JP7013089B2 - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、透明性のある油中水型乳化化粧料に関する。

化粧料の商品価値は、当該化粧料の作用効果に加えて、化粧料の使用性の良否や、包装容器のデザインや外観など様々な因子によって決定される。特に化粧料の商品特性としては、美的感性を誘発するような外観を有することが重要である。
油中水型乳化化粧料は、エモリエント効果や保湿効果等に優れ、その官能特性から様々な種類の化粧料に応用されている。この油中水型乳化化粧料においても、外観の美しさを付与するために、化粧料を透明或いは半透明にする技術の検討が進められている。

乳化化粧料が透明になる条件としては、屈折率と粒子径の二つの要素がある。通常、エマルションでは油相と水相の屈折率が異なるため、光が乳化粒子と連続相との界面で散乱されて、白濁した状態に見える。しかし連続相と分散相との屈折率が非常に接近している場合には光がエマルジョン粒子の表面で散乱せずに透過し、通常の大きさのエマルション（粒子径が数～数十μｍ）でも透明となることが知られている。このため、透明性の高い乳化化粧料をつくる手段として、油中水型や水中油型のいずれにおいても水相中にグリセリンのような溶剤を加えて油相との屈折率を近づける方法がある（非特許文献１）。
なお、油相と水相の屈折率差はあっても、乳化粒子径が光の波長より十分小さくなるとエマルションは半透明から透明となる。このようなエマルションの粒子経は１～１００ｎｍであり、ミクロエマルションとよばれ、熱力学的に安定な１相系である。このように外観は同じように透明に見えても、熱力学的に不安定な油中水型や水中油型の乳化エマルション（２相系）と熱力学的に安定なミクロエマルション（１相系）は異なるものである。
ミクロエマルションの技術として、例えば特許文献１には、親水性の界面活性剤と、ケイ素の数が１２以上のシリコーンの１種または２種以上を少なくとも０．５重量％以上含有するシリコーン油と、水溶性の一価アルコール、水溶性の多価アルコールおよび水溶性の糖類の一種または二種以上と、水とを少なくとも含有し、親水性の界面活性剤と油成分の重量比が１：０．５～１：１０であり、平均粒子径が０．０１～０．１μｍである透明なマイクロエマルションが開示されている。マイクロエマルションを調製するためには、高圧乳化装置を用いて高圧乳化することが必要であり、特許文献１では２００～８００気圧下で高圧ホモジナイザーを用いて乳化している。

油相と水相の屈折率の差を小さくして透明な乳化化粧料を得る技術としては、下記が開示されている。
例えば特許文献２には、（Ａ）屈折率が１．３７０～１．４１０の範囲内であるジメチルポリシロキサン及びＨＬＢ８以下のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを含有する油相部、（Ｂ）グリセリン、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール及びプロピレングリコールから選ばれる一種又は二種以上の多価アルコール、及び水を含有し、油相部（Ａ）の屈折率との差が－０．００２～＋０．００２である水相部を含有する透明な油中水型組成物の発明が記載されている。

また、特許文献３には、（ａ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又はポリグリセリン変性シリコーンを含有し、その総含有量が化粧料基剤全体の１．５～７．０質量％、（ｂ）環状シリコーンを含有し、その含有量が油性成分の５０質量％以上、（ｃ）多価アルコールを含有し、その含有量が化粧料基剤全体の２０質量％以上の油中水型乳化化粧料が記載されている。この化粧料は、透明性があり、化粧料の可視光透過率（４００～８００ｎｍの平均）は、通常１５％以上であるとしている。
あるいは、特許文献４には、（ａ）側鎖にポリペプチド構造を有するオルガノポリシロキサンを含有し、その含有量が化粧料全体の０．５～５．０質量％、（ｂ）環状シリコーンを含有し、その含有量が油性成分の７０質量％以上、（ｃ）多価アルコールを含有する油中水型乳化化粧料が記載されている。この化粧料の可視光透過率（４００～８００ｎｍの平均）は、通常２０％以上を示すことが記載されている。

