JP7010319B2 - 床用化粧材 - Google Patents

Description

本発明は床用化粧材に関する。

従来、主に住居用の床材としては、木質フローリング材が多用されており、木質フローリング材は突き板などの木質材料をラミネートして、その上に化粧シートや塗装を施したものが一般的に用いられている。住居用のなかでも、トイレ、洗面、台所などの水廻り用途では、湿気が多い環境にあるため、木質フローリング材ではカビや反りが発生しやすく、耐湿性に優れる樹脂フロアと称される樹脂製のクッションフロアの採用が一般的である。しかし、トイレ、洗面などではエアコンなどの空調設備が取り付けられていることは稀であり、クッションフロアでは冬場に底冷えするなどの問題があった。この冬場の底冷えを緩和するため、発泡層を有する発泡床材を用いることが考えられる（例えば、特許文献１）。

特開平７－８２８７１号公報

発泡床材は、非木質床材のため防湿性、耐水性に優れ、また断熱性に優れているので、上記の問題を解決し得る床材であるといえる。しかし、水廻りでは重量のある便器、洗面台などの建築資材、洗濯機、冷蔵庫といった電化製品が置かれるため、長期荷重による床材表面の凹みに対する耐荷重性、耐傷性が問題となる。耐荷重性及び耐傷性には床材表面
の硬さが重要となるが、硬すぎると耐衝撃性が低下するため、床材としては、耐荷重性及び耐傷性と耐衝撃性という、相反する性能を同時に満足させることが求められる。また、水廻りでは住居内の他の箇所よりも温度変化、湿度変化が大きいため、これらの変化に伴う反りの問題も発生しやすい。

さらに、リビングや廊下には木質フローリング材が用いられるのに対して、樹脂製のクッションフロアはフローリング材よりも薄く、そのままでは床のレベルが合わないため、該クッションフロアの下に捨て板を施工するなどの下地処理が必要となり、また木質フローリング材とクッションフロアを施工する職人は異なることから、施工効率が悪くなるという問題もある。

本発明は、このような状況の下で、断熱性、耐水性、防湿性、形状安定性に優れ、耐衝撃性、耐荷重性、及び耐傷性などの表面特性に優れ、かつ施工容易性にも優れる床用化粧材を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により解決できることを見出した。すなわち本発明は、下記の床用化粧材を提供するものである。

〔１〕発泡樹脂層、支持体層及び装飾層を順に有し、該発泡樹脂層の発泡倍率が５～２０倍であり、かつ圧縮弾性率が２０ＭＰａ以上であり、該支持体層の引張弾性率が１８０ＭＰａ以上である床用化粧材。
〔２〕発泡樹脂層、支持体層、ベース樹脂層、装飾層及び表面保護層を順に有する上記〔１〕に記載の床用化粧材。

本発明によれば、断熱性、耐水性、防湿性、形状安定性に優れ、耐衝撃性、耐荷重性、及び耐傷性などの表面特性に優れ、かつ施工容易性にも優れる床用化粧材を提供することができる。

本発明の床用化粧材の好ましい一例の断面を示す模式図である。 本発明の床用化粧材の好ましい一例の断面を示す模式図である。 本発明の床用化粧材の好ましい一例の断面を示す模式図である。

〔床用化粧材〕
本発明の床用化粧材は、発泡樹脂層、支持体層及び装飾層を順に有し、該発泡樹脂層の発泡倍率が５～２０倍であり、かつ圧縮弾性率が２０ＭＰａ以上であり、該支持体層の引張弾性率が１８０ＭＰａ以上であることを特徴とするものである。本発明の床用化粧材の典型的な構造を、図１～３を用いて説明する。図１～２は本発明の好ましい床用化粧材１０の断面を示す模式図である。図１に示される態様では、本発明の床用化粧材１０は、発泡樹脂層１、支持体層２、及び装飾層３を順に有している。また、図２に示される態様では、該支持体層２と装飾層３との間にベース樹脂層４を有し、かつ該装飾層３の上に接着材層７、透明樹脂層５、及び表面保護層６を有しており、発泡樹脂層１、支持体層２、ベース樹脂層４、装飾層３、接着剤層７、透明樹脂層５、及び表面保護層６を順に有している。また、図３に示される態様では、支持体層２が３層構成となっており、第１熱可塑性樹脂層２１、ガラス成分層２２、及び第２熱可塑性樹脂層２３を順に有する構造となっている。

