JP6992207B1 - Printed matter and ink composition - Google Patents
Printed matter and ink composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP6992207B1 JP6992207B1 JP2021069827A JP2021069827A JP6992207B1 JP 6992207 B1 JP6992207 B1 JP 6992207B1 JP 2021069827 A JP2021069827 A JP 2021069827A JP 2021069827 A JP2021069827 A JP 2021069827A JP 6992207 B1 JP6992207 B1 JP 6992207B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink composition
- pigment
- brilliant
- layer
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 152
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 116
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 42
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002932 luster Substances 0.000 abstract description 22
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 137
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 95
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 44
- 239000010408 film Substances 0.000 description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 description 35
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 26
- -1 etc. Substances 0.000 description 17
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUGPEMZLPUXXTG-UHFFFAOYSA-N (1,3-dihydroxy-2,2-dimethylpropyl) prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OC(O)C(C)(CO)C UUGPEMZLPUXXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPEMPJFPRCHICU-UHFFFAOYSA-N (1-tert-butylcyclohexyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1(C(C)(C)C)CCCCC1 XPEMPJFPRCHICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJPZMGWIJDGDLP-UHFFFAOYSA-N (2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-yl) prop-2-enoate Chemical compound CCC1(C)OCC(OC(=O)C=C)O1 NJPZMGWIJDGDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHQAGBQXOWLTLL-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-3-phenoxypropyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(O)COC1=CC=CC=C1 HHQAGBQXOWLTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHPRWKJDGHSJMI-UHFFFAOYSA-N 1-adamantyl prop-2-enoate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(OC(=O)C=C)C3 PHPRWKJDGHSJMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEURXIFGOPBMJF-UHFFFAOYSA-N 1-o-(2-hydroxyethyl) 2-o-(2-prop-2-enoyloxyethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C=C OEURXIFGOPBMJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJLJDZOLZATUFK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)COC(=O)C=C IJLJDZOLZATUFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=COCCOCCOC(=O)C=C URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOCCOC(=O)C=C FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UECGJSXCVLTIMQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCCOC(=O)C=C UECGJSXCVLTIMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTOMIYMZGQUKIW-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxypropoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O RTOMIYMZGQUKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRCRJFOGPCJKPF-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCCCC1=CC(O)=CC=C1O XRCRJFOGPCJKPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQGDNRFLRLSUFQ-UHFFFAOYSA-N 2H-pyranthren-1-one Chemical compound C1=C(C2=C3C4=C56)C=CC3=CC5=C3C=CC=CC3=CC6=CC=C4C=C2C2=C1C(=O)CC=C2 XQGDNRFLRLSUFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGNTUZCMJBTHOG-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(2,3-dihydroxypropoxy)-2-hydroxypropoxy]propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC(O)COCC(O)CO AGNTUZCMJBTHOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)=O RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- MZZSDCJQCLYLLL-UHFFFAOYSA-N Secalonsaeure A Natural products COC(=O)C12OC3C(CC1=C(O)CC(C)C2O)C(=CC=C3c4ccc(O)c5C(=O)C6=C(O)CC(C)C(O)C6(Oc45)C(=O)OC)O MZZSDCJQCLYLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 125000005235 azinium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical class C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006208 butylation Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- JPZYWLWSLROXQG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-prop-2-enoylperoxycarbonylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OOC(=O)C=C JPZYWLWSLROXQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- LUCXVPAZUDVVBT-UHFFFAOYSA-N methyl-[3-(2-methylphenoxy)-3-phenylpropyl]azanium;chloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(CCNC)OC1=CC=CC=C1C LUCXVPAZUDVVBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical class ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- RZFODFPMOHAYIR-UHFFFAOYSA-N oxepan-2-one;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.O=C1CCCCCO1 RZFODFPMOHAYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOOHRIRWWIYFRH-UHFFFAOYSA-N oxolan-2-one;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.O=C1CCCO1 KOOHRIRWWIYFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001042 pigment based ink Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RSVDRWTUCMTKBV-UHFFFAOYSA-N sbb057044 Chemical compound C12CC=CC2C2CC(OCCOC(=O)C=C)C1C2 RSVDRWTUCMTKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOALFFJGWSCQEO-UHFFFAOYSA-N tridecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C XOALFFJGWSCQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
【課題】良好な金属調の光沢性を有する意匠性の高い印刷物を提供する。
【解決手段】光輝性顔料を含有する光輝性層を備えた印刷物であって、印刷物の光輝性層から４５°の入射角で入射光を光輝性層に対して入射させたときに、入射光に対する正反射光の角度を０°、前記光輝性層に対する法線の角度を４５°としたときの、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における反射角－１５°、及び反射角１５°のＬ＊値の合計Ｌ１が２００以上であって、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における反射角４５°、反射角７５°、及び反射角１１０°のＬ＊値の合計Ｌ２が１００以上であり、
Ｌ１－Ｌ２が９０以上である印刷物である。
【選択図】図１
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly designed printed matter having a good metallic luster.
SOLUTION: The printed matter is provided with a brilliant layer containing a brilliant pigment, and when the incident light is incident on the brilliant layer at an incident angle of 45 ° from the brilliant layer of the printed matter, the incident light. When the angle of the positively reflected light with respect to is 0 ° and the angle of the normal line with respect to the brilliant layer is 45 °, the reflection angle -15 ° and the reflection angle 15 ° in the L * a * b * color system are L. * The total L1 of the values is 200 or more, and the total L2 of the L * values of L * a * b * reflection angle 45 °, reflection angle 75 °, and reflection angle 110 ° in the color system is 100 or more.
It is a printed matter in which L1-L2 is 90 or more.
[Selection diagram] Fig. 1
Description
本発明は、主に光輝性加飾された印刷物、及びインクジェット法によって吐出される光輝性加飾印刷用のインク組成物に関する。 The present invention mainly relates to a brilliantly decorated printed matter and an ink composition for brilliantly decorated printed matter ejected by an inkjet method.
従来、基材（記録媒体）やその表面の一部又は全面に着色層が形成された印刷物等の被体に金属調を有する画像を表現することが行われることがある。このような金属調の光沢性を付与する手法として、真鍮、アルミニウム微粒子等から作製された金属粉を用いたインキの塗布や、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写方式等が用いられてきた。 Conventionally, an image having a metallic tone on a substrate (recording medium) or an object such as a printed matter having a colored layer formed on a part or the entire surface thereof may be expressed. As a method for imparting such metallic luster, application of ink using metal powder made from brass, aluminum fine particles, etc., foil stamping printing using metal foil, thermal transfer method using metal foil, etc. are used. Has been used.
そして、近年、金属光沢を有する塗膜を形成する上記の方法の他に、インクジェット方式の印刷方法への応用例が数多く見受けられ、その一つとして光輝性加飾印刷がある。インクジェット方式を用いた光輝性加飾印刷は、主としてインクジェットプリンター等を用いて行われる。 In recent years, in addition to the above-mentioned method for forming a coating film having a metallic luster, many application examples to an inkjet printing method have been seen, and one of them is brilliant decorative printing. Bright decorative printing using an inkjet method is mainly performed using an inkjet printer or the like.
例えば、特許文献１には、光輝性顔料と、所定量のラジカル重合性化合物と、重合開始剤と、を含有するインク組成物が開示されている。特許文献１には、このインク組成物は、硬化性に優れ、かつ、優れた柔軟性と高い膜硬度とが両立された金属調の光沢性を有する印刷物が得られるものであることが記載されている。 For example, Patent Document 1 discloses an ink composition containing a bright pigment, a predetermined amount of a radically polymerizable compound, and a polymerization initiator. Patent Document 1 describes that this ink composition can obtain a printed matter having a metallic gloss that is excellent in curability and has both excellent flexibility and high film hardness. ing.
また、特許文献２には、所定の光輝性顔料と、有機溶剤と、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有するインク組成物が開示されている。特許文献２には、このインク組成物は、金属光沢の良好な塗膜を形成することができるものであることが記載されている。 Further, Patent Document 2 discloses an ink composition containing a predetermined bright pigment, an organic solvent, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator. Patent Document 2 describes that this ink composition can form a coating film having a good metallic luster.
本発明は、良好な金属調の光沢性を有する意匠性の高い印刷物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a highly designed printed matter having a good metallic luster.
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、所定の入射角で入射光を光輝性層に対して入射させたときの所定の反射角でのＬ＊値の合計値が所定の関係にある印刷物であれば上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that the total value of L * values at a predetermined reflection angle when incident light is incident on a bright layer at a predetermined incident angle is obtained. We have found that the above problems can be solved if the printed matter has a predetermined relationship, and have completed the present invention. Specifically, the present invention provides the following.
（１）光輝性顔料を含有する光輝性層を備えた印刷物であって、前記印刷物の前記光輝性層から４５°の入射角で入射光を前記光輝性層に対して入射させたときに、該入射光に対する正反射光の角度を０°、前記光輝性層に対する法線の角度を４５°としたときの、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における反射角－１５°、及び反射角１５°のＬ＊値の合計Ｌ１が２００以上であって、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における反射角４５°、反射角７５°、及び反射角１１０°のＬ＊値の合計Ｌ２が１００以上であり、Ｌ１－Ｌ２が９０以上である印刷物。
(1) A printed matter provided with a brilliant layer containing a brilliant pigment, when incident light is incident on the brilliant layer at an incident angle of 45 ° from the brilliant layer of the printed matter. When the angle of the positively reflected light with respect to the incident light is 0 ° and the angle of the normal line with respect to the brilliant layer is 45 °, the reflection angle -15 ° and the
（２）インクジェット法によって吐出される活性エネルギー線硬化型のインク組成物であって、前記インク組成物は、重合性化合物と、光輝性顔料と、を含有し、前記光輝性顔料の含有量は、前記インク組成物全量中１．０質量％以上であり、前記インク組成物のウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下であるインク組成物。 (2) An active energy ray-curable ink composition ejected by an inkjet method, wherein the ink composition contains a polymerizable compound and a brilliant pigment, and the content of the brilliant pigment is , 1.0% by mass or more in the total amount of the ink composition, and the contact angle of the ink composition with respect to the wet film is 29.5 ° or more and 70.0 ° or less.
（３）前記光輝性顔料は、金属含有光輝性顔料を含有する（２）に記載のインク組成物。 (3) The ink composition according to (2), wherein the bright pigment contains a metal-containing bright pigment.
