JP7099952B2 - 発泡剤と鉱物質との間の表面相互作用を調整することによる制御されたポリマー発泡成形 - Google Patents
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Description
本PCT国際出願は、2015年10月2日付けで出願された米国仮特許出願第62/236,300号及び2015年11月3日付けで出願された欧州特許出願第15290282.1号の優先権の利益を主張し、その主題の全体は、引用することにより本明細書の一部をなす。
(R1)XSi(R2)3-XR3 (I)
(式中、
R1は、限定されるものではないが、アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、アリールオキシ、アミノ、アミド、メタクリレート、メルカプト、カルボニル、ウレタン、ピロール、カルボキシ、シアノ、アミノアシル、アシルアミノ、アルキルエステル及びアリールエステルを含む、無機粒状材料の表面上の任意の活性基と化学的反応し得る任意の加水分解可能な部であり、
Xは、2つ以上のシロキサン結合が、無機粒状材料と少なくとも1つのシランとの間に形成されるように、1から3の間の値を有し、
R2は、限定されるものではないが、置換又は非置換のアルキル、アルケニル、アルカリール、アルキルシクロアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロアリール、ヘテロ環、シクロアルカリール、シクロアルケニルアリール、アルキルシクロアルカリール、アルキルシクロアルケニルアリール及びアリールアルカリールを含む、処理過程の間に無機粒状材料と本質的に反応又は相互作用しない任意の炭素含有部であり、
R3は、少なくとも1つの表面処理が完了すれば式(I)のケイ素原子に本質的に化学的に結合されたままとなる、活性成分と反応又は相互作用することが可能な任意の有機含有部、例えば限定されるものではないが、水素、アルキル、アルケニル、アルカリール、アルクシクロアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロアリール、ヘテロ環、シクロアルカリール、シクロアルケニルアリール、アルクシクロアルカリール、アルクシクロアルケニルアリール、アリールアルカリール、アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、アリールオキシ、アミノ、アミド、メタクリレート、メルカプト、カルボニル、ウレタン、ピロール、アルキルエステル、アリールエステル、カルボキシ、スルホネート、シアノ、アミノアシル、アシルアミノ、エポキシ、ホスホネート、イソチオウロニウム、チオウロニウム、アルキルアミノ、第四級アンモニウム、トリアルキルアンモニウム、アルキルエポキシ、アルキル尿素、アルキルイミダゾール又はアルキルイソチオウロニウムであり、ここで、上記アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロアリール及びヘテロ環の水素は、任意に、例えばハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ又はシアノによって置換されている)の少なくとも1種のシランによる表面処理にかけられてよい。
この実施例においては、ポリマー発泡体内の気泡サイズ及び分布は、高い表面積を有し、かつ発泡剤との好ましい相互作用を有するアルカリ土類金属ケイ酸塩を添加することによって制御した。
ケイ酸カルシウムの気泡核生成能を、物理発泡される系において発泡剤としてCO2を使用して調査した。ポリ(エチルビニルアセテート)(EVA)をキシレン類中に溶解させ、高速ミキサを用いて3000rpmにおいて5分間にわたり1重量%のケイ酸カルシウムと混合した。得られた混合物を、減圧下(真空中29水銀柱インチ)において50℃で乾燥させ、そして100℃及び1MPaにおいてcarverプレス機で加圧することで、0.5mm厚のフィルムを形成した。次いで該フィルムを、34℃で14MPaにおいて3時間にわたりCO2環境中に置いた。次いで、圧力を、5MPa/sの速度で素早く低下させ、該組成物を、34℃及び周囲圧力で発泡させた。さらに、対照EVA発泡体を、ケイ酸カルシウムを添加しないことを除いて同じ方法を使用して調製した。該発泡体を低温破砕し、HITACHI社製のS-4300SE/N型の走査型電子顕微鏡(SEM)を使用してその特性を調べた。対照EVA発泡体及びケイ酸カルシウムで核生成されたEVA発泡体のSEM顕微鏡写真を、図3に示す。平均気泡直径を、実施例1に記載されるように測定した。
