JP7125753B2

JP7125753B2 - hair dye composition

Info

Publication number: JP7125753B2
Application number: JP2018236973A
Authority: JP
Inventors: 満雄中間
Original assignee: Nippon Menard Cosmetic Co Ltd
Current assignee: Nippon Menard Cosmetic Co Ltd
Priority date: 2018-12-19
Filing date: 2018-12-19
Publication date: 2022-08-25
Anticipated expiration: 2038-12-19
Also published as: JP2020097551A

Description

本発明は、塩基性染料の含有量が少ない染毛料組成物においても、ＨＣ青２及びＨＣ黄４の析出を防ぎつつ、十分な染毛性を有する染毛料組成物に関する。 The present invention relates to a hair dye composition having sufficient hair dyeing properties while preventing precipitation of HC Blue 2 and HC Yellow 4 even in a hair dye composition with a low basic dye content.

従来、毛髪を染色する手段として、酸化染料とアルカリ剤を含む１剤と、過酸化水素を含む２剤から構成される酸化染毛剤が知られている。酸化染毛剤は永久染毛剤の一種であり、優れた染色効果を発揮することができる一方で、酸化染毛剤に含まれる酸化染料によって頭皮にかぶれが生じる場合があることが知られている。酸化染料によるかぶれには、刺激性接触皮膚炎とアレルギー性接触皮膚炎があり、これらの症状が現れると、酸化染毛剤の使用が制限されてしまう場合がある。 BACKGROUND ART Conventionally, as a means for dyeing hair, an oxidative hair dye composed of one agent containing an oxidation dye and an alkaline agent and two agents containing hydrogen peroxide is known. Oxidative hair dyes are a kind of permanent hair dyes, and while they can exhibit excellent dyeing effects, it is known that the oxidation dyes contained in oxidative hair dyes may cause rashes on the scalp. there is Oxidative dye rashes include irritant contact dermatitis and allergic contact dermatitis, and the appearance of these symptoms may limit the use of oxidative hair dyes.

最近では、半永久染毛剤の一種であるヘアカラートリートメントが開発され、市場においてその地位を大きく向上させている。ヘアカラートリートメントは、分子量が比較的大きく、毛髪の表面にイオン結合する塩基性染料と、分子量が比較的小さく、毛髪内部に浸透するＨＣ染料から構成される。これらの染料は、頭皮への刺激が少ないことから、酸化染毛剤によってかぶれてしまう人でもヘアカラートリートメントを使用することができる利点がある。また、酸化染毛剤にかぶれない人においても、酸化染毛剤使用後にヘアカラートリートメントを日常的に使用することにより、染色した毛髪の経時的な退色を抑えることができる利点がある。 Recently, a hair color treatment, which is a type of semi-permanent hair dye, has been developed and has greatly improved its position in the market. A hair color treatment consists of a basic dye that has a relatively large molecular weight and ionically bonds to the surface of the hair, and an HC dye that has a relatively small molecular weight and penetrates into the hair. Since these dyes are less irritating to the scalp, they have the advantage that even those who suffer from rashes due to oxidation hair dyes can use hair color treatments. In addition, even for those who do not get rashes with oxidative hair dyes, daily use of hair color treatment after using oxidative hair dyes has the advantage of suppressing fading of dyed hair over time.

近年、一部の塩基性染料において、アレルギーの症例が報告されている（非特許文献１）。そのため、より高い安全性を目指し、塩基性染料の含有量が少ない、ＨＣ染料を主体としたヘアカラートリートメントの開発が望まれている。しかしながら、塩基性染料は毛髪の表面にイオン結合するのに対し、ＨＣ染料は毛髪内部へ浸透するものの毛髪へ結合しないことから、毛髪への染色性はＨＣ染料の方が劣るとされている。また、ＨＣ染料は水に溶けにくいため、ＨＣ染料の含有量を増やしていくとＨＣ染料の析出が起こり、毛髪への染色性が向上しないという問題がある。これらのことから、ＨＣ染料を主体としたヘアカラートリートメントの開発には至っていない現状がある。 In recent years, cases of allergy to some basic dyes have been reported (Non-Patent Document 1). Therefore, aiming at higher safety, development of a hair color treatment mainly containing HC dyes with a low content of basic dyes is desired. However, basic dyes ionically bond to the surface of the hair, whereas HC dyes penetrate into the interior of the hair but do not bond to the hair. In addition, since HC dyes are difficult to dissolve in water, there is a problem that when the content of HC dyes is increased, the HC dyes are precipitated and the dyeability of the hair is not improved. For these reasons, the current situation is that a hair color treatment mainly composed of HC dyes has not yet been developed.