（４）前記金属含有光輝性顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）が０．０１μｍ以上３．０μｍ以下であり、前記金属含有光輝性顔料の体積平均粒子径（Ｄ９０）が４．５μｍ以下であり、前記金属含有光輝性顔料の厚みが１０ｎｍ以上１．０μｍ以下である（３）に記載のインク組成物。 (4) The volume average particle size (D50) of the metal-containing bright pigment is 0.01 μm or more and 3.0 μm or less, and the volume average particle size (D90) of the metal-containing bright pigment is 4.5 μm or less. The ink composition according to (3), wherein the thickness of the metal-containing bright pigment is 10 nm or more and 1.0 μm or less.
（５）インクジェット法によって（２）から（４）のいずれかに記載のインク組成物を吐出する記録方法。 (5) A recording method for ejecting the ink composition according to any one of (2) to (4) by an inkjet method.
（６）インクジェット法によって（２）から（４）のいずれかに記載のインク組成物を吐出する印刷物の製造方法。 (6) A method for producing a printed matter, which ejects the ink composition according to any one of (2) to (4) by an inkjet method.
本発明によれば、良好な金属調の光沢性を有する印刷物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a printed matter having a good metallic luster.
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments, and the present invention is carried out with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. can do.
＜１．印刷物＞
本実施の形態に係る印刷物は、基材（記録媒体）と、この基材（記録媒体）の表面に光輝性顔料を含有する光輝性層を備えた印刷物である。そして、図１に示すように、印刷物の光輝性層から４５°の入射角で入射光を光輝性層に対して入射させたときに、入射光に対する正反射光を０°、光輝性層に対する法線の角度を４５°としたときの、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳＺ ８７２９に基づく）における反射角－１５°、及び反射角１５°のＬ＊値の合計Ｌ１が２００以上である。また、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における反射角４５°、反射角７５°、及び反射角１１０°のＬ＊値の合計Ｌ２が１００以上である。さらに、反射角－１５°、及び反射角１５°のＬ＊値の合計Ｌ１と、反射角４５°、反射角７５°、及び反射角１１０°のＬ＊値の合計Ｌ２との差（Ｌ１－Ｌ２）が９０以上であることを特徴とする。なお、本明細書では、これらのＬ＊値の合計Ｌ１、Ｌ２を単にＬ１、Ｌ２と表記することがある。
<1. Printed matter>
The printed matter according to the present embodiment is a printed matter provided with a base material (recording medium) and a brilliant layer containing a brilliant pigment on the surface of the base material (recording medium). Then, as shown in FIG. 1, when the incident light is incident on the bright layer at an incident angle of 45 ° from the bright layer of the printed matter, the specular reflected light with respect to the incident light is 0 ° with respect to the bright layer. When the total L1 of the L * values of the reflection angle -15 ° and the
ここで、Ｌ１は光輝性層に入射された入射光の角度から見て正反射光が存在する方向（１５°、－１５°）での明度の合計値を意味する。Ｌ１が２００以上の光輝性層を備えた印刷物であれば、光輝性顔料による反射光が強くなる。これにより、印刷物の光輝性層側の表面の明るさが向上する。 Here, L1 means the total value of the brightness in the direction (15 °, −15 °) in which the specularly reflected light exists when viewed from the angle of the incident light incident on the brilliant layer. If the printed matter has a brilliant layer with L1 of 200 or more, the reflected light by the brilliant pigment becomes strong. This improves the brightness of the surface of the printed matter on the glittering layer side.
そしてＬ２は光輝性層に入射された入射光の角度から見て正反射光の影響の受けない方向（４５°、７５°、１１０°）での明度の合計値を意味する。Ｌ２が１００以上の光輝性層を備えた印刷物であれば、光輝性顔料による散乱光が強くなる。これにより、印刷物の光輝性層側の表面がより白くなる。 And L2 means the total value of the brightness in the direction (45 °, 75 °, 110 °) not affected by the specularly reflected light when viewed from the angle of the incident light incident on the brilliant layer. If the printed matter has a brilliant layer having L2 of 100 or more, the scattered light by the brilliant pigment becomes stronger. As a result, the surface of the printed matter on the glittering layer side becomes whiter.
反射光の強さに起因するＬ１と散乱光の強さに起因するＬ２との関係を、Ｌ１≧２００、Ｌ２≧１００、Ｌ１－Ｌ２≧９０の関係を満たすことで良好な金属調の光沢性を有し、これまでインクジェット方式の印刷方法では表現できなかった広角度に光って見える意匠性の高い印刷物が得られることが本発明者らの研究により見出された。Ｌ１＜２００であると、印刷物の光輝性層側の表面の明るさが低下し、金属調の光沢性が低下する。Ｌ２＜１００であると、光輝性層側の表面が黒味を帯び従来のインクジェット印刷物同様の鏡面調の印刷物となる。Ｌ１－Ｌ２＜９０であると、印刷物の光輝性層側の表面の明るさが低下するか、光輝性層側の表面が十分に明るくても金属特有の光沢感（観察角度により明度が変化する性質）がなくなってしまう。 Good metallic luster by satisfying the relationship between L1 due to the intensity of reflected light and L2 due to the intensity of scattered light by satisfying the relationships of L1 ≧ 200, L2 ≧ 100, and L1-L2 ≧ 90. According to the research by the present inventors, it has been found that a printed matter having a high design that can be seen shining at a wide angle, which could not be expressed by an inkjet printing method, can be obtained. When L1 <200, the brightness of the surface of the printed matter on the brilliant layer side is lowered, and the metallic glossiness is lowered. When L2 <100, the surface on the brilliant layer side becomes blackish, resulting in a mirror-like printed matter similar to that of a conventional inkjet printed matter. When L1-L2 <90, the brightness of the surface on the bright layer side of the printed matter decreases, or even if the surface on the bright layer side is sufficiently bright, the glossiness peculiar to the metal (brightness changes depending on the observation angle). The nature) disappears.
なお、Ｌ１は、Ｌ１≧２１５が好ましく、Ｌ１≧２３０がより好ましい。Ｌ２は、Ｌ２≧１０５が好ましく、Ｌ２≧１１０がより好ましい。Ｌ１－Ｌ２は、Ｌ１－Ｌ２≧１００が好ましく、Ｌ１－Ｌ２≧１１０がより好ましい。 As for L1, L1 ≧ 215 is preferable, and L1 ≧ 230 is more preferable. For L2, L2 ≧ 105 is preferable, and L2 ≧ 110 is more preferable. For L1-L2, L1-L2 ≧ 100 is preferable, and L1-L2 ≧ 110 is more preferable.
次に、この印刷物を構成する各層について説明する。 Next, each layer constituting this printed matter will be described.
［基材（記録媒体）］
基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属板ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。
[Base material (recording medium)]
The base material (recording medium) is not particularly limited, and the receiving layer may be a non-absorbent base material such as a resin base material or metal plate glass, or an absorbent base material such as paper or cloth. A base material having a surface coating such as a provided base material may be used, and various base materials can be used.
非吸収性基材としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系合成紙、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂基材や、金属、金属箔コート紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム等を挙げることができる。 Examples of the non-absorbent base material include resin base materials such as polyester resin, polypropylene synthetic paper, vinyl chloride resin, and polyimide resin, metal, metal leaf coated paper, glass, synthetic rubber, and natural rubber. ..
吸収性基材としては、更紙、中質紙、上質紙、綿、化繊織物、絹、麻、布帛、不織布、皮革等を挙げることができる。 Examples of the absorbent base material include wood-free paper, medium-quality paper, wood-free paper, cotton, synthetic fiber woven fabric, silk, linen, cloth, non-woven fabric, and leather.
表面塗工が施された基材としてはコート紙、アート紙、キャスト紙、軽量コート紙、微塗工紙等を挙げることができる。 Examples of the surface-coated base material include coated paper, art paper, cast paper, lightweight coated paper, and finely coated paper.
［プライマー層］
印刷物はプライマー層を備えていてもよい。プライマー層は、基材（記録媒体）の表面に形成され、着色層や光輝性層との接着性を向上させる機能を有する。
[Primer layer]
The printed matter may include a primer layer. The primer layer is formed on the surface of the base material (recording medium) and has a function of improving the adhesiveness with the colored layer and the brilliant layer.
プライマー層を形成することのできるプライマー剤としては活性エネルギー線硬化型のインク組成物であっても、溶剤を含有する溶剤型のインク組成物であっても、水を含有する水性型のインク組成物であってもよい。プライマー剤は、例えば、後述する着色層を形成するインク組成物であって、樹脂成分や重合性化合物を主成分とし、色材を除外又は減量して色彩を視認しないように調整したようなインク組成物であってもよい。着色層と同様の組成のプライマー剤を使用することで着色層との密着性を向上させることができる。また、プライマー剤は、例えば、従来公知のプライマー剤であってもよい。 As the primer agent capable of forming the primer layer, whether it is an active energy ray-curable ink composition or a solvent-containing solvent-type ink composition, a water-based ink composition containing water is used. It may be a thing. The primer agent is, for example, an ink composition for forming a colored layer, which will be described later, which contains a resin component or a polymerizable compound as a main component and is adjusted so that the color is not visible by excluding or reducing the amount of the coloring material. It may be a composition. By using a primer having the same composition as that of the colored layer, the adhesion to the colored layer can be improved. Further, the primer agent may be, for example, a conventionally known primer agent.
プライマー剤を基材（記録媒体）の表面を塗布する方法としてはどのような方法であってもよく、例えば、スプレー塗布、タオル、スポンジ、不織布、ティッシュ等を用いた塗布、ディスペンサー、刷毛塗り、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット、熱転写方式等のいずれであってもよい。 Any method may be used for applying the primer agent to the surface of the base material (recording medium), for example, spray application, application using a towel, sponge, non-woven fabric, tissue, etc., dispenser, brush application, etc. Any of gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, inkjet printing, thermal transfer method and the like may be used.
［着色層］
印刷物は着色層を備えていてもよい。着色層とは、光輝性顔料とは異なる通常のインク組成物の使用されるような色材（染料・顔料）を含有する層であり、主に基材の表面又は基材の表面に形成された層（プライマー層、コーティング層や受理溶液の層等）の表面に塗布されたインク組成物により形成される層である。又、この着色層を形成するインク組成物は、活性エネルギー線硬化型のインク組成物であっても、色材を含有し、溶剤を含有する溶剤型のインク組成物であっても、色材を含有し、水を含有する水性型のインク組成物であってもよい。
[Colored layer]
The printed matter may include a colored layer. The colored layer is a layer containing a coloring material (dye / pigment) such as that used in a normal ink composition different from a bright pigment, and is mainly formed on the surface of a base material or the surface of a base material. It is a layer formed by an ink composition applied to the surface of a layer (primer layer, coating layer, receiving solution layer, etc.). Further, the ink composition forming the colored layer may be an active energy ray-curable ink composition or a solvent-type ink composition containing a coloring material and containing a solvent. A water-based ink composition containing water and containing water may be used.