特許第２６８４１８８号公報 特開平０３－２１７２２９号公報 特開２０１５－１２７３１８号公報 特開２０１６－１７０７４号公報

「化粧品事典」（編者；日本化粧品技術者会、発行者；村田誠四郎、発行所；丸善株式会社、平成１５年１２月１５日発行、第６１８頁）

本発明者は、美的外観を有する透明な口唇用化粧料の開発を行なう過程で、まず、油相をシリコーン主体とし、水相中にグリセリンなどを加えて、油相と水相の屈折率を近づける従来技術に開示された方法により、透明な油中水型乳化化粧料を調製することを試みた。シリコーンの屈折率は、その他の油の屈折率（例えばミネラルオイルの屈折率は１．４７）と比べて１．４０と低く、水の屈折率１．３３３に近いため、比較的容易に油相と水相の屈折率を合わせることができたが、シリコーン油を多く配合したため油中水型乳化化粧料であるにもかかわらず保湿感が乏しいものとなり、シリコーン油特有のきしみ感が生じ、さらに長期間保存後に粘度が低下するなど安定性にも問題があることが判明した。また透明性も十分満足できるものではなかった。
すなわち、本発明は、保湿感があって使用感が良好であり、可視光領域の光透過率が８０％以上を示し、長期間保存しても粘度が低下せずに保存安定性に優れた、油中水型乳化化粧料を提供することを課題とする。

本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）下記の（Ａ）～（Ｄ）を含有し、光路長１０ｍｍにおける波長４００～８００ｎｍの可視光平均透過率が８０％以上を示す油中水型乳化化粧料。
（Ａ）親油性界面活性剤
（Ｂ）油
（Ｃ）水
（Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、及び／又はマルチトール
（２）さらに（Ｅ）多価アルコールを含有する（１）に記載の油中水型乳化化粧料。
（３）（Ａ）親油性界面活性剤のＨＬＢ値が５～６である（１）又は（２）に記載の油中水型乳化化粧料。
（４）（Ａ）親油性界面活性剤がジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ－３０、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－２及びジイソステアリン酸ポリグリセリル－３から選ばれる１以上を含む（１）～（３）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（５）２５℃における油相の屈折率が１．４４～１．４８である（１）～（４）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（６）（Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、及び／又はマルチトールと、（Ｅ）多価アルコールを合計量で化粧料あたり５１～６８質量％含有する油中水型乳化化粧料。
（７）口唇用である（１）～（６）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。

本発明の油中水型乳化化粧料は、極めて透明性が高く、保存安定性の良い化粧料となる。透明性が高く、可視光領域の４００～８００ｎｍで光透過率を測定するとき、平均透過率が８０％以上を示す。また長期保存中に粘度が低下しないので、高い保存安定性を維持することができ、チューブ容器やジャー容器に入れて高品質なものを提供できる。さらに高圧乳化など特殊な製造方法を使用する必要がないので、製造コストがかからない。
本発明の油中水型乳化化粧料は、べたつかずに高い保湿性を有し、外観が透明で美しく、粘度低下も生じないため、透明容器（チューブ容器やジャー容器）に入れて販売される、リップトリートメントなどの口唇用化粧料に最適である。

本発明は、可視光透過率が８０％以上を示し、（Ａ）親油性界面活性剤、（Ｂ）油、（Ｃ）水、（Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、及び／又はマルチトールを含有する油中水型乳化化粧料に関する。
本発明の構成成分（配合成分）について説明する。
本発明において、可視光による透過に際し、油相界面と水相界面の屈折が抑えられるようにするため、油相と水相の屈折率ができるだけ近い値になるように調整する。化粧料が、高い保湿感と優れた使用感となるために、油と界面活性剤の選択を行い、これらを含む油相の屈折率に、水相の屈折率を近づける調整を行う。この時、化粧料の粘度低下を生じさせないためには、水相にグリコシルトレハロースと水添デンプン分解物及び／又はマルチトールの配合は必須である。さらに、水相には使用感調整や抗菌性の付与、屈折率の調整のために多価アルコールを添加してもよい。