ヘアカラートリートメントに関する先行技術としては、これまでに、塩基性青１２４、塩基性茶１６及び塩基性茶１７からなる群より選ばれた染料、ＨＣ黄４及びＨＣ黄２からなる群より選ばれた染料、ＨＣ青２を含有することを特徴とする染毛料組成物（特許文献１）、塩基性青７５、塩基性茶１６及び塩基性茶１７から選ばれる１種以上、ＨＣ青２、ＨＣ黄４を含有し、ｐＨが４～６の範囲内である染毛料組成物（特許文献２）、エステル油、アルキルアミドアミン及びその塩から選ばれる少なくとも一種、ＨＣ染料、水を含有する染毛料組成物（特許文献３）等の技術が提案されてきた。しかしながら、これらの技術を以ってしても、ＨＣ染料を主体としたヘアカラートリートメントの開発には至っていない。 The prior art for hair color treatments has hitherto included dyes selected from the group consisting of Basic Blue 124, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, and dyes selected from the group consisting of HC Yellow 4 and HC Yellow 2. A hair dye composition characterized by containing a dye, HC Blue 2 (Patent Document 1), one or more selected from Basic Blue 75, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, HC Blue 2, and HC Yellow 4 and has a pH in the range of 4 to 6 (Patent Document 2), at least one selected from ester oil, alkylamidoamine and salts thereof, HC dye, and water. Techniques such as (Patent Document 3) have been proposed. However, even these techniques have not led to the development of hair color treatments based on HC dyes.

特開２０１７－６１４５１号公報JP 2017-61451 A 特開２０１４－１０１２９２号公報JP 2014-101292 A 特開２０１４－１０１２９０号公報JP 2014-101290 A

ＷａｓｈｉｏＫｅｔａｌ、ＣｏｎｔａｃｔＤｅｒｍａｔｉｔｉｓ、７７、１２２－１２３、２０１７Washio K et al, Contact Dermatitis, 77, 122-123, 2017

本発明は、塩基性染料の含有量が少ない染毛料組成物においても、ＨＣ青２及びＨＣ黄４の析出を防ぎつつ、十分な染毛性を有する染毛料組成物を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a hair dye composition having sufficient hair dyeing properties while preventing precipitation of HC Blue 2 and HC Yellow 4 even in a hair dye composition with a low basic dye content. do.

即ち、本発明は、次の成分（ａ）～（ｅ）
（ａ）０．５～２．０重量％のＨＣ青２及び／又は０．０５～０．５重量％のＨＣ黄４
（ｂ）ポリエチレングリコール２００及び／又はポリエチレングリコール４００
（ｃ）セトリモニウムクロリド及び／又はステアルトリモニウムクロリド
（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及び／又はポリオキシエチレンステアリルエーテル
を含有し、染毛料組成物全量に対して塩基性染料の含有量が０．２重量％以下であることを特徴とする染毛料組成物を提供するものである。 That is, the present invention provides the following components (a) to (e)
(a) 0.5-2.0 wt% HC Blue 2 and/or 0.05-0.5 wt% HC Yellow 4
(b) polyethylene glycol 200 and/or polyethylene glycol 400
(c) cetrimonium chloride and/or steartrimonium chloride (d) containing polyoxyethylene cetyl ether and/or polyoxyethylene stearyl ether, and the basic dye content is 0.00 based on the total amount of the hair dye composition. To provide a hair dye composition characterized by containing 2% by weight or less.

また、本発明は、（ｂ）ポリエチレングリコール２００及び／又はポリエチレングリコール４００の含有量が１．０～５．０重量％であることを特徴とする染毛料組成物を提供するものである。 The present invention also provides (b) a hair dye composition in which the content of polyethylene glycol 200 and/or polyethylene glycol 400 is 1.0 to 5.0% by weight.

また、本発明は、（ｃ）セトリモニウムクロリド及び／又はステアルトリモニウムクロリドの含有量が０．５～２．０重量％であることを特徴とする染毛料組成物を提供するものである。 The present invention also provides a hair dye composition characterized in that the content of (c) cetrimonium chloride and/or steartrimonium chloride is 0.5 to 2.0% by weight.

また、本発明は、（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及び／又はポリオキシエチレンステアリルエーテルの含有量が１．０～４．０重量％であることを特徴とする染毛料組成物を提供するものである。 The present invention also provides a hair dye composition characterized in that the content of (d) polyoxyethylene cetyl ether and/or polyoxyethylene stearyl ether is 1.0 to 4.0% by weight. is.

本発明の染毛料組成物は、塩基性染料の含有量が少ない染毛料組成物においても、ＨＣ青２及びＨＣ黄４の析出を防ぎつつ、十分な染毛性を有するものである。 The hair dye composition of the present invention prevents precipitation of HC Blue 2 and HC Yellow 4 and has sufficient hair dyeing properties even in a hair dye composition with a low basic dye content.

