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JP6933463B2 - 樹脂シート - Google Patents

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Description

本発明は、樹脂シートに関する。
従来、電子デバイスと基板との間が中空構造となっている中空型電子デバイスを樹脂封止して中空型電子デバイスパッケージを作製する際に、封止樹脂としてシート状のものが用いられることがある(例えば、特許文献1参照)。
上記パッケージの製造方法としては、被着体上に配置された1又は複数の電子デバイス上にシート状の封止樹脂を配置し、次に、電子デバイスとシート状の封止樹脂とを近づける方向に加圧して電子デバイスをシート状の封止樹脂に埋め込み、その後、シート状の封止樹脂を熱硬化させる方法が挙げられる。
上述の方法を採用した場合、電子デバイスと被着体との間の中空部に封止樹脂の一部が入り込む。しかしながら、その入り込み量のバラツキが、パッケージごとに大きいといった問題があった。
特許文献2には、A層とB層との2層構成の封止用エポキシ樹脂組成物シートが開示されている。特許文献2では、中空型デバイス上に、A層を下に、B層を上になるようにして覆うように載せて封止すると記載されている。
特開2006−19714号公報 特開2011−219726号公報
しかしながら、特許文献2のA層は、半硬化状態のエポキシ樹脂を用いており、硬化前は比較的低分子であるエポキシ樹脂は硬化反応中に流動してしまうため、安定した中空封止性を確保できない。
本発明は上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、電子デバイスと被着体との間の中空部に入り込む樹脂の量がパッケージごとにばらつくことを抑制することが可能な樹脂シートを提供することにある。
以上のような目的を達成するために、本発明者は、まず、中空部に入り込む樹脂の量がパッケージごとにばらつく理由について鋭意研究を行った。その結果、上述の方法を採用した場合、電子デバイスを封止樹脂に埋め込んだ後、熱硬化時に、まず、封止樹脂の一部が熱により低粘度となる等して中空部に流動して入り込み、その後、熱硬化に伴って樹脂が高粘度となり、樹脂の入り込みが止まることとなっていることを突き止めた。そして、熱硬化時の樹脂の流動量は、パッケージごとに大きく異なり、コントロールし難いことを突き止めた。
本願発明者等は、下記の構成を採用することにより、前記の課題を解決できることを見出して本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明に係る樹脂シートは、
最外層と最内層とを有し、
前記最外層は、無機充填剤と熱可塑性樹脂とを含み、
前記無機充填剤の含有量は、前記最外層全体に対して85重量%以上であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量は、前記最外層の樹脂成分全体に対して15重量%以下であり、
前記最内層は、重量平均分子量80万以上の官能基含有熱可塑性樹脂を含み、
前記官能基含有熱可塑性樹脂の含有量は、前記最内層の樹脂成分全体に対して90重量%以上であることを特徴とする。
前記樹脂シートは、電子デバイス上に、前記最内層が接するように積層した後、前記電子デバイスを埋め込んで使用する。
前記構成によれば、前記最内層は、官能基含有熱可塑性樹脂を前記最内層の樹脂成分全体に対して90重量%以上の割合で含んでいる。熱可塑性樹脂成分が多いため、電子デバイスの埋め込み時に、電子デバイスと被着体との間の中空部に樹脂を入り込ませることができる。
また、前記官能基含有熱可塑性樹脂は、官能基を有しているため、電子デバイスを埋め込んだ後から熱硬化が終了するまでの間に架橋する。また、前記官能基含有熱可塑性樹脂は、重量平均分子量80万以上であるため、加熱しても流動しにくい。従って、電子デバイスと被着体との間の中空部における樹脂の進入量(移動量)を少なくすることができる。
