JP7165030B2 - 六方晶窒化ホウ素粉末 - Google Patents

Description

本発明は、新規な六方晶窒化ホウ素粉末に関する。詳しくは、固体化粧品を構成する粉末成分として使用した際、得られる固体化粧品において優れた化粧もちを実現することが可能な窒化ホウ素粉末を提供するものである。

パウダーファンデーションに代表される固体化粧品は、一般に、顔全体に塗布することによって、シミ、そばかす、小皺、毛穴を覆い隠し、肌の表面を均等に整える役目を有する。そのため、上記化粧品には、「のび（皮膚表面で滑らかに塗れる性質）」や「もち（皮膚に塗った状態を持続する性質）」といった特性が求められる。

前記固体化粧品を構成する粉末成分は、従来、その大半がマイカ、セリサイト、タルクなどの天然鉱物からなっていたが、これらは触媒活性を有しているため、化粧品に配合される他の成分に対して劣化を引き起こすとされており、最近では、化学的に安定な窒化ホウ素の使用量が増大している。そして、このとき使用される窒化ホウ素の形状は、通常、厚みの薄い扁平な形状であり、窒化ホウ素がこのような形状を有することから、皮膚表面に対して優れた付着性を有し、該窒化ホウ素を含む化粧品は「のび」や「もち」に優れるとされている（例えば、特許文献１参照）。

近年、従来の窒化ホウ素よりもさらに「もち」に優れる窒化ホウ素粉末の開発が進んでおり、そのアプローチの一つとして、窒化ホウ素粒子の表面性状に着目し、窒化ホウ素粒子表面を高撥水性にして「もち」をさらに向上させる試みがなされてきた。例えば、特許文献２では窒化ホウ素粒子表面のＯＨ基やカルボニル基等の官能基を除去させた高撥水性の窒化ホウ素粉末が開示されており、当該窒化ホウ素粉末を含む化粧品は極めて「もち」に優れるとされている。しかしながら、特許文献２の官能基除去の方法では、官能基を除去し、除去した官能基を系外に排除するために、実施例において０．００５ＭＰａに減圧した窒素雰囲気中にて１０００℃、１０時間加熱処理を行ったとされており、製造工程が煩雑であるという問題が存在する。

一方、粉末成分に撥水性を付与させる方法として、シリコーン処理、アルキルシラン処理、脂肪酸処理、Ｎ－アシルアミノ酸処理等の表面処理が一般的に行われており、これら表面処理は、特許文献２の官能基除去の方法と比べて著しく簡易である。固体化粧品に使用する窒化ホウ素の表面処理としては、特許文献３に記載されたジメチルポリシロキサン（以下、ジメチコンともいう）を表面処理剤として使用する処理が一般的であり、固体化粧品中での分散性、塗膜の均一性が向上するとされている。

そこで、本発明者等は、先ず、ジメチコンによる処理に着目した。即ち、ジメチコンで表面処理された窒化ホウ素の撥水性について調査したところ、必ずしも十分とは言えないことが判明し、そのため、当該窒化ホウ素を使用した化粧品の「もち」に関しても十分に満足できるものではないことが明らかとなった。

特開平５－１８６２０５号公報 特許第６３１３７０７号公報 特開２０１８－７０４８４号公報

従って、本発明の目的は、従来のものに比べて撥水性が極めて高い六方晶窒化ホウ素粉末を提供することである。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、メチルハイドロジェンポリシロキサン（以下、メチコンともいう）で表面処理した六方晶窒化ホウ素粉末の撥水性が極めて高いことを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、メチルハイドロジェンポリシロキサンがその表面に存在してなる六方晶窒化ホウ素粒子を含む六方晶窒化ホウ素粉末であって、下記［方法］により求められるＥ値が、１０以上であることを特徴とする、六方晶窒化ホウ素粉末である。

［方法］ 容量３０ｍLのスクリュー管瓶にエタノール―水混合溶媒２０ｇを秤量後、六方晶窒化ホウ素粉末０．２ｇを投入し、上記スクリュー管瓶をミックスローターで撹拌し、次いで２時間静置後、上記スクリュー管瓶内の六方晶窒化ホウ素粉末の浮遊量が上記投入量の半分となるときの上記エタノール―水混合溶媒中のエタノールの重量％の値をＥ値とする。