本発明における（ａ）ＨＣ青２は、ＩＮＣＩ名（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔＤｉｃｔｉｏｎａｒｙａｎｄＨａｎｄｂｏｏｋ、第１６版、第１巻、２０１６年）：ＨＣＢｌｕｅＮｏ．２で表され、化合物名：２，２’－｛［４－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｏ－３－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌ］ｉｍｉｎｏ｝ｂｉｓｅｔｈａｎｏｌで表される青色系のＨＣ染料である。 (a) HC Blue 2 in the present invention has the INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 16th Edition, Vol. 1, 2016): HC Blue No. 2, and the compound name is 2,2'-{[4-(2-hydroxyethyl)amino-3-nitrophenyl]imino}bisethanol.

（ａ）ＨＣ青２は、染毛料組成物に通常用いられるものであれば良く、市販品を用いることができ、例えばＴＭブルーＮｏ．２（癸巳化成株式会社）等を使用することができる。 (a) HC Blue 2 may be one that is commonly used in hair dye compositions, and commercially available products can be used. 2 (Kisumi Kasei Co., Ltd.) and the like can be used.

（ａ）ＨＣ青２の含有量は、染毛料組成物全量に対して０．５～２．０重量％である。０．５重量％未満では、毛髪への染色性が低下してしまい、本発明の目的を達成することができない。一方、２．０重量％を超えると、経時安定性が悪くなる。 (a) The content of HC Blue 2 is 0.5 to 2.0% by weight based on the total amount of the hair dye composition. If the amount is less than 0.5% by weight, the dyeability of the hair is lowered, and the object of the present invention cannot be achieved. On the other hand, when it exceeds 2.0% by weight, the stability over time deteriorates.

本発明における（ａ）ＨＣ黄４は、ＩＮＣＩ名：ＨＣｙｅｌｌｏｗＮｏ．４で表され、化合物名：２－[２－(２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ)－５－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｘｙ]ｅｔｈａｎｏｌで表される黄色系のＨＣ染料である。 (a) HC yellow 4 in the present invention is INCI name: HC yellow No. 4, and is a yellowish HC dye represented by the compound name: 2-[2-(2-hydroxyethylamino)-5-nitrophenoxy]ethanol.

（ａ）ＨＣ黄４は、染毛料組成物に通常用いられるものであれば良く、市販品を用いることができ、例えばＴＭイエローＮｏ．４（癸巳化成株式会社）等を使用することができる。 (a) HC yellow 4 may be one that is commonly used in hair dye compositions, and commercially available products can be used. 4 (Kisumi Kasei Co., Ltd.) and the like can be used.

（ａ）ＨＣ黄４の含有量は、染毛料組成物全量に対して０．０５～０．５重量％である。０．０５重量％未満では、毛髪への染色性が低下してしまい、本発明の目的を達成することができない。一方、０．５重量％を超えると、経時安定性が悪くなる。 (a) The content of HC Yellow 4 is 0.05 to 0.5% by weight based on the total amount of the hair dye composition. If the amount is less than 0.05% by weight, the dyeability of the hair is lowered, and the object of the present invention cannot be achieved. On the other hand, when it exceeds 0.5% by weight, the stability over time deteriorates.

本発明における（ｂ）ポリエチレングリコール２００及びポリエチレングリコール４００は、エチレングリコールが重合した構造を持つ多価アルコールの一種であり、平均分子量が１９０～２１０及び３８０～４２０のものを指す。市販品として、例えばＰＥＧ＃２００、ＰＥＧ＃４００（日油株式会社）等を使用することができる。 (b) Polyethylene glycol 200 and polyethylene glycol 400 in the present invention are a kind of polyhydric alcohol having a structure in which ethylene glycol is polymerized, and have average molecular weights of 190-210 and 380-420. Commercially available products such as PEG#200 and PEG#400 (NOF CORPORATION) can be used.

（ｂ）ポリエチレングリコール２００及び／又はポリエチレングリコール４００の含有量は特に限定されないが、（ａ）ＨＣ青２及びＨＣ黄４の溶解性の点から染毛料組成物全量に対して１．０～５．０重量％が好ましい。この範囲において、毛髪への染毛性に特に優れた染毛料組成物を得ることができる。 (b) The content of polyethylene glycol 200 and/or polyethylene glycol 400 is not particularly limited, but from the viewpoint of the solubility of (a) HC blue 2 and HC yellow 4, it is 1.0 to 5 based on the total amount of the hair dye composition. 0% by weight is preferred. Within this range, it is possible to obtain a hair dye composition that is particularly excellent in dyeing hair.

