[go: up one dir, main page]

JP7176898B2 - Acrylic adhesive and adhesive tape - Google Patents

Acrylic adhesive and adhesive tape Download PDF

Info

Publication number
JP7176898B2
JP7176898B2 JP2018167818A JP2018167818A JP7176898B2 JP 7176898 B2 JP7176898 B2 JP 7176898B2 JP 2018167818 A JP2018167818 A JP 2018167818A JP 2018167818 A JP2018167818 A JP 2018167818A JP 7176898 B2 JP7176898 B2 JP 7176898B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sensitive adhesive
weight
acrylic
pressure
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018167818A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2019048975A (en
Inventor
元美 木村
泰志 石堂
徳之 内田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Publication of JP2019048975A publication Critical patent/JP2019048975A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7176898B2 publication Critical patent/JP7176898B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Description

本発明は、アクリル粘着剤に関する。また、本発明は、該アクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープに関する。 The present invention relates to an acrylic adhesive. The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive.

従来から、電子機器において部品を固定する際、粘着テープが広く用いられている。具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために粘着テープが用いられている。このような電子機器部品の固定に用いられる粘着テープは、例えばアクリル粘着剤を含有する粘着剤層等を有しており、高い粘着性に加え、使用される部位の環境に応じて、耐熱性、熱伝導性、耐衝撃性等の機能が要求されている(例えば、特許文献1~3)。 2. Description of the Related Art Conventionally, adhesive tapes have been widely used to fix components in electronic devices. Specifically, for example, an adhesive tape is used to adhere a cover panel for protecting the surface of a portable electronic device to a touch panel module or a display panel module, or to adhere a touch panel module and a display panel module. ing. Adhesive tapes used for fixing such electronic device parts have, for example, an adhesive layer containing an acrylic adhesive, and in addition to high adhesiveness, depending on the environment of the site where they are used, they have heat resistance. , thermal conductivity, impact resistance, etc. are required (for example, Patent Documents 1 to 3).

特開2015-052050号公報JP 2015-052050 A 特開2015-021067号公報JP 2015-021067 A 特開2015-120876号公報JP 2015-120876 A

近年、電子機器の小型化、軽量化及び低コスト化によって、携帯電話、スマートフォン、ウェアラブル端末等の常に身に着けたり、手元に置いたりするタイプの電子機器が広く普及している。このような携帯型の電子機器は、日常的に使用される消毒液、洗浄液、アルコール飲料等に触れる機会が多いことから、粘着テープには、これら消毒液等が電子機器に付着し、仮に粘着テープに付着しても、消毒液等に含まれるアルコールによって劣化しない性能が望まれている。 BACKGROUND ART In recent years, electronic devices such as mobile phones, smart phones, wearable terminals, and the like, which are always worn or kept at hand, have become widespread due to the miniaturization, weight reduction, and cost reduction of electronic devices. Such portable electronic devices often come into contact with disinfectants, cleaning solutions, alcoholic beverages, etc., which are used on a daily basis. Even if it adheres to the tape, it is desired to have a performance that is not deteriorated by alcohol contained in antiseptic solution or the like.

本発明は、アルコール耐性に優れ、消毒液、洗浄液、アルコール飲料等が付着した場合であっても粘着力を維持することができるアクリル粘着剤を提供することを目的とする。また、本発明は、該アクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive that has excellent alcohol resistance and can maintain its adhesive force even when a disinfectant, a cleaning liquid, an alcoholic beverage, or the like adheres to it. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive.

本発明は、アクリル共重合体を含有するアクリル粘着剤であって、前記アクリル共重合体は、フッ素含有モノマーに由来する構成単位と、炭素数6以上のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位とを含有し、前記アクリル共重合体における前記フッ素含有モノマーに由来する構成単位の含有量が30~70重量%であり、前記アクリル共重合体の重量平均分子量が30万~150万であり、前記アクリル粘着剤は、更に、架橋剤を含有し、前記架橋剤は、イソシアネート系架橋剤を含み、前記アクリル粘着剤のゲル分率が5~55重量%であるアクリル粘着剤である。
以下、本発明を詳述する。
The present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic copolymer, wherein the acrylic copolymer is derived from a structural unit derived from a fluorine-containing monomer and a monomer having an alkyl group having 6 or more carbon atoms at the ester end. The content of the structural unit derived from the fluorine-containing monomer in the acrylic copolymer is 30 to 70% by weight, and the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is 300,000 to 1,500,000. and the acrylic pressure-sensitive adhesive further contains a cross-linking agent, the cross-linking agent includes an isocyanate-based cross-linking agent, and the acrylic pressure-sensitive adhesive has a gel fraction of 5 to 55% by weight. .
The present invention will be described in detail below.

本発明者らは、アクリル共重合体を含有するアクリル粘着剤について検討した。その結果、本発明者らは、アクリル共重合体にフッ素含有モノマーに由来する構成単位と、炭素数6以上のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位とを含有させ、アクリル共重合体の重量平均分子量及びアクリル粘着剤のゲル分率を特定範囲に調整することにより、アクリル粘着剤のアルコール耐性を向上できることを見出した。これにより、本発明を完成させるに至った。 The present inventors have investigated an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic copolymer. As a result, the present inventors have found that the acrylic copolymer contains a structural unit derived from a fluorine-containing monomer and a structural unit derived from a monomer having an alkyl group having 6 or more carbon atoms at the ester end, and acrylic copolymerization. It was found that the alcohol resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be improved by adjusting the combined weight-average molecular weight and the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive to specific ranges. This led to the completion of the present invention.

本発明のアクリル粘着剤は、アクリル共重合体を含有する。
上記アクリル共重合体は、フッ素含有モノマーに由来する構成単位と、炭素数6以上のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位とを含有する。上記アクリル共重合体にこれらの構成単位を含有させることにより、アクリル粘着剤のアルコール耐性を高めることができ、消毒液、洗浄液、アルコール飲料等がアクリル粘着剤に付着した場合であってもアクリル粘着剤の粘着力を維持することができる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention contains an acrylic copolymer.
The above acrylic copolymer contains a structural unit derived from a fluorine-containing monomer and a structural unit derived from a monomer having an alkyl group having 6 or more carbon atoms at the ester end. By including these structural units in the acrylic copolymer, the alcohol resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be increased, and even when disinfectants, cleaning solutions, alcoholic beverages, etc. adhere to the acrylic pressure-sensitive adhesive, the acrylic pressure-sensitive adhesive The adhesive strength of the agent can be maintained.

上記フッ素含有モノマーは特に限定されず、例えば、2,2,2-トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、3-パーフルオロブチル-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-パーフルオロヘキシル-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-(パーフルオロ-3-メチルブチル)-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1H,1H,3H-テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、1H,1H,7H-ドデカフルオロヘプチル(メタ)アクリレート、1H-1-(トリフルオロメチル)トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,3H-ヘキサフルオロブチル(メタ)アクリレート、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、アルコール耐性が高いことから、2,2,2-トリフルオロエチル(メタ)アクリレートが好ましい。これらのフッ素含有モノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
なお、本明細書において(メタ)アクリレートとは、アクリレートであってもメタクリレートであってもよいこと意味する。上記アクリル共重合体のガラス転移点を下げて粘着力を調整しやすいという観点からは、アクリレートが好ましい。
The fluorine-containing monomer is not particularly limited, and examples include 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorohexyl)ethyl (meth)acrylate, 2,2,3,3,3-penta fluoropropyl (meth)acrylate, 2-(perfluorobutyl)ethyl (meth)acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-(perfluoro-3-methylbutyl)-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 1H,1H,3H-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 1H,1H,5H-octafluoropentyl (meth)acrylate, 1H, 1H,7H-dodecafluoroheptyl (meth)acrylate, 1H-1-(trifluoromethyl)trifluoroethyl (meth)acrylate, 1H,1H,3H-hexafluorobutyl (meth)acrylate, 1,2,2,2 -tetrafluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl (meth)acrylate and the like. Among them, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate is preferred because of its high alcohol resistance. These fluorine-containing monomers may be used alone or in combination.
In this specification, (meth)acrylate means that it may be acrylate or methacrylate. Acrylates are preferable from the viewpoint of lowering the glass transition point of the acrylic copolymer and facilitating adjustment of adhesive strength.