（Ａ）親油性界面活性剤
本発明に用いる親油性界面活性剤としては、ＨＬＢが５～６を示すものが好ましい。本発明の親油性界面活性剤としては、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－２（ＨＬＢ５）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－３（ＨＬＢ５）、ステアリン酸ポリグリセリル－２（ＨＬＢ５）、イソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ５）、ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ５．５）、オレイン酸ポリグリセリル２（ＨＬＢ５．５）、イソステアリン酸ポリグリセリル２（ＨＬＢ５．５）、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ－３０（ＨＬＢ５．５）、ステアリン酸ポリグリセリル４（ＨＬＢ６）、オレイン酸ポリグリセリル４（ＨＬＢ６）、ＰＥＧ－５水添ヒマシ油（ＨＬＢ６）を例示できる。なかでも、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ－３０、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－２及びジイソステアリン酸ポリグリセリル－３が好ましく、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ－３０が特に好ましい。本発明において、（Ａ）親油性界面活性剤の配合量は、適宜設定されるが、化粧料全量に対し０．１～５質量％、好ましくは０．５～３質量％配合する。

（Ｂ）油
本発明に用いる油は、化粧料で用いられるものであればいずれを用いてもよく、１種または２種以上を組み合わせる。（Ａ）親油性界面活性剤を透明に溶解し、かつ（Ａ）親油性界面活性剤を（Ｂ）油に溶解させた油相の屈折率が１．４４～１．４８、より好ましくは１．４４～１．４５となる油を選択する。このような油としては、オレイン酸オレイル（屈折率１．４４４０）、イソステアリン酸イソプロピル（屈折率１．４４２）、イソステアリン酸（屈折率１．４５４５）、精製ホホバ油（屈折率１．４６５０）、精製流動パラフィン・別名ミネラルオイル（商品名モレスコホワイトＰ７０Ｍ、屈折率１．４７３９、商品名モレスコホワイトＰ３５０Ｍ 屈折率１．４７４０）コハク酸ジエチルヘキシル（屈折率１．４４４０）、を例示することができる。また、アジピン酸ジイソプロピル（屈折率１．４２４４）、ミリスチン酸イソプロピル（屈折率１．４３２３）、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール（屈折率１．４３４）、イソノナン酸イソノニル（屈折率１．４３６）、パルミチン酸イソプロピル（屈折率１．４３６１）、コハク酸ジエトキシエチル（屈折率１．４３６２）、セバシン酸ジエチル（屈折率１．４３６７）、プロピオン酸ＰＰＧ－２ミリスチル（屈折率１．４３７９）、ミリスチン酸ミリスチル（屈折率１．４３９８）、エチルヘキサン酸アルキル（Ｃ１４－１８）（屈折率１．４４１４）、ジ（カプリル酸／カプリン酸）プロパンジオール（屈折率１．４４２）、イソノナン酸イソトリデシル（屈折率１．４４３７）、エチルヘキサン酸セチル（屈折率１．４４４）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（屈折率１．４４５）、パルミチン酸エチルヘキシル（屈折率１．４４５３）、ＰＰＧ－３イソステアリルメチルエーテル（屈折率１．４４５９）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（屈折率１．４４７３）、乳酸オクチルドデシル（屈折率１．４５００）、オクチルドデカノール（屈折率１．４５３）、イソステアリン酸ＰＧ（屈折率１．４５４０）、オクタカプリル酸ポリグリセリル－６（屈折率１．４５６）、イソステアリン酸イソステアリル（屈折率１．４５８６）、アジピン酸ジＰＰＧ－２ミレス－１０（屈折率１．４５９３）、ＰＥＧ－６０アーモンド脂肪酸グリセリル（屈折率１．４５９９）、リンゴ酸ジイソステアリル（屈折率１．４６００）、ホホバ種子油（屈折率１．４６２１）、トリイソステアリン（屈折率１．４６５）、ミリスチン酸ＰＰＧ－３ベンジルエーテル（屈折率１．４６５９）、エチルヘキサン酸アルキル（Ｃ１４－１８）ＰＰＧ－３ベンジルエーテル（屈折率１．４６６）、テトライソステアリン酸ポリグリセリル－２（屈折率１．４６６）、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン（屈折率１．４６６）、マカデミア種子油（屈折率１．４６６１）、アボカド油（屈折率１．４６６９）、オリーブ果実油（屈折率１．４６７２）、ユチャ種子油（屈折率１．４６７５）、アーモンド油（屈折率１．４６９３）、キョウニン油（屈折率１．４６９５）、メドウフォーム油（屈折率１．４６９６）、ペンタヒドロキシステアリン酸スクロース（屈折率１．４７１６）、シア脂油（屈折率１．４７２７）、ブドウ種子油（屈折率１．４７２９）、ヘキサイソステアリン酸スクロース（屈折率１．４７３）、コムギ胚芽油（屈折率１．４７４８）、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル（屈折率１．４７５）、テトライソステアリン酸スクロース（屈折率１．４７７６）、（ラウリン酸／パルミチン酸）フェノキシＰＥＧ－４（屈折率１．４７８）等を例示できる。
例示した油は、使用感も良好であり好ましい。
本発明の（Ｂ）油としては、イソステアリン酸イソプロピルを主として用いることが好ましい。イソステアリン酸イソプロピルを主として用いる場合、イソステアリン酸イソプロピルを油の総量に対し５０質量％以上となるように配合し、残りの５０質量％未満～０質量％をその他の油で構成するとよい。前述のとおりシリコーン油の屈折率は１．４０であるが、本発明の使用感を損なわない範囲で任意成分として配合しても構わない。シリコーン油の配合量は油の総量に対し２質量％以下であることが好ましい。
このようにすると、煩雑な試行錯誤をしなくても、比較的容易に油相の屈折率を１．４４～１．４８の範囲に合わせることができ、使用感も良好となる。
油の配合量は、化粧料全量に対し５～３０質量％、より好ましくは９～２７質量％とする。