本発明における（ｃ）セトリモニウムクロリド及びステアルトリモニウムクロリドは、四級アンモニウム塩のカチオン性界面活性剤であり、コンディショナーやトリートメント等に通常使用されるものである。 (c) Cetrimonium chloride and steartrimonium chloride in the present invention are cationic surfactants of quaternary ammonium salts and are commonly used in conditioners, treatments and the like.

（ｃ）セトリモニウムクロリド及びステアルトリモニウムクロリドは、染毛料組成物に通常用いられるものであれば良く、市販品を用いることができ、例えばカチオンＰＢ－３００（日油株式会社）、ＮＩＫＫＯＬＣＡ－２３５０Ｅ、ＮＩＫＫＯＬＣＡ－２４５０（日光ケミカルズ株式会社）、カチナールＳＴＣ－７０ＥＴ（東邦化学工業株式会社）等を使用することができる。 (c) Cetrimonium chloride and steartrimonium chloride may be those commonly used in hair dye compositions, and commercially available products such as Cation PB-300 (NOF CORPORATION), NIKKOL CA- 2350E, NIKKOL CA-2450 (Nikko Chemicals Co., Ltd.), Catinal STC-70ET (Toho Chemical Industry Co., Ltd.) and the like can be used.

（ｃ）セトリモニウムクロリド及び／又はステアルトリモニウムクロリドの含有量は特に限定されないが、（ａ）ＨＣ青２及びＨＣ黄４の溶解性の点から染毛料組成物全量に対して０．５～２．０重量％が好ましい。この範囲において、毛髪への染毛性に特に優れた染毛料組成物を得ることができる。 (c) The content of cetrimonium chloride and/or steartrimonium chloride is not particularly limited, but from the viewpoint of the solubility of (a) HC Blue 2 and HC Yellow 4, it is 0.5 to 0.5 to the total amount of the hair dye composition. 2.0% by weight is preferred. Within this range, it is possible to obtain a hair dye composition that is particularly excellent in dyeing hair.

本発明における（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及びポリオキシエチレンステアリルエーテルは、親水性のポリオキシエチレン鎖と疎水性のアルキル基がエーテル結合によって結合したポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種である。ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、エステル結合を有しないため、酸性条件下でも加水分解せず安定である。 (d) Polyoxyethylene cetyl ether and polyoxyethylene stearyl ether in the present invention are a kind of polyoxyethylene alkyl ether in which a hydrophilic polyoxyethylene chain and a hydrophobic alkyl group are bonded by an ether bond. Since polyoxyethylene alkyl ether does not have an ester bond, it is stable without being hydrolyzed even under acidic conditions.

（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及びポリオキシエチレンステアリルエーテルは、染毛料組成物に通常用いられるものであれば良く、市販品を用いることができ、例えばＮＩＫＫＯＬＢＳ－２、ＮＩＫＫＯＬＢＣ－４０（日光ケミカルズ株式会社）等を使用することができる。 (d) Polyoxyethylene cetyl ether and polyoxyethylene stearyl ether may be those commonly used in hair dye compositions, and commercially available products such as NIKKOL BS-2 and NIKKOL BC-40 (Nikkol Chemicals Co., Ltd.) and the like can be used.

（ｄ）ポリオキシエチレンセチルエーテル及び／又はポリオキシエチレンステアリルエーテルの含有量は特に限定されないが、染毛料組成物全量に対して１．０～４．０重量％が好ましい。この範囲において、毛髪への染毛性及び経時安定性に特に優れた染毛料組成物を得ることができる。 (d) The content of polyoxyethylene cetyl ether and/or polyoxyethylene stearyl ether is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 4.0% by weight based on the total amount of the hair dye composition. Within this range, it is possible to obtain a hair dye composition that is particularly excellent in hair dyeing properties and stability over time.

本発明において、塩基性染料を一種以上含有することができるが、皮膚に対する安全性の点から、その含有量は０．２重量％以下である。塩基性染料としては、例えば、塩基性青７５、塩基性青９９、塩基性茶１７、塩基性黄５７、塩基性黄８７、塩基性橙３１、塩基性紫１、塩基性紫３等を含有することができる。 In the present invention, one or more basic dyes may be contained, but the content is 0.2% by weight or less from the viewpoint of safety to the skin. Basic dyes include, for example, Basic Blue 75, Basic Blue 99, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, Basic Purple 1, Basic Purple 3, etc. can do.