上記アクリル共重合体における上記フッ素含有モノマーに由来する構成単位の含有量は、下限が30重量%、上限が70重量%である。上記含有量が30重量%以上であれば、フッ素自身の高い撥水撥油性と、フッ素原子の密なパッキングとにより、上記アクリル共重合体の分子鎖内へのアルコールの浸入が抑えられる。このため、上記アクリル共重合体のアルコールに対する膨潤率が低くなり、アクリル粘着剤のアルコール耐性が向上する。上記含有量が70重量%以下であれば、アクリル粘着剤が固くなり過ぎず、充分なタック性を維持することができ、充分な粘着力を発揮することができる。上記含有量の好ましい下限は40重量%、好ましい上限は60重量%であり、より好ましい下限は50重量%である。 The content of structural units derived from the fluorine-containing monomer in the acrylic copolymer has a lower limit of 30% by weight and an upper limit of 70% by weight. When the content is 30% by weight or more, the penetration of alcohol into the molecular chain of the acrylic copolymer is suppressed due to the high water and oil repellency of fluorine itself and the dense packing of fluorine atoms. Therefore, the swelling ratio of the acrylic copolymer to alcohol is lowered, and the alcohol resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive is improved. When the above content is 70% by weight or less, the acrylic pressure-sensitive adhesive does not become too hard, can maintain sufficient tackiness, and can exhibit sufficient adhesive strength. The preferred lower limit of the content is 40% by weight, the preferred upper limit is 60% by weight, and the more preferred lower limit is 50% by weight.

上記炭素数6以上のアルキル基をエステル末端に有するモノマーは特に限定されず、例えば、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、好適な粘着力を発揮できることから、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート又はオクチル(メタ)アクリレートが好ましい。これらの炭素数6以上のアルキル基をエステル末端に有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 The monomer having an alkyl group having 6 or more carbon atoms at the ester end is not particularly limited, and examples thereof include 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, and isostearyl. (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate and the like. Among them, 2-ethylhexyl (meth)acrylate or octyl (meth)acrylate is preferable because it can exhibit suitable adhesive strength. These monomers having an alkyl group having 6 or more carbon atoms at the ester end may be used singly or in combination.

上記アクリル共重合体における上記炭素数6以上のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位の含有量は、好ましい下限が20重量%、好ましい上限が50重量%である。上記含有量が20重量%以上であれば、アクリル粘着剤が固くなり過ぎず、剥離力が加わった際に変形することができるため、充分な粘着力を発揮することができる。上記含有量が50重量%以下であれば、アクリル粘着剤が柔らかくなり過ぎず、充分な凝集力を維持することができ、充分な粘着力を発揮することができる。上記含有量のより好ましい上限は45重量%である。 The preferable lower limit of the content of the structural unit derived from the monomer having an alkyl group having 6 or more carbon atoms at the ester end in the acrylic copolymer is 20% by weight, and the preferable upper limit is 50% by weight. When the above content is 20% by weight or more, the acrylic pressure-sensitive adhesive does not become too hard and can be deformed when a peeling force is applied, so that sufficient adhesive strength can be exhibited. When the above content is 50% by weight or less, the acrylic pressure-sensitive adhesive does not become too soft, can maintain sufficient cohesive strength, and can exhibit sufficient adhesive strength. A more preferable upper limit of the above content is 45% by weight.

上記アクリル共重合体は、更に、炭素数2以下のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記アクリル共重合体に炭素数2以下のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位を含有させることにより、ポリマー間の絡み合いが増加して、アクリル粘着剤の密着性及び凝集力が向上する。これにより、アクリル粘着剤が剥離しにくくなり、アルコール耐性が向上する。更に、上記アクリル共重合体に炭素数2以下のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位を含有させることにより、アクリル粘着剤のオレイン酸に対する耐性を高めることもできる。これにより、アクリル粘着剤は、オレイン酸を主成分とする皮脂に対して耐性が高くなり、アルコール耐性に加えて、人の手が頻繁に触れる部分に用いられても剥離しにくくなる性能を両立しやすくなる。
The acrylic copolymer preferably further contains a structural unit derived from a monomer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms at the ester end.
By including a structural unit derived from a monomer having an alkyl group having a carbon number of 2 or less at the ester end in the acrylic copolymer, the entanglement between the polymers increases, and the adhesion and cohesive strength of the acrylic pressure-sensitive adhesive are improved. do. This makes it difficult for the acrylic pressure-sensitive adhesive to peel off and improves the alcohol resistance. Furthermore, the resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive to oleic acid can be enhanced by including a structural unit derived from a monomer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms at the ester end in the acrylic copolymer. As a result, the acrylic adhesive has increased resistance to sebum, which is mainly composed of oleic acid, and in addition to alcohol resistance, it also has the ability to resist peeling even when used on areas that are frequently touched by human hands. easier to do.

上記炭素数2以下のアルキル基をエステル末端に有するモノマーは特に限定されず、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、アクリル粘着剤が固くなり過ぎず、充分なタック性を維持することができ、充分な粘着力を発揮することができること、また、オレイン酸に対する耐性にも優れることから、エチルアクリレート、メチルアクリレートが好ましい。 The monomer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms at the ester end is not particularly limited, and examples thereof include methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate. Among them, acrylic adhesives do not become too hard, can maintain sufficient tackiness, can exhibit sufficient adhesive strength, and are also excellent in resistance to oleic acid, so ethyl acrylate, methyl Acrylates are preferred.

上記アクリル共重合体における上記炭素数2以下のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は10重量%、好ましい上限は40重量%である。上記含有量が上記範囲であることにより、上記アクリル共重合体の極性が高くなりすぎることを避けることができ、アクリル粘着剤へのアルコールの浸入が抑えられ、アルコール耐性が向上する。上記含有量のより好ましい下限は15重量%、より好ましい上限は30重量%である。 The content of the structural unit derived from the monomer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms at the ester end in the acrylic copolymer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 10% by weight and the preferred upper limit is 40% by weight. When the content is within the above range, the polarity of the acrylic copolymer can be prevented from becoming too high, the penetration of alcohol into the acrylic pressure-sensitive adhesive is suppressed, and the alcohol resistance is improved. A more preferable lower limit of the content is 15% by weight, and a more preferable upper limit is 30% by weight.

上記アクリル共重合体は、更に、極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記アクリル共重合体に極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有させることにより、アクリル粘着剤の凝集力を高め、粘着力を高めることができる。
The acrylic copolymer preferably further contains a structural unit derived from a monomer having a polar functional group.
By including a structural unit derived from a monomer having a polar functional group in the acrylic copolymer, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be increased, and the adhesive force can be increased.

上記極性官能基は、架橋反応等の反応性を有するものであり、水酸基、カルボキシル基、アミノ基及びエポキシ基からなる群より選択される少なくとも一つが好ましい。なかでも、粘着力の向上に寄与できることから、水酸基又はカルボキシル基がより好ましい。
上記水酸基を有するモノマーとして、例えば、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。上記カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸が挙げられる。上記エポキシ基を有するモノマーとして、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの極性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
The polar functional group has reactivity such as cross-linking reaction, and is preferably at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group and an epoxy group. Among them, a hydroxyl group or a carboxyl group is more preferable because it can contribute to improvement in adhesive strength.
Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth)acrylic acid esters having a hydroxyl group such as 4-hydroxybutyl (meth)acrylate and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth)acrylic acid. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate. These polar functional group-containing monomers may be used alone or in combination.