さらに、本発明によれば、前記メチルハイドロジェンポリシロキサンの粘度（２５℃）が、２～４００ｍｍ^２／ｓである六方晶窒化ホウ素粉末、前記六方晶窒化ホウ素粒子の平均長径が２～２０μｍ、平均厚みが０．２～１．５μｍ、及び、アスペクト比が２．５～１００である六方晶窒化ホウ素粉末、並びに前記六方晶窒化ホウ素粉末を１～７０質量％含むことを特徴とする固体化粧品用組成物が提供される。

本発明の六方晶窒化ホウ素粉末は、メチコンがその表面に存在することで、従来のものと比べて撥水性に大幅に優れる。そのため、当該六方晶窒化ホウ素粉末を含む固体化粧品用組成物は、従来のものにくらべて使用時に汗や水で流れ落ちにくくなり、その結果「もち」に優れ、化粧効果を長時間持続することができる。

本発明の六方晶窒化ホウ素粉末が撥水性に大幅に優れることについて、その理由は定かではないが、メチコンが有するＳｉ－Ｈ基は六方晶窒化ホウ素の表面官能基との反応性が高く、メチコンが六方晶窒化ホウ素の表面官能基と化学的に結合したからと本発明者等は考えている。また、メチコンのＳｉ－Ｈ基と窒化ホウ素表面のＯＨ基や窒化ホウ素のＮ原子とが水素結合を形成したからと考えている。また、メチコンが有するＳｉ－Ｈ基が、Ｓｉ－Ｍｅ基に比べて極性が大きいため、窒化ホウ素表面により強く物理吸着したからと考えている。

エタノール－水混合溶媒中のエタノール濃度と、窒化ホウ素粉末の浮遊量との関係を示した図である。

＜六方晶窒化ホウ素粉末＞
本発明の六方晶窒化ホウ素粉末は、メチコンがその表面に存在してなる六方晶窒化ホウ素粒子を含む。

前記六方晶窒化ホウ素粒子において、平均長径は、２～２０μｍが好ましく、３～１５μｍがより好ましい。また、平均厚みは、０．２～１．５μｍが好ましく、０．４～１．２μｍがより好ましい。また、アスペクト比は、２．５～１００が好ましく、４～８０がより好ましく、５～５０が更に好ましい。平均長径、平均厚さ及びアスペクト比が前記範囲である六方晶窒化ホウ素粒子は、肌へ塗布した際に、のび、もちに優れ、適度な透明感が得られ、テカリが生じにくいため好ましい。なお、平均長径と平均厚みは電子顕微鏡観察で測定され、アスペクト比は平均長径を平均厚みで除した値である。

前記六方晶窒化ホウ素粒子において、メチコンがその表面に存在する態様は、前記六方晶窒化ホウ素粒子を被覆した状態となる態様が全て含まれる。したがって、メチコンが六方晶窒化ホウ素粒子表面に存在する態様は、六方晶窒化ホウ素粒子表面の官能基との脱水反応及び／又は脱水素反応によってメチコンが化学吸着して存在する態様と、メチコンが物理吸着して存在する態様と、メチコンが水素結合して存在する態様と、これらの態様が複合する態様と、が挙げられる。

また、上記六方晶窒化ホウ素粒子を含む六方晶窒化ホウ素粉末が、以下に示す撥水性を有していれば、メチコンは、六方晶窒化ホウ素粒子表面に均等な厚みの被覆層を形成する必要はなく、メチコンの存在する部分とそうでない部分が海島状になっていてもよい。なぜなら、六方晶窒化ホウ素粒子表面に存在する官能基がその表面に均一に存在するわけではなく、一部は官能基が存在しない表面もあり、均一に被覆することが困難な場合が想定されるからである。

本発明の窒化ホウ素粉末において、前記六方晶窒化ホウ素粒子は、本発明の効果の良好さを勘案すると、１０％以上含まれることが好ましく、３０％以上含まれることがより好ましく、５０％以上含まれることが更に好ましい。そのため、本発明の窒化ホウ素粉末は、前記六方晶窒化ホウ素粒子を前記範囲で含んでいれば、前記六方晶窒化ホウ素粒子以外の窒化ホウ素粒子を含んでも良い。例えば、表面処理をしていない六方晶窒化ホウ素粒子、メチコンとは別の表面処理剤で処理された六方晶窒化ホウ素粒子等が挙げられる。