本発明の染毛料組成物中には、（ａ）ＨＣ青２及びＨＣ黄４以外のＨＣ染料として、例えばＨＣ青５、ＨＣ青６、ＨＣ青１２、ＨＣ青１５、ＨＣ青１６、ＨＣ黄２、ＨＣ黄５、ＨＣ黄６、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ赤７、ＨＣ赤１０、ＨＣ赤１１、ＨＣ橙１、ＨＣ橙２、ＨＣ橙３、ＨＣ紫１、ＨＣ紫２等を含有することができる。 The hair dye composition of the present invention contains (a) HC dyes other than HC Blue 2 and HC Yellow 4, such as HC Blue 5, HC Blue 6, HC Blue 12, HC Blue 15, HC Blue 16, and HC Yellow. 2, HC yellow 5, HC yellow 6, HC red 1, HC red 3, HC red 7, HC red 10, HC red 11, HC orange 1, HC orange 2, HC orange 3, HC purple 1, HC purple 2, etc. can contain

また、本発明の染毛料組成物中には、上記必須成分の他に、通常の染毛料組成物に用いられる成分として、例えばノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水性成分、油性成分、高級アルコール、水溶性高分子、酸化防止剤、粉体、香料、キレート剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、美容成分等を、本発明の効果を損なわない範囲にて含有することができる。 In addition to the above-mentioned essential components, the hair dye composition of the present invention contains components used in ordinary hair dye compositions, such as nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, Aqueous ingredients, oily ingredients, higher alcohols, water-soluble polymers, antioxidants, powders, perfumes, chelating agents, preservatives, pH adjusters, cosmetic ingredients, etc., are contained within a range that does not impair the effects of the present invention. be able to.

本発明の染毛料組成物の剤型は特に限定されず、乳液状及びクリーム状等のいずれでも良いが、毛髪への染色のしやすさの点からクリーム状が好ましい。 The dosage form of the hair dye composition of the present invention is not particularly limited, and may be milky lotion or cream, but cream is preferred from the viewpoint of ease of dyeing hair.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲がこれらに限定されるものではない。なお、含有量については、他に指定のない限り重量％を表す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the technical scope of the present invention is not limited to these. In addition, about content, unless otherwise specified, it expresses the weight%.

下記の表１～４に挙げた組成を有する染毛料組成物を調製し、以下に示す方法にて染毛性および経時安定性を評価した。
Hair dye compositions having compositions listed in Tables 1 to 4 below were prepared, and their hair dyeability and stability over time were evaluated by the methods shown below.

（製造方法）
成分１～９を均一混合し、８０℃に加温し水相とする。成分１０～１３を均一混合し、８０℃に加温し油相とする。水相に油相を加えて乳化し、８０℃にて３０分間ホモミキサーで撹拌した後、冷却を開始する。６８℃で成分１４を添加し、３０℃にて冷却停止することにより、染毛料組成物を得た。 (Production method)
Components 1 to 9 are uniformly mixed and heated to 80° C. to form an aqueous phase. Ingredients 10 to 13 are uniformly mixed and heated to 80°C to form an oil phase. The oil phase is added to the water phase to emulsify, and the mixture is stirred at 80° C. for 30 minutes with a homomixer, and then cooled. A hair dye composition was obtained by adding component 14 at 68°C and stopping cooling at 30°C.

（染毛性の評価）
白髪混じりの人毛毛束（ビューラックス社製、長さ１０ｃｍ）に、染毛料組成物２ｇを塗布し、ハケを用いて毛束全体に１分間なじませた。その後、毛束を４０℃にて２０分間放置し、取り出した後に室温でさらに１０分間放置した後、毛束に付着した染毛料組成物をシャンプーにて十分に洗い流し、タオルドライをした後、ドライヤーで十分に乾燥させることにより、染毛後の毛束を得た。下記の基準にて１５名の専門パネルにより、毛髪への染色性を良い、悪いの２段階で評価した。 (Evaluation of hair dyeability)
2 g of the hair dye composition was applied to a tress of human hair mixed with gray hair (manufactured by Beaulux Co., length 10 cm) and blended with the entire tress using a brush for 1 minute. After that, the hair bundle is left at 40° C. for 20 minutes, taken out and then left at room temperature for further 10 minutes. A hair bundle after dyeing was obtained by sufficiently drying with . A professional panel of 15 people evaluated the dyeability of the hair according to the following criteria in two grades: good and bad.

（毛髪への染色性の評価）
◎：１２名以上が良いと評価した。
○：８～１１名が良いと評価した。
△：４～７名が良いと評価した。
×：良いと評価した人が３名以下。 (Evaluation of hair dyeability)
A: Evaluated as good by 12 or more people.
○: 8 to 11 people evaluated it as good.
△: 4 to 7 people evaluated it as good.
x: Not more than 3 persons evaluated as good.