上記アクリル共重合体における上記極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は0.1重量%、好ましい上限は5重量%である。上記含有量が上記範囲であることにより、アクリル粘着剤の凝集力をより高めることができる。また、アクリル粘着剤のゲル分率及び膨潤率を調整しやすくなる。 The content of the structural unit derived from the monomer having a polar functional group in the acrylic copolymer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.1% by weight and the preferred upper limit is 5% by weight. When the content is within the above range, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be further enhanced. Moreover, it becomes easy to adjust the gel fraction and swelling rate of an acrylic adhesive.

上記アクリル共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、酢酸ビニル等に由来する構成単位を含んでいてもよい。 The acrylic copolymer may further contain structural units derived from propyl acrylate, butyl acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, vinyl acetate, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired.

上記アクリル共重合体は、重量平均分子量の下限が30万、上限が150万である。上記アクリル共重合体の重量平均分子量が30万以上であれば、アクリル粘着剤の凝集力が向上し、アルコール耐性が向上する。上記アクリル共重合体の重量平均分子量が150万以下であれば、アクリル粘着剤と被着体との界面の接着強度が高くなり、アクリル粘着剤のアルコール耐性が向上する。上記重量平均分子量の好ましい下限は40万、好ましい上限は120万であり、より好ましい下限は50万、より好ましい上限は110万である。
なお、重量平均分子量は、重合条件(例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等)によって調整できる。
The weight average molecular weight of the acrylic copolymer has a lower limit of 300,000 and an upper limit of 1,500,000. When the weight-average molecular weight of the acrylic copolymer is 300,000 or more, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive is improved, and the alcohol resistance is improved. When the weight-average molecular weight of the acrylic copolymer is 1,500,000 or less, the adhesive strength at the interface between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the adherend increases, and the alcohol resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive improves. The preferred lower limit of the weight average molecular weight is 400,000, the preferred upper limit is 1,200,000, the more preferred lower limit is 500,000, and the more preferred upper limit is 1,100,000.
The weight-average molecular weight can be adjusted by polymerization conditions (eg, type or amount of polymerization initiator, polymerization temperature, monomer concentration, etc.).

上記アクリル共重合体を合成するには、上記構成単位の由来となるアクリルモノマーを重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。なかでも、合成が簡便であることから、溶液重合が好ましい。また、特にアクリロニトリルに由来する構成単位の含有量を多くする場合には、エマルジョン重合が好ましい。 In order to synthesize the above acrylic copolymer, the acrylic monomer from which the above structural unit is derived may be radically reacted in the presence of a polymerization initiator. The polymerization method is not particularly limited, and conventionally known methods can be used. Examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like. Among them, solution polymerization is preferable because synthesis is simple. Emulsion polymerization is preferred particularly when the content of structural units derived from acrylonitrile is increased.

重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 When solution polymerization is used as the polymerization method, examples of reaction solvents include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl sulfoxide, ethanol, acetone, and diethyl ether. These reaction solvents may be used alone or in combination.

上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 The polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include organic peroxides and azo compounds. Examples of the organic peroxide include 1,1-bis(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5 -dimethyl-2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate and the like. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile. These polymerization initiators may be used alone or in combination.

本発明のアクリル粘着剤は、架橋剤を含有することが好ましい。
本発明のアクリル粘着剤に架橋剤を添加することにより、上記極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の極性官能基を架橋し、架橋構造を構築することができる。これにより、アクリル粘着剤のゲル分率及び膨潤率を調整しやすくなる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably contains a cross-linking agent.
By adding a cross-linking agent to the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention, it is possible to cross-link the polar functional groups of the constituent units derived from the monomer having the polar functional group, thereby constructing a cross-linked structure. This makes it easier to adjust the gel fraction and swelling rate of the acrylic pressure-sensitive adhesive.

上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、架橋反応後に形成される結合が分極しており、アクリル粘着剤が各種被着体と相互作用しやすく界面接着力が強固になることから、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。
上記架橋剤の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体100重量部に対する好ましい下限が0.001重量部、好ましい上限が20重量部であり、より好ましい下限が0.005重量部、より好ましい上限が10重量部であり、更に好ましい下限が0.01重量部、更に好ましい上限が5重量部である。
The cross-linking agent is not particularly limited, and examples thereof include an isocyanate-based cross-linking agent, an aziridine-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and a metal chelate-type cross-linking agent. Among them, isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents are preferable because the bonds formed after the cross-linking reaction are polarized, and the acrylic pressure-sensitive adhesive easily interacts with various adherends to strengthen the interfacial adhesion. , an isocyanate-based cross-linking agent is more preferable.
The content of the cross-linking agent is not particularly limited, but the preferred lower limit to 100 parts by weight of the acrylic copolymer is 0.001 parts by weight, the preferred upper limit is 20 parts by weight, and the more preferred lower limit is 0.005 parts by weight. A preferred upper limit is 10 parts by weight, a more preferred lower limit is 0.01 parts by weight, and a still more preferred upper limit is 5 parts by weight.

本発明のアクリル粘着剤は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
本発明のアクリル粘着剤にシランカップリング剤を添加することにより、アクリル粘着剤と被着体との界面の接着強度を高めることができる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably contains a silane coupling agent.
By adding a silane coupling agent to the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention, the adhesive strength at the interface between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the adherend can be increased.

上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメチルメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。 The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. , 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-amino Propyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethylmethoxysilane, N-(2-aminoethyl)3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)3-aminopropylmethyl dimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, mercaptobutyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane and the like. Among them, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferred.

上記シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体100重量部に対する好ましい下限が0.1重量部、好ましい上限が5重量部である。上記含有量が0.1重量部以上であれば、アクリル粘着剤と被着体との界面の接着強度が高くなり、アクリル粘着剤のアルコール耐性が向上する。上記含有量が5重量部以下であれば、アクリル粘着剤を剥離した際の糊残りを抑えることができ、アクリル粘着剤を用いて粘着テープとしたときのリワーク性が向上する。上記含有量のより好ましい下限は0.5重量部、より好ましい上限は4重量部であり、更に好ましい下限は1重量部、更に好ましい上限は3重量部である。 The content of the silane coupling agent is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.1 parts by weight and the preferred upper limit is 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. When the content is 0.1 parts by weight or more, the adhesive strength at the interface between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the adherend is increased, and the alcohol resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive is improved. When the content is 5 parts by weight or less, adhesive residue can be suppressed when the acrylic pressure-sensitive adhesive is peeled off, and reworkability is improved when the acrylic pressure-sensitive adhesive is used to form a pressure-sensitive adhesive tape. A more preferable lower limit of the content is 0.5 parts by weight, a more preferable upper limit is 4 parts by weight, a still more preferable lower limit is 1 part by weight, and a further preferable upper limit is 3 parts by weight.

本発明のアクリル粘着剤は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、その他の樹脂等を含有していてもよい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention may optionally contain additives such as plasticizers, emulsifiers, softeners, fillers, pigments and dyes, tackifiers such as rosin-based resins and terpene-based resins, and other resins. may contain.