（発泡樹脂層）
発泡樹脂層は、本発明の床用化粧材に主に断熱性、耐荷重性、及び耐衝撃性を付与する層であり、発泡樹脂組成物を発泡して形成され、その発泡倍率が５～２０倍であり、かつ圧縮弾性率が２０ＭＰａ以上である層である。

発泡樹脂層における発泡倍率は５～２０倍であることを要する。発泡倍率が上記範囲外にあると、優れた断熱性、耐荷重性、及び耐衝撃性が得られない。優れた断熱性、及び耐荷重性を得る観点から、発泡倍率は５～１５倍が好ましく、５～１２倍がより好ましい。

また、発泡樹脂層の圧縮弾性率は、２０ＭＰａ以上であることを要する。圧縮弾性率が２０ＭＰａ未満であると、優れた耐荷重性、及び耐衝撃性が得られない。優れた耐荷重性、及び耐衝撃性を得る観点から、圧縮弾性率は２０～１００ＭＰａであることが好ましく、２０～５０ＭＰａであることがより好ましい。ここで、圧縮弾性率は、発泡成形体をＪＩＳ Ａ９５１１：１９９９「発泡プラスチック保温材」に記載の方法に準拠してサンプルを作成し測定を行った値である。具体的には、発泡樹脂層から縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ３０ｍｍの直方体形状の試験片を切り出し、該試験片をテンシロン測定器を用いて、圧縮速度１０ｍｍ／分にて圧縮弾性率の測定を行う。試験片を５個用意し、試験片ごとに前記要領で圧縮弾性率を測定し、それらを相加平均した値を圧縮弾性率とする。

発泡樹脂組成物の発泡の手法は、特に限定されず、公知の手法のいずれも採用することができるが、均質な発泡樹脂層を得る観点からビーズ法による発泡が好ましい。ビーズ法は、発泡樹脂粒子（予備発泡粒子）を原料とし、該発泡樹脂粒子を金型のキャビティ内に充填し、該充填された予備発泡粒子を蒸気で二次発泡させつつ、予備発泡粒子同士を熱融着により一体化させることで発泡樹脂層を得る、という手法である。

発泡樹脂粒子に用いられる樹脂としては、好ましくは熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、プロピレン、ポリスチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂などのポリオレフィン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル－スチレン共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などのポリビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）などのポリエステル樹脂、ナイロン、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂の単体及び共重合体、あるいは、これらの混合樹脂が好ましく挙げられる。これらのなかでも、樹脂自体の強度を考慮すると、ポリオレフィン樹脂が好ましく、特にポリスチレン樹脂が好ましい。

ポリスチレン樹脂を形成するスチレンモノマーとしては、特に限定されず、公知のスチレンモノマーのいずれも使用することができる。例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレンなどが挙げられる。これらスチレン系モノマーは、一種類でも、複数種の混合物であってもよい。好ましいスチレンモノマーは、スチレンである。

発泡樹脂粒子は、通常、該発泡樹脂粒子を形成する樹脂からなる種粒子に、スチレンモノマーなどのモノマーを、必要に応じて可塑剤とともに吸収させて重合させることで樹脂粒子とし、重合と同時又は重合後に、該樹脂粒子に発泡剤を含浸させた後、発泡させることで得られる。また、発泡樹脂粒子は、水性媒体中でスチレンモノマーなどのモノマーを懸濁重合して得られる粒子に、発泡剤を含浸させる方法によっても得ることができる。