さらに、本発明の六方晶窒化ホウ素粉末は、下記方法により求められるＥ値が、１０以上であることを特徴とする六方晶窒化ホウ素粉末である。Ｅ値とは、六方晶窒化ホウ素粉末の撥水性の程度を示す指標であり、撥水性が高い六方晶窒化ホウ素粉末ほど、Ｅ値が高くなり、固体化粧品用組成物に使用した際の「もち」に優れる。Ｅ値は１０以上が好ましく、１３以上がより好ましく、１５以上が更に好ましい。一方、Ｅ値が高過ぎる六方晶窒化ホウ素粉末は、固体化粧品用組成物として使用した後の洗い流し性が悪化するおそれがあり、専用のクレンジング剤を使用したり、何度も洗浄を繰り返さなければ洗い落とすことができなくなるおそれがある。そのため、Ｅ値は８０以下であることが好ましく、６０以下であることがより好ましく、４０以下であることが更に好ましい。

Ｅ値は以下の方法により求められる。すなわち、容量３０ｍLのスクリュー管瓶にエタノール―水混合溶媒２０ｇを秤量後、六方晶窒化ホウ素粉末０．２ｇを投入し、上記スクリュー管瓶をミックスローターで撹拌し、次いで２時間静置後、上記スクリュー管瓶内の六方晶窒化ホウ素粉末の浮遊量が上記投入量の半分となるときの上記エタノール―水混合溶媒中のエタノールの重量％の値をＥ値とする。

スクリュー管瓶内の六方晶窒化ホウ素粉末の浮遊量を求める方法は、正確に求められる方法であれば特に制限されないが、例えば、スクリュー管瓶内底部に沈降した六方晶窒化ホウ素粉末を混合溶媒とともにスポイトで分離回収し、回収した六方晶窒化ホウ素粉末に含まれる混合溶媒を十分に揮発させた後の残渣の重量を沈降量とし、上記投入量から当該沈降量を差し引いた値を浮遊量とすることができる。或いは、スクリュー管瓶内底部に沈降した六方晶窒化ホウ素粉末を混合溶媒とともにスポイトで分離回収し、スクリュー管瓶内に残った六方晶窒化ホウ素粉末に含まれる混合溶媒を十分に揮発させた後の残渣の重量を浮遊量としても良い。

このとき、エタノールの重量％が０重量％（即ち水のみ）における浮遊量を求め、次いで、エタノールの重量％を、例えば、１重量％増やしたときの浮遊量を求め、さらに１重量％増やして浮遊量を求めるという操作を繰り返す詳細な実験を行うことによって求めても良い。ただし、この方法はあまりにも多くのデータを取得しなければならない場合があるので、例えば、１０重量％間隔で予備実験を行い、Ｅ値の見当をつけておいてから詳細な実験を行いＥ値を求めることが好ましい。

スクリュー管瓶は、沈降した六方晶窒化ホウ素粉末を浮遊分と分離して回収できるよう適当な寸法のものを選定することが望ましい。例えば、内径２～４ｃｍ×高さ４～８ｃｍのものが好ましく、より具体的には内径３ｃｍ×高さ６～７ｃｍのものが好ましい。

ミックスローターは、前記スクリュー管瓶を回転させ、スクリュー管瓶内の六方晶窒化ホウ素粉末とエタノール―水混合溶媒とを撹拌できるものであれば良く、例えば、ローラー径２５～４０ｍｍ、ローラー間隔２７～４５ｍｍ、ローラー間の隙間２～１０ｍｍ、ローラー最大回転数５０ｒｐｍ以上のものが好ましく、より具体的には、アズワン社製：ＦＬＭＸ－Ｔ６－５、ＭＲ－５等が使用できる。

スクリュー管瓶をミックスローターで撹拌する際の撹拌条件は、前記エタノール―水混合溶媒中に前記六方晶窒化硼素粉末を十分に分散させることができればよく、例えばローラー回転数５０～１００ｒｐｍ、撹拌時間５～１０分が好ましい。