本発明のアクリル粘着剤は、ゲル分率の下限が5重量%、上限が55重量%である。上記ゲル分率が5重量%以上であれば、アクリル粘着剤の凝集力が向上し、アルコール耐性が向上する。上記ゲル分率が55重量%以下であれば、アクリル粘着剤と被着体との界面の接着強度が高くなり、アクリル粘着剤のアルコール耐性が向上する。また、アクリル粘着剤が固くなり過ぎず、剥離力が加わった際に変形することができるため、充分な粘着力を発揮することができる。上記ゲル分率の好ましい下限は10重量%、好ましい上限は50重量%であり、より好ましい下限は20重量%、より好ましい上限は40重量%である。
なお、ゲル分率は、例えば、架橋剤の含有量、上記アクリル共重合体への架橋基モノマーの導入量等の変更によって調整できる。
なお、本明細書における「ゲル分率」とは、下記式(1)のように酢酸エチルに浸漬する前のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量に対する、酢酸エチルに浸漬し、乾燥した後のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量の割合を百分率で表した値である。
ゲル分率(重量%)=100×(W-W)/(W-W) (1)
(W:基材の重量、W:酢酸エチル浸漬前のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量、W:酢酸エチル浸漬、乾燥後のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量)
The gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention has a lower limit of 5% by weight and an upper limit of 55% by weight. When the gel fraction is 5% by weight or more, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive is improved, and the alcohol resistance is improved. When the gel fraction is 55% by weight or less, the adhesive strength at the interface between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the adherend increases, and the alcohol resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive improves. In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive does not become too hard and can be deformed when a peeling force is applied, so that a sufficient adhesive force can be exhibited. The preferred lower limit of the gel fraction is 10% by weight, the preferred upper limit is 50% by weight, the more preferred lower limit is 20% by weight, and the more preferred upper limit is 40% by weight.
The gel fraction can be adjusted, for example, by changing the content of the cross-linking agent, the introduction amount of the cross-linking group monomer into the acrylic copolymer, and the like.
In addition, the "gel fraction" in this specification refers to the weight of the adhesive tape having an adhesive layer containing an acrylic adhesive before being immersed in ethyl acetate as shown in the following formula (1). and the ratio of the weight of the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive after drying, expressed as a percentage.
Gel fraction (% by weight)=100×(W 2 −W 0 )/(W 1 −W 0 ) (1)
(W 0 : weight of base material, W 1 : weight of adhesive tape having an adhesive layer containing acrylic adhesive before immersion in ethyl acetate, W 2 : immersion in ethyl acetate, adhesive containing acrylic adhesive after drying Weight of adhesive tape with agent layer)

図1に、本発明で規定するアクリル共重合体の重量平均分子量及びアクリル粘着剤のゲル分率の範囲(図1中、網掛け部分)を表したグラフを示す。
本発明で規定するアクリル共重合体の重量平均分子量及びアクリル粘着剤のゲル分率の範囲(図1中、網掛け部分)は、実施例1~22及び比較例1~5、9において測定したアルコールへの浸漬後のアクリル粘着剤の粘着力から導かれたものである。即ち、本発明者らは、アクリル共重合体の重量平均分子量及びアクリル粘着剤のゲル分率が特定範囲内(図1中、網掛け部分)にあるアクリル粘着剤(実施例1~22)であれば、アルコールへの浸漬後の粘着力が充分に高くなることを見出した(0.2N/mm以上)。なお、図1においては、アルコールへの浸漬後の粘着力が0.4N/mm以上であったアクリル粘着剤を菱形、0.3N/mm以上、0.4N/mm未満であったアクリル粘着剤を四角、0.2N/mm以上、0.3N/mm未満であったアクリル粘着剤を三角、0.2N/mm未満であったアクリル粘着剤を×印でプロットしている。
より詳細には、上記アクリル粘着剤のゲル分率の範囲は、上記アクリル共重合体の重量平均分子量の範囲に応じてそれぞれ好適な範囲がある。
上記アクリル共重合体の重量平均分子量が30万以上55万以下である場合は、上記ゲル分率の好ましい下限は30%、より好ましい下限は40%である。このように分子量が比較的小さい場合は、ゲル分率を比較的高い範囲に調整することで、凝集破壊に要するエネルギーを大きくすることができ、アルコールへの浸漬後の粘着力を高めることができる。
上記アクリル共重合体の重量平均分子量が110万以上150万以下である場合は、上記ゲル分率の好ましい上限は30%、より好ましい上限は20%である。このように分子量が比較的大きい場合は、ゲル分率を比較的低い範囲に調整することで、界面で剥離してしまうことを防止することができ、アルコールへの浸漬後の粘着力を高めることができる。
FIG. 1 shows a graph showing the range of the weight average molecular weight of the acrylic copolymer and the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive (shaded portion in FIG. 1) defined in the present invention.
The range of the weight average molecular weight of the acrylic copolymer and the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive (shaded part in FIG. 1) defined in the present invention were measured in Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 5 and 9. It was derived from the adhesion of the acrylic adhesive after immersion in alcohol. That is, the present inventors found that acrylic pressure-sensitive adhesives (Examples 1 to 22) in which the weight average molecular weight of the acrylic copolymer and the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive are within a specific range (the shaded area in FIG. 1) It was found that the adhesive strength after immersion in alcohol was sufficiently high (0.2 N/mm or more). In FIG. 1, acrylic adhesives whose adhesive strength after immersion in alcohol was 0.4 N / mm or more are diamonds, acrylic adhesives whose adhesive strength is 0.3 N / mm or more and less than 0.4 N / mm are plotted as squares, acrylic adhesives that are 0.2 N/mm or more and less than 0.3 N/mm are plotted as triangles, and acrylic adhesives that are less than 0.2 N/mm are plotted as x.
More specifically, the range of the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive has a suitable range depending on the range of the weight-average molecular weight of the acrylic copolymer.
When the acrylic copolymer has a weight average molecular weight of 300,000 or more and 550,000 or less, the preferred lower limit of the gel fraction is 30%, and the more preferred lower limit is 40%. When the molecular weight is relatively small in this way, the energy required for cohesive failure can be increased by adjusting the gel fraction to a relatively high range, and the adhesive strength after immersion in alcohol can be increased. .
When the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is 1,100,000 or more and 1,500,000 or less, the upper limit of the gel fraction is preferably 30%, more preferably 20%. When the molecular weight is relatively large like this, by adjusting the gel fraction to a relatively low range, peeling at the interface can be prevented, and the adhesive strength after immersion in alcohol can be increased. can be done.

本発明のアクリル粘着剤は、23℃における貯蔵弾性率G’の好ましい下限が5.0×10Pa、好ましい上限が1.0×10である。上記23℃における貯蔵弾性率G’が5.0×10Pa以上であれば、アクリル粘着剤は、剥離力が加わった際の抵抗力が向上し、充分な粘着力を発揮することができる。上記23℃における貯蔵弾性率G’が1.0×10Pa以下であれば、アクリル粘着剤が固くなり過ぎず、充分なタック性を維持することができ、充分な粘着力を発揮することができる。上記23℃における貯蔵弾性率G’のより好ましい下限は1.0×10Pa、より好ましい上限は6.0×10Paである。
なお、23℃における貯蔵弾性率G’は、例えば、アクリル粘着剤を折り重ねて厚さ1mmのシート状のサンプルを作製し、動的粘弾性測定装置(例えば、アイティー計測制御社製のDVA-200)を用いて、上記サンプルを周波数10Hz、昇温速度5℃/分にて測定することで得られる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention has a storage modulus G′ at 23° C. with a preferred lower limit of 5.0×10 4 Pa and a preferred upper limit of 1.0×10 6 . When the storage elastic modulus G′ at 23° C. is 5.0×10 4 Pa or more, the acrylic pressure-sensitive adhesive has improved resistance when a peeling force is applied, and can exhibit sufficient adhesive strength. . When the storage elastic modulus G′ at 23° C. is 1.0×10 6 Pa or less, the acrylic pressure-sensitive adhesive does not become too hard, can maintain sufficient tackiness, and exhibits sufficient adhesive strength. can be done. A more preferable lower limit of the storage elastic modulus G′ at 23° C. is 1.0×10 5 Pa, and a more preferable upper limit thereof is 6.0×10 5 Pa.
In addition, the storage elastic modulus G' at 23 ° C. can be measured, for example, by folding an acrylic adhesive to prepare a sheet-like sample with a thickness of 1 mm, and using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, DVA manufactured by IT Keisoku Control Co., Ltd. -200), the above sample is measured at a frequency of 10 Hz and a heating rate of 5° C./min.