発泡剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機発泡剤；Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－
ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどのニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼンなどのアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルフォニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、４，４’－ジフェニルジスルホニルアジド、ｐ－トルエンスルホニルアジドなどのアジド化合物などが好ましく挙げられる。また、発泡剤としては、物理発泡剤としてプロパン、ノルマルブタン、イソペンタン、ノルマルペンタン、ネオペンタンなどの脂肪族炭化水素類のほか、ジフルオロエタン、テトラフルオロエタンなどのオゾン破壊係数がゼロであるフッ化炭化水素類などの揮発性発泡剤も好ましく挙げられる。これらの発泡剤は、単独又は複数を組み合わせて用いることができる。
発泡剤の添加量は、所望する発泡倍率や圧縮弾性率に応じて適宜決めればよいが、樹脂１００質量部に対して、０．５～１５質量部が好ましく、１～１０質量部がより好ましい。

可塑剤としては、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステル化合物；ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）などのフタル酸エステル化合物；ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペートなどのアジピン酸エステル化合物；ジブチルセバケート、ジ２－エチルヘキシルセバケートなどのセバシン酸エステル化合物；グリセリントリステアレート、グリセリントリカプリレートなどのグリセリン脂肪酸エステル化合物；流動パラフィン、ヤシ油、パーム油、菜種油などの天然油脂類が好ましく挙げられる。
可塑剤は、モノマーを重合する際に添加してもよいし、発泡剤を含浸させる際に添加してもよい。可塑剤の添加量は、所望する発泡倍率や圧縮弾性率に応じて適宜決めればよいが、樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以上３質量部未満が好ましく、０．４質量部以上１．６質量部未満がより好ましい。可塑剤の添加量が０．２質量部以上であると二次転移温度が低くなるので低温での予備発泡及び成形に優位であり、３質量部未満であると発泡体が収縮し難く、良好な見栄えが得られる。

また、発泡樹脂粒子には、物性を損なわない範囲内において、難燃剤、難燃助剤、滑剤、結合防止剤、融着促進剤、帯電防止剤、展着剤、気泡調整剤、架橋剤、充填剤、着色剤等の添加剤が含まれていてもよい。

ビーズ法では、例えば、上記の発泡樹脂粒子を金型のキャビティ内に充填し、該充填された予備発泡粒子を１００～１５０℃、好ましくは１００～１２０℃の蒸気などの熱媒体を用いて、１０～４０秒の加熱時間で二次発泡させつつ、予備発泡粒子同士を熱融着により一体化させることで発泡樹脂層を得ることができる。この場合、一般に用いられる発泡樹脂粒子の平均粒径は０．２～４ｍｍが好ましく、より好ましくは０．５～２ｍｍである。
また、本発明において発泡樹脂層は、上記のビーズ法に限らず、発泡樹脂層用樹脂、発泡剤、可塑剤、無機充填剤、その他必要に応じた添加剤を含む発泡樹脂層形成用樹脂組成物を、Ｔダイによる押出製膜法やカレンダー製膜法などの製膜法により未発泡樹脂層を製膜してから、加熱発泡炉を用いて２２０～２５０℃程度で発泡させて得ることもできる。

また、発泡樹脂層として、所定の発泡倍率、及び引張弾性率の範囲内であれば、市販される断熱ボード、例えばビーズ法ポリスチレンフォーム保温板、押出法ポリスチレンフォーム保温板などを用いることもできる。

発泡樹脂層の厚さは、発泡倍率などにより多少はあるが、３～１５ｍｍであることが好ましく、５～１５ｍｍであることがより好ましく、５～１２ｍｍであることがさらに好ま
しい。発泡樹脂層の厚さが上記範囲内であると、優れた断熱性、耐荷重性、及び耐衝撃性が得られる。
また、発泡樹脂層の厚さは、後述する支持体層より厚いことが好ましい。支持体層より厚いことで、優れた断熱性、耐荷重性、及び耐衝撃性が得られ、また支持体層などの他の層との湿気などによる伸びの違いに起因する応力反りが生じにくくなる。