＜六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法＞
本発明の六方晶窒化ホウ素粉末は、六方晶窒化ホウ素粉末をメチコンで表面処理することにより製造することができる。

本発明の六方晶窒化ホウ素粉末において、その製造に使用する六方晶窒化ホウ素粒子（以下、原料六方晶窒化ホウ素粉末ともいう）は、特に限定されず公知の物を制限なく使うことが出来るので、例えば、公知の製造方法に基づき製造したものを使用してもよい。また、固体化粧品用組成物として一般的に市販されているものを使用してもよく、そのようなものとして、例えば、水島合金鉄社製：ＳＨＰ－３、ＳＨＰ－６、サンゴバン社製：ＰＵＨＰ ３００８Ｊ、ＰＵＨＰ １１０９Ｊ等が挙げられる。

本発明の六方晶窒化ホウ素粉末において、その製造に使用するメチコンは、特に限定されず公知の物を制限なく使うことが出来る。なお、このメチコンは、単独で用いても、２種以上を混合して使用してもよい。

さらに、本発明の六方晶窒化ホウ素粉末において、その製造に使用するメチコンは、粘度が２～４００ｍｍ^２／ｓであり、好ましくは５～１００ｍｍ^２／ｓであり、より好ましくは１０～８０ｍｍ^２／ｓである。メチコンの動粘度を前記範囲とすることで、六方晶窒化ホウ素粒子の凝集が少なく、感触の良い六方晶窒化ホウ素粉末を得ることができる。なお、上記メチコンは、通常の市販のものを使用することができ、例えば、東レ・ダウコーニング社製：ＡＭ－３１００ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ Ｆｌｕｉｄ（４０ｍｍ^２／ｓ）、信越化学工業社製：ＫＦ－９９Ｐ（２０ｍｍ^２／ｓ）、ＫＦ－９９０１（２０ｍｍ^２／ｓ）等が使用できる。

本発明の六方晶窒化ホウ素粉末において、その製造に使用するメチコンの使用量は、特に制限されないが、六方晶窒化ホウ素粉末１００質量部に対して、０．２～２０質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましく、１～５質量部が更に好ましい。前記範囲の添加量のメチコンで六方晶窒化ホウ素粉末を表面処理することにより、撥水性、のび、もち及び感触に優れる六方晶窒化ホウ素粉末を得ることができる。

本発明の六方晶窒化ホウ素粉末において、窒化ホウ素粒子表面をメチコンで処理する方法は、公知の方法を何ら制限なく使用することができ、例えば、空気中または不活性ガス存在下で、六方晶窒化ホウ素粉末にメチコンを噴霧添加または液状のまま添加して、これらを混合する方法が挙げられる。混合装置としては、例えば、容器本体の回転や揺動により混合されるＶブレンダー、ロッキングミキサーやダブルコーン型の混合装置、または、エアーにより気流混合するエアーブレンダー等が挙げられる。

また、前述の六方晶窒化ホウ素粒子表面をメチコンで処理する方法において、メチコンはアルコール類等の有機溶媒、具体的にはエタノールやイソプロパノールで希釈されたものであっても良い。ただし、溶媒が得られる六方晶窒化ホウ素粉末の撥水性に対して悪影響を及ぼすおそれがある場合は、上記処理後、溶媒の沸点以上で六方晶窒化ホウ素粉末を加熱等することにより、溶媒を十分に揮発させる必要がある。

本発明の六方晶窒化ホウ素粉末において、窒化ホウ素粒子表面をメチコンで処理する温度は、特に制約はなく、例えば２５℃程度の温度でもよいが、加熱を伴う方法が好ましく、１００～３００℃、より好ましくは１１０～２００℃、さらに好ましくは１２０～１８０℃の温度が好ましい。なお、加熱を行う時期について、混合と共に始めから加熱しても良く、混合後しばらく２５℃程度の温度で処理してから連続的に加熱しても良い。このような温度で処理することによって、２５℃程度の温度だけで処理したものよりもＥ値が高い六方晶窒化ホウ素粉末を得ることができる。加熱処理によってＥ値が高くなる理由として、六方晶窒化ホウ素の表面官能基とメチコンとの反応が益々進行すること、メチコンが架橋反応して六方晶窒化ホウ素粒子の表面がよりいっそう密に被覆されること等が考えられる。加熱装置としては、通風式乾燥機、対流型乾燥機、真空乾燥機、コニカルドライヤー、ドラムドライヤー、Ｖ型ドライヤー、振動乾燥機、ロッキングミキサー、ナウタミキサー、リボコーン、真空造粒装置、真空乳化装置、その他撹拌型真空乾燥装置等が挙げられる。また、処理時間は、処理温度にもよるが、通常、５分～１時間である。