本発明のアクリル粘着剤は、23℃における貯蔵弾性率G’をX(Pa)、ゲル分率をY(重量%)としたとき、下記式(2-1)を満たすことが好ましい。
Y≦0.0001X+9.84 (2-1)
上記式(2-1)を満たすことにより、アクリル粘着剤と被着体との界面の接着強度が高くなり、アクリル粘着剤のアルコール耐性が向上する。
なお、本発明者らは、上記式(2-1)を満たさない場合にはアクリル粘着剤の剥離モードが変化し、剥離力が加わった際には界面剥離することを見出した。一方、上記式(2-1)を満たす場合にはアクリル粘着剤と被着体との界面の接着強度が高くなり、剥離力が加わった際のアクリル粘着剤の剥離モードは凝集破壊となる。上記式(2-1)を満たし剥離モードが凝集破壊になることで、界面剥離を防いで、アクリル粘着剤のバルクの凝集力を発揮させることができ、ピール値(引きはがし粘着力)を高めることができる。
なお、アクリル粘着剤の剥離モードは、例えば、ピール試験後の被着体を目視で観察し、糊残りの有無を確認することにより判断することができる。より具体的には、目視で確認できるレベルの糊残りがある場合を凝集破壊と判断することができる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably satisfies the following formula (2-1), where X (Pa) is the storage elastic modulus G' at 23°C and Y (% by weight) is the gel fraction.
Y≤0.0001X+9.84 (2-1)
By satisfying the above formula (2-1), the adhesive strength at the interface between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the adherend increases, and the alcohol resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive improves.
The present inventors have found that when the above formula (2-1) is not satisfied, the peeling mode of the acrylic pressure-sensitive adhesive changes, and interfacial peeling occurs when a peeling force is applied. On the other hand, when the above formula (2-1) is satisfied, the adhesive strength at the interface between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the adherend increases, and the peeling mode of the acrylic pressure-sensitive adhesive when a peeling force is applied becomes cohesive failure. By satisfying the above formula (2-1) and the peeling mode becomes cohesive failure, interfacial peeling can be prevented and the bulk cohesive force of the acrylic adhesive can be exhibited, increasing the peel value (peeling adhesive force). be able to.
The peeling mode of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be determined, for example, by visually observing the adherend after the peel test and confirming the presence or absence of adhesive residue. More specifically, cohesive failure can be determined when there is adhesive residue at a level that can be visually confirmed.

本発明のアクリル粘着剤は、下記式(2-2)を満たすことがより好ましい。
Y≦0.0001X+2.90 (2-2)
More preferably, the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention satisfies the following formula (2-2).
Y ≤ 0.0001X + 2.90 (2-2)

図2に、本発明における式(2-1)(図2中、実線)を表したグラフを示す。
本発明における式(2-1)(図2中、実線)は、実施例1~22において測定したアルコールへの浸漬後のアクリル粘着剤の粘着力から導かれたものである。即ち、本発明者らは、23℃における貯蔵弾性率G’(X(Pa))及びゲル分率(Y(重量%))が特定の関係(式(2-1))を満たすアクリル粘着剤であれば、アルコールへの浸漬後の粘着力が更に高くなることを見出した。この場合、剥離力が加わった際のアクリル粘着剤の剥離モードは凝集破壊となる。なお、図2においては、アルコールへの浸漬後の粘着力が0.4N/mm以上であったアクリル粘着剤を菱形、0.3N/mm以上、0.4N/mm未満であったアクリル粘着剤を四角、0.2N/mm以上、0.3N/mm未満であったアクリル粘着剤を三角でプロットしている。
なお、上述のような式(2-1)、(2-2)を満たすためには、アクリル共重合体に用いるモノマーの種類の選択や量の増減によって調整することができる。より詳しくは、ホモポリマーのガラス転移点が相対的に高いモノマーを使用して貯蔵弾性率G’を高めたり、架橋性官能基の量を増加させることでグル分率を高めたりして調整することができる。
FIG. 2 shows a graph representing the formula (2-1) (solid line in FIG. 2) in the present invention.
The formula (2-1) (solid line in FIG. 2) in the present invention is derived from the adhesive strength of the acrylic pressure-sensitive adhesive after immersion in alcohol measured in Examples 1-22. That is, the present inventors found that the storage elastic modulus G′ (X (Pa)) and the gel fraction (Y (% by weight)) at 23° C. satisfy a specific relationship (formula (2-1)). Then, it was found that the adhesive strength after immersion in alcohol was further increased. In this case, the peeling mode of the acrylic pressure-sensitive adhesive when a peeling force is applied is cohesive failure. In FIG. 2, acrylic adhesives with an adhesive strength of 0.4 N / mm or more after immersion in alcohol are indicated by rhombuses, and acrylic adhesives with an adhesive strength of 0.3 N / mm or more and less than 0.4 N / mm. are plotted with squares, and the acrylic pressure-sensitive adhesive that was 0.2 N/mm or more and less than 0.3 N/mm is plotted with triangles.
In order to satisfy the formulas (2-1) and (2-2) as described above, adjustment can be made by selecting the type of monomer used in the acrylic copolymer and increasing or decreasing the amount. More specifically, it is adjusted by increasing the storage modulus G' by using a monomer having a relatively high homopolymer glass transition point, or by increasing the amount of the crosslinkable functional group to increase the glue fraction. be able to.

本発明のアクリル粘着剤は、60℃、湿度90%の条件でエタノール75重量%と水25重量%との混合液に24時間浸漬した後の膨潤率が100重量%以上、150重量%以下であることが好ましい。上記膨潤率が100重量%以上であれば、上記混合液への粘着剤成分の溶出がないことを意味しており、アクリル粘着剤のアルコール耐性が向上する。上記膨潤率が150重量%以下であれば、アクリル粘着剤のアルコール耐性が向上する。上記膨潤率のより好ましい上限は140重量%であり、更に好ましい上限は130重量%である。
なお、本明細書における「膨潤率」とは、下記式(3)により表される値である。即ち、「膨潤率」とは、エタノール75重量%と水25重量%との混合液に浸漬する前のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量に対する、エタノール75重量%と水25重量%との混合液に浸漬し、乾燥した後のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量の割合を百分率で表した値である。混合液への粘着剤成分の溶出がある場合、膨潤率は100重量%を下回る。
膨潤率(重量%)=100×(W-W)/(W-W) (3)
(W:基材の重量、W:エタノール75重量%と水25重量%との混合液浸漬前のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量、W:エタノール75重量%と水25重量%との混合液浸漬、乾燥後のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量)
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention has a swelling rate of 100% by weight or more and 150% by weight or less after being immersed in a mixed solution of 75% by weight of ethanol and 25% by weight of water for 24 hours at 60° C. and 90% humidity. Preferably. If the swelling rate is 100% by weight or more, it means that there is no elution of the pressure-sensitive adhesive component into the mixed liquid, and the alcohol resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive is improved. When the swelling ratio is 150% by weight or less, the alcohol resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive is improved. A more preferable upper limit of the swelling rate is 140% by weight, and an even more preferable upper limit is 130% by weight.
In addition, the "swelling rate" in this specification is a value represented by the following formula (3). That is, the "swelling rate" refers to the weight of the adhesive tape having an adhesive layer containing an acrylic adhesive before being immersed in a mixture of 75% by weight of ethanol and 25% by weight of water. It is a value expressed in percentage by weight of an adhesive tape having an adhesive layer containing an acrylic adhesive after being immersed in a mixed solution of 25% by weight and dried. If there is elution of the adhesive component into the mixed liquid, the swelling rate is below 100% by weight.
Swelling rate (% by weight)=100×(W 5 −W 3 )/(W 4 −W 3 ) (3)
(W 3 : Weight of base material, W 4 : Weight of pressure-sensitive adhesive tape having an adhesive layer containing an acrylic pressure-sensitive adhesive before immersion in a mixture of 75% by weight of ethanol and 25% by weight of water, W 5 : 75% by weight of ethanol % and 25% by weight of water mixed solution immersion, weight of adhesive tape having an adhesive layer containing acrylic adhesive after drying)

少なくとも一方の面に本発明のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープもまた、本発明の1つである。
上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は5μm、好ましい上限は100μmである。上記粘着剤層の厚みが5μm以上であれば、粘着テープの粘着力が向上する。上記粘着剤層の厚みが100μm以下であれば、粘着テープの加工性が向上する。
A pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention on at least one surface is also one aspect of the present invention.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 5 µm and the preferred upper limit is 100 µm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 μm or more, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape is improved. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 100 µm or less, the workability of the pressure-sensitive adhesive tape is improved.