また、シャンプー処理→タオルドライ→ドライヤー乾燥をさらに３回繰り返した後の毛束を、下記の基準にて１５名の専門パネルにより、染毛後の色持ちを良い、悪いの２段階で評価した。 In addition, the hair tresses after repeating the shampoo treatment, towel drying, and dryer drying three more times were evaluated by a panel of 15 experts according to the following criteria, and the color retention after dyeing was good or bad. .

（染毛後の色持ち）
◎：１２名以上が色持ちが良いと評価した。
○：８～１１名が色持ちが良いと評価した。
△：４～７名が色持ちが良いと評価した。
×：色持ちが良いと評価した人が３名以下。 (Hair color retention after dyeing)
⊚: 12 or more panelists evaluated that the color lasting was good.
◯: 8 to 11 panelists evaluated that the color lasting was good.
Δ: 4 to 7 panelists evaluated that the color lasting was good.
x: 3 or less people evaluated that the color lasting was good.

（経時安定性の評価）
染毛料組成物を４℃及び０℃にそれぞれ１ヶ月間放置した後、目視及び偏光顕微鏡による結晶の有無の観察を行い、下記の基準にて経時安定性を評価した。
◎：目視及び偏光顕微鏡観察共に結晶が見られない。
○：目視では結晶が見られないが、偏光顕微鏡観察ではわずかに結晶が見られる。
△：目視では結晶が見られないが、偏光顕微鏡観察では明らかに結晶が見られる。
×：目視及び偏光顕微鏡観察共に明らかに結晶が見られる。
(Evaluation of stability over time)
After the hair dye composition was allowed to stand at 4° C. and 0° C. for one month respectively, the presence or absence of crystals was observed visually and with a polarizing microscope, and the stability over time was evaluated according to the following criteria.
⊚: Crystals are not observed both visually and by polarizing microscope observation.
Good: Crystals are not observed visually, but crystals are slightly observed by polarizing microscope observation.
Δ: No crystals were observed visually, but crystals were clearly observed by observation with a polarizing microscope.
x: Crystals are clearly observed both visually and by polarizing microscope observation.

※１ＴＭブルーＮｏ．２（癸巳化成株式会社）
※２ＴＭイエローＮｏ．４（癸巳化成株式会社）
※３ＰＥＧ＃２００（日油株式会社）
※４カチオンＰＢ－３００（日油株式会社）
※５ＮＩＫＫＯＬＢＣ－４０（日光ケミカルズ株式会社）
※６ＮＩＫＫＯＬＢＳ－２（日光ケミカルズ株式会社）

*1 TM Blue No. 2 (Kisumi Kasei Co., Ltd.)
*2 TM Yellow No. 4 (Kisumi Kasei Co., Ltd.)
*3 PEG#200 (NOF Corporation)
*4 Cation PB-300 (NOF Corporation)
*5 NIKKOL BC-40 (Nikko Chemicals Co., Ltd.)
*6 NIKKOL BS-2 (Nikko Chemicals Co., Ltd.)

表１の実施例１～３に示したように、ＨＣ青２を所定量含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。一方、比較例１に示したように、ＨＣ青２の含有量が０．５重量％未満では毛髪への染色性において、比較例２に示したように、ＨＣ青２の含有量が２．０重量％を超えると経時安定性において、それぞれ満足する結果が得られなかった。また、表１の実施例４～６に示したように、ＨＣ黄４を所定量含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。一方、比較例３に示したように、ＨＣ黄４の含有量が０．０５重量％未満では毛髪への染色性において、比較例４に示したように、ＨＣ黄４の含有量が０．５重量％を超えると経時安定性において、それぞれ満足する結果が得られなかった。 As shown in Examples 1 to 3 in Table 1, when a predetermined amount of HC Blue 2 was contained, satisfactory results were obtained in all evaluated items. On the other hand, as shown in Comparative Example 1, when the content of HC Blue 2 is less than 0.5% by weight, the hair dyeability is poor, as shown in Comparative Example 2, when the content of HC Blue 2 is 2.5% by weight. If the content exceeds 0% by weight, no satisfactory results can be obtained in terms of stability over time. Moreover, as shown in Examples 4 to 6 in Table 1, when a predetermined amount of HC Yellow 4 was contained, satisfactory results were obtained in all items evaluated. On the other hand, as shown in Comparative Example 3, when the content of HC Yellow 4 is less than 0.05% by weight, the hair dyeability is low, as shown in Comparative Example 4, when the content of HC Yellow 4 is 0.05% by weight. If the content exceeds 5% by weight, no satisfactory results can be obtained in terms of stability over time.