＜固体化粧品用組成物＞
本発明の六方晶窒化ホウ素粉末は、固体化粧品を構成する粉末成分として優れた撥水性を有するものであるから、該六方晶窒化ホウ素粉末を含む固体化粧品用組成物は、使用時に汗や水で流れ落ちにくく、そのため「もち」に優れ、化粧効果を長時間持続することができる。ゆえに、前記固体化粧品用組成物は、以下に述べるような種々の用途に使用することができる。即ち、ファンデーション、口紅、アイシャドー、マスカラ等のメイクアップ化粧品だけでなく、乳液、クリーム等のフェイシャル化粧品に好適に用いることができる。中でも、顔の広範囲へ塗布されるファンデーションは、メイク全体の化粧崩れに対する寄与が大きいため、本発明の固体化粧品用組成物を使用することが好ましい。

本発明の固体化粧品用組成物は、前記六方晶窒化ホウ素粉末を１～７０質量％含むことが好ましい。前記範囲の六方晶窒化ホウ素粉末を含む固体化粧品用組成物は、のび、もちに優れる。より好ましくは３～４０質量％、更に好ましくは５～２０質量％の六方晶窒化ホウ素粉末を含む固体化粧品用組成物が好ましい。

また、本発明の固体化粧品用組成物において、化粧品の基本成分については、特に制限はなく、公知のものを使用することができる。例えば、タルク、マイカ、雲母、セリサイト、無水ケイ酸、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム等の無機粉体；ナイロン１２、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、アクリレーツクロスポリマー、ポリメチルメタクリレートポリマー等の高分子；パーフルオロオクチルトリエトキシシラン等のシラン化合物；メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の紫外線吸収剤；シリコーン処理ベンガラ（赤酸化鉄）、シリコーン処理黄酸化鉄、シリコーン処理黒酸化鉄、シリコーン処理酸化チタン等の顔料；高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、エステル油、パラフィン油、ワックス等の油分；エチルアルコール、プロピレングリコール、ソルビトール、グルコース等のアルコール類；ムコ多糖類、コラーゲン類、乳酸塩等の保湿剤；各種界面活性剤、増粘剤、酸化防止剤、ｐＨ緩衝剤、防腐剤、香料等の通常化粧品に用いられる原料が適宜選択され配合される。

前記無機紛体は、表面処理により撥水性を付与されたものであることが好ましい。六方晶窒化ホウ素粉末以外の無機紛体についても撥水性を付与することで、より「もち」に優れる固体化粧品用組成物とすることができる。

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

各種評価結果は以下の方法（１）～（８）によって測定したものである。また、本発明に使用した六方晶窒化ホウ素粉末について（９）に示す。

（１）六方晶窒化ホウ素粉末のＥ値
エタノール濃度を０、１０、２０、３０及び４０重量％に調製したエタノール－水混合溶媒各２０ｇをアズワン社製ラボランスクリュー管瓶Ｎｏ．６（容量３０ｍＬ）へ個別に入れ、さらに六方晶窒化ホウ素粉末を各スクリュー管瓶へ０．２ｇ投入し、該スクリュー管瓶をアズワン社製ミックスローターＦＬＭＸ－Ｔ６－５を用いて、回転数７０ｒｐｍで１０分間撹拌した。それを２時間静置した後、スクリュー管瓶内底部に沈降した六方晶窒化ホウ素粉末を混合溶媒とともにスポイトで分離回収し、分離回収した六方晶窒化ホウ素に含まれる混合溶媒を十分に揮発させた後の残渣の重量を沈降量（ｇ）とし、上記投入量（ｇ）から当該沈降量（ｇ）を差し引いた値を浮遊量（ｇ）とした。