着色層には樹脂が含有されていてもよい。着色層に樹脂が含有される場合、この樹脂は、インク組成物に含まれるバインダー樹脂や高分子分散剤がそのままこのインク層の樹脂となってもよいし、インク組成物に含まれる重合性化合物が基材（記録媒体）の表面に吐出された後に活性エネルギー線を照射して重合されて形成された硬化物であってもよい。 The colored layer may contain a resin. When the colored layer contains a resin, the binder resin or the polymer dispersant contained in the ink composition may be used as it is as the resin of the ink layer, or the polymerizable compound contained in the ink composition may be used as it is. May be a cured product formed by being polymerized by irradiating an active energy ray after being ejected onto the surface of a base material (recording medium).
又、この着色層を形成するためのインク組成物の塗布方法は、特に限定されるものではない。例えば、スプレー法、コーター法、インクジェット法、グラビア法、フレキソ法等を挙げることができる。中でもインクジェット法により吐出（塗布）されることが好ましい。インクジェット法であれば、基材の任意の場所に吐出（塗布）することも、基材全面に吐出（塗布）することも容易である。 Further, the method of applying the ink composition for forming the colored layer is not particularly limited. For example, a spray method, a coater method, an inkjet method, a gravure method, a flexographic method and the like can be mentioned. Above all, it is preferable to eject (coat) by the inkjet method. With the inkjet method, it is easy to eject (coat) to an arbitrary place on the substrate or to eject (coat) to the entire surface of the substrate.
着色層を形成するインク組成物の色材は、特に限定されるものではなく、染料系であってもよいし、顔料系であってもよい。着色層の耐水性や耐光性等の耐性が良好である顔料系インク組成物を使用することが好ましい。着色層を形成するインク組成物に用いることのできる顔料は特に限定されない。従来のインク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料等、無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛等、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。インク組成物に用いることのできる顔料は、複数の有機顔料や無機顔料を併用してもよく、顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体と自己分散型顔料を併用したものであってもよい。 The coloring material of the ink composition forming the colored layer is not particularly limited, and may be a dye-based or a pigment-based. It is preferable to use a pigment-based ink composition having good resistance such as water resistance and light resistance of the colored layer. The pigment that can be used in the ink composition that forms the colored layer is not particularly limited. Examples thereof include organic pigments and inorganic pigments used in conventional ink compositions. These may be used alone or in combination of two or more. Specific organic pigments include, for example, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, derivatives from dyes, phthalocyanine-based organic pigments, quinacridone-based organic pigments, perylene-based organic pigments, dioxazine-based organic pigments, nickel-azo pigments, and isoindolinone. Organics such as organic pigments, pyranthron organic pigments, thioindigo organic pigments, condensed azo organic pigments, benzimidazolone organic pigments, quinophthalone organic pigments, isoindolin organic pigments, quinacridone solid solution pigments, perylene solid solution pigments, etc. Examples of inorganic pigments such as solid solution pigments include titanium oxide and zinc oxide, and examples of other pigments include carbon black and the like. The pigment that can be used in the ink composition may be a combination of a plurality of organic pigments and inorganic pigments, and is a combination of a pigment dispersion dispersed in a water-soluble solvent with a pigment dispersant and a self-dispersion type pigment. There may be.
［光輝性層］
光輝性層は、光輝性顔料を含有するインク組成物により形成される層である。具体的には、光輝性顔料を含有するインク組成物が被体の表面にインクジェット法によって吐出されることにより形成される層である。
[Glittering layer]
The brilliant layer is a layer formed by an ink composition containing a brilliant pigment. Specifically, it is a layer formed by ejecting an ink composition containing a brilliant pigment onto the surface of an object by an inkjet method.
光輝性層は、光輝性顔料を光輝性層全量中５．０質量％以下の割合で含有することが好ましく、４．５質量％以下の割合で含有することがより好ましく、４．０質量％以下の割合で含有することが好ましい。この光輝性層は、光輝性顔料を光輝性層全量中１．０質量％以上の割合で含有することが好ましく、１．５質量％以上の割合で含有することがより好ましく、２．０質量％以上の割合で含有することが好ましい。 The brilliant layer preferably contains the brilliant pigment in a proportion of 5.0% by mass or less, more preferably 4.5% by mass or less, and 4.0% by mass in the total amount of the brilliant layer. It is preferably contained in the following proportions. The brilliant layer preferably contains the brilliant pigment in a proportion of 1.0% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and 2.0% by mass in the total amount of the brilliant layer. It is preferably contained in a proportion of% or more.
［オーバーコート層］
印刷物はオーバーコート層を備えていてもよい。オーバーコート層は、印刷物の最上面（例えば光輝性層や着色層の表面）に形成され、印刷物の耐久性を向上させる機能を有する。
[Overcoat layer]
The printed matter may include an overcoat layer. The overcoat layer is formed on the uppermost surface of the printed matter (for example, the surface of the brilliant layer or the colored layer) and has a function of improving the durability of the printed matter.
オーバーコート層を形成することのできるオーバーコート剤としては活性エネルギー線硬化型のインク組成物であっても、溶剤を含有する溶剤型のインク組成物であっても、水を含有する水性型のインク組成物であってもよい。オーバーコート剤は、例えば、上述した着色層を形成するインク組成物であって、樹脂成分や重合性化合物を主成分とし、色材を除外又は減量して色彩を視認しないように調整したようなインク組成物であってもよい。着色層と同様の組成のオーバーコート剤を使用することで着色層との密着性を向上させることができる。また、オーバーコート剤は、例えば、従来公知のオーバーコート剤であってもよい。 As the overcoating agent capable of forming the overcoat layer, whether it is an active energy ray-curable ink composition or a solvent-containing solvent-type ink composition, a water-based ink composition containing water is used. It may be an ink composition. The overcoat agent is, for example, an ink composition for forming the above-mentioned colored layer, which contains a resin component or a polymerizable compound as a main component, and is adjusted by excluding or reducing the amount of a coloring material so that the color is not visible. It may be an ink composition. By using an overcoat agent having the same composition as that of the colored layer, the adhesion to the colored layer can be improved. Further, the overcoating agent may be, for example, a conventionally known overcoating agent.
オーバーコート剤を光輝性層や着色層の表面に塗布する方法としてはどのような方法であってもよく、例えば、スプレー塗布、タオル、スポンジ、不織布、ティッシュ等を用いた塗布、ディスペンサー、刷毛塗り、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット、熱転写方式等のいずれであってもよい。 Any method may be used for applying the overcoat agent to the surface of the brilliant layer or the colored layer, for example, spray coating, application using a towel, sponge, non-woven fabric, tissue, etc., a dispenser, or brush coating. , Gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, inkjet printing, thermal transfer method, or the like.
次に、光輝性層を形成することのできるインク組成物の一例について説明する。 Next, an example of an ink composition capable of forming a brilliant layer will be described.
＜２．インク組成物＞
本実施の形態に係るインク組成物は、インクジェット法によって吐出される活性エネルギー線硬化型のインク組成物である。そして、このインク組成物は、重合性化合物と、光輝性顔料と、を含有しており、活性エネルギー線が照射されると、被体の表面に光輝性顔料を含有する光輝性層が形成されて、被体に金属調の光沢性を付与することができる。なお、本明細書において被体とは、記録媒体の表面そのものであっても、記録媒体の表面の一部又は全面に着色層やプライマー層、オーバーコート層が形成されたものであってもよく、特に限定されるものではない。また、詳しくは後述するが、本明細書において「着色層」とは、光輝性顔料とは異なる通常のインク組成物の使用されるような色材（染料・顔料）を含有する層を意味する。
<2. Ink composition>
The ink composition according to the present embodiment is an active energy ray-curable ink composition ejected by an inkjet method. The ink composition contains a polymerizable compound and a bright pigment, and when irradiated with active energy rays, a bright layer containing the bright pigment is formed on the surface of the object. Therefore, it is possible to impart a metallic luster to the object. In the present specification, the subject may be the surface of the recording medium itself, or may have a colored layer, a primer layer, or an overcoat layer formed on a part or the entire surface of the recording medium. , Is not particularly limited. Further, as will be described in detail later, in the present specification, the “colored layer” means a layer containing a coloring material (dye / pigment) such as that used in a normal ink composition different from a bright pigment. ..
このインク組成物に含まれる光輝性顔料の含有量は１．０質量％以上である。これにより、良好な金属調の光沢性を付与することができる。 The content of the bright pigment contained in this ink composition is 1.0% by mass or more. This makes it possible to impart a good metallic luster.
そして、インク組成物のウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下であることを特徴とする。インク組成物のウェット膜に対する接触角によって、光輝性層に含まれる光輝性顔料の配向性が変化することが本発明者らの研究により見出された。具体的には、インク組成物のウェット膜に対する接触角が小さいと光輝性層に含まれる光輝性顔料の配向性が低下して光輝性顔料による反射光及び散乱光が弱くなる。すなわち、光輝性層のＬ１・Ｌ２は低下する。一方、インク組成物のウェット膜に対する接触角が大きいと、光輝性層に含まれる光輝性顔料の配向性が上昇して光輝性顔料による反射光及び散乱光が強くなる。すなわち、光輝性層のＬ１及びＬ２は上昇する。 The contact angle of the ink composition with respect to the wet film is 29.5 ° or more and 70.0 ° or less. It has been found by the present inventors that the orientation of the bright pigment contained in the bright layer changes depending on the contact angle of the ink composition with respect to the wet film. Specifically, when the contact angle of the ink composition with respect to the wet film is small, the orientation of the bright pigment contained in the bright layer is lowered, and the reflected light and scattered light by the bright pigment are weakened. That is, L1 and L2 of the brilliant layer decrease. On the other hand, when the contact angle of the ink composition with respect to the wet film is large, the orientation of the bright pigment contained in the bright layer is increased, and the reflected light and scattered light by the bright pigment are strengthened. That is, L1 and L2 of the brilliant layer rise.
インク組成物のウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下にすることにより、光輝性層に含まれる光輝性顔料が適度に配向して、Ｌ１≧２００、Ｌ２≧１００、Ｌ１－Ｌ２≧９０の関係を満たす光輝性層を備える印刷物を得ることが可能となる。 By setting the contact angle of the ink composition with respect to the wet film to 29.5 ° or more and 70.0 ° or less, the bright pigment contained in the bright layer is appropriately oriented, and L1 ≧ 200, L2 ≧ 100, L1. It is possible to obtain a printed matter having a brilliant layer satisfying the relationship of −L2 ≧ 90.