（Ｃ）水
本発明において、（Ｃ）水は化粧料全量に対し５～３０質量％、より好ましくは１７～２５質量％配合する。水は、水相の構成成分となる。水の屈折率は１．３３３である。

（Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、マルチトール
本発明は可視光透過率が８０％以上を示す、極めて透明度の高い油中水型乳化化粧料である。そして、該化粧料の調製には、水相と油相の屈折率を近づける手法をとる。
本発明において、（Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、マルチトールは、（Ａ）親油性界面活性剤と（Ｂ）油を含む油相の屈折率に、できるだけ近似した屈折率に水相を調整するだけでなく、化粧料の粘度低下を発生させず経時安定性を飛躍的に高める。グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物の混合品は市販されており、それを用いてもよい。市販品としては、グリコシルトレハロース４７質量％、水添デンプン分解物２７質量％、水２６質量％からなる「トルナーレ（製品名）（株式会社林原製）」を例示できる。トルナーレは屈折率が１．４８００（実測値）である。
マルチトールは、酵素糖化法によって澱粉からつくられる二糖類のマルトースを原料として高圧下で接触還元して得られる糖アルコールの一種である。三菱商事フードテック株式会社製のアマルティシロップ等の市販されている製品を入手して用いることができる。アマルティシロップは、マルチトール７５質量％と水２５質量％からなる混合原料であり、屈折率は１．４８００（実測値）である。（Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、及び／又はマルチトールは、化粧料全量に対し、１０～６８質量％、好ましくは１５～５２質量％、より好ましくは１６～４２質量％配合する。
本発明の効果（高い透明性、長期保存安定性、使用感）は、（Ａ）～（Ｄ）の構成をとることで得られる。しかし、パラベン等のいわゆる防腐剤を配合せずに多価アルコールの抗菌力により化粧料に抗菌性を付与したい場合や、使用感のバリエーション化を図りたい場合には、さらに（Ｅ）多価アルコールを配合する。