本発明の粘着テープは、少なくとも一方の面に上記粘着剤層を有していれば、基材を有するサポートタイプであってもよいし、基材を有さないノンサポートタイプであってもよい。サポートタイプの場合には、基材の片面に上記粘着剤層が形成されていてもよいし、両面に上記粘着剤層が形成されていてもよい。 As long as the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface, it may be a support type having a substrate or a non-support type having no substrate. . In the case of the support type, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the substrate, or the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on both sides.

上記基材は特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルム、PETフィルム等のポリエステル系樹脂フィルムが挙げられる。また、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエチレン発泡体シート、ポリプロピレン発泡体シート等のポリオレフィン発泡体シート、ポリウレタン発泡体シート等が挙げられる。なかでも、PETフィルムが好ましい。また、耐衝撃性の観点からはポリオレフィン発泡体シートが好ましい。
また、上記基材として、光透過防止のために黒色印刷された基材、光反射性向上のために白色印刷された基材、金属蒸着された基材等も用いることができる。
The substrate is not particularly limited, and examples thereof include polyolefin resin films such as polyethylene films and polypropylene films, and polyester resin films such as PET films. Also included are polyolefin foam sheets such as ethylene-vinyl acetate copolymer films, polyvinyl chloride resin films, polyurethane resin films, polyethylene foam sheets and polypropylene foam sheets, and polyurethane foam sheets. Among them, a PET film is preferable. Polyolefin foam sheets are preferred from the viewpoint of impact resistance.
Further, as the base material, a black printed base material for preventing light transmission, a white printed base material for improving light reflectivity, a metal deposited base material, or the like can be used.

本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されず、例えば、本発明の粘着テープが基材を有する両面粘着テープである場合は以下のような方法が挙げられる。
まず、アクリル共重合体及び必要に応じて添加剤等に溶剤を加えてアクリル粘着剤aの溶液を作製して、このアクリル粘着剤aの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層aを形成する。次に、形成された粘着剤層aの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層aに対向した状態に重ね合わせる。
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面にアクリル粘着剤bの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層bが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層aが形成された基材の裏面に、粘着剤層bが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得ることができる。
The method for producing the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited. For example, when the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a base material, the following methods can be used.
First, a solution of acrylic adhesive a is prepared by adding a solvent to the acrylic copolymer and, if necessary, additives, etc., and the solution of acrylic adhesive a is applied to the surface of the base material, and the solvent in the solution is is completely removed by drying to form an adhesive layer a. Next, a release film is overlaid on the formed pressure-sensitive adhesive layer a so that the release-treated surface faces the pressure-sensitive adhesive layer a.
Next, a release film different from the release film is prepared, a solution of the acrylic adhesive b is applied to the release-treated surface of the release film, and the solvent in the solution is completely removed by drying. A laminated film is prepared by forming an adhesive layer b on the surface of a release film. The laminated film thus obtained is placed on the back surface of the substrate on which the adhesive layer a is formed so that the adhesive layer b faces the back surface of the substrate to prepare a laminate. By pressing the laminate with a rubber roller or the like, a pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the base material and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer covered with a release film can be obtained.

また、同様の要領で積層フィルムを2組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得てもよい。 In addition, two sets of laminated films are prepared in the same manner, and these laminated films are laminated on both sides of the base material with the pressure-sensitive adhesive layer of the laminated film facing the base material to prepare a laminate. Alternatively, by pressing this laminate with a rubber roller or the like, a pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of a base material and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer covered with a release film may be obtained.

本発明の粘着テープの用途は特に限定されないが、アルコール耐性に優れているため、日常的に使用される消毒液、洗浄液、アルコール飲料等に触れる機会が多い電子機器の部品を固定するために特に好ましく用いることができる。具体的には、スマートフォンやタブレット端末等の携帯電子機器のタッチパネル部分を固定したり、カーナビ等の車載電子機器のディスプレイパネル部分を固定したりするのに本発明の粘着テープを好ましく用いることができる。 The use of the adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but because it has excellent alcohol resistance, it is particularly suitable for fixing electronic device parts that often come into contact with disinfectants, cleaning solutions, alcoholic beverages, etc. that are used on a daily basis. It can be preferably used. Specifically, the adhesive tape of the present invention can be preferably used for fixing the touch panel portion of mobile electronic devices such as smartphones and tablet terminals, or fixing the display panel portion of in-vehicle electronic devices such as car navigation systems. .

本発明の粘着テープの形状は特に限定されず、長方形等であってもよいが、上述のようにタッチパネル部分又はディスプレイパネル部分の固定に好適であることから、額縁状が好ましい。また、本発明の粘着テープは、アルコール耐性に優れ、消毒液、洗浄液、アルコール飲料等が付着した場合であっても粘着力を維持できるため、粘着テープの幅が狭くても好ましく用いることができ、粘着テープの幅が5mm以下の場合に特に好ましく用いることができる。 The shape of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, and may be a rectangle or the like. In addition, the adhesive tape of the present invention is excellent in alcohol resistance, and can maintain its adhesive strength even when disinfectant, cleaning liquid, alcoholic beverages, etc. adhere, so it can be preferably used even if the width of the adhesive tape is narrow. , it can be used particularly preferably when the width of the adhesive tape is 5 mm or less.

本発明によれば、アルコール耐性に優れ、消毒液、洗浄液、アルコール飲料等が付着した場合であっても粘着力を維持することができるアクリル粘着剤を提供することができる。また、本発明によれば、該アクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive that has excellent alcohol resistance and can maintain its adhesive force even when disinfectant, cleaning liquid, alcoholic beverages, etc. adhere to it. Moreover, according to this invention, the adhesive tape which has an adhesive layer containing this acrylic adhesive can be provided.

本発明で規定するアクリル共重合体の重量平均分子量及びアクリル粘着剤のゲル分率の範囲(図1中、網掛け部分)を表したグラフを示す。1 is a graph showing the ranges of the weight-average molecular weight of acrylic copolymers and gel fractions of acrylic pressure-sensitive adhesives defined in the present invention (shaded parts in FIG. 1). 本発明における式(2-1)(図2中、実線)を表したグラフを示す。2 shows a graph representing formula (2-1) (solid line in FIG. 2) in the present invention.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples.

(実施例1)
(1)アクリル共重合体の製造
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入した。続いて、2-(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレート(13F)50重量部、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)28重量部、メチルアクリレート(MA)19重量部、アクリル酸(AAc)3重量部を2時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、4時間重合反応を行い、アクリル共重合体含有溶液を得た。
(Example 1)
(1) Production of acrylic copolymer Ethyl acetate was added as a polymerization solvent into a reaction vessel, and nitrogen was bubbled through the reaction vessel. Subsequently, a polymerization initiator solution prepared by diluting 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile 10-fold with ethyl acetate as a polymerization initiator was charged into the reaction vessel. Subsequently, 50 parts by weight of 2-(perfluorohexyl)ethyl acrylate (13F), 28 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 19 parts by weight of methyl acrylate (MA), and 3 parts by weight of acrylic acid (AAc) were added for 2 hours. was added dropwise over a period of time. After the dropwise addition, a polymerization initiator solution prepared by diluting 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile 10 times with ethyl acetate as a polymerization initiator was put into the reaction vessel again, and the polymerization reaction was carried out for 4 hours, followed by acrylic copolymerization. A coalescing containing solution was obtained.