なお、インク組成物のウェット膜に対する接触角の下限は、２９．７°以上にすることが好ましく、３０．０°以上にすることがより好ましい。インク組成物のウェット膜に対する接触角の上限は、６０．０°以下にすることが好ましく、５０．０°以下にすることがより好ましい。 The lower limit of the contact angle of the ink composition with respect to the wet film is preferably 29.7 ° or more, and more preferably 30.0 ° or more. The upper limit of the contact angle of the ink composition with respect to the wet film is preferably 60.0 ° or less, and more preferably 50.0 ° or less.
インク組成物のウェット膜に対する接触角は、自動接触角測定装置を用い、２５℃の条件下で、インク組成物の未硬化状態のウェット膜の状態で平板上に塗布して、そのウェット膜の上にインク組成物の液滴２．０μｌを付着させ、１００ｍｓ後の接触角を測定により求めることができる。 The contact angle of the ink composition with respect to the wet film is determined by applying the ink composition on a flat plate in the state of an uncured wet film under the condition of 25 ° C. using an automatic contact angle measuring device. 2.0 μl of a droplet of the ink composition is attached onto the ink composition, and the contact angle after 100 ms can be determined by measurement.
ウェット膜に対する接触角を調整されたインク組成物を得る方法としては、インク組成物に含有される重合性化合物の種類や含有量を調整すればよい。例えば、重合性化合物の表面張力と接触角には相関があるので、各重合性化合物の表面張力を求めて、そのインク組成物の重量平均で表面張力の計算値を求めて換算する方法が挙げられる。例えば、重合性化合物の種類や含有量を変化させたインク組成物を複数作成し、その各重合性化合物の表面張力から求めたインク組成物の表面張力の計算値と、そのインク組成物のウェット膜に対する接触角と、についてプロットして、そのプロットの近似式からウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下となるように各重合性化合物の種類や含有量を選択すればよい。 As a method for obtaining an ink composition having an adjusted contact angle with respect to the wet film, the type and content of the polymerizable compound contained in the ink composition may be adjusted. For example, since there is a correlation between the surface tension of a polymerizable compound and the contact angle, there is a method of obtaining the surface tension of each polymerizable compound and calculating the calculated value of the surface tension by the weight average of the ink composition and converting it. Be done. For example, a plurality of ink compositions in which the type and content of the polymerizable compound are changed are prepared, the calculated value of the surface tension of the ink composition obtained from the surface tension of each polymerizable compound, and the wetness of the ink composition. Plot the contact angle with respect to the membrane, and select the type and content of each polymerizable compound so that the contact angle with respect to the wet membrane is 29.5 ° or more and 70.0 ° or less from the approximate formula of the plot. good.
次に、本実施の形態に係るインク組成物に含まれる各成分について各々説明する。 Next, each component contained in the ink composition according to the present embodiment will be described.
［光輝性顔料］
光輝性顔料は、被体に金属調の光沢性を付与する機能を有する。光輝性顔料としては、たとえばパール顔料や金属含有光輝性顔料を含むものが挙げられる。中でも光輝性顔料は金属含有光輝性顔料を含有することが好ましい。被体により好適な金属調の光沢性を付与することができる。
[Glittering pigment]
The bright pigment has a function of imparting a metallic luster to the object. Examples of the glitter pigment include those containing a pearl pigment and a metal-containing glitter pigment. Above all, the bright pigment preferably contains a metal-containing bright pigment. It is possible to impart a more suitable metallic luster to the object.
なお、光輝性顔料は金属含有光輝性顔料を含有する場合、金属含有光輝性顔料の含有量が光輝性顔料全量中３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０量％以上であることがさらに好ましい。 When the bright pigment contains a metal-containing bright pigment, the content of the metal-containing bright pigment is more preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more, based on the total amount of the bright pigment. It is preferably 70% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
パール顔料としては、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス、二酸化ケイ素、金属酸化物、およびそれらの積層等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。 Examples of the pearl pigment include titanium dioxide-coated mica, fish scale foil, acidified bismuth, silicon dioxide, metal oxide, and pigments having pearl luster and interference luster such as laminates thereof.
金属含有光輝性顔料としては、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等の単体金属；金属化合物；合金およびそれら混合物の少なくとも１種を挙げることができる。金属含有光輝性顔料としてはアルミニウムを含むものを使用することが好ましい。光輝性顔料としてアルミニウムを含むものを用いることで、被体により好適な金属調の光沢性を付与することができる。 Examples of the metal-containing bright pigment include elemental metals such as aluminum, silver, gold, nickel, chromium, tin, zinc, indium, titanium, and copper; metal compounds; alloys and at least one mixture thereof. As the metal-containing bright pigment, it is preferable to use one containing aluminum. By using a brilliant pigment containing aluminum, it is possible to impart a metallic luster more suitable for the object.
光輝性顔料の含有量は、インク組成物全量中１．０質量％以上であれば特に限定されないが、光輝性顔料の含有量の下限は、インク組成物全量中１．５質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがより好ましい。これにより、被体により好適な金属調の光沢性を付与することができるようになる。光輝性顔料の含有量の上限は、特に限定されるものではないが、インク組成物全量中５．０質量％以下であることが好ましく、４．５質量％以下であることがより好ましく、４．０質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、インク組成物や分散液中での光輝性顔料の分散性が向上する。 The content of the brilliant pigment is not particularly limited as long as it is 1.0% by mass or more in the total amount of the ink composition, but the lower limit of the content of the brilliant pigment is 1.5% by mass or more in the total amount of the ink composition. It is preferably 2.0% by mass or more, and more preferably 2.0% by mass or more. This makes it possible to impart a more suitable metallic luster to the object. The upper limit of the content of the brilliant pigment is not particularly limited, but is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 4.5% by mass or less, based on the total amount of the ink composition. It is more preferably 0.0% by mass or less. This improves the dispersibility of the bright pigment in the ink composition and the dispersion liquid.
金属含有光輝性顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）が０．０１μｍ以上３．０μｍ以下であり、体積平均粒子径（Ｄ９０）が４．５μｍ以下であり、厚みが１０ｎｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。このような形状であることで、被体により好適な金属調の光沢性を付与することができる。 The volume average particle diameter (D50) of the metal-containing bright pigment is 0.01 μm or more and 3.0 μm or less, the volume average particle diameter (D90) is 4.5 μm or less, and the thickness is 10 nm or more and 1.0 μm or less. Is preferable. With such a shape, it is possible to impart a metallic luster more suitable to the object.
金属含有光輝性顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）の下限は、０．０２μｍ以上であることがより好ましく、０．０３μｍ以上であることがさらに好ましい。金属含有光輝性顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）の上限は、２．７μｍ以下であることがより好ましく、２．５μｍ以下であることがさらに好ましい。金属含有光輝性顔料の体積平均粒子径（Ｄ９０）は、４．０μｍ以下であることがより好ましく、３．５μｍ以下であることがさらに好ましい。 The lower limit of the volume average particle diameter (D50) of the metal-containing bright pigment is more preferably 0.02 μm or more, further preferably 0.03 μm or more. The upper limit of the volume average particle diameter (D50) of the metal-containing bright pigment is more preferably 2.7 μm or less, and further preferably 2.5 μm or less. The volume average particle size (D90) of the metal-containing bright pigment is more preferably 4.0 μm or less, and further preferably 3.5 μm or less.
金属含有光輝性顔料の厚みが１０ｎｍ以上であることで、金属含有光輝性顔料の反射性、光輝性が向上し、被体により好適な金属調の光沢性を付与することができるようになる。金属含有光輝性顔料の厚みが１．０μｍ以下であることで、インク組成物や分散液中での金属含有光輝性顔料の分散性が向上する。 When the thickness of the metal-containing brilliant pigment is 10 nm or more, the reflectivity and brilliance of the metal-containing brilliant pigment are improved, and it becomes possible to impart a more suitable metallic luster to the object. When the thickness of the metal-containing bright pigment is 1.0 μm or less, the dispersibility of the metal-containing bright pigment in the ink composition or the dispersion liquid is improved.
金属含有光輝性顔料の厚みの下限は、２０ｎｍ以上であることがより好ましく、３０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。金属含有光輝性顔料の厚みの上限は、０．８μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以下であることがさらに好ましい。 The lower limit of the thickness of the metal-containing bright pigment is more preferably 20 nm or more, further preferably 30 nm or more. The upper limit of the thickness of the metal-containing bright pigment is more preferably 0.8 μm or less, further preferably 0.5 μm or less.
なお、光輝性顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）、体積平均粒子径（Ｄ９０）及び厚みは、例えばシスメックス（株）製の「ＦＰＩＡ－３０００Ｓ」、(株)島津製作所製レーザー回折式粒度分布計「ＳＡＬＤ ７５００ｎａｎｏ」等を使用して測定することができる。 The volume average particle diameter (D50), volume average particle diameter (D90) and thickness of the bright pigment are, for example, "FPIA-3000S" manufactured by Sysmex Co., Ltd. and a laser diffraction type particle size distribution meter manufactured by Shimadzu Corporation. It can be measured using "SALD 7500 nano" or the like.
光輝性顔料は、金属含有粒子を機械的に造形することによって、たとえばボールミルまたはアトリションミルの中で磨砕することによって得ることができる。金属含有粒子は、公知のアトマイズ法によって得ることもできる。 Glittering pigments can be obtained by mechanically shaping the metal-containing particles, for example by grinding in a ball mill or attrition mill. The metal-containing particles can also be obtained by a known atomization method.
また、光輝性顔料を製造する別な方法として、基材上に形成された金属含有薄膜を微粉砕することもまた可能である。そのような方法として、例えば、剥離用樹脂層を被覆した平坦な基材の上に、真空蒸着、イオンプレーティングまたはスパッタリング法等によって１０ｎｍ以上１．０μｍ以下程度の金属含有薄膜を形成して金属含有薄膜を基材から剥離させて微粉砕する方法が挙げられる。なお、金属含有薄膜との文言は、金属酸化物等の金属化合物含有薄膜も含む概念で使用される。 Further, as another method for producing a bright pigment, it is also possible to finely pulverize the metal-containing thin film formed on the substrate. As such a method, for example, a metal-containing thin film having a size of 10 nm or more and 1.0 μm or less is formed on a flat substrate coated with a peeling resin layer by vacuum deposition, ion plating, sputtering, or the like to form a metal. Examples thereof include a method of peeling the contained thin film from the substrate and finely pulverizing it. The term "metal-containing thin film" is used in the concept of including a metal compound-containing thin film such as a metal oxide.