（Ｅ）多価アルコール
本発明に使用する多価アルコールは、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、１，２－ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジグリセリン、メチルグルセス－１０などが例示できる。べたつかずにしっとりとした保湿感を得るためには、（Ｄ）に加えてグリセリンを組み合わせるとより好ましい使用感となる。また１，３－ブチレングリコール、１，２－ペンタンジオールなどは化粧料の抗菌性を高めるので、配合すると好ましい。グリセリンの屈折率は１．４７２０（実測値）である。１，３－ブチレングリコールの屈折率は１．４３８２（実測値）である。１，２－ペンタンジオールの屈折率は１．４３９０（実測値）である。ジプロピレングリコールの屈折率は１．４４１である。プロピレングリコールの屈折率は１．４３２（実測値）である。ジグリセリンの屈折率は１．４８７０（実測値）である。メチルグルセス－１０の屈折率は１．４７９４（実測値）である。ソルビトール（７０％水溶液）の屈折率は１．４５８４（実測値）である。

本発明は、通常の乳化により透明な外観の化粧料を得る手法をとるため、水相の屈折率は、油相の屈折率とできるだけ近づけることが大切である。このため、２５℃における油相の屈折率を例えば１．４４～１．４８とする場合には、（Ｃ）水、（Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、及び／又はマルチトール、そして必要に応じて配合する（Ｅ）多価アルコールを含めた水相の屈折率も１．４４～１．４８とする。

本発明において水相は、（Ｃ）水と、（Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、及び／又はマルチトールで構成され、さらに任意で（Ｅ）多価アルコールを配合する場合は（Ｅ）の多価アルコールも含めて構成され、化粧料全量に対し７０～９０質量％、より好ましくは７０～８０質量％とする。水相の配合量がこの範囲を外れると、所望する粘度の油中水型乳化化粧料が得られなくなる恐れがある。（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計量は５１～６８質量％となるようにすると好ましい。

油相と水相の配合比率は、油相：水相が３０：７０～１０：９０であることが好ましく、より好ましくは油相：水相が３０：７０～２０：８０である。油相と水相がこの範囲の比率にあると、所望する粘度の油中水型乳化化粧料が得られる。なお、本発明の油中水型乳化化粧料の適切な粘度は、８０００～３０００００ｍＰａ・ｓ（２５℃、ＴＶ型粘度計、４号ローター、１２回転、３０秒）である。チューブ容器に充填することを考慮すると、適切な粘度は８０００～１１００００ｍＰａ・ｓである。

本発明の油中水型乳化化粧料には、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、その他の成分を配合することができる。例えば、香料、色素、着色成分、パール剤、ヒアルロン酸、増粘剤等を配合することが可能である。増粘剤としては、シリル化シリカが例示できる。
着色成分としてシアノコバラミンが例示できる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、リップジェル、目元用保湿ジェル、マッサージ化粧料、パック、などに適している。

本発明の油中水型乳化化粧料の調製は、水相成分及び油相成分を別の容器で混合し、それぞれを２５℃の室温において、屈折率が１．４４～１．４８となるように調整した後、ホモミキサーやホモディスパーなどの撹拌混合装置を用いて乳化し、油中水型乳化化粧料とすることができる。

以下に実施例、比較例を示し本発明について具体的に説明する。
（１）透明性を有する油中水型乳化化粧料の調製（その１）
表１に本発明の実施例１～８、及び比較例１～５の油中水型乳化化粧料の組成を示す。
表１の組成は次の調製方法で油中水型乳化化粧料とした。
１）油相成分を秤量し、加熱しながら均一になるよう混合する。
２）油相を室温まで冷却し、２５℃の屈折率を測定する。
３）水相成分を秤量し、均一に混合し、２５℃の屈折率を測定する。
４）シリル化シリカ（任意成分）を油相に加え、ホモディスパーでシリル化シリカが均一になるまで混合する。
５）油相に水相を加えながらホモディスパーで混合し、油中水型乳化化粧料を調製する。必要に応じて、気泡を除去する。

