末の一例を示している。携帯情報端末７２００
は、筐体７２０１、表示部７２０２、バンド７２０３、バックル７２０４、操作ボタン７
２０５、入出力端子７２０６などを備える。

携帯情報端末７２００は、移動電話、電子メール、文章閲覧及び作成、音楽再生、イン
ターネット通信、コンピュータゲームなどの種々のアプリケーションを実行することがで
きる。

表示部７２０２はその表示面が湾曲して設けられ、湾曲した表示面に沿って表示を行う
ことができる。また、表示部７２０２はタッチセンサを備え、指やスタイラスなどで画面
に触れることで操作することができる。例えば、表示部７２０２に表示されたアイコン７
２０７に触れることで、アプリケーションを起動することができる。

操作ボタン７２０５は、時刻設定のほか、電源のオン、オフ動作、無線通信のオン、オ
フ動作、マナーモードの実行及び解除、省電力モードの実行及び解除など、様々な機能を
持たせることができる。例えば、携帯情報端末７２００に組み込まれたオペレーションシ
ステムにより、操作ボタン７２０５の機能を自由に設定することもできる。

また、携帯情報端末７２００は、通信規格された近距離無線通信を実行することが可能
である。例えば無線通信可能なヘッドセットと相互通信することによって、ハンズフリー
で通話することもできる。

また、携帯情報端末７２００は入出力端子７２０６を備え、他の情報端末とコネクター
を介して直接データのやりとりを行うことができる。また入出力端子７２０６を介して充
電を行うこともできる。なお、充電動作は入出力端子７２０６を介さずに無線給電により
行ってもよい。

携帯情報端末７２００の表示部７２０２には、本発明の一態様の電極部材を備える蓄電
装置を有している。例えば、図１６（Ｅ）に示した蓄電装置７１０４を、筐体７２０１の
内部に湾曲した状態で、またはバンド７２０３の内部に湾曲可能な状態で組み込むことが
できる。

また、蓄電池を車両に搭載すると、ハイブリッド車（ＨＥＶ）、電気自動車（ＥＶ）、
又はプラグインハイブリッド車（ＰＨＥＶ）等の次世代クリーンエネルギー自動車を実現
できる。

図１７において、本発明の一態様を用いた車両を例示する。図１７（Ａ）に示す自動車
８１００は、走行のための動力源として電気モーター８１０６を用いる電気自動車である
。または、走行のための動力源として電気モーター８１０６とエンジンを適宜選択して用
いることが可能なハイブリッド自動車である。本発明の一態様を用いることで、航続距離
の長い車両を実現することができる。また、自動車８１００は蓄電装置を有する。蓄電装
置は電気モーター８１０６を駆動するだけでなく、ヘッドライト８１０１やルームライト
（図示せず）などの発光装置に電力を供給することができる。

また、蓄電装置は、自動車８１００が有するスピードメーター、タコメーターなどの表
示装置に電力を供給することができる。また、蓄電装置は、自動車８１００が有するナビ
ゲーションゲーションシステムなどの半導体装置に電力を供給することができる。

図１７（Ｂ）に示す自動車８２００は、自動車８２００が有する蓄電装置にプラグイン
方式や非接触給電方式等により外部の充電設備から電力供給を受けて、充電することがで
きる。図１７（Ｂ）に、地上設置型の充電装置８０２１から自動車８２００に搭載された
蓄電装置に、ケーブル８０２２を介して充電を行っている状態を示す。充電に際しては、
充電方法やコネクタの規格等はＣＨＡｄｅＭＯ（登録商標）やコンボ等の所定の方式で適
宜行えばよい。充電装置８０２１は、商用施設に設けられた充電ステーションでもよく、
また家庭の電源であってもよい。例えば、プラグイン技術によって、外部からの電力供給
により自動車８２００に搭載された蓄電装置８０２４を充電することができる。充電は、
ＡＣＤＣコンバータ等の変換装置を介して、交流電力を直流電力に変換して行うことがで
きる。

また、図示しないが、受電装置を車両に搭載し、地上の送電装置から電力を非接触で供
給して充電することもできる。この非接触給電方式の場合には、道路や外壁に送電装置を
組み込むことで、停車中に限らず走行中に充電を行うこともできる。また、この非接触給
電の方式を利用して、２台の車両どうしで電力の送受信を行ってもよい。さらに、車両の
外装部に太陽電池を設け、停車時や走行時に蓄電装置の充電を行ってもよい。このような
非接触での電力の供給には、電磁誘導方式や磁界共鳴方式を用いることができる。

本発明の一態様によれば、蓄電装置のサイクル特性が良好となり、信頼性を向上させる
ことができる。また、本発明の一態様によれば、蓄電装置の特性を向上することができ、
よって、蓄電装置自体を小型軽量化することができる。蓄電装置自体を小型軽量化できれ
ば、車両の軽量化に寄与するため、航続距離を向上させることができる。また、車両に搭
載した蓄電装置を車両以外の電力供給源として用いることもできる。この場合、電力需要
のピーク時に商用電源を用いることを回避することができる。

本実施例では、本発明の一態様の電極部材を作製し、断面観察を行った。

［試料の作製］
粉末状のガリウム及びリチウムを、ガリウムとリチウムのモル比が１：２となるように
秤量した。続いてこれにＬｉＰＦ_６を濃度が１Ｍとなるように加えたプロピレンカーボネ
ート（ＰＣ）を準備した。その後、これらを混合し乳鉢にて１時間混練した後に２４時間
静置させた。その後、ＬｉＰＦ_６とＰＣを除去するため、溶媒としてジメチルカーボネー
ト（ＤＭＣ）を用いて洗浄した後に、室温で１時間保持し乾燥させた。