光輝性顔料の製造に用いられる基材の具体例は、ポリテトラフルオロエチレンフィルム；ポリエチレンフィルム；ポリプロピレンフィルム；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム；６６ナイロン、６ナイロン等のポリアミドフィルム；ポリカーボネートフィルム；トリアセテートフィルム；ポリイミドフィルムである。好ましい基材は、ポリエチレンテレフタレートまたはその共重合体のフィルムである。 Specific examples of the base material used for producing the glitter pigment include polytetrafluoroethylene film; polyethylene film; polypropylene film; polyester film such as polyethylene terephthalate; polyamide film such as 66 nylon and 6 nylon; polycarbonate film; triacetate film; It is a polyimide film. A preferred substrate is a film of polyethylene terephthalate or a copolymer thereof.
光輝性顔料の製造に用いられる基材の好ましい厚さの下限は、特に限定されるものではないが１０μｍ以上であることが好ましい。基材の厚みが１０μｍ以上であることで取り扱い性が良好となる。シート状基材の好ましい厚さの上限は、特に限定されるものではないが、１５０μｍ以下であることが好ましい。基材の厚みが１５０μｍ以下であれることで、印刷物の柔軟性を向上させて、ロール化や剥離が容易となる。 The lower limit of the preferable thickness of the base material used for producing the bright pigment is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more. When the thickness of the base material is 10 μm or more, the handleability is good. The upper limit of the preferable thickness of the sheet-like substrate is not particularly limited, but is preferably 150 μm or less. When the thickness of the base material is 150 μm or less, the flexibility of the printed matter is improved, and it becomes easy to roll or peel off.
基材に被覆される剥離用樹脂層に用いる樹脂の具体例は、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、セルロース誘導体、ポリビニルアセタール、アクリル酸共重合体、変性ナイロン樹脂である。剥離用樹脂層に用いる樹脂を樹脂層とするには、樹脂溶液をシート状基材上にグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布、スピンコート塗布等の塗布により、剥離用樹脂層を形成する。 Specific examples of the resin used for the peeling resin layer coated on the base material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, polyacrylic acid, polyacrylamide, cellulose derivatives, polyvinyl acetals, acrylic acid copolymers, and modified nylon resins. be. To make the resin used for the resin layer for peeling into a resin layer, the resin solution is applied on a sheet-like substrate by gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating, dip coating, spin coating coating, etc. for peeling. Form a resin layer.
剥離用樹脂層の厚さの下限は、特に限定されるものではないが、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましい。０．１μｍ以上であることで金属含有薄膜を基材から容易に剥離させることが可能となる。剥離用樹脂層の厚さの上限は、特に限定されるものではないが、５０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。５０μｍ以下であることで金属含有薄膜を基材から容易に剥離させることが可能となる。 The lower limit of the thickness of the peeling resin layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 μm or more, and more preferably 0.5 μm or more. When the thickness is 0.1 μm or more, the metal-containing thin film can be easily peeled off from the substrate. The upper limit of the thickness of the peeling resin layer is not particularly limited, but is preferably 50 μm or less, and more preferably 10 μm or less. When the thickness is 50 μm or less, the metal-containing thin film can be easily peeled off from the substrate.
なお、基材の上に金属含有薄膜が形成された印刷物から、インク組成物やインク組成物の製造に用いられる分散液を製造してもよい。剥離用樹脂を溶解しうると共に光輝性顔料と反応しない溶媒中に浸漬するか、または浸漬と同時に超音波処理を行うとよい。このような溶媒としてはインク組成物を構成する重合性化合物や溶媒等が挙げられる。剥離用樹脂が光輝性顔料を分散させる分散剤としての機能を有し光輝性顔料の分散性が向上する。この場合、光輝性顔料の粒径及び膜厚は、金属含有薄膜を形成したときの条件や超音波分散時間により調整される。なお、剥離用樹脂溶解溶液から光輝性顔料を遠心分離により沈降分離させて光輝性顔料を回収し、インク組成物を構成する重合性化合物や溶媒等に光輝性顔料を分散させてもよい。 A dispersion liquid used for producing an ink composition or an ink composition may be produced from a printed matter in which a metal-containing thin film is formed on a substrate. It is preferable to immerse the peeling resin in a solvent that can dissolve the peeling resin and does not react with the bright pigment, or to perform ultrasonic treatment at the same time as the immersing. Examples of such a solvent include polymerizable compounds and solvents constituting the ink composition. The peeling resin has a function as a dispersant for dispersing the brilliant pigment, and the dispersibility of the brilliant pigment is improved. In this case, the particle size and the film thickness of the bright pigment are adjusted by the conditions when the metal-containing thin film is formed and the ultrasonic dispersion time. The brilliant pigment may be precipitated and separated from the peeling resin-dissolved solution by centrifugation to recover the brilliant pigment, and the brilliant pigment may be dispersed in a polymerizable compound or solvent constituting the ink composition.
［重合性化合物］
重合性化合物とは、活性エネルギー線を照射することにより重合されるエチレン性不飽和二重結合を有する化合物である。活性エネルギー線とは、遠紫外線、紫外線、近紫外線、可視光線、赤外線、Ｘ線、γ線等の電磁波が含まれる。
[Polymerizable compound]
The polymerizable compound is a compound having an ethylenically unsaturated double bond that is polymerized by irradiation with active energy rays. The active energy rays include electromagnetic waves such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, X-rays, and γ-rays.
重合性化合物としては、エチレン性不飽和二重結合が化合物中に１個有する単官能重合性化合物であってもよいし、エチレン性不飽和二重結合が化合物中に２個以上有する多官能重合性化合物であってもよい。なお、重合性化合物は、その分子量によってはオリゴマーやポリマーとも称される化合物をも含む概念である。 The polymerizable compound may be a monofunctional polymerizable compound having one ethylenically unsaturated double bond in the compound, or a polyfunctional polymerization having two or more ethylenically unsaturated double bonds in the compound. It may be a sex compound. The polymerizable compound is a concept including a compound also called an oligomer or a polymer depending on its molecular weight.
重合性化合物は、本実施の形態に係るインク組成物において大部分を占めるので、インク組成物のウェット膜に対する接触角に大きく影響する。このため、インク組成物のウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下となるように各重合性化合物の種類や含有量を選択することが好ましい。 Since the polymerizable compound occupies most of the ink composition according to the present embodiment, it greatly affects the contact angle of the ink composition with respect to the wet film. Therefore, it is preferable to select the type and content of each polymerizable compound so that the contact angle of the ink composition with respect to the wet film is 29.5 ° or more and 70.0 ° or less.
単官能モノマーの例として、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート（ＣＴＦＡ）、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）アクリレート、（２－メチル－２－イソブチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）（メタ）アクリレート、（シクロヘキサンスピロ－２－（１，３－ジオキソラン－４－イル））（メタ）アクリレート、アルキルシクロアルキルアクリレートであるｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ネオペンチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、γ－ブチロラクトンアクリレート、クレゾールアクリレート、２－アクリロイロキシエチルフタレート、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタレート、２－アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２－アクリロイロキシプロピルフタレート、パラクミルフェノキシエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、１－アダマンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、３－３－５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、イミドアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、及び、これらのアクリレートにアルコキシ変性、及びカプロラクトン変性等の各種変性を有するもの、を挙げることができる。 Examples of monofunctional monomers include tetrahydrofurfuryl acrylate (THFA), cyclic trimethylolpropanformal acrylate (CTFA), (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) acrylate, (2-). Methyl-2-isobutyl-1,3-dioxolan-4-yl) (meth) acrylate, (cyclohexanespiro-2- (1,3-dioxolan-4-yl)) (meth) acrylate, alkylcycloalkyl acrylate. t-Butylcyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, neopentyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, γ-butyrolactone acrylate, cresol acrylate, 2- Acryloyloxyethyl phthalate, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalate, 2-acryloyloxypropylphthalate, paracumylphenoxyethylene glycol acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol acrylate, 1-adamantyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 3-3-5-trimethylcyclohexyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylcaprolactam, imide acrylate, isooctyl acrylate, tridecyl acrylate, lauryl acrylate , 2-Hydroxyethyl acrylate, stearyl acrylate, isodecyl acrylate, caprolactone acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypolypropylene glycol acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, ethylcarbitol acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and alkoxy to these acrylates. Examples thereof include those having various modifications such as modification and modification of caprolactone.
多官能モノマーの例として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、長鎖脂肪族ジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、アクリル化イソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジ（メタ）アクリレート、リン酸ジ（メタ）アクリレート、亜鉛ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート及びこれらの変性数違い、変性種違い、構造違いの（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of polyfunctional monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and long chain. Aliphatic di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonandiol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth). ) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate of hydroxypivalate, stearic acid-modified pentaerythritol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 2- (2-Vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, propoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene di (meth) acrylate, triglycerol di (meth) acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylol propandi (meth) acrylate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, methoxylated cyclohexyldi (meth) acrylate Meta) acrylate, acrylicized isocyanurate, bis (acryloxyneopentyl glycol) adipate, bisphenol A di (meth) acrylate, tetrabromobisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol S di (meth) acrylate, butanediol di (meth) ) Acrylate, Di (meth) phthalate, Di (meth) phosphate, Zinc di (meth) acrylate, Pentaerythritol tetraacrylate, Ditrimethylolpropanetetraacrylate, Dipentaerythritol pentaacrylate, Dipentaerythritol hexaacrylate, Tri Examples thereof include methylol propanetri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, glycerintri (meth) acrylate, urethane acrylate, and (meth) acrylates having different numbers of modifications, modified species, and structures.
［重合開始剤］
本実施の形態に係るインク組成物は必要に応じて重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によりインク組成物中の重合性化合物の重合反応を促進するものであれば特に限定されない。なお、本実施の形態に係るインク組成物においては、重合開始剤は必ずしも必須でなく、例えば活性エネルギー線として電子線を用いる場合には重合開始剤は用いなくてもよい。
[Initiator of polymerization]
The ink composition according to this embodiment may contain a polymerization initiator, if necessary. The polymerization initiator is not particularly limited as long as it promotes the polymerization reaction of the polymerizable compound in the ink composition by irradiation with active energy rays. In the ink composition according to the present embodiment, the polymerization initiator is not always essential, and for example, when an electron beam is used as the active energy ray, the polymerization initiator may not be used.