充填剤を含まないポリエチレンテレフタレート発泡体及び充填剤を含むポリエチレンテレフタレート発泡体の試験及び分析結果は、押出混合及び発泡成形の2段階法を介して準備した。
押出混合法及び射出発泡成形法により製造された充填剤を含まないポリプロピレン発泡体及び充填剤を含むポリプロピレン発泡体の試験及び分析結果を、この実施例で記載する。
a.ポリマー組成物を準備することと、
b.アルカリ土類金属ケイ酸塩を該ポリマー組成物中に導入することと、
c.ガスを用いて該ポリマー組成物を発泡させて、ポリマー発泡体を形成することと、
を含む、方法。
2. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩を導入することは、上記アルカリ土類金属ケイ酸塩を上記ポリマー組成物中に押出混合法を使用して導入することを含む、段落番号1に記載の方法。
3. 上記ポリマー組成物は、熱可塑性ポリマー又は熱可塑性エラストマーの少なくとも1つを含む、段落番号1又は2に記載の方法。
4. 上記ポリマー組成物は、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリ(エチルビニルアセテート)(EVA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)又はそれらのコポリマーの少なくとも1つを含む、段落番号1~3のいずれか1つに記載の方法。
5. 上記ガスは、CO2、N2若しくは有機ガスの少なくとも1つを含むか、又は上記ガスは、CO2、N2若しくは有機ガスの少なくとも1つを含む発泡剤に由来するものである、段落番号1~4のいずれか1つに記載の方法。
6. 上記ポリマー組成物は、上記ポリマー発泡体の主成分である、段落番号1~5のいずれか1つに記載の方法。
7. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、ケイ酸カルシウム又はケイ酸マグネシウムの少なくとも1つを含む、段落番号1~6のいずれか1つに記載の方法。
8. 上記ポリマー発泡体は、約450μm以下の平均気泡サイズ(φ)を有する、段落番号1~7のいずれか1つに記載の方法。
9. 上記ポリマー発泡体は、約3.0×107/cm3以上の気泡密度(Nf)を有する、段落番号1~8のいずれか1つに記載の方法。
10. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、約3.0m2/g以上のBET表面積を有する、段落番号1~9のいずれか1つに記載の方法。
11. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、約1μm以上の中央粒度(d50)を有する、段落番号1~10のいずれか1つに記載の方法。
12. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、約1μmから約50μmまでの範囲の中央粒度(d50)を有する、段落番号1~11のいずれか1つに記載の方法。
13. 押出混合及び発泡成形の2段階法を含む、段落番号1~12のいずれか1つに記載の方法。
14. 射出発泡成形の1段階法を含む、段落番号1~13のいずれか1つに記載の方法。
15. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、珪藻土由来のケイ酸カルシウムを含む、段落番号1~14のいずれか1つに記載の方法。
16. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、ウォラストナイトを含む、段落番号1~15のいずれか1つに記載の方法。
17. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、約300重量%以上の吸油量を有する、段落番号1~16のいずれか1つに記載の方法。
18. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、約400重量%以上の吸水量を有する、段落番号1~17のいずれか1つに記載の方法。
19. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、約1から約50までの範囲のアスペクト比を有する、段落番号1~18のいずれか1つに記載の方法。
20. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、二次的鉱物質を更に含む、段落番号1~19のいずれか1つに記載の方法。
21. 上記二次的鉱物質は、オキシ硫酸マグネシウム、カオリン、ベントナイト、タルク、クロライト質タルク、膨張パーライト粉砕物及び珪藻土から選択される、段落番号20に記載の方法。
22.