※７ＰＥＧ＃４００（日油株式会社）

*7 PEG#400 (NOF Corporation)

表２の実施例７～１４に示したように、ポリエチレングリコール２００又はポリエチレングリコール４００を含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。特に、これらの含有量が１．０～５．０重量％を満たす場合、特に優れた結果が得られた。一方、比較例５、６に示したように、ポリエチレングリコール２００及びポリオキシエチレングリコール４００を含有しない場合、経時安定性において満足する結果が得られなかった。 As shown in Examples 7 to 14 in Table 2, when polyethylene glycol 200 or polyethylene glycol 400 was contained, satisfactory results were obtained in all items evaluated. In particular, particularly excellent results have been obtained when the content of these satisfies 1.0 to 5.0% by weight. On the other hand, as shown in Comparative Examples 5 and 6, when polyethylene glycol 200 and polyoxyethylene glycol 400 were not contained, satisfactory results in terms of stability over time were not obtained.

※８カチナールＳＴＣ－７０ＥＴ（東邦化学工業株式会社）

*8 Catinal STC-70ET (Toho Chemical Industry Co., Ltd.)

表３の実施例１５～２２に示したように、セトリモニウムクロリド又はステアルトリモニウムクロリドを含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。特に、これらの含有量が０．５～２．０重量％を満たす場合、特に優れた結果が得られた。一方、比較例７、８に示したように、セトリモニウムクロリド及びステアルトリモニウムクロリドを含有しない場合、経時安定性において満足する結果が得られなかった。 As shown in Examples 15-22 in Table 3, when cetrimonium chloride or steartrimonium chloride was contained, satisfactory results were obtained in all items evaluated. In particular, particularly excellent results have been obtained when the content of these satisfies 0.5 to 2.0% by weight. On the other hand, as shown in Comparative Examples 7 and 8, when cetrimonium chloride and steartrimonium chloride were not contained, satisfactory results in terms of stability over time were not obtained.

表４の実施例２３～２６に示したように、ポリオキシエチレンセチルエーテル及びポリオキシエチレンステアリルエーテルを含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。特に、これらの含有量が１．０～４．０重量％を満たす場合、特に優れた結果が得られた。一方、比較例９に示したように、ポリオキシエチレンセチルエーテル及びポリオキシエチレンステアリルエーテルを含有しない場合は経時安定性において、比較例１０に示したように、他のポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有した場合は染毛後の色持ちにおいて、それぞれ満足する結果が得られなかった。 As shown in Examples 23 to 26 in Table 4, when polyoxyethylene cetyl ether and polyoxyethylene stearyl ether were contained, satisfactory results were obtained in all items evaluated. In particular, particularly excellent results have been obtained when the content of these satisfies 1.0 to 4.0% by weight. On the other hand, as shown in Comparative Example 9, when neither polyoxyethylene cetyl ether nor polyoxyethylene stearyl ether is contained, the stability over time is low, as shown in Comparative Example 10. In these cases, satisfactory results were not obtained in terms of color retention after hair dyeing.

次に、本発明のその他の実施例を示す。いずれにおいても毛髪への染色性、経時安定性に優れていた。 Next, another embodiment of the present invention will be shown. All of them were excellent in hair dyeability and stability over time.

（実施例２７：乳液状染毛料組成物）
（成分）（重量％）
（１）ＨＣ青２※１０．５
（２）ＨＣ黄４※２０．３
（３）塩基性茶１６０．０５
（４）ＨＣ青１５０．０５
（５）ポリエチレングリコール４００※７１．０
（６）ヒドロキシエチルセルロース０．５
（７）防腐剤適量
（８）ｐＨ調整剤適量
（９）精製水残余
（１０）セトリモニウムクロリド※９１．０
（１１）ポリオキシエチレンセチルエーテル０．５
（１２）ポリオキシエチレンステアリルエーテル０．５
（１３）ベヘニルアルコール１．０
（１４）ミネラルオイル２．０
（１５）香料適量
※９ＮＩＫＫＯＬＣＡ－２３５０Ｅ（日光ケミカルズ株式会社） (Example 27: emulsion hair dye composition)
(Component) (% by weight)
(1) HC blue 2*1 0.5
(2) HC Yellow 4*2 0.3
(3) Basic tea 16 0.05
(4) HC blue 15 0.05
(5) Polyethylene glycol 400*7 1.0
(6) hydroxyethyl cellulose 0.5
(7) Preservative Appropriate amount (8) pH adjuster Appropriate amount (9) Purified water Remainder (10) Cetrimonium chloride*9 1.0
(11) Polyoxyethylene cetyl ether 0.5
(12) Polyoxyethylene stearyl ether 0.5
(13) behenyl alcohol 1.0
(14) Mineral oil 2.0
(15) Perfume Appropriate amount * 9 NIKKOL CA-2350E (Nikko Chemicals Co., Ltd.)