次いで、１０重量％間隔でエタノールの重量％を変えた予備実験を行い、図１に示すエタノールの重量％と浮遊量の関係を求め、Ｅ値の見当をつけた後、１重量％ずつ細かく変更しながらＥ値を求めた。

（２）六方晶窒化ホウ素粒子の平均長径、平均厚み、アスペクト比
エポキシ樹脂１００質量部中に六方晶窒化ホウ素粉末１００質量部を分散し、得られた樹脂組成物を減圧脱泡し、テスター産業社製自動塗工機ＰＩ－１２１０を用いて、樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚み２５０～４００μｍ程度に塗工・乾燥・硬化し、さらに、１００～１５０℃、７５ｋＮで真空プレスし、厚み１００～２００μｍのシートを作製した。

次いで、得られたシートを縦５ｍｍ×横５ｍｍを切り出し、該シートの厚み方向に垂直な面のうち一方の面について、その中央を断面ミリング加工し、その加工面を倍率２５００倍の条件でＳＥＭにより画像を撮影した。得られた画像の中から六方晶窒化ホウ素粒子１００個を無作為に選び、粒子の長辺（＝長径）と短辺（＝厚み）を測定し、各平均値をそれぞれ平均長径（μｍ）、平均厚み（μｍ）とし、さらに、平均長径を平均厚みで除した値をアスペクト比（平均長径／平均厚み）とした。

（３）六方晶窒化ホウ素粉末の平均粒径（Ｄ_５０）
六方晶窒化ホウ素粉末０．３ｇを５０ｃｃのエタノールと共に、容積１００ｃｃ、直径４ｃｍのスクリュー管瓶に投入し、０．２ｃｍの直径を有するプローブを水中に１ｃｍ挿入した状態で、室温下、上記プローブより５０Ｗの出力で５分間超音波を作用せしめた後の窒化ホウ素懸濁液についてレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ－９５０Ｖ２）を用いて、粒度分布を測定し、平均粒径（Ｄ_５０）（μｍ）を求めた。

（４）六方晶窒化ホウ素粉末のＤＢＰ吸収量
ＪＩＳ－Ｋ－６２１７－４に準じた方法で六方晶窒化ホウ素粉末のＤＢＰ吸収量を測定した。

即ち、ＪＩＳ－Ｋ－６２１７－４に準じた測定した横軸：ＤＢＰ滴下量（ｍｌ）、縦軸：トルク（Ｎｍ）曲線から算出される最大トルク（Ｎｍ）、ＤＢＰ吸収量（ｍｌ／１００ｇ）を求めた。測定装置は、株式会社あさひ総研製：Ｓ－５００を用いて測定した。測定条件はＤＢＰ滴下速度４ｍｌ／ｍｉｎ、撹拌翼回転数１２５ｒｐｍ、試料投入量３０ｇ、最大トルクの７０％の滴下量を用いてＤＢＰ吸収量とした。ＤＢＰ（Ｄｉｂｕｔｙｌ Ｐｈｔｈａｌａｔｅ）は和光純薬工業株式会社製：特急試薬（販売元コード０２１－０６９３６）を用いて行った。

（５）六方晶窒化ホウ素粉末の軽装嵩密度、タップ嵩密度
セイシン企業製：タップデンサーＫＹＴ－５０００を用いて軽装嵩密度（ｇ／ｃｍ^３）およびタップ嵩密度（ｇ／ｃｍ^３）を測定した。試料セルは１００ｍｌ、タップ速度１２０回／分、タップ高さ５ｃｍ、タップ回数５００回の条件で行った。