a.ポリマーベースの発泡体マトリックスと、
b.該ポリマーベースの発泡体マトリックスの気泡内の鉱物質核生成剤と、
を含む、ポリマー発泡体組成物。
23. 上記鉱物質核生成剤は、アルカリ土類金属ケイ酸塩を含む、段落番号22に記載のポリマー発泡体組成物。
24. 上記鉱物質核生成剤は、オキシ硫酸マグネシウム、カオリン、タルク、クロライト質タルク、パーライト、膨張パーライト粉砕物、珪藻土、ガラスカレット、長石、かすみ石閃長岩、及びベントナイトの少なくとも1つを含む、段落番号22に記載のポリマー発泡体組成物。
25. 上記ポリマーベースの発泡体マトリックスは、熱可塑性ポリマーマトリックス又は熱可塑性エラストマーマトリックスの少なくとも1つを含む、段落番号22~24のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
26. 上記ポリマーベースの発泡体マトリックスは、ポリスチレンマトリックス、ポリプロピレンマトリックス、ポリウレタンマトリックス、ポリ(エチルビニルアセテート)(EVA)マトリックス、ポリエチレンテレフタレート(PET)マトリックス又はそれらのコポリマーマトリックスの少なくとも1つを含む、段落番号22~25のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
27. 上記ポリマーベースの発泡体マトリックスの形成のために使用される発泡剤は、CO2、N2又は有機ガスの少なくとも1つを含む、段落番号22~26のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
28. 上記ポリマーベースの発泡体マトリックス組成物は、上記ポリマー発泡体の主成分である、段落番号22~27のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
29. 上記アルカリ土類金属ケイ酸塩は、ケイ酸カルシウム又はケイ酸マグネシウムの少なくとも1つを含む、段落番号23~28のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
30. 上記ケイ酸カルシウムは、天然ケイ酸カルシウム、例えばウォラストナイトである、段落番号29に記載のポリマー発泡体組成物。
31. 上記ポリマー発泡体は、約450μm以下の平均気泡サイズ(φ)を有する、段落番号22~30のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
32. 上記ポリマー発泡体は、約3.0×107/cm3以上の気泡密度(Nf)を有する、段落番号22~31のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
33. 上記鉱物質核生成剤は、約3.0m2/g以上のBET表面積を有する、段落番号22~32のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
34. 上記鉱物質核生成剤は、約1μm以上の中央粒度(d50)を有する、段落番号22~33のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
35. 上記鉱物質核生成剤は、約1μmから約50μmまでの範囲の中央粒度(d50)を有する、段落番号22~34のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
36. 上記鉱物質核生成剤は、約300重量%以上の吸油量を有する、段落番号22~35のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
37. 上記鉱物質核生成剤は、約400重量%以上の吸水量を有する、段落番号22~36のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
38. 上記鉱物質核生成剤は、約1から約50までの範囲のアスペクト比を有する、段落番号22~37のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
39. 上記鉱物質核生成剤は、二次的鉱物質核生成剤を更に含む、段落番号22~38のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
40. 上記二次的鉱物質核生成剤は、オキシ硫酸マグネシウム、カオリン、ベントナイト、タルク、クロライト質タルク、膨張パーライト粉砕物及び珪藻土から選択される、段落番号39に記載のポリマー発泡体組成物。
41. 上記鉱物質核生成剤は、タルクとクロライト質タルクとのブレンドを含む、段落番号22~40のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
42. タルク又はクロライト質タルクの1つを個別に含む鉱物質核生成剤を有する比較用ポリマー発泡体組成物の曲げ弾性率より大きい第一の曲げ弾性率を有する、段落番号41に記載のポリマー発泡体組成物。
43. 上記鉱物質核生成剤は、層状タルク、微細層状タルク、微結晶質タルク及び大型結晶質タルクの少なくとも1つを含む、段落番号22~42のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
44. 上記鉱物質核生成剤は、約2.8より大きいラメラリティーインデックスを有する、段落番号22~43のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
45. 上記ポリマーベースの発泡体マトリックスは、ポリオレフィンを含む、段落番号22~44のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
46. ポリマーマトリックスを製造する方法であって、
a.ポリマー組成物を準備することと、
b.アルカリ土類金属ケイ酸塩を用いて該ポリマー組成物を核生成することと、
c.発泡剤を使用して、該ポリマー組成物からポリマー発泡体を形成することと、
を含み、
d.上記アルカリ土類金属ケイ酸塩が、ポリマー発泡体中の気泡の核生成を促進する、方法。
47.