続いて、ＶＧＣＦとＰＶＤＦとを、Ｌｉ_２Ｇａ：ＶＧＣＦ：ＰＶＤＦの重量比が９０：
５：５となるように混合し、さらにＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）を添加し、乳鉢にて
約３０分間混練してスラリーを作製した。

続いて、当該スラリーを集電体である銅箔上に塗工し、ベルジャー内で５０℃に保持し
て約２時間減圧乾燥を行った。

なお、以上の工程は全て不活性ガス（具体的にはアルゴン）雰囲気下にて行った。

その後、スラリーを塗工した集電体をプロパノール（Ｃ_３Ｈ_８Ｏ）に含浸させた後、水
（Ｈ_２Ｏ）を反応が終了するまで徐々に滴下し、Ｌｉの脱離を行った。

その後、集電体を２５℃で２時間保持して乾燥させた後、１００℃で１０時間保持した
。

以上の工程により、電極部材を得た。

［断面観察］
作製した電極部材について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：ＳｃａｎｎｉｎｇＥｌｅｃ
ｔｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）を用いて断面観察を行った。

図１８（Ａ）、（Ｂ）は、それぞれ電極部材の異なる領域における断面観察像である。

図１８（Ａ）に示す断面観察像では、ＶＧＣＦがＰＶＤＦによって架橋され、無数の細
孔を有する多孔質体が集電体である銅箔（Ｃｕ）上に形成されていることが確認できる。
また、当該多孔質体には、細孔よりも大きな空間が多数形成されていることが確認できる
。また当該空間内には概略球形の形状のガリウム（Ｇａ）が位置していることが分かる。
ガリウムは極めて融点の低い材料であり、またその高い表面張力によって球形の形状とな
りやすいことが推察される。

図１８（Ｂ）に示す上記とは他の領域における断面観察像では、主に２つのガリウムの
断面が観察されている。いずれのガリウムも、多孔質体が有する空間内に位置し、多孔質
体の一部に接して設けられていることが確認できる。なお、図１８において、左側に観察
されているガリウムの表面が合金化している様子が観察されているが、これは断面観察の
ための試料の加工時に集電体である銅箔に含まれる銅と合金化したものと推察される。

以上の結果から、本実施例で作製した電極部材は、多孔質体内部に形成された空間内に
、空間の内壁に接してガリウムが位置していることが確認できた。また多孔質体の空間の
大きさが、ガリウムよりも大きいことが確認できた。

１００電極部材
１０１集電体
１０２多孔質体
１０３活物質
１０３ａ活物質
１０４金属粉末
１０５合金
１０６合金
１１０空間
１１３合金
３００蓄電池
３０１正極缶
３０２負極缶
３０３ガスケット
３０４正極
３０５正極集電体
３０６正極活物質層
３０７負極
３０８負極集電体
３０９負極活物質層
３１０セパレータ
４００蓄電池
４０２正極
４０４負極
４０６電解液
４０８セパレータ
５００蓄電池
５０１正極集電体
５０２正極活物質層
５０３正極
５０４負極集電体
５０５負極活物質層
５０６負極
５０７セパレータ
５０８電解液
５０９外装体
５１０封止部
６００蓄電池
６０１正極キャップ
６０２電池缶
６０３正極端子
６０４正極
６０５セパレータ
６０６負極
６０７負極端子
６０８絶縁板
６０９絶縁板
６１１ＰＴＣ素子
６１２安全弁機構
９００回路基板
９１０ラベル
９１１端子
９１２回路
９１３蓄電体
９１４アンテナ
９１５アンテナ
９１６層
９１７層
９１８アンテナ
９１９端子
９２０表示装置
９２１センサ
９２２端子
９５１端子
９５２端子
９８０蓄電装置
９８１フィルム
９８２フィルム
９９０蓄電装置
９９１外装体
９９２外装体
９９３捲回体
９９４負極
９９５正極
９９６セパレータ
９９７リード電極
９９８リード電極
７１００携帯表示装置
７１０１筐体
７１０２表示部
７１０３操作ボタン
７１０４蓄電装置
７１０５リード電極
７１０６集電体
７２００携帯情報端末
７２０１筐体
７２０２表示部
７２０３バンド
７２０４バックル
７２０５操作ボタン
７２０６入出力端子
７２０７アイコン
７４００携帯電話機
７４０１筐体
７４０２表示部
７４０３操作ボタン
７４０４外部接続ポート
７４０５スピーカ
７４０６マイク
７４０７蓄電装置
７４０８リード電極
７４０９集電体
８０２１充電装置
８０２２ケーブル
８０２４蓄電装置
８１００自動車
８１０１ヘッドライト
８１０６電気モーター
８２００自動車

Claims

集電体と、
前記集電体の一表面に接する領域を有し、内部に複数の細孔と、前記細孔の大きさよりも大きい空間と、を有し、且つ複数の繊維状の導電助剤が樹脂によって結着された多孔質体と、
前記空間内に位置する領域を有する正極活物質と、を有し、
前記空間の大きさは、キャリアイオンが最大の組成の状態となるように含有した前記正極活物質の大きさよりも大きい、蓄電装置。
請求項１において、
前記正極活物質は、融点が２５０℃以下の金属または合金を含む、蓄電装置。