（２）油中水型乳化化粧料の評価
油中水型乳化化粧料の評価項目として、次の測定を行った。
１．屈折率測定
株式会社アタゴ製のアッベ屈折計ＮＡＲ－１Ｔを用いて２５℃における屈折率を測定した。
２．透明性（光透過率測定）
日本分光株式会社の分光光度計Ｖ－７５０ＤＳを用いて、光路長１０ｍｍで４００～８００ｎｍの可視光透過率を０．５ｎｍ刻みで測定し、その平均値を算出した。
３．経時粘度安定性
東機産業株式会社のＴＶ型粘度計ＴＶ－２５Ｌを用いて、２５℃における粘度を測定した。（ローター：Ｍ４，回転数：１２ｒｐｍ，時間：３０秒 ）
それぞれの化粧料について５℃、２５℃、４０℃にて保管し、３ヶ月経過した後のサンプルを２５℃に戻してから粘度を測定した。
４．粒子径測定
オリンパス株式会社のデジタルカメラ付き顕微鏡ＢＸ４１を用いて、１０個の任意の乳化粒子を選択、その粒子径を測定し、それを平均化して平均粒子径とした。表中で「－」と表示したのは、測定していないことを示す。
なお、粒子径の測定は、本発明品がその外観からはゲル（ジェル）や液晶系の透明化粧料、ミクロエマルションの透明化粧料との区別がつかないことから、その判別のために行った。つまり、粒子径のサイズが１～１００μｍであるとき所謂通常のエマルションが形成されていると判断した。
５．使用感
得られた油中水型乳化化粧料を手の甲にとり、専門評価者が下記基準により使用感を評価した。
〇：べたつかずに、しっとりして保湿感がある。
△：しっとりして保湿感があるが、ややべたつく。
×：べたつかないが、しっとりせず保湿感が足りない。

表１に示すように、実施例１～８の組成の油中水型乳化化粧料は、透明性はきわめて高く（透過率８０％以上）、調製翌日の粘度から３ヶ月経過後も粘度が低下せず、粘度安定性が良好であった。
使用感については、実施例２と４が△評価であった。これは実施例２と４に若干べたつきが認められたためだが、実使用上は許容される範囲であった。実施例１、３そして油の種類や配合量を変えた実施例５～８は使用感が○評価であり、べたつかずにしっとりとした保湿感であった。このことから本発明の構成に、さらにグリセリンを配合すると使用感がより良くなることがわかった。
実施例５、６は油性増粘剤であるシリル化シリカを含まない組成であるが、７週間経過後も調製翌日の高い粘度が維持された。実施例５、６の結果から、シリル化シリカを含まなくても、本発明の構成をとることで油中水型乳化化粧料は増粘し、かつ粘度が経時で低下することなく保存安定性が良好なものが得られることが確認できた。
一方比較例１～５は、いずれも（Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、及び／又はマルチトールを含まない組成であるが、油相と水相の屈折率が揃っているにも関わらず、透明性が低いものしか得られなかった。さらに得られた油中水型乳化化粧料を２５℃で保管し３ヶ月経過後に粘度を測定すると、いずれも調製翌日の粘度からおよそ半分かそれ以下に低下してしまい粘度変化が大きく、粘度安定性が不良であった。透明性、粘度安定性の観点から（Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物及び／又はマルチトールの配合は必須であり、これを含まない組成である比較例１～５の油中水型乳化化粧料は設計品質上問題があり製品化は困難と判断した。

（２）透明性を有する油中水型乳化化粧料の調製（その２）
表２に本発明の実施例９～１２の組成を示す。前記表１の組成と同様にして油中水型乳化化粧料を調製し、評価を行った。表２に示す実施例９～１２の組成は、油相と水相の配合比率を変動させている。
実施例９は油相：水相が３０：７０であり、実施例１０は油相：水相が２５：７５であり、実施例１１は油相：水相が１５：８５であり、実施例１２は油相：水相が１０：９０である。なお、前記表１に示した組成において、油相と水相の配合比率はすべて２０：８０である。