重合開始剤の具体例として、例えば、ベンゾイン誘導体、ベンジルケタール類、チオキサントン等を含むジアリルケトン類、α－アミノアルキルフェノン類、アシルフォスフィンオキサイド類、アミノベンゾエート類、α－ヒドロキシケトン類、香族オニウム塩類、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物等が挙げられる。 Specific examples of the polymerization initiator include benzoin derivatives, benzyl ketals, diallyl ketones including thioxanthone, α-aminoalkylphenones, acylphosphine oxides, aminobenzoates, α-hydroxyketones, and fragrances. Examples thereof include onium salts, organic peroxides, thio compounds, hexaarylbiimidazole compounds, ketooxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds. ..
重合開始剤の量は、重合性化合物の重合反応を適切に開始できる量であればよく、インク組成物全量中１．０質量％以上であることが好ましく、３．０質量％以上であることがより好ましい。又、重合開始剤の量は、インク組成物全量中２０．０質量％以下であることが好ましく、１８．０質量％以下であることがより好ましく、１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。 The amount of the polymerization initiator may be any amount as long as it can appropriately initiate the polymerization reaction of the polymerizable compound, and is preferably 1.0% by mass or more, preferably 3.0% by mass or more, based on the total amount of the ink composition. Is more preferable. The amount of the polymerization initiator is preferably 20.0% by mass or less, more preferably 18.0% by mass or less, and further preferably 15.0% by mass or less in the total amount of the ink composition. preferable.
［重合禁止剤］
本実施の形態に係るインク組成物は、必要に応じて重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤としては、特に限定されず、例えば、ジフェニルピクリルヒドラジド、トリ－ｐ－ニトロフェニルメチル，ｐ－ベンゾキノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、ピクリン酸、塩化銅、メチルハイドロキノン、メトキノン、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、フェノチアジン類、ニトロソアミン類等の重合禁止剤を用いることができる。
[Polymerization inhibitor]
The ink composition according to this embodiment may contain a polymerization inhibitor, if necessary. The polymerization inhibitor is not particularly limited, and for example, diphenylpicrylhydrazide, tri-p-nitrophenylmethyl, p-benzoquinone, p-tert-butylcatechol, picric acid, copper chloride, methylhydroquinone, methquinone, tert- Polymerization inhibitors such as butylhydroquinone, phenothiazines and nitrosoamines can be used.
［表面調整剤］
本実施の形態に係るインク組成物は、例えば、インク組成物のウェット膜に対する接触角が高い場合に必要に応じて表面調整剤を含有してもよい。表面調整剤としては特に限定されないが、具体例としては、ジメチルポリシロキサンを有するビックケミー社製「ＢＹＫ－３０６」、「ＢＹＫ－３３３」、「ＢＹＫ－３７１」、「ＢＹＫ－３７７」、エボニックデグサジャパン社製「ＴｅｇｏＲａｄ２０１０」「ＴｅｇｏＲａｄ２１００」、「ＴｅｇｏＲａｄ２２００Ｎ」、「ＴｅｇｏＲａｄ２３００」等が挙げられる。
[Surface conditioner]
The ink composition according to the present embodiment may contain, for example, a surface conditioner, if necessary, when the contact angle of the ink composition with respect to the wet film is high. The surface conditioner is not particularly limited, but specific examples thereof include "BYK-306", "BYK-333", "BYK-371", "BYK-377", and Evonik Degussa Japan manufactured by Big Chemie, which has dimethylpolysiloxane. Examples thereof include "TegoRad2010", "TegoRad2100", "TegoRad2200N", and "TegoRad2300" manufactured by the same company.
［その他の添加剤］
本実施の形態に係るインク組成物は、その他の添加剤として、溶剤、可塑剤、光安定化剤、酸化防止剤、ワックス、配向剤等、種々の添加剤を含有していても良い。なお、インク組成物であっても樹脂を含有していてもよい。
[Other additives]
The ink composition according to the present embodiment may contain various additives such as a solvent, a plasticizer, a light stabilizer, an antioxidant, a wax, and an alignment agent as other additives. The ink composition may also contain a resin.
なお、本実施の形態に係るインク組成物は、光輝性顔料とは異なる通常のインクジェット用のインク組成物の使用されるような色材（染料・顔料）は含有してもよい。色材はインク組成物全量中３．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましく、０．２質量％以下であることが更になお好ましい。 The ink composition according to the present embodiment may contain a coloring material (dye / pigment) such as that used in a normal ink composition for inkjet, which is different from the glitter pigment. The coloring material is preferably 3.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and 0.2% by mass in the total amount of the ink composition. It is even more preferable that it is% or less.
（インク組成物の粘度）
本実施の形態に係るインク組成物の粘度は、インクジェット吐出性、吐出安定性の点から、吐出温度（例えば４０℃）での粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。又、本実施形態のインク組成物の粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。なお、本実施の形態に係るインク組成物の粘度は、そのインク組成物が吐出される温度に応じて、インクジェット記録装置に使用されているインクジェットヘッドの適正範囲に調整されることが好ましい。粘度は、振動式粘度計、レオメーター、落球式粘度計等で測定することができる。
(Viscosity of ink composition)
The viscosity of the ink composition according to the present embodiment is preferably 30 mPa · s or less, preferably 25 mPa · s or less, at a discharge temperature (for example, 40 ° C.) from the viewpoint of inkjet ejection property and ejection stability. It is more preferable that the temperature is 20 mPa · s or less, and it is more preferable that the temperature is 20 mPa · s or less. Further, the viscosity of the ink composition of the present embodiment is preferably 3 mPa · s or more, and more preferably 5 mPa · s or more. The viscosity of the ink composition according to the present embodiment is preferably adjusted to an appropriate range of the inkjet head used in the inkjet recording apparatus according to the temperature at which the ink composition is ejected. The viscosity can be measured with a vibration viscometer, a leometer, a falling ball viscometer, or the like.
（インク組成物の製造方法）
インク組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を用いることができる。インク組成物には、分散機を用いて、重合性化合物、光輝性顔料、分散剤等で分散し、その後、必要に応じて重合開始剤、重合禁止剤、レベリング剤等を添加して均一に撹拌することにより、混合物を得て、その後光輝性顔料を添加して更にフィルターで濾過することによってインク組成物が得られる。
(Manufacturing method of ink composition)
The method for producing the ink composition is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. The ink composition is dispersed with a polymerizable compound, a bright pigment, a dispersant, etc. using a disperser, and then, if necessary, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, a leveling agent, etc. are added uniformly. The mixture is obtained by stirring, and then a bright pigment is added and further filtered through a filter to obtain an ink composition.
次に、本実施の形態に係るインク組成物を使用した記録方法及び印刷物の製造方法について説明する。 Next, a recording method and a printed matter manufacturing method using the ink composition according to the present embodiment will be described.
＜３．記録方法＞
上記の実施形態に係るインク組成物を用いて基材（記録媒体）の表面に記録する記録方法は、インクジェット法によって活性エネルギー線硬化型のインク組成物を吐出する記録方法である。インクジェット法によってインク組成物を吐出することで小ロットの印刷物の製造に対応可能となる。
<3. Recording method>
The recording method for recording on the surface of the base material (recording medium) using the ink composition according to the above embodiment is a recording method for ejecting an active energy ray-curable ink composition by an inkjet method. By ejecting the ink composition by the inkjet method, it becomes possible to manufacture small lots of printed matter.
インクジェット記録装置は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれのインクジェット記録装置にも適用することができる。 The inkjet recording device can be applied to any inkjet recording device such as a piezo method, a thermal method, and an electrostatic method.
そして、インクジェット法によって吐出されたインク組成物に活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線は、遠紫外線、紫外線、近紫外線、可視光線、赤外線、Ｘ線、γ線等の電磁波のほか、電子線、プロトン線、中性子線の活性エネルギー線を挙げることができる。活性エネルギー線を照射する光源は特に限定されるものではなく、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザー、太陽光、ＬＥＤランプ等が挙げられる。省エネルギーであり、印刷装置の設計設備の自由度が高いという観点から光源としてＬＥＤランプを用いることがより好ましい。 Then, the ink composition ejected by the inkjet method is irradiated with active energy rays. Examples of the active energy ray include electromagnetic waves such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, X-rays, and γ rays, as well as active energy rays of electron beams, proton rays, and neutron rays. The light source that irradiates the active energy ray is not particularly limited, and examples thereof include a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a low-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, an ultraviolet laser, sunlight, and an LED lamp. It is more preferable to use an LED lamp as a light source from the viewpoint of energy saving and a high degree of freedom in the design equipment of the printing apparatus.
上記の実施形態に係るインク組成物は、ウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下の範囲に制御されている。これにより、Ｌ１≧２００、Ｌ２≧１００、Ｌ１－Ｌ２≧９０の関係となるように、光輝性層に含まれる光輝性顔料が適切に配向するようになって、被体に良好な金属調の光沢性を付与することができる。 In the ink composition according to the above embodiment, the contact angle with respect to the wet film is controlled in the range of 29.5 ° or more and 70.0 ° or less. As a result, the brilliant pigment contained in the brilliant layer is appropriately oriented so that the relationship of L1 ≧ 200, L2 ≧ 100, L1-L2 ≧ 90 is obtained, and the metal tone is good for the object. It is possible to impart glossiness.
＜４．印刷物の製造方法＞
上記の実施形態に係るインク組成物を基材の表面に吐出する記録方法は、印刷物の製造方法として定義することもできる。
<4. Printed matter manufacturing method>
The recording method for ejecting the ink composition according to the above embodiment onto the surface of the base material can also be defined as a method for producing a printed matter.
上記の実施形態に係るインク組成物は、ウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下の範囲に制御されている。これにより、Ｌ１≧２００、Ｌ２≧１００、Ｌ１－Ｌ２≧９０の関係となるように、光輝性層に含まれる光輝性顔料が適切に配向するようになって、良好な金属調の光沢性を有する印刷物が得られる。 In the ink composition according to the above embodiment, the contact angle with respect to the wet film is controlled in the range of 29.5 ° or more and 70.0 ° or less. As a result, the brilliant pigment contained in the brilliant layer is appropriately oriented so that the relationship of L1 ≧ 200, L2 ≧ 100, L1-L2 ≧ 90 is obtained, and good metallic luster is obtained. A printed matter having is obtained.
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these descriptions.
１．光輝性顔料の作成
（１）光輝性顔料
下記組成の塗工液１を厚み１００μｍのＰＥＴフィルム上にバーコート法で均一に塗布し、６０℃で１０分間乾燥し、剥離樹脂層を形成した。
1. 1. Preparation of Bright Pigment (1) Bright Pigment A coating liquid 1 having the following composition was uniformly applied onto a PET film having a thickness of 100 μm by a bar coating method, and dried at 60 ° C. for 10 minutes to form a peeling resin layer.