a.ポリマーベースの発泡体マトリックスと、
b.該ポリマーベースの発泡体マトリックスの気泡内の鉱物質核生成剤と、
を含み、
上記鉱物質核生成剤が、タルクとクロライト質タルクとを含む、ポリマー発泡体組成物。
48. タルク又はクロライト質タルクの1つを個別に含む鉱物質核生成剤を有する比較用ポリマー発泡体組成物の曲げ弾性率より大きい第一の曲げ弾性率を有する、段落番号47に記載のポリマー発泡体組成物。
49. 上記鉱物質核生成剤は、層状タルク、微細層状タルク、微結晶質タルク及び大型結晶質タルクの少なくとも1つを含む、段落番号47又は48に記載のポリマー発泡体組成物。
50. 上記鉱物質核生成剤は、約2.8より大きいラメラリティーインデックスを有する、段落番号47~49のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
51. 上記ポリマーベースの発泡体マトリックスは、ポリオレフィンを含む、段落番号47~50のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物。
52. 段落番号47~51のいずれか1つに記載のポリマー発泡体組成物を含む、射出成形された自動車用構成部材。
Claims (19)
- ポリマーベースの発泡体マトリックスと、
該ポリマーベースの発泡体マトリックスの気泡内の鉱物質核生成剤と、
を含む、ポリマー発泡体組成物であって、
該ポリマーベースの発泡体マトリックスは、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリ(エチルビニルアセテート)(EVA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)又はそれらのコポリマーの少なくとも1つを含み、
該鉱物質核生成剤は、ケイ酸カルシウムを含み、
前記ポリマー発泡体は、約3.0×10 7 /cm 3 以上の気泡密度(N f )を有する、
ポリマー発泡体組成物。 - 前記ポリマーベースの発泡体マトリックスは、熱可塑性ポリマーマトリックス又は熱可塑性エラストマーマトリックスの少なくとも1つを含む、請求項1に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記ポリマーベースの発泡体マトリックスの形成のために使用される発泡剤は、CO2、N2又は有機ガスの少なくとも1つを含む、請求項1に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記ポリマーベースの発泡体マトリックス組成物は、前記ポリマー発泡体の50重量%より多い量で存在する、請求項1に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記ポリマー発泡体は、約450μm以下の平均気泡サイズ(φ)を有する、請求項1に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記鉱物質核生成剤は、約3.0m2/g以上のBET表面積を有する、請求項1に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記鉱物質核生成剤は、約1μmから約50μmまでの範囲の中央粒度(d50)を有する、請求項1に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記鉱物質核生成剤は、約300重量%以上の吸油量を有する、請求項1に記載のポリマー発泡体組成物。
- ポリマーベースの発泡体マトリックスと、
該ポリマーベースの発泡体マトリックスの気泡内の鉱物質核生成剤と、
を含み、
該鉱物質核生成剤は、約400重量%以上の吸水量を有し、二次的鉱物質核生成剤を更に含む、ポリマー発泡体組成物。 - 前記鉱物質核生成剤は、約1から約50までの範囲のアスペクト比を有する、請求項9に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記二次的鉱物質核生成剤は、オキシ硫酸マグネシウム、カオリン、ベントナイト、タルク、クロライト質タルク、膨張パーライト粉砕物及び珪藻土から選択される、請求項9に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記鉱物質核生成剤は、層状タルク、微細層状タルク、微結晶質タルク及び大型結晶質タルクの少なくとも1つをさらに含む、請求項9に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記鉱物質核生成剤は、約2.8より大きいラメラリティーインデックスを有する、請求項9に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記ポリマーベースの発泡体マトリックスは、ポリオレフィンをさらに含む、請求項9に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記鉱物質核生成剤は、アルカリ土類金属ケイ酸塩を含む、請求項9に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記ポリマー発泡体は、約450μm以下の平均気泡サイズ(φ)を有する、請求項9に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記ポリマー発泡体は、約3.0×107/cm3以上の気泡密度(Nf)を有する、請求項9に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記鉱物質核生成剤は、約3.0m2/g以上のBET表面積を有する、請求項9に記載のポリマー発泡体組成物。
- 前記鉱物質核生成剤は、約1μm以上の中央粒度(d50)を有する、請求項9に記載のポリマー発泡体組成物。
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