表２に示すように、実施例９～１１のいずれの油中水型乳化化粧料も、透過率が８０％以上の高い透明性と、経時による粘度変化が少ない優れた保存安定性を有していた。実施例１２は粘度が高く測定困難であったため、目視による外観観察を行ったが、実施例１と同程度の透明性を有していた。
実施例１１と１２は、いずれも粘度が２０００００～３０００００ｍＰａ・ｓと高い数値を示した。この粘度はチューブ容器にはやや高すぎる粘度であるが、ジャー容器であれば充填可能であり、使用性、保存安定性は問題なかった。なお、実施例１１と１２が非常に高い粘度となったのは、油中水型乳化化粧料において水相が８５％以上と高内水相であることに起因すると考えられる。
以上、表１、表２に示した油中水型乳化化粧料の粘度の測定結果から、粘度が８０００～３０００００ｍＰａ・ｓの油中水型乳化化粧料とするためには油相と水相の配合比率を３０：７０～１０：９０とし、粘度が８０００～１０００００ｍＰａ・ｓの油中水型乳化化粧料とするためには油相と水相の配合比率を３０：７０～２０：８０にすればよいことが分かった。

（３）透明性を有する油中水型乳化化粧料の調製（その３）
表３に本発明の実施例１３～１５の組成を示す。前記表１の組成と同様に操作して油中水型乳化化粧料を調製し、評価を行った。得られた油中水型乳化化粧料は、外観観察による透明性評価と、経時安定性評価を行った。
実施例１３～１５の組成は、親油性界面活性剤の種類と配合量、油の配合量を変動させている。

実施例１３～１５のいずれの組成も、外観の目視観察で、可視光透過率は８０％以上を示した実施例１と同等の透明性を有していた。また経時による粘度変化も少なく保存安定性は良好と判断した。

以上、実施例１～１５と比較例１～５の油中水型乳化化粧料の対比から、本発明の油中水型乳化化粧料の高い透明性と、保存時の粘度変化を抑制する因子は、Ｄ成分のグリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、及び／又はマルチトールの配合によることが明らかとなった。
本発明の構成をとることで、極めて透明性が高く、保存安定性の良い油中水型乳化化粧料が得られた。可視光領域の４００～８００ｎｍで光透過率を測定するとき、平均透過率が８０％以上を示した。また長期保存しても粘度が低下しないので、チューブ容器やジャー容器に入れて高品質なものを提供できた。本発明の油中水型乳化化粧料は、べたつかずに高い保湿性を有し、外観が透明で美しく、粘度低下も生じないため、透明容器（チューブ容器やジャー容器）に入れて販売される、リップトリートメントなどの口唇用化粧料に最適であった。

＜処方例＞
処方例（口唇用保湿ジェル） 質量％
１．ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ－３０ １
２．イソステアリン酸イソプロピル １６
３．ミネラルオイル １．５
４．ＰＣＡジメチコン ０．５
５．シリル化シリカ １
６．精製水 １３．４９５
７．トルナーレ（株式会社林原製） ２７
８．グリセリン ３４．５
９．１，３－ブチレングリコール ５
１０．シアノコバラミン ０．００５

（調製方法）
成分１～５を溶解混合し油相とする。別の容器で成分６～１０を混合して水相とする。油相に水相を加えて乳化し、油中水型乳化化粧料を得た。
（評価）
５℃、２５℃、４０℃、－５℃と４０℃のサイクルに、それぞれ４ヶ月間保管して、透明性、経時安定性、使用感を評価した。
いずれに保管したものも、２５℃に戻して測定すると、粘度が４２０００～５２０００ｍＰａ・ｓの範囲に収まり保存安定性が良好であった。口唇用保湿ジェルとしてチューブに充填して使用したところ、べたつかずにしっとりとした感触で、薄いピンクを呈した透明な美しい外観であった。

Claims (3)

1. 下記の（Ａ）～（Ｄ）を含有し、光路長１０ｍｍにおける波長４００～８００ｎｍの可視光平均透過率が８０％以上を示す油中水型乳化化粧料。
   （Ａ）親油性界面活性剤としてジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ－３０、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－２及びジイソステアリン酸ポリグリセリル－３から選ばれる１以上
   （Ｂ）油
   （Ｃ）水
   （Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、及び／又はマルチトール
   （Ｅ）（Ｄ）以外の多価アルコールを１０質量％以上
2. ２５℃における油相の屈折率が１．４４～１．４８である請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
3. （Ｄ）グリコシルトレハロースと水添デンプン分解物、及び／又はマルチトールと、（Ｅ）多価アルコールを合計量で化粧料あたり５１～６８質量％含有する請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。