塗工液１
・セルロースアセテートブチレート（ブチル化率３５～３９％、関東化学社製） ３％
・イソプロパノール ９７％
Coating liquid 1
・ Cellulose acetate butylate (butylation rate 35-39%, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) 3%
・ Isopropanol 97%
次に、（株）真空デバイス製「ＶＥ－１０１０方真空蒸着装置」を使用して、剥離樹脂層上に膜厚２０ｎｍの金属含有薄膜を形成して積層体を作製した。得られた積層体をジイソプロパノール中に浸漬すると共に、（株）アズワン製「ＶＳ－１５０超音波分散機」を用いて剥離、粉砕、微分散処理を同時に１２時間行い、光輝性顔料（アルミニウムからなる金属含有光輝性顔料）を含有する光輝性顔料分散液を得た。 Next, a metal-containing thin film having a film thickness of 20 nm was formed on the release resin layer using a “VE-1010-way vacuum vapor deposition apparatus” manufactured by Vacuum Device Co., Ltd. to prepare a laminate. The obtained laminate was immersed in diisopropanol and peeled, pulverized, and finely dispersed at the same time using "VS-150 ultrasonic disperser" manufactured by AS ONE Co., Ltd. for 12 hours to make a bright pigment (from aluminum). A brilliant pigment dispersion liquid containing a metal-containing brilliant pigment) was obtained.
得られた光輝性顔料分散液を開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターで濾過し、粗大粒子を除去した。次いで、イソプロパノールをエバポレーターにより濾液から留去した。その後、イソプロパノールをフェノキシエチルアクリレートに置き換え、光輝性顔料の濃度を調整し、光輝性顔料を５質量％含有する光輝性顔料分散液を調製した。この光輝性顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）は２．５μｍ、体積平均粒子径（Ｄ９０）は３．５μｍ、厚みは４０ｎｍであった。 The obtained glitter pigment dispersion was filtered through a SUS mesh filter having an opening of 5 μm to remove coarse particles. Then, isopropanol was distilled off from the filtrate by an evaporator. Then, isopropanol was replaced with phenoxyethyl acrylate, the concentration of the brilliant pigment was adjusted, and a brilliant pigment dispersion liquid containing 5% by mass of the brilliant pigment was prepared. The volume average particle diameter (D50) of this bright pigment was 2.5 μm, the volume average particle diameter (D90) was 3.5 μm, and the thickness was 40 nm.
２．インク組成物の製造
上記の「光輝性顔料分散液」を使用して実験例のインク組成物を製造した。具体的には、上記の光輝性顔料分散液、重合性化合物と、光輝性顔料と、を用いて下記表の割合になるように実施例、比較例のインク組成物を調整した。単位は質量％である。
2. 2. Production of Ink Composition An ink composition of an experimental example was produced using the above-mentioned "brilliant pigment dispersion". Specifically, the ink compositions of Examples and Comparative Examples were adjusted so as to have the ratios shown in the table below using the above-mentioned bright pigment dispersion, the polymerizable compound, and the bright pigment. The unit is mass%.
３．評価
（１）Ｌ１、Ｌ２値の算出
実施例及び比較例のインク組成物を用いて得られた印刷物の各反射角でのＬ＊値を求め、Ｌ１、Ｌ２値を算出した。具体的には、具体的には、実施例及び比較例のインク組成物をインクジェット記録装置、富士フイルム（株）製「マテリアルプリンター ＤＭＰ-２８５０」によって、ＰＥＴフィルム（東洋紡（株）コスモシャインＡ４３６０）の表面に吐出し、活性エネルギー線として波長３８５ｎｍのＬＥＤランプを照射することにより、印刷物を製造した。得られた印刷物について、コニカミノルタ社製マルチアングル測色系ＣＭ－Ｍ６で４５°の入射角で入射光を光輝性層に対して入射させたときに、入射光に対する正反射光の角度を０°、光輝性層に対する法線を４５°として、反射角－１５°、１５°、２５°、４５°、７５°、１１０°のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊（明度指数）を測定し、反射角－１５°、及び反射角１５°のＬ＊値の合計Ｌ１及び反射角４５°、反射角７５°、及び反射角１１０°のＬ＊値の合計Ｌ２を算出した。
3. 3. Evaluation (1) Calculation of L1 and L2 values The L * values at each reflection angle of the printed matter obtained by using the ink compositions of Examples and Comparative Examples were obtained, and the L1 and L2 values were calculated. Specifically, the ink compositions of Examples and Comparative Examples were subjected to PET film (Toyobo Co., Ltd. Cosmo Shine A4360) using an inkjet recording device, "Material Printer DMP-2850" manufactured by FUJIFILM Corporation. A printed matter was produced by ejecting the ink onto the surface of the ink jet and irradiating it with an LED lamp having a wavelength of 385 nm as an active energy ray. With respect to the obtained printed matter, when the incident light was incident on the brilliant layer at an incident angle of 45 ° by the multi-angle color measuring system CM-M6 manufactured by Konica Minolta, the angle of the positively reflected light with respect to the incident light was set to 0. °, L * a * b * L * (brightness index) in the color system with reflection angles of -15 °, 15 °, 25 °, 45 °, 75 °, and 110 °, with the normal line for the brilliant layer as 45 °. Was measured, and the total L1 of the L * values of the reflection angle −15 ° and the reflection angle of 15 ° and the total L2 of the L * values of the
（３）表面張力
実施例、比較例のインク組成物に含まれる各重合性モノマーの表面張力を測定温度２５℃にてＷｉｌｈｅｌｍｙ法（協和界面科学製 ＤＹ－３００）により測定した。そして、以下の計算式により、インク組成物の重量平均で表面張力の計算値Ｎを求めた。
(3) Surface Tension The surface tension of each polymerizable monomer contained in the ink compositions of Examples and Comparative Examples was measured by the Wilhelmy method (DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science) at a measurement temperature of 25 ° C. Then, the calculated value N of the surface tension was obtained by the weight average of the ink composition by the following formula.
（４）接触角の測定
実施例、比較例のインク組成物のウェット膜に対する接触角を求めた。具体的には、自動接触角測定装置（協和界面科学製「Ｄｒｏｐｍａｓｔｅｒ ＳＡ－３０１」）を用い、２５℃の条件下で、実施例、比較例のインク組成物の未硬化状態のウェット膜の状態でＰＥＴフィルム（東洋紡（株）コスモシャインＡ４３６０）に塗布して、そのウェット膜の上に実施例、比較例のインク組成物の液滴２．０μｌを付着させ、１００ｍｓ後の接触角を求めた（表中、「接触角」と表記）。
(4) Measurement of contact angle The contact angle of the ink compositions of Examples and Comparative Examples with respect to the wet film was determined. Specifically, the state of the uncured wet film of the ink compositions of Examples and Comparative Examples under the condition of 25 ° C. using an automatic contact angle measuring device (“Dropmaster SA-301” manufactured by Kyowa Interface Science). It was applied to a PET film (Cosmo Shine A4360, Toyobo Co., Ltd.), and 2.0 μl of droplets of the ink compositions of Examples and Comparative Examples were adhered onto the wet film, and the contact angle after 100 ms was determined. (Indicated as "contact angle" in the table).
（５）メタリック感
実施例及び比較例のインク組成物を用いて得られた印刷物のメタリック感を評価した。具体的には、上記で得られた印刷物について、目視でメタリック感を確認した（表中、「メタリック感」と表記）。
評価基準
〇：優れた金属光沢の外観を有している
△：金属光沢の外観を有している
×：金属光沢の外観を有していない
〇、△が実使用可能範囲内である。
(5) Metallic feeling The metallic feeling of the printed matter obtained by using the ink compositions of Examples and Comparative Examples was evaluated. Specifically, the printed matter obtained above was visually confirmed to have a metallic feel (indicated as "metallic feel" in the table).
Evaluation Criteria 〇: Has an excellent metallic luster appearance Δ: Has a metallic luster appearance ×: Does not have a metallic luster appearance 〇, Δ are within the range of actual use.
（６）白色度
実施例及び比較例のインク組成物を用いて得られた印刷物の白色度を評価した。具体的には、上記で得られた印刷物について、目視で白色度を確認した（表中、「白色度」と表記）。
評価基準
〇：優れた白色度の外観を有している
△：実用上問題ない白色度の外観を有している
×：グレー味を帯びている
〇、△が実使用可能範囲内である。
(6) Whiteness The whiteness of the printed matter obtained by using the ink compositions of Examples and Comparative Examples was evaluated. Specifically, the whiteness of the printed matter obtained above was visually confirmed (indicated as "whiteness" in the table).
Evaluation Criteria 〇: Has an excellent whiteness appearance Δ: Has a practically acceptable whiteness appearance ×: Grayish 〇, △ are within the range of actual use.
上記表から分かるように、Ｌ１≧２００、Ｌ２≧１００、Ｌ１－Ｌ２≧９０の関係を満たす実施例のインク組成物を用いて得られた印刷物であれば、メタリック感及び白色度が良好であり、良好な金属調の光沢性を有する印刷物であることが分かる。 As can be seen from the above table, the printed matter obtained by using the ink composition of the example satisfying the relations of L1 ≧ 200, L2 ≧ 100, and L1-L2 ≧ 90 has good metallic feeling and whiteness. It can be seen that the printed matter has a good metallic luster.
また、実施例のインク組成物は、光輝性顔料の含有量がインク組成物全量中１．０質量％以上であって、インク組成物のウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下であった。このことから、光輝性顔料の含有量がインク組成物全量中１．０質量％以上であって、インク組成物のウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下であれば、光輝性層に含まれる光輝性顔料が適度に配向してＬ１≧２００、Ｌ２≧１００、Ｌ１－Ｌ２≧９０の関係を満たすような印刷物が得られることが分かる。 Further, in the ink composition of the example, the content of the glitter pigment is 1.0% by mass or more in the total amount of the ink composition, and the contact angle of the ink composition with respect to the wet film is 29.5 ° or more and 70.0. It was below °. From this, if the content of the brilliant pigment is 1.0% by mass or more in the total amount of the ink composition and the contact angle of the ink composition with respect to the wet film is 29.5 ° or more and 70.0 ° or less. It can be seen that a printed matter in which the brilliant pigment contained in the brilliant layer is appropriately oriented and satisfies the relationships of L1 ≧ 200, L2 ≧ 100, and L1-L2 ≧ 90 can be obtained.