（支持体層）
支持体層は、本発明の床用化粧材に主に形状安定性、耐水性、防湿性、耐衝撃性、及び耐傷性を付与する層であり、引張弾性率が１８０ＭＰａ以上である層である。

支持体層は、引張弾性率が１８０ＭＰａ以上であることを要する。引張弾性率が１８０ＭＰａ未満であると、耐傷性が得られない。優れた耐水性、防湿性、及び耐傷性を得る観点から、引張弾性率は１８０～３０００ＭＰａであることが好ましく、２５０～１０００ＭＰａであることがより好ましく、２５０～５００ＭＰａであることがさらに好ましい。また、引張弾性率が上記範囲内であると、発泡樹脂層などの他の層との湿気などによる伸びの違いに起因する応力反りが生じにくくなる。ここで、引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ６７３２に準拠したダンベル型試験片に打ち抜いた化粧シートを用意し、２０℃の温度条件下にて、引張圧縮試験機を用い、引張速度５０ｍｍ／分、チャック間距離８０ｍｍの条件で測定して得られた引張応力－ひずみ曲線の初めの直線部分から、次の式によって計算した。
Ｅ＝Δρ／Δε
Ｅ：引張弾性率
Δρ：直線上の２点間の元平均断面積による応力差
Δε：同じ２点間のひずみ差

支持体層は、熱可塑性樹脂層を有することが好ましい。熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などのポリビニル樹脂、ポリエチレン、プロピレン、ポリスチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）などのポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂の単体及び共重合体、あるいは、これらの混合樹脂が好ましく挙げられる。なかでも、ポリビニル樹脂が好ましい。

また、支持体層は、１層により構成されていてもよいし、２層以上の層により構成される積層体でもよいが、２層以上の層により構成される積層体であり、少なくとも１層がガラス成分を含むものであることが好ましい。すなわち、支持体層は、２層以上の層により構成される積層体であり、少なくとも１層が熱可塑性樹脂層であり、他の１層がガラス成分を含むガラス成分層であることが好ましい。このような構成とすることで優れた耐衝撃性が得られ、また形状安定性が向上する。
ガラス成分を含むガラス成分層は、例えばガラス繊維により構成される層などが好ましく挙げられる。

本発明においては、支持体層は、熱可塑性樹脂層とガラス成分層とが交互に積層した積層体であることが好ましく、なかでも、図３に示されるような、第１熱可塑性樹脂層、ガラス成分層、第２熱可塑性樹脂層を順に有する積層体であることが好ましい。
支持体層が複数の熱可塑性樹脂層を有する場合、該熱可塑性樹脂層を形成する樹脂の種類は同じであっても異なっていてもよく、またその厚さは同じであっても異なっていてもよい。

支持体層の厚さは、１～１０ｍｍであることが好ましく、１～５ｍｍであることがより好ましい。支持体層の厚さが上記範囲内であると、優れた耐水性、防湿性、耐衝撃性、及び耐傷性が得られる。また、発泡樹脂層などの他の層との温度などによる伸びの違いに起因する応力反りが生じにくくなる。
また、支持体層の厚さは、上記したように、発泡樹脂層よりも薄いことが好ましい。発泡樹脂層層などの他の層との湿気などによる伸びの違いに起因する応力反りが生じにくくなる。

（装飾層）
装飾層は、本発明の床用化粧材に装飾性を付与する層であり、均一に着色が施された隠蔽層（ベタ印刷層）でもよいし、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される絵柄層であってもよいし、隠蔽層と絵柄層とを組み合わせたものであってもよい。

隠蔽層を設けることにより、床用化粧材を設ける下地を隠蔽することができ、また、基材層が着色していたり色ムラがある場合に、意図した色彩を与えて表面の色を整えることができる。
また、絵柄層を設けることで、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）などの岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様など、あるいはこれらを複合した寄木、パッチワークなどの模様を化粧シートに付与することができる。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷などによっても形成される。

装飾層に用いるインキ組成物としては、バインダー樹脂に顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル共重合体樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース樹脂などが好ましく挙げられる。バインダー樹脂としては、これらの中から任意のものを、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
また、着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料、又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが好ましく挙げられる。

装飾層の厚さは、通常０．５～１０μｍであり、１～５μｍが好ましい。装飾層の厚さが上記範囲内にあれば、床用化粧材に優れた意匠を付与することができ、また隠蔽性を付与することができる。

（ベース樹脂層）
ベース樹脂層は所望に応じて設けられる層であり、好ましくは熱可塑性樹脂により形成される層である。熱可塑性樹脂としては、上記の発泡樹脂層に設けられる熱可塑性樹脂として例示したものを好ましく挙げることができる。なかでも、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂、プロピレン樹脂がより好ましい。

ベース樹脂層は透明でも着色されていてもよく、床用化粧材を設ける下地を隠蔽する観点から着色されていることが好ましい。用いられる着色剤としては、上記装飾層で用いられる着色剤として例示したものを好ましく挙げることができる。

ベース樹脂層の厚さは、１０～１５０μｍが好ましく、３０～１００μｍがより好ましく、４０～８０μｍがさらに好ましいい。ベース樹脂層の厚さが上記範囲内であると、取り扱いが容易であり、また必要以上に床用化粧材が厚くなることがない。

また、ベース樹脂層には、必要に応じ、充填剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種の添加剤を添加してもよい。

（透明樹脂層）
透明樹脂層は装飾層を保護するために設けられる任意の層であり、好ましくは熱可塑性樹脂により形成される層である。熱可塑性樹脂としては、上記の発泡樹脂層に設けられる熱可塑性樹脂として例示したものを好ましく挙げることができる。なかでも、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂、プロピレン樹脂がより好ましい。

透明樹脂層は装飾層が透視可能な様に、透明の樹脂層である。ここで、透明とは、無色透明のほか、着色透明や半透明をも含む概念である。
また、透明樹脂層には、その透明性を損なわない範囲で必要に応じ、充填剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種の添加剤を添加してもよい。

透明樹脂層の厚さは、１０～１５０μｍが好ましく、３０～１００μｍがより好ましく、５０～１００μｍがさらに好ましい。透明樹脂層の厚さが上記範囲内であると、装飾層を保護することができ、取り扱いが容易であり、また必要以上に床用化粧材が厚くなることがない。

（表面保護層）
表面保護層は、本発明の床用化粧材に耐衝撃性、耐荷重性、及び耐傷性などの表面特性を付与する、所望に応じて設けられる層である。表面保護層は、本発明の床用化粧材の最表面に設けられる。
表面保護層は、装飾層、あるいは好ましく設けられる透明樹脂層、接着剤層の上に、硬化性樹脂を含有する樹脂組成物を塗布し、これを硬化したもので構成されることが好ましい。架橋硬化された硬化性樹脂を含有することで、床用化粧材の表面特性を向上させることができる。

表面保護層の形成に用いられる硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂、及び熱硬化性樹脂が好ましく挙げられ、これらを複数用いる、例えば、電離放射線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂を併用する、いわゆるハイブリッドタイプであってもよい。
これらのうち、表面保護層を形成する樹脂の架橋密度を高め、表面特性を向上させる観点から、電離放射線硬化性樹脂が好ましく、また、無溶媒で塗布することができ、取り扱いが容易との観点から、電子線硬化性樹脂がさらに好ましい。

電離放射線硬化性樹脂とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂を指す。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系などが挙げられる。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテルなどの分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。

本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレートなどとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、水酸基官能性アクリル樹脂、カルボキシル官能性アクリル樹脂、アミド官能性共重合体、ウレタン樹脂などが好ましく挙げられる。

また、熱硬化性樹脂として、２液硬化性の樹脂も好ましく挙げられ、ポリオールとイソシアネートとの２液硬化性の樹脂が好ましい。
ここで、ポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、エポキシポリオールなどが好ましく挙げられる。
また、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートであればよく、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートなどのポリイソシアネートが用いられる。あるいは、これら各種イソシアネートの付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（ｔｒｉｍｅｒ）なども用いられる。

また、表面保護層を構成する樹脂組成物中には、その性能を阻害しない範囲で、各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳなど）、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。

表面保護層の厚さは、３～２０μｍが好ましく、５～２０μｍがより好ましい。表面保護層の厚さが上記範囲内であると、優れた表面特性が得られる。

（接着剤層）
接着剤層は、ベース樹脂層と透明樹脂層とを設ける場合に、該樹脂層をラミネートする際に必要に応じて設けられる層である。接着剤層に用いられる接着剤としては、ウレタン接着剤、アクリル接着剤、アクリル／ウレタン接着剤、ポリエステル接着剤、ポリエステ
ルウレタン接着剤、ポリアミド接着剤、ポリスチレン接着剤、セルロース接着剤などが好ましく挙げられる。これらの接着剤は、１種単独で、あるいは２種以上の混合物として使用することができる。

接着剤層の厚さは、３～３０μｍが好ましく、３～１５μｍがより好ましい。接着剤層の厚さが上記範囲内であると、良好な接着性が得られ、かつ必要以上に床用化粧材が厚くなることがない。

上記の各層を有する本発明の床用化粧材は、耐衝撃性に優れ、断熱性、耐水性、防湿性、耐荷重性、及び耐傷性に優れ、かつ施工容易性にも優れるものであり、住居用の床材、とりわけトイレ、洗面、台所などの水廻り用途に好適である。
本発明の床用化粧材の厚さは、優れた耐衝撃性、断熱性、耐水性、防湿性、耐荷重性、及び耐傷性を得る観点から、５～２５ｍｍが好ましく、７～２０ｍｍがより好ましく、８～１５ｍｍがさらに好ましい。また、施工容易性を考慮すると、リビングや廊下などの、水廻り以外の箇所に設けられる木質フローリング材と同じ厚さとすることが好ましい。木質フローリング材の厚さは、通常８ｍｍ、１２ｍｍ、１５ｍｍなどがあり、１２ｍｍが標準的な厚さである。

〔床用化粧材の製造方法〕
本発明の床用化粧材は、例えば以下の工程を経て製造することができる。

（発泡樹脂層の準備工程）
まず、発泡樹脂層を準備する。発泡樹脂層は、上記の通り、ビーズ法、あるいは発泡樹脂層用樹脂組成物を発泡させて、発泡倍率が５～２０倍であり、かつ圧縮弾性率が２０ＭＰａ以上となるように作製する。発泡樹脂層の発泡倍率や圧縮弾性率は、発泡させる際の発泡温度、樹脂の種類、発泡剤及び可塑剤の使用量などにより適宜調整することが可能である。

（装飾層の形成工程）
支持体層、または必要に応じて設けられるベース樹脂層上に、インキ組成物を用いて、装飾層を形成する。インキ組成物は、例えばグラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの方法により塗布すればよい。また、隠蔽層（ベタ印刷層）を形成する場合には、例えば、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの各種コーティング法などにより形成すればよい。

（発泡樹脂層と支持体層との貼着工程）
上記発泡樹脂層の準備工程で得られた発泡樹脂層と、装飾層を形成した支持体層との貼着は、例えば感熱接着剤、感圧接着剤のほか、ホットメルト接着剤などを用いて行うことができる。ホットメルト接着剤としては、例えばウレタン系反応型ホットメルト（以下、「ＰＵＲ」という。）などの反応型ホットメルト接着剤が好ましく挙げられる。このＰＵＲは、成分の中に水分と反応する官能基（イソシアネート基）を含んでおり、冷却硬化後、基板や化粧シートに付着している水分やそれらを通して与えられる水分と反応する。反応後は、加熱をしても溶融せず、高い接着強度を有するという特徴を有するものである。

（透明樹脂層の積層工程）
透明樹脂層は、装飾層を形成した後、接着剤層を介してドライラミネーション法により設けることが好ましい。例えば、ベース基材層上に上記の方法により装飾層を形成し、次いで、例えばブロックイソシアネートを硬化剤とする２液硬化型ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体などのドライラミネーション用接着剤を塗布して
接着剤層を形成し、ドライラミネーション法により透明樹脂層を設けることができる。

（表面保護層の形成工程）
表面保護層は、上記の装飾層の形成工程の後、あるいは透明樹脂層を積層する場合は該樹脂層の積層工程の後、装飾層の上、あるいは透明樹脂層の上に、硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化後の厚さが３～２０μｍ程度になるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式により塗布して未硬化樹脂層を形成し、次いで該未硬化樹脂層に、熱を加えるか又は電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させることにより形成することができる。

熱硬化の場合の加熱温度は用いる樹脂に応じて適宜決定される。
また、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０～３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５～３００ｋＧｙ（０．５～３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０～５０ｋＧｙ（１～５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０～３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。

（評価及び測定方法）
各実施例及び比較例で得られた床用化粧材について、以下の方法で評価及び測定した。
１．耐傷性の評価（鉛筆硬度試験）
ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に準拠した「引っかき硬度（鉛筆法）試験」を５００ｇ荷重で床用化粧材の表面を引掻く試験を５回行い、３回以上傷跡が生じなかった鉛筆の硬度を、鉛筆硬度とし、以下の基準で評価した。
〇 Ｂ以上であり、極めて優れた耐傷性があった。
△ ２Ｂ以上であり、優れた耐傷性を有していた。
× ３Ｂ以下であり、耐傷性に劣っていた。

２．耐荷重性の評価
床用化粧材（１５ｃｍ四方）の四隅に、２ｃｍ四方の金属製冶具を４個置き、その４個の冶具に均等に荷重が加わるように８０ｋｇの重りを置いた。この状態で１週間放置した後、重りを取り除き、床用化粧材の外観を以下の基準で評価した。
〇 床用化粧材の表面の変化は確認できなかった。
△ 床用化粧材の表面にわずかな凹みが確認されたが、実用上問題なかった。
× 床用化粧材の表面に凹みが確認された。

３．形状安定性の評価（反りの評価）
尺角サイズ（３０．３ｃｍ四方）の床用化粧材を、５℃×３０％ＲＨで一週間に次いで４０℃×９０％ＲＨで一週間放置する際の、放置前、温度条件の変更時、及び放置後の反りの程度を測定し、以下の基準で評価した。
〇 反りは±０．６ｍｍ未満であった。
△ 反りは±０．６ｍｍ以上±０．８ｍｍ以下であった。
× 反りは０．８ｍｍより大きい、又は－０．８ｍｍより小さかった。
ここで、＋は床用化粧材の装飾層側が凸形状となって反ることを示し、－は凹形状となって反ることを示す。

実施例１
着色ポリプロピレン樹脂フィルム（厚さ；６０μｍ，色；白系）に、グラビア印刷でインキ組成物（アクリルウレタン系）を用いて厚さ２μｍの石目柄の装飾層を形成した。次いで、ウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて、該装飾層の上に透明ポリプロピレン樹脂フィルム（厚さ；８０μｍ）をドライラミネートして設けた。該透明ポリプロピレン樹脂フィルム上に、電子線硬化性樹脂組成物（アクリレート系）をグラビア印刷によって塗布量１５ｇ／ｍ^２で塗布して、塗膜を形成し、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して該塗膜を架橋硬化させ、表面保護層（厚さ：１５μｍ）を形成して、化粧シート（厚さ；１６０μｍ）を作製した。
次に、支持体層として中密度ポリエチレン樹脂シート（引張弾性率；２００ＭＰａ，厚さ；３ｍｍ）を用意して、上記化粧シートの着色ポリプロピレン樹脂フィルム（ベース樹脂層）と対向するように、該支持体層と該化粧シートとを、ウレタン系ドライラミネート用接着剤を介してドライラミネートにて貼着した。
次に、発泡樹脂層としてポリスチレン樹脂（発泡剤；ブタン（ポリスチレン樹脂１００質量部に対して７質量部）、可塑剤；流動パラフィン（ポリスチレン樹脂１００質量部に対して０．１５質量部））を用いてビーズ法により作製した発泡樹脂層（発泡倍率；１０倍，圧縮弾性率；４３ＭＰａ，厚さ；９ｍｍ）を用意し、上記の化粧シートを貼着した支持体層と発泡樹脂層とを、ウレタン系反応型ホットメルト接着剤を用いて貼着し、床用化粧材を作製した。得られた床用化粧材を評価した結果を第１表に示す。

実施例２～５、及び比較例１～２
実施例１において、第１表に示す発泡樹脂層、支持体層にかえた以外は、実施例１と同様にして床用化粧材を作製した。得られた床用化粧材を評価した結果を第１表に示す。

＊１，ＰＥ１；中密度ポリエチレン樹脂シート
ＰＥ２；低密度ポリエチレン樹脂シート
ＰＶＣ；ガラス繊維強化塩化ビニル板（塩化ビニル樹脂層／ガラス繊維層／塩化ビニル樹脂層の三層構成で、合計厚さは３ｍｍ）
ＰＰ；ポリプロピレン樹脂シート

本発明によれば、断熱性、耐水性、防湿性、形状安定性に優れ、耐衝撃性、耐荷重性、及び耐傷性などの表面特性に優れ、かつ施工容易性にも優れる床用化粧材を得ることができる。本発明の床用化粧材は、住居用の床材、とりわけトイレ、洗面、台所などの水廻り用途の床材として好適に用いられる。

１０．床用化粧材
１．発泡樹脂層
２．支持体層
２１．第１熱可塑性樹脂層
２２．ガラス成分層
２３．第２熱可塑性樹脂層
３．装飾層
４．ベース樹脂層
５．透明樹脂層
６．表面保護層
７．接着剤層

Claims (9)

1. 発泡樹脂層、支持体層及び装飾層を順に有し、該発泡樹脂層の発泡倍率が５～２０倍であり、かつ圧縮弾性率が２０ＭＰａ以上であり、該支持体層の引張弾性率が１８０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下であり、前記支持体層の厚さが３～１０ｍｍである床用化粧材。
2. 発泡樹脂層、支持体層、ベース樹脂層、装飾層及び表面保護層を順に有する請求項１に記載の床用化粧材。
3. 発泡樹脂層が、熱可塑性樹脂により構成されるものである請求項１又は２に記載の床用化粧材。
4. 熱可塑性樹脂が、ポリスチレン樹脂である請求項３に記載の床用化粧材。
5. 発泡樹脂層が、ビーズ法により形成したものである請求項１～４のいずれかに記載の床用化粧材。
6. 発泡樹脂層が、支持体層よりも厚い請求項１～５のいずれかに記載の床用化粧材。
7. 支持体層が、熱可塑性樹脂層を有する請求項１～６のいずれかに記載の床用化粧材。
8. 支持体層が、２層以上の層により構成される積層体であり、少なくとも１層がガラス成分を含むガラス成分層である請求項７に記載の床用化粧材。
9. 支持体層が、第１熱可塑性樹脂層、ガラス成分層、及び第２熱可塑性樹脂層を順に有する積層体である請求項８に記載の床用化粧材。
   
   

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