（６）六方晶窒化ホウ素粉末の比表面積
マウンテック社製：Ｍａｃｓｏｒｂ ＨＭ ｍｏｄｅｌ－１２０１を用いて比表面積（ｍ^２／ｇ）を測定した。

（７）六方晶窒化ホウ素粉末の溶出ホウ素量
医薬部外品原料規格２００６に準じた方法で溶出ホウ素を抽出し、ＩＣＰ発光分光分析装置でホウ素量（ｐｐｍ）を測定した。

即ち、六方晶窒化ホウ素粉末２．５ｇをテフロン（登録商標）製ビーカーにとり、エタノール１０ｍＬを加えてよくかき混ぜ、更に水４０ｍＬを加えてよくかき混ぜた後、テフロン（登録商標）製時計皿をのせ、５０℃で１時間加温した。冷却後、ろ過し、残留物を少量の水で洗い、洗液をろ液に合わせた。この液を更にメンブランフィルター（０．２２μｍ）でろ過した。ろ液全量をテフロン（登録商標）製ビーカーにとり、硫酸１ｍＬを加え、ホットプレート上で１０分間煮沸した。冷却後、この液をポリエチレン製メスフラスコに入れ、テフロン（登録商標）製ビーカーを少量の水で洗い、ポリエチレン製メスフラスコに合わせた後、水を加えて正確に５０ｍＬとし、これを試料溶液とし、該試料溶液のホウ素量をＩＣＰ発光分光分析装置で測定した。

（８）固体化粧品用組成物について、のび、もち
２０名の専門パネラーにより「のび」「もち」について官能評価を行った結果を表１に示す。結果は、良好と感じたパネラーが３０％未満である場合を×、３０％以上６０％未満である場合を△、６０％以上８０％未満である場合を○、８０％以上である場合を◎とした。

（９）原料六方晶窒化ホウ素粉末
原料六方晶窒化ホウ素粉末は、次の方法で製造した。

酸化ホウ素１１５０ｇ、カーボンブラックを４９０ｇ、炭酸カルシウム１６０ｇをボールミルにて混合した。該混合物を黒鉛性タンマン炉を用い、窒素ガス雰囲気下、１５℃／分で１５００℃まで昇温し、１５００℃で６時間保持した。１５００℃保持後、１５℃／分で１８００℃まで昇温し、１８００℃で２時間保持し、還元窒化処理した。

次いで、得られた粗六方晶窒化ホウ素粉末をポリエチレン製の容器へ投入し、粗六方晶窒化ホウ素の１０倍量の塩酸水溶液（１０重量％ＨＣｌ）を加え、回転数３００ｒｐｍで１５時間撹拌した。該酸洗浄の後、酸を濾過し、投入した粗六方晶窒化ホウ素の３００倍量の２５℃における比抵抗が１ＭΩ・ｃｍの純水を用いて再度洗浄の後、吸引による濾過により濾過後の粉末中含水率が５０ｗｔ％以下になるまで脱水を行った。

該純水洗浄の後、得られた粉末を１ｋＰａＡの圧力のもと、２００℃で１５時間、減圧乾燥させ、白色の六方晶窒化ホウ素粉末を得た。さらに、乾燥後の粉末を目開き９０μｍの篩にかけて、粗大粒子を除去し、実施例および比較例で使用した原料六方晶窒化ホウ素粉末を得た。

得られた原料六方晶窒化ホウ素粉末について、前記（２）～（７）の測定を行ったところ、Ｅ値０％、平均長径６μｍ、平均厚み０．９μｍ、アスペクト比７、平均粒径（Ｄ_５０）７μｍ、ＤＢＰ吸収量９７ｍｌ／１００ｇ、軽装嵩密度０．０９ｇ／ｃｍ^３、タップ嵩密度０．２９ｇ／ｃｍ^３、比表面積２ｍ^２／ｇ、溶出ホウ素量１ｐｐｍであった。

［実施例１］
原料六方晶窒化ホウ素粉末１５ｇを容器にとり、スプーンでかき混ぜながらメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製：ＫＦ－９９０１）を０．３ｇ滴下し、これをＰＦＡ丸底フラスコ（容量２５０ｍＬ）へ全量移した後、スリーワンモーターとテフロン（登録商標）撹拌羽を用いて３００ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、メチルハイドロジェンポリシロキサンが表面に存在してなる六方晶窒化ホウ素粒子を含む六方晶窒化ホウ素粉末を得た。得られた六方晶窒化ホウ素粉末について、Ｅ値を測定した結果を表１に示す。

［実施例２］
メチルハイドロジェンポリシロキサンとして信越化学社製：ＫＦ－９９Ｐを用いた以外は、実施例１と同様にして、メチルハイドロジェンポリシロキサンが表面に存在してなる六方晶窒化ホウ素粒子を含む六方晶窒化ホウ素粉末を得た。得られた六方晶窒化ホウ素粉末について、Ｅ値を測定した結果を表１に示す。