(2)アクリル共重合体の分子量測定
得られたアクリル共重合体をテトラヒドロフラン(THF)によって50倍希釈して得られた希釈液をフィルター(材質:ポリテトラフルオロエチレン、ポア径:0.2μm)で濾過し、測定サンプルを調製した。この測定サンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフ(Waters社製、2690 Separations Model)に供給して、サンプル流量1mL/分、カラム温度40℃の条件でGPC測定を行い、アクリル共重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量(Mw)を求めた。カラムとしてはGPC LF-804(昭和電工社製)を用い、検出器としては示差屈折計を用いた。
(2) Molecular weight measurement of acrylic copolymer Dilute the obtained acrylic copolymer 50 times with tetrahydrofuran (THF) and filter the diluted solution (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 μm). to prepare a measurement sample. This measurement sample is supplied to a gel permeation chromatograph (manufactured by Waters, 2690 Separations Model), and GPC measurement is performed under the conditions of a sample flow rate of 1 mL / min and a column temperature of 40 ° C. to determine the polystyrene equivalent molecular weight of the acrylic copolymer. It was measured to determine the weight average molecular weight (Mw). GPC LF-804 (manufactured by Showa Denko) was used as the column, and a differential refractometer was used as the detector.

(3)粘着テープの製造
得られたアクリル共重合体含有溶液に、アクリル共重合体100重量部に対して、架橋剤としてコロネートL(日本ポリウレタン工業社製)を5重量部(固体成分比率)加え、粘着剤溶液を調製した。この粘着剤溶液を厚み75μmの離型処理したPETフィルム上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが35μmとなるように塗工した後、110℃で5分間乾燥させて粘着剤層を形成させた。この粘着剤層を、基材となる厚み50μmのコロナ処理したPETフィルムに転着させ、40℃で48時間養生し、両面粘着テープを得た。
(3) Production of Adhesive Tape 5 parts by weight of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a cross-linking agent per 100 parts by weight of the acrylic copolymer is added to the resulting acrylic copolymer-containing solution (percentage of solid components). In addition, an adhesive solution was prepared. After coating this adhesive solution on a release-treated PET film with a thickness of 75 μm so that the thickness of the adhesive layer after drying is 35 μm, it is dried at 110 ° C. for 5 minutes to form an adhesive layer. rice field. This pressure-sensitive adhesive layer was transferred to a corona-treated PET film having a thickness of 50 μm as a base material and cured at 40° C. for 48 hours to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.

(4)ゲル分率の測定
得られた両面粘着テープを20mm×40mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、重量を測定した。試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、試験片を酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式(1)を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率(重量%)=100×(W-W)/(W-W) (1)
(W:基材の重量、W:酢酸エチル浸漬前の試験片の重量、W:酢酸エチル浸漬、乾燥後の試験片の重量)
(4) Measurement of gel fraction The obtained double-sided adhesive tape was cut into a flat rectangular shape of 20 mm x 40 mm to prepare a test piece, and the weight was measured. After the test piece was immersed in ethyl acetate at 23°C for 24 hours, the test piece was removed from the ethyl acetate and dried at 110°C for 1 hour. The weight of the test piece after drying was measured, and the gel fraction was calculated using the following formula (1).
Gel fraction (% by weight)=100×(W 2 −W 0 )/(W 1 −W 0 ) (1)
(W 0 : weight of substrate, W 1 : weight of test piece before immersion in ethyl acetate, W 2 : weight of test piece after immersion in ethyl acetate and drying)

(5)23℃における貯蔵弾性率G’の測定
得られた両面粘着テープと同じ組成の粘着剤を折り重ねて厚さ1mmのシート状のサンプルを作製し、動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社製のDVA-200)を用いて、上記サンプルを周波数10Hz、昇温速度5℃/分にて測定することにより23℃における貯蔵弾性率G’を得た。
得られた23℃における貯蔵弾性率G’をX(Pa)、上記で得られたゲル分率をY(重量%)としたとき、下記式(2-1)を満たすか否かを判定した。
Y≦0.0001X+9.84 (2-1)
(5) Measurement of storage elastic modulus G' at 23 ° C. A pressure-sensitive adhesive having the same composition as the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was folded to prepare a sheet-like sample with a thickness of 1 mm, and a dynamic viscoelasticity measuring device (IT The storage modulus G' at 23° C. was obtained by measuring the above sample at a frequency of 10 Hz and a heating rate of 5° C./min using a DVA-200 manufactured by Keisoku Kogyo Co., Ltd.
When the obtained storage elastic modulus G′ at 23° C. was X (Pa) and the gel fraction obtained above was Y (% by weight), it was determined whether or not the following formula (2-1) was satisfied. .
Y≤0.0001X+9.84 (2-1)

(実施例2~22、比較例1~9)
重合条件並びに使用するモノマー及び添加剤の種類及び量を、表1~3に記載のように変更したこと以外は実施例1と同様にして、両面粘着テープを得た。なお、表1~3中のCHMAとはシクロヘキシルメタクリレートであり、INAとはイソノニルアクリレートであり、BAとはブチルアクリレートである。
(Examples 2 to 22, Comparative Examples 1 to 9)
A double-sided adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polymerization conditions and the types and amounts of the monomers and additives used were changed as shown in Tables 1-3. In Tables 1 to 3, CHMA is cyclohexyl methacrylate, INA is isononyl acrylate, and BA is butyl acrylate.

<評価>
実施例及び比較例で得られた両面粘着テープについて、下記の評価を行った。結果を表1~3に示した。
(1)180°引きはがし粘着力(180°ピール試験)
得られた両面粘着テープを5mm幅の短冊状に裁断して試験片を作製し、片面の離型フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させた。この試験片をステンレス板に、その粘着剤層がステンレス板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に300mm/分の速度で2kgのゴムローラを一往復させることにより、試験片とステンレス板とを貼り合わせ、その後、23℃で24時間静置して試験サンプルを作製した。
JIS Z0237に準じて、剥離速度300mm/分で180°方向の引張試験を行い、180°引きはがし粘着力(N/mm)(エタノール/水溶液浸漬前)を測定した。なお、180°引きはがし粘着力が機器の測定限界値未満であった場合は0とした。
その後、試験サンプルをエタノール75重量%と水25重量%との混合液(アルコール)のバスに60℃、湿度90%の条件で24時間浸漬し、取り出した後、付着した液体を軽くふき取り、24時間静置した。その後、180°引きはがし粘着力(N/mm)(エタノール/水溶液浸漬前)と同様にして180°引きはがし粘着力(N/mm)を測定した。アルコールへの浸漬後の粘着力が0.4N/mm以上であった場合を◎、0.3N/mm以上、0.4N/mm未満であった場合を〇、0.2N/mm以上、0.3N/mm未満であった場合を△、0.2N/mm未満であった場合を×とした。
また、混合液(アルコール)のバスに浸漬した前後での残留粘着比率(混合液浸漬後の180°引きはがし粘着力/混合液浸漬前の180°引きはがし粘着力)を算出した。
<Evaluation>
The double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. The results are shown in Tables 1-3.
(1) 180° peeling adhesive strength (180° peel test)
The obtained double-sided adhesive tape was cut into strips having a width of 5 mm to prepare a test piece, and the release film on one side was peeled off to expose the adhesive layer. After placing this test piece on a stainless steel plate so that the adhesive layer faces the stainless plate, a rubber roller of 2 kg is reciprocated on the test piece at a speed of 300 mm / min. A plate was bonded together, and then allowed to stand at 23° C. for 24 hours to prepare a test sample.
According to JIS Z0237, a tensile test in the 180° direction was performed at a peel speed of 300 mm/min, and the 180° peeling adhesive strength (N/mm) (before immersion in ethanol/water solution) was measured. When the 180° peeling adhesive strength was less than the measurement limit value of the equipment, it was defined as 0.
After that, the test sample was immersed in a bath of a mixed liquid (alcohol) of 75% by weight of ethanol and 25% by weight of water (alcohol) under conditions of 60 ° C. and 90% humidity for 24 hours. Let it stand for a while. Thereafter, the 180° peeling adhesive strength (N/mm) was measured in the same manner as the 180° peeling adhesive strength (N/mm) (before immersion in ethanol/water solution). ◎ when the adhesive strength after immersion in alcohol was 0.4 N / mm or more, 0 when it was 0.3 N / mm or more and less than 0.4 N / mm, 0.2 N / mm or more, 0 When it was less than 3 N/mm, it was rated as Δ, and when it was less than 0.2 N/mm, it was rated as x.
In addition, the residual adhesive ratio (180° peeling adhesive strength after immersion in the mixed liquid/180° peeling adhesive strength before immersion in the mixed liquid) before and after immersion in the mixed liquid (alcohol) bath was calculated.