（製造方法）
成分（１）～（９）を均一混合して８０℃に加温して水相とする。成分（１０）～（１４）を均一混合して８０℃に加温して油相とする。水相に油相を加えて乳化し、８０℃にて３０分間ホモミキサーで撹拌した後、冷却を開始する。６８℃で成分（１５）を添加し、３０℃にて冷却停止することにより、乳液状染毛料組成物を得た。 (Production method)
Components (1) to (9) are uniformly mixed and heated to 80° C. to form an aqueous phase. Components (10) to (14) are uniformly mixed and heated to 80° C. to form an oil phase. The oil phase is added to the water phase to emulsify, and the mixture is stirred at 80° C. for 30 minutes with a homomixer, and then cooled. A latex hair dye composition was obtained by adding the component (15) at 68°C and stopping cooling at 30°C.

（実施例２８：クリーム状染毛料組成物）
（成分）（重量％）
（１）ＨＣ青２※１１．５
（２）ＨＣ黄４※２０．１
（３）塩基性茶１６０．０５
（４）ＨＣ青１６０．０５
（５）ポリエチレングリコール２００※３２．５
（６）ポリエチレングリコール４００※７２．５
（７）ヒドロキシエチルセルロース０．２
（８）防腐剤適量
（９）ｐＨ調整剤適量
（１０）精製水残余
（１１）セトリモニウムクロリド※９１．０
（１２）ポリオキシエチレンセチルエーテル２．０
（１３）ベヘニルアルコール４．０
（１４）ミネラルオイル３．０
（１５）香料適量 (Example 28: creamy hair dye composition)
(Component) (% by weight)
(1) HC Blue 2*1 1.5
(2) HC Yellow 4*2 0.1
(3) Basic tea 16 0.05
(4) HC Blue 16 0.05
(5) Polyethylene glycol 200*3 2.5
(6) Polyethylene glycol 400*7 2.5
(7) hydroxyethyl cellulose 0.2
(8) Preservative Appropriate amount (9) pH adjuster Appropriate amount (10) Purified water Remainder (11) Cetrimonium chloride *9 1.0
(12) Polyoxyethylene cetyl ether 2.0
(13) behenyl alcohol 4.0
(14) Mineral oil 3.0
(15) Perfume Appropriate amount

（製造方法）
成分（１）～（１０）を均一混合して８０℃に加温して水相とする。成分（１１）～（１４）を均一混合して８０℃に加温して油相とする。水相に油相を加えて乳化し、８０℃にて３０分間ホモミキサーで撹拌した後、冷却を開始する。６８℃で成分（１５）を添加し、３０℃にて冷却停止することにより、クリーム状染毛料組成物を得た。 (Production method)
Components (1) to (10) are uniformly mixed and heated to 80° C. to form an aqueous phase. Components (11) to (14) are uniformly mixed and heated to 80° C. to form an oil phase. The oil phase is added to the water phase to emulsify, and the mixture is stirred at 80° C. for 30 minutes with a homomixer, and then cooled. A creamy hair dye composition was obtained by adding component (15) at 68°C and stopping cooling at 30°C.

本発明によれば、塩基性染料の含有量が少ない染毛料組成物においても、ＨＣ青２及びＨＣ黄４の析出を防ぎつつ、十分な染毛性を有する染毛料組成物を提供することができ、化粧品だけでなく、医薬品等にも応用可能である。

According to the present invention, it is possible to provide a hair dye composition having sufficient hair dyeing properties while preventing precipitation of HC Blue 2 and HC Yellow 4 even in a hair dye composition with a low basic dye content. It can be applied not only to cosmetics but also to pharmaceuticals and the like.

Claims

the following components (a) to (d)
(a) 0.5-2.0 wt% HC Blue 2 and/or 0.05-0.5 wt% HC Yellow 4
(b) polyethylene glycol 200 and/or polyethylene glycol 400
(c) cetrimonium chloride and/or steartrimonium chloride (d) containing polyoxyethylene cetyl ether and/or polyoxyethylene stearyl ether, and the basic dye content is 0.00 based on the total amount of the hair dye composition. 2% by weight or less of a hair dye composition.

2. The hair dye composition according to claim 1, wherein the content of component (b) polyethylene glycol 200 and/or polyethylene glycol 400 is 1.0 to 5.0% by weight.

3. The hair dye composition according to claim 1, wherein the content of component (c) cetrimonium chloride and/or steartrimonium chloride is 0.5 to 2.0% by weight.

The dye according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of component (d) polyoxyethylene cetyl ether and/or polyoxyethylene stearyl ether is 1.0 to 4.0% by weight. Hair composition.