［実施例３］
メチルハイドロジェンポリシロキサンとして東レ・ダウコーニング社製：ＡＭ－３１００ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ Ｆｌｕｉｄを用いた以外は、実施例１と同様にして、メチルハイドロジェンポリシロキサンが表面に存在してなる六方晶窒化ホウ素粒子を含む六方晶窒化ホウ素粉末を得た。得られた六方晶窒化ホウ素粉末について、Ｅ値を測定した結果を表１に示す。

［実施例４、５］
実施例１及び２で得られた六方晶窒化ホウ素粉末を電気炉を用いて１５０℃で３０分間加熱することにより、メチルハイドロジェンポリシロキサンが表面に存在してなる六方晶窒化ホウ素粒子を含む六方晶窒化ホウ素粉末を得た。得られた六方晶窒化ホウ素粉末について、Ｅ値を測定した結果を表１に示す。

［比較例１］
原料六方晶窒化ホウ素粉末について、Ｅ値を測定した結果を表１に示す。

［比較例２］
ジメチルポリシロキサンとして信越化学社製：ＫＦ－９６Ｌを用いた以外は、実施例１と同様にして、ジメチルポリシロキサンが表面に存在してなる六方晶窒化ホウ素粒子を含む六方晶窒化ホウ素粉末を得た。得られた六方晶窒化ホウ素粉末について、Ｅ値を測定した結果を表１に示す。

［比較例３、４］
比較例１及び２で得られた六方晶窒化ホウ素粉末を電気炉を用いて１５０℃で３０分間加熱することにより、ジメチルポリシロキサンが表面に存在してなる六方晶窒化ホウ素粒子を含む六方晶窒化ホウ素粉末を得た。得られた六方晶窒化ホウ素粉末について、Ｅ値を測定した結果を表１に示す。

［実施例５～９、比較例５～８］
実施例１～４、比較例１～４で得られた六方晶窒化ホウ素粉末を用いて、以下の配合割合で六方晶窒化ホウ素粉末を含有する固体化粧品用組成物を作製した。

六方晶窒化ホウ素粉末 ２０．０質量％
マイカ １５．０質量％
合成金雲母 １２．０質量％
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ８．０質量％
（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー ８．０質量％
（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／
シルセスキオキサン）クロスポリマー ８．０質量％
ナイロン１２ ３．０質量％
シリカ ３．０質量％
タルク ３．０質量％
アクリレーツクロスポリマー ３．０質量％
パーフルオロオクチルトリエトキシシラン ３．０質量％
酸化亜鉛 ３．０質量％
ポリメチルメタクリレートポリマー ３．０質量％
シリコーン処理ベンガラ（赤酸化鉄） １．０質量％
シリコーン処理黄酸化鉄 ０．６質量％
シリコーン処理黒酸化鉄 ０．４質量％
シリコーン処理酸化チタン ６．０質量％

Claims (4)

1. メチルハイドロジェンポリシロキサンがその表面に存在してなる六方晶窒化ホウ素粒子を含む六方晶窒化ホウ素粉末であって、
   下記［方法］により求められるＥ値が、２４以上であることを特徴とする、六方晶窒化ホウ素粉末。
   ［方法］ 容量３０ｍＬのスクリュー管瓶にエタノール―水混合溶媒２０ｇを秤量後、六方晶窒化ホウ素粉末０．２ｇを投入し、上記スクリュー管瓶をミックスローターで撹拌し、次いで２時間静置後、上記スクリュー管瓶内の六方晶窒化ホウ素粉末の浮遊量が上記投入量の半分となるときの上記エタノール―水混合溶媒中のエタノールの重量％の値をＥ値とする。
2. 前記メチルハイドロジェンポリシロキサンの粘度（２５℃）が、２～４００ｍｍ^２／ｓである、請求項１に記載の六方晶窒化ホウ素粉末。
3. 前記六方晶窒化ホウ素粒子の平均長径が２～２０μｍ、平均厚みが０．２～１．５μｍ、アスペクト比が２．５～１００である、請求項１又は２に記載の六方晶窒化ホウ素粉末。
4. 請求項１～３に記載の六方晶窒化ホウ素粉末を１～７０質量％含むことを特徴とする、固体化粧品用組成物。

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