Figure 0007176898000001
Figure 0007176898000001

Figure 0007176898000002
Figure 0007176898000002

Figure 0007176898000003
Figure 0007176898000003

本発明によれば、アルコール耐性に優れ、消毒液、洗浄液、アルコール飲料等が付着した場合であっても粘着力を維持することができるアクリル粘着剤を提供することができる。また、本発明によれば、該アクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive that has excellent alcohol resistance and can maintain its adhesive force even when disinfectant, cleaning liquid, alcoholic beverages, etc. adhere to it. Moreover, according to this invention, the adhesive tape which has an adhesive layer containing this acrylic adhesive can be provided.

Claims (8)

アクリル共重合体を含有するアクリル粘着剤であって、
前記アクリル共重合体は、フッ素含有モノマーに由来する構成単位と、炭素数6以上のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位とを含有し、
前記アクリル共重合体における前記フッ素含有モノマーに由来する構成単位の含有量が30~70重量%であり、
前記アクリル共重合体の重量平均分子量が30万~150万であり、
前記アクリル粘着剤は、更に、架橋剤を含有し、
前記架橋剤は、イソシアネート系架橋剤を含み、
前記アクリル粘着剤のゲル分率が5~55重量%である
ことを特徴とするアクリル粘着剤。
An acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic copolymer,
The acrylic copolymer contains a structural unit derived from a fluorine-containing monomer and a structural unit derived from a monomer having an alkyl group having 6 or more carbon atoms at the ester end,
The content of structural units derived from the fluorine-containing monomer in the acrylic copolymer is 30 to 70% by weight,
The acrylic copolymer has a weight average molecular weight of 300,000 to 1,500,000,
The acrylic pressure-sensitive adhesive further contains a cross-linking agent,
The cross-linking agent includes an isocyanate-based cross-linking agent,
An acrylic pressure-sensitive adhesive, characterized in that the acrylic pressure-sensitive adhesive has a gel fraction of 5 to 55% by weight.
前記架橋剤は、イソシアネート系架橋剤のみからなることを特徴とする請求項1記載のアクリル粘着剤。2. The acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein said cross-linking agent consists only of an isocyanate-based cross-linking agent. アクリル粘着剤の23℃における貯蔵弾性率G’をX(Pa)、ゲル分率をY(重量%)としたとき、下記式(2-1)を満たすことを特徴とする請求項1又は2記載のアクリル粘着剤。
Y≦0.0001X+9.84 (2-1)
Claim 1 or 2 , wherein the following formula (2-1) is satisfied, where X (Pa) is the storage elastic modulus G' of the acrylic pressure-sensitive adhesive at 23°C and Y (% by weight) is the gel fraction. The described acrylic adhesive.
Y≤0.0001X+9.84 (2-1)
アクリル共重合体における炭素数6以上のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位の含有量が20~50重量%であることを特徴とする請求項1、2又は3記載のアクリル粘着剤。 4. The acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 1, 2 or 3 , wherein the content of the structural unit derived from the monomer having an alkyl group of 6 or more carbon atoms at the ester end in the acrylic copolymer is 20 to 50% by weight. agent. 前記アクリル共重合体における炭素数6以上のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位の含有量が20~40重量%であることを特徴とする請求項4記載のアクリル粘着剤。5. The acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 4, wherein the content of structural units derived from a monomer having an alkyl group of 6 or more carbon atoms at the ester end in the acrylic copolymer is 20 to 40% by weight. 前記アクリル共重合体は、更に、炭素数2以下のアルキル基をエステル末端に有するモノマーに由来する構成単位を含有することを特徴とする請求項1、2、3、4又は5記載のアクリル粘着剤。6. The acrylic adhesive according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein the acrylic copolymer further contains a structural unit derived from a monomer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms at the ester end. agent. 少なくとも一方の面に請求項1、2、3、4、5又は6記載のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有することを特徴とする粘着テープ。 A pressure-sensitive adhesive tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6 on at least one surface. 電子機器の部品を固定するために用いられることを特徴とする請求項記載の粘着テープ。 8. The adhesive tape according to claim 7 , which is used for fixing parts of electronic equipment.
JP2018167818A 2017-09-07 2018-09-07 Acrylic adhesive and adhesive tape Active JP7176898B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017172407 2017-09-07
JP2017172407 2017-09-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019048975A JP2019048975A (en) 2019-03-28
JP7176898B2 true JP7176898B2 (en) 2022-11-22

Family

ID=65904952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018167818A Active JP7176898B2 (en) 2017-09-07 2018-09-07 Acrylic adhesive and adhesive tape

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7176898B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7128899B2 (en) * 2018-09-25 2022-08-31 富士フイルム株式会社 Polymer compound, liquid crystal composition, retardation layer, optical film, polarizing plate, and image display device

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004292529A (en) 2003-03-26 2004-10-21 Panac Co Ltd Fluorine-containing copolymer and adhesive sheet
JP2014065775A (en) 2012-09-25 2014-04-17 Lintec Corp Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet for manufacturing multilayer optical recording medium, and multilayer optical recording medium
JP2018044140A (en) 2016-09-09 2018-03-22 東洋インキScホールディングス株式会社 Sensitive pressure type adhesive, and adhesive film
JP2018119028A (en) 2017-01-23 2018-08-02 東洋インキScホールディングス株式会社 Pressure-sensitive adhesive and adhesive film

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004292529A (en) 2003-03-26 2004-10-21 Panac Co Ltd Fluorine-containing copolymer and adhesive sheet
JP2014065775A (en) 2012-09-25 2014-04-17 Lintec Corp Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet for manufacturing multilayer optical recording medium, and multilayer optical recording medium
JP2018044140A (en) 2016-09-09 2018-03-22 東洋インキScホールディングス株式会社 Sensitive pressure type adhesive, and adhesive film
JP2018119028A (en) 2017-01-23 2018-08-02 東洋インキScホールディングス株式会社 Pressure-sensitive adhesive and adhesive film

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019048975A (en) 2019-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7117411B2 (en) Adhesive tape
US11345835B2 (en) Pressure-sensitive adhesive tape, pressure-sensitive adhesive tape for affixing component for electronic appliance, and transparent pressure-sensitive adhesive tape for optical use
JP5727371B2 (en) Optical member pressure-sensitive adhesive composition and optical member pressure-sensitive adhesive tape
WO2011007861A1 (en) Pressure-sensitive adhesive tape, laminate, and image display device
JP6014781B1 (en) Adhesive tape and adhesive tape for fixing electronic device parts
JP7036623B2 (en) Laminate
JP6894282B2 (en) Adhesive tape and adhesive tape for fixing electronic device parts
CN111886310B (en) Adhesive sheet
JP7176897B2 (en) Adhesives and adhesive tapes
JP7201397B2 (en) Tackifying resins, acrylic adhesives and adhesive tapes
JP7088741B2 (en) Acrylic adhesive and adhesive tape
JP7176898B2 (en) Acrylic adhesive and adhesive tape
JP2021113317A (en) Adhesive tape
JP7176896B2 (en) Adhesives and adhesive tapes
JP7474118B2 (en) Adhesives and adhesive tapes
JP2019210343A (en) Optical adhesive sheet
JP2021113316A (en) Adhesive tape
JP2019119766A (en) Adhesive composition and adhesive tape
JP2019048974A (en) Re-peelable sheet
JP2022190685A (en) Adhesive tape, and adhesive tape for fixing electronic apparatus components
JP2019119767A (en) Adhesive and adhesive tape
JP2019104776A (en) Adhesive tape
JP2021113315A (en) Adhesive tape
JP2020147752A (en) Adhesive and adhesive tape
JP2020117561A (en) Adhesive tape

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210621

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220328

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220426

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220613

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20221018

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20221110

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7176898

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151