そして、インク組成物の表面張力の計算値（Ｘ座標）と接触角の実測値（Ｙ座標）との相関を表す近似直線を図２に示す。この近似直線における相関係数の二乗Ｒ２を求めたところ０．９０であった。このことから、各重合性化合物の表面張力から求めたインク組成物の表面張力の計算値と、そのインク組成物のウェット膜に対する接触角と、の間には相関があり、そのインク組成物のウェット膜に対する接触角と、についてプロットして、そのプロットの近似式からウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下となるように各重合性化合物の種類や含有量を選択すれば、ウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下であるインク組成物が得られることがわかる。 Then, FIG. 2 shows an approximate straight line showing the correlation between the calculated surface tension value (X coordinate) of the ink composition and the measured value (Y coordinate) of the contact angle. When the square R2 of the correlation coefficient in this approximate straight line was obtained, it was 0.90. From this, there is a correlation between the calculated value of the surface tension of the ink composition obtained from the surface tension of each polymerizable compound and the contact angle of the ink composition with respect to the wet film, and the ink composition. Plot the contact angle with respect to the wet film, and select the type and content of each polymerizable compound so that the contact angle with respect to the wet film is 29.5 ° or more and 70.0 ° or less from the approximate formula of the plot. For this, it can be seen that an ink composition having a contact angle with respect to the wet film of 29.5 ° or more and 70.0 ° or less can be obtained.
このことから、本明細書に接した当業者であれば、ウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下であるインク組成物を得ることは容易であり、実施例の組成のインク組成物のみならず、実施例の組成のインク組成物から、重合性化合物の種類や含有量に適宜変更を加えて実施することは容易である。 From this, it is easy for a person skilled in the art who has come into contact with the present specification to obtain an ink composition having a contact angle with respect to the wet film of 29.5 ° or more and 70.0 ° or less, and the composition of the examples can be easily obtained. It is easy to carry out by appropriately changing the type and content of the polymerizable compound not only from the ink composition but also from the ink composition having the composition of Examples.
１ 印刷物
1 Printed matter
Claims (4)
前記インク組成物は、重合性化合物と、光輝性顔料と、を含有し、
前記光輝性顔料の含有量は、前記インク組成物全量中１．５質量％以上５．０質量％以下であり、
前記光輝性顔料は、金属含有光輝性顔料を含有し、
前記金属含有光輝性顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）が０．０１μｍ以上３．０μｍ以下であり、
前記インク組成物のウェット膜に対する接触角が２９．５°以上７０．０°以下であり、
前記インク組成物をＰＥＴフィルムの表面に吐出し、活性エネルギー線を照射して該ＰＥＴフィルムの表面に光輝性層を形成し、該光輝性層から４５°の入射角で入射光を前記光輝性層に対して入射させたときに、該入射光に対する正反射光の角度を０°、前記光輝性層に対する法線の角度を４５°としたときの、Ｌ ＊ ａ ＊ ｂ ＊ 表色系における反射角－１５°、及び反射角１５°のＬ ＊ 値の合計Ｌ１が２００以上であって、Ｌ ＊ ａ ＊ ｂ ＊ 表色系における反射角４５°、反射角７５°、及び反射角１１０°のＬ ＊ 値の合計Ｌ２が１００以上であり、
Ｌ１－Ｌ２が９０以上である
インク組成物。 An active energy ray-curable ink composition ejected by an inkjet method.
The ink composition contains a polymerizable compound and a bright pigment.
The content of the brilliant pigment is 1.5% by mass or more and 5.0% by mass or less in the total amount of the ink composition.
The brilliant pigment contains a metal-containing brilliant pigment, and the brilliant pigment contains a metal-containing brilliant pigment.
The volume average particle diameter (D50) of the metal-containing bright pigment is 0.01 μm or more and 3.0 μm or less.
The contact angle of the ink composition with respect to the wet film is 29.5 ° or more and 70.0 ° or less .
The ink composition is ejected onto the surface of the PET film, irradiated with active energy rays to form a brilliant layer on the surface of the PET film, and the incident light is emitted from the brilliant layer at an incident angle of 45 °. In the L * a * b * color system when the angle of the positively reflected light with respect to the incident light is 0 ° and the angle of the normal line with respect to the brilliant layer is 45 ° when incident on the layer. The total L1 of the L * values of the reflection angle -15 ° and the reflection angle 15 ° is 200 or more, and the reflection angle 45 °, the reflection angle 75 °, and the reflection angle 110 ° in the L * a * b * color system. The total L2 of the L * values of is 100 or more,
L1-L2 is 90 or more
Ink composition.
前記金属含有光輝性顔料の厚みが１０ｎｍ以上１．０μｍ以下である
請求項１に記載のインク組成物。 The volume average particle diameter (D90) of the metal-containing bright pigment is 4.5 μm or less.
The thickness of the metal-containing bright pigment is 10 nm or more and 1.0 μm or less.
The ink composition according to claim 1 .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021069827A JP6992207B1 (en) | 2020-10-30 | 2021-04-16 | Printed matter and ink composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020183015 | 2020-10-30 | ||
| JP2021069827A JP6992207B1 (en) | 2020-10-30 | 2021-04-16 | Printed matter and ink composition |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020183015 Division | 2020-10-30 | 2020-10-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP6992207B1 true JP6992207B1 (en) | 2022-01-13 |
| JP2022073901A JP2022073901A (en) | 2022-05-17 |
Family
ID=87888900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021069827A Active JP6992207B1 (en) | 2020-10-30 | 2021-04-16 | Printed matter and ink composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6992207B1 (en) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012102295A (en) | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Seiko Epson Corp | Ultraviolet-curable inkjet ink composition |
| JP2013001810A (en) | 2011-06-16 | 2013-01-07 | Seiko Epson Corp | Ultraviolet curable inkjet composition and recorded matter |
| JP2013241610A (en) | 2000-11-09 | 2013-12-05 | Three M Innovative Properties Co | Radiation-curable inkjet ink composition |
| JP2017052870A (en) | 2015-09-09 | 2017-03-16 | 株式会社リコー | Active energy ray-curable composition |
| JP2019532473A (en) | 2016-10-12 | 2019-11-07 | カティーバ， インコーポレイテッド | Display device utilizing quantum dots and its inkjet printing technique |
| JP2019218498A (en) | 2018-06-21 | 2019-12-26 | 株式会社リコー | Active energy ray-curable composition, accommodation container, image forming apparatus and image forming method |
| JP2020076030A (en) | 2018-11-09 | 2020-05-21 | 大日本塗料株式会社 | Ink composition and method for predicting metallic tone of printed matter by the ink composition |
| JP2020525620A (en) | 2017-06-27 | 2020-08-27 | アイエヌエックス インターナショナル インク カンパニーＩｎｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｋ Ｃｏ． | Energy-curing heat-activated inkjet adhesive for foil stamping |
-
2021
- 2021-04-16 JP JP2021069827A patent/JP6992207B1/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013241610A (en) | 2000-11-09 | 2013-12-05 | Three M Innovative Properties Co | Radiation-curable inkjet ink composition |
| JP2012102295A (en) | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Seiko Epson Corp | Ultraviolet-curable inkjet ink composition |
| JP2013001810A (en) | 2011-06-16 | 2013-01-07 | Seiko Epson Corp | Ultraviolet curable inkjet composition and recorded matter |
| JP2017052870A (en) | 2015-09-09 | 2017-03-16 | 株式会社リコー | Active energy ray-curable composition |
| JP2019532473A (en) | 2016-10-12 | 2019-11-07 | カティーバ， インコーポレイテッド | Display device utilizing quantum dots and its inkjet printing technique |
| JP2020525620A (en) | 2017-06-27 | 2020-08-27 | アイエヌエックス インターナショナル インク カンパニーＩｎｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｋ Ｃｏ． | Energy-curing heat-activated inkjet adhesive for foil stamping |
| JP2019218498A (en) | 2018-06-21 | 2019-12-26 | 株式会社リコー | Active energy ray-curable composition, accommodation container, image forming apparatus and image forming method |
| JP2020076030A (en) | 2018-11-09 | 2020-05-21 | 大日本塗料株式会社 | Ink composition and method for predicting metallic tone of printed matter by the ink composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022073901A (en) | 2022-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5435192B2 (en) | Recording method, recorded matter, inkjet recording apparatus, and identification method | |
| US20100167023A1 (en) | Ink jet recording method, recorded matter, ink set, ink cartridge, and ink jet recording apparatus | |
| JP5561456B2 (en) | Inkjet recording method, recorded matter, ink composition for inkjet recording, ink set, ink cartridge, and inkjet recording apparatus | |
| JP2017052870A (en) | Active energy ray-curable composition | |
| WO2018168609A1 (en) | Actinic-ray-curable ink composition, layered product obtained using said ink composition, method for forming image on substrate, and production method for printed matter | |
| JPWO2019022239A1 (en) | Image forming method, image formed product, and inkjet ink | |
| JP6992207B1 (en) | Printed matter and ink composition | |
| CN102642418A (en) | Ink jet recording method, and record made by the same | |
| WO2016021652A1 (en) | Active energy beam-curable ink composition, laminate using this ink composition, and image-forming method of forming an image on a substrate | |
| JP7038268B1 (en) | Ink composition | |
| WO2022092280A1 (en) | Ink composition | |
| JP7029014B1 (en) | Ink composition | |
| JP7145270B2 (en) | ink composition | |
| JP7029015B1 (en) | Non-aqueous ink composition | |
| JP5618110B2 (en) | Recording method, recorded matter, inkjet recording apparatus, and identification method | |
| WO2022092272A1 (en) | Ink composition | |
| JP2012148491A (en) | Method for manufacturing thermal transfer media, thermal transter media, image-forming method, and recorded matter | |
| JP2024176916A (en) | Ink composition, printed material, inkjet recording device, recording method, and method for producing printed material | |
| JP2012246348A (en) | Ink set | |
| JP6177222B2 (en) | Printed matter | |
| JPWO2018181080A1 (en) | Glitter inkjet ink and image forming method using the same | |
| JP2020089987A (en) | Lustrous image forming product and method for producing the same | |
| WO2019244561A1 (en) | Actinic-ray-curable ink, ink set, image-bearing object, and image formation method | |
| JP2017196903A (en) | Printed matter | |
| JP2019065229A (en) | Manufacturing method of mixed liquid, system for manufacturing mixture, ink composition, image formation method and image formation article |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210416 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20210416 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210803 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211001 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211124 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211208 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6992207 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |