JP7006861B1

JP7006861B1 - 着色組成物、及びカラーフィルタ

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Publication number: JP7006861B1
Application number: JP2021559342A
Authority: JP
Inventors: 一司鈴木; 亮介浅見
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2020-08-13
Filing date: 2021-06-10
Publication date: 2022-02-10
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Abstract

本発明が解決しようとする課題は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９などのペリレン系化合物を含有しながら、グリコール系溶剤への高度な分散を実現し、ディスプレイ製造工程においてレジスト硬化不良やスペクトル純度低下を起こさずに使用できる着色組成物を提供することにある。本発明の着色組成物は、下記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９とを含む。Ａ－ＳＯ３Ｍ・ｎＨ2Ｏ式（１）［式（１）中のＡは、ハロゲン、ホウ素、窒素、硫黄、リン、酸素を構造中に有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基であり、Ｍは、Ｈを除く１～３価のカチオンの１当量であり、ｎは０～５の整数である］

Description

本発明は、着色組成物、及びカラーフィルタに関する。

液晶表示装置の分野において、カラーフィルタ基板とＴＦＴアレイ基板を一体化させたカラーフィルタオンアレイ（ＣＯＡ）を導入した液晶パネルが注目を浴びている。ＣＯＡを用いれば、上記二つの基板を用いた場合に行われる精密な位置合わせが不要となるとともに、カラーフィルタの赤、青、緑の各画素を限界にまで微細化することができるため、液晶パネルの高精細化が可能となる。

このようなＣＯＡ用の樹脂ブラックマトリクスについては、高い遮光性が必要とされるため、厚膜化が要求されている。しかし、樹脂ブラックマトリクスの膜厚が増大するにつれて、露光された部分での膜厚方向に対する架橋密度の差が拡大するため、高感度化を達成し良好な形状のブラックパターンを得ることが困難になる。また、高遮光化の手段として、遮光材を大量に使用することも試みられているが、遮光材としてカーボン等の導電性材料を使用した場合、ブラックマトリクスの比誘電率が高くなり体積抵抗が低下することにより、表示装置の信頼性を低下させるという問題があった。

このような欠点を解消するために、カーボンブラックに代えて、有彩色の有機顔料を黒色となる様に混合して得た黒色有機顔料組成物（有機ブラックマトリクス）を遮光材に用いる試みが最近活発に行われている。

上記のようなカラーフィルタを製造するための着色組成物、分散液については、例えば下記特許文献１－４に記載がある。特に、ペリレンと色素のスルホン酸誘導体の組み合わせでは分散液粘度が高い。また、誘導体が有機色素誘導体の場合、可視領域における吸光度が高く、着色剤単体と比べ色相が変化してしまう。また紫外領域における吸光度が高く、紫外線硬化を阻害してしまうことが問題である。

特開２００５－２１３４０３号公報特開２００２－２２９２２号公報特開２００９－６９８２２号公報国際公開第２０１５／０１５９６２号パンフレット

上記特許文献１－４に記載のように、難分散性染顔料の分散性改善を目的として染顔料誘導体を添加することは業界内では公知汎用の手法であるが、着色力が高い染顔料誘導体を添加すると、スペクトルの純度低下が問題となる。カラーフィルタ用途、ディスプレイ遮光用途では、塗料やインクジェット用途と比較し、染顔料に高度な分散能が要求される。

近年ディスプレイ用遮光部材(ブラックマトリクスまたはブラックカラムスペーサ、ブラックバンク)作製工程で使用されているグリコール系溶剤への高度な分散が困難であるＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９などのペリレン系化合物を含有しながら、グリコール系溶剤への高度な分散を実現し、ディスプレイ製造工程においてレジスト硬化不良やスペクトル純度低下を起こさずに使用できる着色組成物が求められている。従って、本発明の課題は、上記の課題を解決できる着色組成物及びカラーフィルタを提供することである。

本発明者らは、検討の結果、分散性改善に使用される銅フタロシアニンスルホン酸などの一般的な染顔料誘導体に比べ、可視領域の吸光度が大幅に低いスルホン酸塩を有する化合物を分散助剤として使用することで、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９における分散性を改善できることを見出した。

本発明者らは、上記分散性改善のメカニズムは以下のとおりであると推測している。
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９以外のペリレンは、酸性度の高いＮＨ部が置換されており酸性度が低いため、酸性誘導体の母骨格がペリレンに吸着し、酸性基が分散剤のアミンと吸着するという機構で分散、低粘度化が進行するため、通常使用の範囲(１～２０％程度添加)では酸が過剰となることはない。一方で、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９は、酸性度の高いイミド部位Ｎ－Ｈを有しており、分散剤アミンと直接作用するため、酸性のスルホン酸誘導体を添加すると、酸が過剰となる。分散系中の酸塩基のバランスの観点から、酸が過剰となると顔料の凝集が促進され、粘度が高くなる。一方で塩基性の分散剤が過剰となると、分散剤高分子同士の絡まりあいにより粘度が高くなる。よって、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９分散系におけるスルホン酸塩は、系中の酸性度を上げずに過剰なアミンと作用することで、前記の分散剤分子の絡まりあいによる高粘度化を防ぐことができる。

すなわち、本発明は以下のとおりである。
項１．下記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９とを含む着色組成物。
Ａ－ＳＯ_３Ｍ・ｎＨ₂Ｏ式（１）
［式（１）中のＡは、ハロゲン、ホウ素、窒素、硫黄、リン、酸素を構造中に有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基であり、Ｍは、Ｈを除く１～３価のカチオンの１当量であり、ｎは０～５の整数である］
項２．下記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物０．５部をｐＨが６～８である純水１０部に混合したスルホン酸塩化合物水溶液のｐＨが２～１２であり、且つJISK 0115：2004に従い測定した波長域３８０～７８０ｎｍにおける最大吸光度が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９の最大吸光度の１０％以下であるスルホン酸塩化合物である項１に記載の着色組成物。
Ａ－ＳＯ_３Ｍ・ｎＨ₂Ｏ式（１）
［式（１）中のＡは、ハロゲン、ホウ素、窒素、硫黄、リン、酸素を構造中に有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基であり、Ｍは、Ｈを除く１～３価のカチオンの１当量であり、ｎは０～５の整数である］
項３．前記スルホン酸塩化合物水溶液ｐＨが６～１１である項２に記載の着色組成物。
項４．前記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物が、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アントラキノンスルホン酸塩、２－モルホリノアルキルスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、(±)－１０－カンファースルホン酸塩、直鎖アルキルスルホン酸塩、分岐アルキルスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１つのスルホン酸塩化合物である項１～３のいずれか１項に記載の着色組成物。
項５．前記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物が、下記式（１－１）～（１－１０）

式（１－１）

式（１－２）

式（１－３）

式（１－４）

式（１－５）

式（１－６）

式（１－７）

式（１－８）

式（１－９）

式（１－１０）
で表される化合物、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２－モルホリノエタンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、メタンスルホン酸カリウム、３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、(±)－１０－カンファースルホン酸ナトリウム、及び１－デカンスルホン酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１つの化合物である項１～４のいずれか１項に記載の着色組成物。
項６．項１～５のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するカラーフィルタ。

本発明の着色組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９と非色素系スルホン酸塩を組み合わせることで、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９と色素のスルホン酸誘導体を組み合わせたものよりとりわけ低粘度な分散液が得られる。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９以外のペリレンとスルホン酸塩を組み合わせたものに比べて、スルホン酸塩添加時の粘度低減効果が大きい。本発明の着色組成物では、可視領域における吸光度が小さい非色素系スルホン酸塩誘導体を使用しているので、誘導体添加後でも着色剤単体の色相からの変化が小さい。また紫外領域における吸光度が小さいので、紫外線硬化を阻害することがない。

［着色組成物］
本発明の着色組成物は、下記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９（以下、「ＰＶ２９」と称する）とを含む。
Ａ－ＳＯ_３Ｍ・ｎＨ₂Ｏ式（１）
［式（１）中のＡは、ハロゲン、ホウ素、窒素、硫黄、リン、酸素を構造中に有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基であり、Ｍは、Ｈを除く１～３価のカチオンの１当量であり、ｎは０～５の整数である］

式（１）中のＡであるハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子などが挙げられる。炭素数１～２０の炭化水素基としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、アントラキノンなどの炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、炭素数１～１２の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また、ＭであるＨを除く１～３価のカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、チタン、クロム、アルミニウム、マンガン、鉄、銅、ニッケル、銀、金、鉛、スズなどが挙げられる。

上記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物は、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アントラキノンスルホン酸塩、２－モルホリノアルキルスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、(±)－１０－カンファースルホン酸塩、直鎖アルキルスルホン酸塩、分岐アルキルスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１つのスルホン酸塩化合物であることが好ましい。これらのスルホン酸塩化合物は、系中の酸性度を上げずに過剰なアミンと作用することで、前記の分散剤分子の絡まりあいによる高粘度化を防ぐことができ、とりわけ低粘度な分散液とすることができる。

また、上記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物は、下記式（１－１）～（１－１０）

式（１－１）

式（１－２）

式（１－３）

式（１－４）

式（１－５）

式（１－６）

式（１－７）

式（１－８）

式（１－９）

式（１－１０）
で表される化合物、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２－モルホリノエタンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、メタンスルホン酸カリウム、３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、(±)－１０－カンファースルホン酸ナトリウム、及び１－デカンスルホン酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１つの化合物であることが好ましい。

本発明の着色組成物において、上記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物の割合は、ＰＶ２９１００質量部に対して、例えば０．５～２０質量部、好ましくは１～５質量部である。

本発明の着色組成物は、ＰＶ２９以外のペリレン系有機顔料を含んでいてもよい。このようなペリレン系有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２などが挙げられる。

また、上記ペリレン系有機顔料以外に遮光性を持たせるために、その他の有機顔料を併用してもよい。このような有機顔料としては、青色有機顔料、黄色有機顔料、赤色有機顔料が挙げられ、これらの各色有機顔料としては、化学構造に基づけば、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。以下、本発明において使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。

青色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２６、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６４、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９、８０等を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、２５、２６、６０、８０が挙げられ、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、２５、２６、６０、８０を挙げることができる。

黄色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２２９等を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、２２９が挙げられ、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０、１８５、２２９を挙げることができる。

赤色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６等を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４が挙げられ、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。

ＰＶ２９などの本発明の着色組成物における顔料の一次粒子径は、例えば２０～１５０ｎｍであり、高い遮光性を付与するためは２０～１００ｎｍが好ましい。顔料の一次粒子経が１５０ｎｍを超えると分散安定性が悪くなり、その結果、光散乱を起こしやすくなることがある。

本発明の着色組成物における顔料の一次粒子径とは、着色組成物をシクロヘキサノン等の溶剤に分散させ、コロイド膜上に該分散液を塗布し、走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の画像を撮影する。得られた撮影画像の１０００個の粒子サイズを計測し、その平均値を顔料の一次粒子径とした。

顔料の微細化は、大別すると乾式粉砕、湿式粉砕のような粉砕方法により行われるが、本発明で実施されているように、顔料に対して高い無機塩倍率により、長時間混練するソルベントソルトミリングが好適である。

本発明においては、必要に応じて、緑色有機顔料、紫色有機顔料、橙色有機顔料、茶色有機顔料等を併用して色調調整しても良い。これら併用する他色有機顔料としても、平均一次粒子径が２０～１００ｎｍのものを用いることが好ましい。

併用するのに好適な青色、黄色、赤色以外の色の有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、６２、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３６、３８、６０、６２、６４、７１、７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３７等を挙げることができる。

用いる有機顔料及びその組み合わせは、目的とするブラックマトリクスに求められている黒色度が得られれば良い。青色、黄色、赤色の三原色を減法混色することで黒色とすることは、当業者の技術常識に属することであり、それらの混合割合は特に制限されるものではない。しかしながら、例えば、青色、黄色、赤色の各色有機顔料の合計を質量換算で１００％とした際、質量基準で各色３３％を中心として、各色ともプラスマイナス７％で増減して併用することで、黒色を調整することができる。

これら有機顔料組成物を有機溶剤中に分散させる場合、分散性の向上、及び分散安定性の向上のために、樹脂系分散剤を使用してもよい。この樹脂系分散剤は、有機顔料とアンカー部位と結合して、相溶性部分が分散媒に伸長して分散体を構成する機能を有するものであり、後記する感光性組成物の調製に用いるアルカリ可溶性樹脂や、光重合性モノマーとは、別種のものである。

樹脂系分散剤としては、高分子鎖を有するもの、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリオキシエチレングリコールジエステル、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることができる。中でも、ポリエステル樹脂系分散剤及び／又はアクリル樹脂系分散剤が、分散性、耐熱性、耐光性の点で好ましい。

各種樹脂系分散剤の具体例としては、商品名で、アジスパー(味の素ファインテクノ社製)、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（ビックケミー社製）、ＢＹＫＬＰＮ（ビックケミー社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ルーブリゾール社製）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）等を挙げることができる。これらの分散剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用することができる。

樹脂系分散剤は、各色の有機顔料の合計の質量換算１００部当たり、通常３０～６０部、好ましくは３８～５０部である。

本発明の着色組成物の調製には、通常有機溶剤が用いられる。
有機溶剤としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ－ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ－ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ－オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ－）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、ｎ－アミルメチルケトン（２－ヘプタノン）、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール－ｔ－ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシプロピオン酸、３－エトキシプロピオン酸、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール－ｔ－ブチルエーテル、３－メトキシブタノール、３－メチル－３－メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。

着色組成物を用いて、フォトリソグラフィー方式でブラックマトリクスを形成するための感光性組成物を調製する際には、低粘度で塗工性、作業性、吐出性に優れたものとするために、少なくとも、着色組成物に含有させる有機溶剤としてはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いることが好ましい。

着色組成物を調製するために、有機溶剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用することができる。しかしながら、本発明の着色組成物において、有機溶剤は、各色の有機顔料の合計の質量換算１００部当たり、通常３００～８００部、好ましくは４００～６００部用いることが好ましい。

着色組成物の調製に当たっては、必要に応じて、例えば各種の顔料誘導体等を併用することができる。顔料誘導体の置換基としては、例えばスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられる。

着色組成物は、上記した各色の有機顔料組成物、樹脂系分散剤及び有機溶剤を撹拌混合することにより調製することができる。必要であれば、ビーズやロッド等の各種粉砕メディアの存在下、必要時間に亘って振とうを行い、当該メディアを濾過等により分散させることで、調製することもできる。

本発明の着色組成物は、従来公知の方法でブラックマトリクス部の形成に使用することができる。

カラーフィルタの代表的な製造方法は、フォトリソグラフィー法であり、ブラックマトリクスは、本発明の着色組成物から調製された後記する感光性組成物を、カラーフィルタ用の透明基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、ブラックマトリクス部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法で、感光性組成物の硬化着色皮膜からなるブラックマトリクス部が透明基板上に形成される。ＲＧＢの各画素部も、より比表面積の大きな各色の有機顔料から調製された感光性組成物から、上記の様にして同様に調製することができる。

後記する感光性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、スリットコート法、インクジェット法が挙げられる。

透明基板に塗布した感光性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０～１５０℃で、１～１５分間程度である。この加熱処理を一般に「プリベーク」という。また、感光性組成物の光硬化に用いる光としては、２００～５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用出来る。

現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。感光性組成物の露光、現像の後に、ブラックマトリックス或いは必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルタは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、１００～２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、感光性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルタが完成する。

カラーフィルタのブラックマトリクス部を形成するための感光性組成物は、本発明の着色組成物と、アルカリ可溶性樹脂と、光重合性モノマーと、光重合開始剤とを必須成分とし、これらを混合することで調製することが出来る。

ブラックマトリクス部を形成する着色樹脂皮膜に、カラーフィルタの実生産で行われるベーキング等に耐え得る強靱性等が要求される場合には、上記感光性組成物を調製するに当たって、光重合性モノマーだけでなく、このアルカリ可溶性樹脂を併用することが不可欠である。アルカリ可溶性樹脂を併用する場合には、有機溶剤としては、それを溶解するものを使用するのが好ましい。

上記感光性組成物の製造方法としては、本発明の着色組成物を事前に調製してから、そこに、アルカリ可溶性樹脂と、光重合性モノマーと、光重合開始剤を加えて感光性組成物とする方法が一般的である。

感光性組成物の調製に使用するアルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基又は酸性を呈する水酸基を含む樹脂、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体等が挙げられる。尚、本発明において、（メタ）アクリルとの記載は、アクリルとメタクリルとを合わせた総称である。なかでも、硬化皮膜の耐熱性をより高めるためには、イミド構造、スチレン及び（メタ）アクリル酸の各重合単位を含有するアルカリ可溶性樹脂を用いることが好ましい。

このアルカリ可溶性樹脂は、上記した、有機顔料とアンカー部位と結合して、相溶性部分が分散媒に伸長して分散体を構成する機能を有さないものであるが、一方で、アルカリに接触することで溶解する特徴を活かし、感光性組成物の未露光部分の除去の目的で専ら用いられる。

光重合性モノマーとしては、例えば、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス〔（メタ）アクリロキシエトキシ〕ビスフェノールＡ、３－メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。上記同様に、（メタ）アクリレートとの記載は、アクリレートとメタクリレートとを合わせた総称である。

なかでも、硬化皮膜の耐熱性をより高めるためには、四官能～六官能の（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。

光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２－クロロチオキサントン、１，３－ビス（４’－アジドベンザル）－２－プロパン、１，３－ビス（４－アジドベンザル）－２－プロパン－２’－スルホン酸、４，４’－ジアジドスチルベン－２，２’－ジスルホン酸、エタノン，１－〔９－エチル－６－[２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）メトキシベンゾイル]－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）が挙げられる。

光透過率に影響を及ぼさないアルカリ可溶性樹脂と、光重合性モノマーを選択することにより、感光性組成物の硬化皮膜は、ブラックマトリクスに好適な、波長４００～８００ｎｍの範囲における最高光透過率が１％以下であり、波長８００～１１００ｎｍの近赤外線領域における光透過率８０％とすることができる。

ブラックマトリクスの光透過率とは、ガラス基板等の透明基板上に形成された膜厚３μｍのブラックマトリクス（硬化膜）について、樹脂ブラックマトリクスが形成されていない該基板を対照として、分光光度計により測定された光透過率をいう。

最高光透過率とは、特定の波長領域（範囲）における光透過率の中で最も大きな値を意味する。より詳しくは、特定の波長領域における光透過率曲線の最大値である。例えば、「波長４００ｎｍ～８００ｎｍの範囲における最高光透過率が１％以下である」とは、波長４００ｎｍ～８００ｎｍの範囲における光透過率曲線の最大値が１％以下であって、この範囲において光透過率が１％を超える領域がないことを意味する。

一方、「波長８００ｎｍ～１１００ｎｍ」とは、いわゆる近赤外線領域を意味する。「波長８００ｎｍ～１１００ｎｍの近赤外線領域における光透過率が８０％以上のブラックマトリクスとは、すなわち、近赤外線長領域においては光の吸収が小さく、光透過率が高いブラックマトリクスである。近赤外線領域における光透過率が大きいほど、ブラックマトリクスは、発熱源であるＴＦＴ素子における発熱を発散しやすくなる。このため、ＴＦＴ素子においてはオン電流やオフ電流の増加も少なく、熱暴走を起こし難くなる。

また、体積抵抗率が１×１０^１３Ω・ｃｍ以上かつ誘電率５以下となるようにすれば、漏れ電流によるＴＦＴ素子（薄膜トランジスタからなるスイッチング素子）の短絡を低減することができ、ＴＦＴ素子のスイッチングが正確に伝達され、液晶の駆動の乱れも低減することができる。

体積抵抗率とは、物質の絶縁性の尺度であり、単位体積あたりの電気抵抗である。体積抵抗率は、例えば、社団法人電気学会「電気学会大学講座電気電子材料－基礎から試験法まで－」（株式会社オーム社、２００６年、第２２３頁～第２３０頁）等に記載されている手法により測定することができる。

誘電率とは、いわゆる比誘電率を意味し、物質の誘電率と真空の誘電率の比である。誘電率は、例えば、社団法人電気学会「電気学会大学講座電気電子材料－基礎から試験法まで－」（株式会社オーム社、２００６年、第２３３頁～第２４３頁）等に記載されている手法により測定することができる。

この様な特性の本発明の感光性組成物は、本発明の着色組成物１００部当たり、アルカリ可溶性樹脂と光重合性モノマーの合計が３～２０部、光重合性モノマー１部当たり０．０５～３部の光重合開始剤と、必要に応じて、さらに上記した着色組成物の調製に用いた有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してブラックマトリクス部を形成するための感光性組成物を得ることが出来る。

フォトリソグラフィー方式でブラックマトリクスを形成させるには、本発明の感光性組成物を低粘度で塗工性、作業性に優れたものとするために、少なくとも、質量換算で不揮発分は５～２０％となるように調製することが好ましい。

現像液としては、公知慣用のアルカリ水溶液を使用することが出来る。特に前記感光性組成物には、アルカリ可溶性樹脂が含まれていることから、アルカリ水溶液での洗浄がブラックマトリクス部の形成に効果的である。本発明の感光性組成物の優れた耐熱性は、この様なアルカリ洗浄後に焼成を行なうカラーフィルタの製造方法において発揮される。

顔料分散法のうち、フォトリソグラフィー法によるブラックマトリクス部の製造方法について詳記したが、本発明の感光性組成物を使用して調製されたブラックマトリクス部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（ＰｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の方法で形成して、カラーフィルタを製造してもよい。

カラーフィルタは、赤色有機顔料、緑色有機顔料、青色有機顔料ならびに本発明の着色組成物を使用して得た各色の感光性組成物を使用し、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）のいずれか１色から選ばれたカラーフィルタ着色画素部を交互にパターン状に設ける方法、あるいは基板上にカラーフィルタ着色画素部を形成した後、透明電極を設ける様にすることで得ることが出来る。

本発明の感光性組成物から得られるブラックマトリクス部は、上記した青色、黄色、赤色の各有機顔料が黒色となる様に含まれたものであり、一見すると、各色の感光性組成物を混合して黒色感光性組成物を調製した場合と、同様のブラックマトリクスが得られるかの様に思われるが、本発明では、感光性組成物とする以前の段階である着色組成物の調製時に、予め、各色の有機顔料が混合される結果、より均一な混合が達成され、より優れた特性のブラックマトリクスが得られる。

本発明の着色組成物は、式（１）で表されるスルホン酸塩化合物０．５部をｐＨが６～８である純水１０部に混合したスルホン酸塩化合物水溶液のｐＨが２～１２であり、且つJISK 0115：2004に従い測定した波長域３８０～７８０ｎｍにおける最大吸光度が、ＰＶ２９の最大吸光度の１０％以下であるスルホン酸塩化合物であることが好ましい。また、上記スルホン酸塩化合物水溶液のｐＨは、とりわけ低粘度な分散液が得られる点から６～１１であることが好ましい。

上記スルホン酸塩化合物水溶液のｐＨは、JIS Z 8802 ：2011に従い、ｐＨメーターを用いて測定することができる。また、上記の波長域３８０～７８０ｎｍにおける最大吸光度は、JISK 0115：2004に従い、吸光スペクトルを分光光度計により測定し、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９０．５部および純水１０部を混合した水溶液の吸光スペクトルのピークトップの吸光度を１００としたときの相対値である。

顔料の酸性度は、試料約０．１ｇを０．００１Ｎ水酸化テトラブチルアンモニウム(TBAH)／酢酸n-プロピル（NPAC）溶液（または０．００１Ｎ p－トルエンスルホン酸(PTSA)／NPAC溶液１５ｍｌ）と自転公転撹拌機で混合撹拌した後、遠心分離により顔料を沈澱させ、上澄み液１０ｍｌ中の未吸着の酸塩基量を０．００１Ｎ PTSA/NPAC（または TBAH／NPAC溶液）を用いた電位差滴定により測定することができる。また、顔料吸着量は、添加量から上記の未吸着量を引くことで算出することができる。なお。塩基吸着量を酸吸着量で除した値を着色剤酸塩基吸着量比とし、この値が大きいほど酸性度が高いと判定される。

本発明の着色組成物を含む分散液は、ＰＶ２９及び式（１）で表されるスルホン酸塩化合物を必須成分とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの有機溶剤、塩基性樹脂型分散剤などの分散剤を添加し、ジルコニアビーズを加え、ペイントコンディショナーを用いて分散することで得られる。分散液の粘度は、例えば１～１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３～２０ｍＰａ・ｓである。分散液の粘度は、Ｅ型粘度計を用いて測定することができる。

カラーフィルタの硬化塗膜は、上記分散液、アルカリ可溶性樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤、有機溶剤を混合して感光性樹脂組成物とし、ブラックマトリクス作製の定法に従い作製することができる。

以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。本実施例において「部」は「質量部」を表す。

［実施例１］
＜着色組成物の作製工程＞
ＰａｌｉｏｇｅｎＲｅｄＶｉｏｌｅｔＫ５４１１（ＢＡＳＦ株式会社製Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、着色剤）１７部、ＢＹＫＬＰＮ－２１１１６（ビックケミー株式会社製、塩基性アクリル樹脂型分散剤）４４部、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、添加剤）２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（クラレトレーディング株式会社製、有機溶剤）２１８部を混合し、０．２～０．３ｍｍφのジルコニアビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で２時間分散し、着色組成物（Ａ－１）を得た。

＜感光性樹脂組成物の作製工程＞
着色組成物（Ａ－１）１００部、アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／こはく酸モノ（２－メタクリロイロキシエチル）／Ｎ－フェニルマレイミド／スチレン／ベンジルメタクリレート共重合体（共重合質量比＝２５／１０／３０／２０／１５、Ｍｗ＝１２，０００、Ｍｎ＝６，５００）５部、光重合性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０部、光重合開始剤としてエタノン，１－〔９－エチル－６－[２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）メトキシベンゾイル]－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）を１部、および有機溶剤としてジプロピレングリコールジメチルエーテル２５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５部、３－メトキシブチルアセテート７５部、シクロヘキサノン５０部を混合して、感光性樹脂組成物（Ｂ－１）を調製した。

＜硬化パターンの作製工程＞
１０ｃｍ角のガラス基板（日本電気硝子製カラーフィルタ用ガラス板「ＯＡ－１０」）を信越化学製シランカップリング剤「ＫＢＭ－６０３」の１％希釈液に３分間浸漬し、１０秒間水洗して、エアーガンで水切り後、１１０℃のオーブンで５分間乾燥した。このガラス基板上に、上記にて調製した感光性樹脂組成物（Ｂ－１）を、スピンコーターを用いて塗布した。１分間真空乾燥後、ホットプレート上で９０℃にて９０秒間加熱乾燥し、乾燥膜厚約３．５μｍの塗布膜を得た。その後、塗布膜側から、１５μｍ幅の細線パターンマスクを介して画像露光を行った。露光条件は、３ｋＷ高圧水銀灯を用い５０ｍＪ／ｃｍ２（ｉ線基準）とした。次いで、０．０５％の水酸化カリウムと０．０８％のノニオン性界面活性剤（花王製「Ａ－６０」）を含有する水溶液よりなる現像液を用い、２３℃において水圧０．１５ＭＰａのシャワー現像を施した後、純水にて現像を停止し、水洗スプレーにて洗浄し硬化パターン（Ｃ－１）を得た。なお、シャワー現像時間は、１０～１２０秒間の間で調整し、未露光の塗布膜が溶解除去される時間の１．５倍とした。

＜添加剤のｐＨ、吸光度＞
添加剤０．５部および純水(２μＳ／ｃｍ以下およびｐＨ：７．０±１．０を使用)１０部を混合した。JIS Z 8802 ：2011に従い、ｐＨメーター（ＰＨ７１、横河電機株式会社製）を用いてｐＨを測定した。JISK 0115：2004に従い、波長域３８０～７８０ｎｍにおける水溶液の吸光スペクトルを分光光度計（Ｕ３９００、株式会社日立ハイテクサイエンス製）により測定し、ＰａｌｉｏｇｅｎＲｅｄＶｉｏｌｅｔＫ５４１１（ＢＡＳＦ株式会社製Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、着色剤）０．５部および純水(２μＳ／ｃｍ以下およびｐＨ：７．０±１．０を使用)１０部を混合した分散液の吸光スペクトルのピークトップの吸光度を１００としたときの吸光度を下表１に記載した。

［実施例２］
実施例１の添加剤をp-トルエンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－２）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－２）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－２）を得た。

［実施例３］
実施例１の添加剤をアリルスルホン酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－３）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－３）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－３）を得た。

［実施例４］
実施例１の添加剤をメタンスルホン酸カリウム（東京化成工業株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－４）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－４）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－４）を得た。

［実施例５］
実施例１の添加剤を２－モルホリノエタンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－５）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－５）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－５）を得た。

［実施例６］
実施例１の添加剤を３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－６）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－６）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－６）を得た。

［実施例７］
実施例１の添加剤を(±)－１０－カンファースルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－７）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－７）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－７）を得た。

［実施例８］
実施例１の添加剤を１－デカンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－８）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－８）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－８）を得た。

［実施例９］
実施例１の添加剤をアントラキノン－２－スルホン酸ナトリウム一水和物（東京化成工業株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－９）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－９）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－９）を得た。

［実施例１０］
実施例１の添加剤をアントラキノン－２，６－ジスルホン酸二ナトリウム（東京化成工業株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－１０）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－１０）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－１０）を得た。

［比較例１］
実施例１の添加剤を添加しない以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－１１）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－１１）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－１１）を得た。

［比較例２］
実施例１の着色剤をＰＡＬＩＯＧＥＮＲＥＤＬ３８８０ＨＤ（ＢＡＳＦ株式会社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、着色剤）１７部に変更し、添加剤を添加しない以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－１２）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－１２）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－１２）を得た。

［比較例３］
実施例１の着色剤を２２９－６４３８（ＳＵＮＣＨＥＭＩＣＡＬ株式会社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、着色剤）１７部に変更し、添加剤を添加しない以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－１３）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－１３）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－１３）を得た。

［比較例４］
実施例１の着色剤をＰＡＬＩＯＧＥＮＲＥＤＬ３８８０ＨＤ（ＢＡＳＦ株式会社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、着色剤）１７部に変更する以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－１４）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－１４）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－１４）を得た。

［比較例５］
実施例１の着色剤を２２９－６４３８（ＳＵＮＣＨＥＭＩＣＡＬ株式会社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、着色剤）１７部に変更する以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－１５）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－１５）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－１５）を得た。

［比較例６］
実施例１の添加剤を2-ナフタレンスルホン酸（東京化成工業株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－１６）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－１６）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－１６）を得た。

［比較例７］
実施例１の添加剤をp-トルエンスルホン酸1水和物（富士フイルム和光純薬株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－１７）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－１７）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－１７）を得た。

［比較例８］
実施例１の添加剤をＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１２０００（ルーブリゾール株式会社製、添加剤）２部に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、着色組成物（Ａ－１８）を得た。着色組成物（Ａ－１）を着色組成物（Ａ－１８）に変更した以外は上記実施例１と同様な操作を行い、硬化パターン（Ｃ－１８）を得た。

＜評価＞
・顔料の酸性度(酸塩基吸着量比)
顔料約０．１ｇを０．００１Ｎ水酸化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨ）／酢酸ｎ－プロピル（ＮＰＡＣ）溶液、または０．００１Ｎｐ－トルエンスルホン酸(ＰＴＳＡ)／ＮＰＡＣ溶液１５ｍｌと自転公転撹拌機（泡取り錬太郎、シンキー株式会社製）で３分間混合撹拌した後、遠心分離（１１，０００ｒｐｍ，２０分）により顔料を沈澱させ、上澄み液１０ｍｌ中の未吸着の酸塩基量を０．００１ＮＰＴＳＡ／ＮＰＡＣまたはＴＢＡＨ／ＮＰＡＣ溶液を用いた電位差滴定（ＣＯＭ－１７００、平沼産業株式会社製）により測定した。顔料への酸塩基吸着量は添加量から上記の未吸着量を引くことで算出した。塩基吸着量を酸吸着量で除した値を着色剤酸塩基吸着量比とし、この値が大きいほど酸性度が高いと判定した。ＰＶ２９は同じペリレンであるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７８（ＰＲ１７８）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９（ＰＲ１７９）に比べはるかに酸性度が高いことを確認した。

・粘度
実施例１～１０及び比較例１～８で得られた着色組成物（Ａ－１）～（Ａ－１８）の粘度として、Ｅ型粘度計（ＴＶＥ－２５Ｌ、東機産業株式会社製）３０ｒｐｍの値を測定した。着色剤としてＰＶ２９を使用した粘度系１では比較例１の値を１００に換算して、下表に記載した。着色剤としてＰＲ１７８を使用した粘度系２では比較例２の値を１００に換算して、下表１に記載した。着色剤としてＰＲ１７９を使用した粘度系３では比較例３の値を１００に換算して、下記表１に記載した。

・硬化度
実施例１～１０、比較例１、比較例６～８で得られた硬化パターン（Ｃ－１）～(Ｃ－１０）、（Ｃ－１１）、（Ｃ－１６）～（Ｃ－１８）のパターン欠損の有無（欠損がないものは硬化度「○」、欠損があるものは硬化度「×」）を目視で確認した結果を硬化度として下記表１に記載した。

・スペクトル純度
実施例１～１０、比較例１、比較例６～８で得られた硬化パターン（Ｃ－１）～(Ｃ－１０）、（Ｃ－１１）、及び（Ｃ－１６）～（Ｃ－１８）の吸光スペクトルを分光光度計（Ｕ３９００、株式会社日立ハイテクサイエンス製）により測定し、波長域３８０～７８０ｎｍにおける吸光スペクトルのピークトップの吸光度の3%以上の強度を示すPV29以外の吸光ピークがないものは「〇」、あるものは「×」として下記表１に記載した。

※S12000；ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１２０００(銅フタロシアニンスルホン酸；ルーブリゾール社製)

ＰＶ２９と水溶液を作ったときのｐＨが２～１２になるような非色素系スルホン酸塩を組み合わせた実施例１～１０は、添加剤を添加しない比較例１やＰＶ２９と銅フタロシアニンスルホン酸などの色素のスルホン酸誘導体を組み合わせた比較例８より低粘度な分散液が得られる。また、実施例１と比較例１、比較例２と比較例４、比較例３と比較例５を比べると、ＰＶ２９以外のペリレンとスルホン酸塩を組み合わせた比較例４、比較例５に比べて、実施例１はスルホン酸塩添加時の粘度低減効果が大きいことがわかる。また、非色素系スルホン酸塩誘導体を添加している実施例１～１０は、銅フタロシアニンスルホン酸などの色素のスルホン酸誘導体を組み合わせた比較例８に比べ、誘導体添加後でも硬化度及びスペクトル純度を維持できていることがわかる。

Claims

下記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９とを含む着色組成物。
Ａ－ＳＯ_３Ｍ・ｎＨ₂Ｏ式（１）
［式（１）中のＡは、ハロゲン、ホウ素、窒素、硫黄、リン、酸素を構造中に有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基であり、Ｍは、Ｈを除く１～３価のカチオンの１当量であり、ｎは０～５の整数である］
下記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物０．５部をｐＨが６～８である純水１０部に混合したスルホン酸塩化合物水溶液のｐＨが２～１２であり、且つJISK 0115：2004に従い測定した波長域３８０～７８０ｎｍにおける最大吸光度が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９の最大吸光度の１０％以下であるスルホン酸塩化合物である請求項１に記載の着色組成物。
Ａ－ＳＯ_３Ｍ・ｎＨ₂Ｏ式（１）
［式（１）中のＡは、ハロゲン、ホウ素、窒素、硫黄、リン、酸素を構造中に有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基であり、Ｍは、Ｈを除く１～３価のカチオンの１当量であり、ｎは０～５の整数である］
前記スルホン酸塩化合物水溶液ｐＨが６～１１である請求項２に記載の着色組成物。
前記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物が、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アントラキノンスルホン酸塩、２－モルホリノアルキルスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、(±)－１０－カンファースルホン酸塩、直鎖アルキルスルホン酸塩、分岐アルキルスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１つのスルホン酸塩化合物である請求項１～３のいずれか１項に記載の着色組成物。
前記式（１）で表されるスルホン酸塩化合物が、下記式（１－１）～（１－１０）

式（１－１）

式（１－２）

式（１－３）

式（１－４）

式（１－５）

式（１－６）

式（１－７）

式（１－８）

式（１－９）

式（１－１０）
で表される化合物、２－ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２－モルホリノエタンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、メタンスルホン酸カリウム、３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、(±)－１０－カンファースルホン酸ナトリウム、及び１－デカンスルホン酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１つの化合物である請求項１～４のいずれか１項に記載の着色組成物。
請求項１～５のいずれか１項に記載の着色組成物を含有するカラーフィルタ。