ここで、最内層は、安定した中空封止性を実現するために、官能基含有アクリル樹脂を前記最内層の樹脂成分全体に対して90重量%以上の割合で含んでいるため、硬化後の弾性率は低い。そのため、ダイシング時にダイシングテープに貼り付けると、ダイシング後にダイシングテープから剥離しにくくなってしまう。また、アクリル樹脂は、その粘弾性により成型時はチップに追従しやすいが、流動しないため、チップとチップとの間の凹みが大きくなり、チップを個片化した際の形状として、端部が凹んだ形状になってしまう。
そこで、本発明では、最外層を設けている。最外層は、前記最外層全体に対して85重量%以上の割合で無機充填剤を含む。さらに、最外層は、熱可塑性樹脂の含有量を、最外層の樹脂成分全体に対して15重量%以下とし、流動性の高いエポキシ樹脂成分を多く含ませている。その結果、硬化後の弾性率が高くなり、ダイシングテープとの剥離性が良くなる。また、最外層は、硬化までに流動性が高いため樹脂が流動する。その結果、天面の凹み、すなわち、チップとチップとの間の凹みを抑制することができる。
前記構成において、前記官能基含有熱可塑性樹脂は、グリシジル基含有アクリル樹脂であることが好ましい。
前記官能基含有熱可塑性樹脂が、グリシジル基含有アクリル樹脂であると、電子デバイスを埋め込んだ後から熱硬化が終了するまでの間の樹脂のチップ下への流動をより少なくすることができる。
前記構成において、前記最内層は、硬化性成分としてのフェノール樹脂を含み、
前記フェノール樹脂の含有量は、前記官能基含有熱可塑性樹脂に対する当量比0.8〜2.0の範囲内であることが好ましい。
前記最内層に含まれる前記フェノール樹脂の含有量が、前記官能基含有熱可塑性樹脂に対する当量比0.8〜2.0の範囲内であると、好適に前記官能基含有熱可塑性樹脂の官能基と反応する。その結果、電子デバイスを埋め込んだ後から熱硬化が終了するまでの間の樹脂のチップ下への流動をさらに少なくすることができる。
前記構成において、樹脂シート全体の硬化前のガラス転移温度Tgを測定したときに、0℃以下に少なくとも1つのガラス転移温度Tgが存在することが好ましい。
0℃以下に少なくとも1つのガラス転移温度Tgが存在すれば、アクリル樹脂が含有されているといえる。アクリル樹脂が含有されていれば、電子デバイスの埋め込み時に、電子デバイスと被着体との間の中空部により好適に樹脂を入り込ませることができる。
前記構成において、前記最内層は、無機充填剤を含まない、又は、無機充填剤を前記最内層全体に対して50重量%以下で含むことが好ましい。
前記最内層の無機充填剤の含有量が、前記最内層全体に対して50重量%以下であると、チップへの追従性が良く、安定した中空封止性を担保することができる。50重量%以上であると、成型温度や圧力を上げても、チップに追従せずにチップとチップとの間への樹脂の進入が足りず、ダイシング時にパッケージの側面が空いてしまったりする不良が発生するおそれがある。
本実施形態に係る樹脂シートの断面模式図である。 本実施形態に係る電子デバイスパッケージの製造方法を説明するための断面模式図である。 本実施形態に係る電子デバイスパッケージの製造方法を説明するための断面模式図である。 本実施形態に係る電子デバイスパッケージの製造方法を説明するための断面模式図である。 本実施形態に係る電子デバイスパッケージの製造方法を説明するための断面模式図である。 本実施形態に係る電子デバイスパッケージの製造方法を説明するための断面模式図である。 進入量X2を説明するための断面部分拡大図である。 (a)は、天面凹凸評価を説明するための断面模式図であり、(b)は、その平面図である。 天面凹凸評価を説明するための断面模式図である。 天面凹凸評価を説明するための断面模式図である。 天面凹凸評価を説明するための断面模式図である。 天面凹凸評価を説明するための断面模式図である。 (a)は、プレス時侵入量評価を説明するための断面模式図であり、(b)は、その平面図である。 プレス時侵入量評価を説明するための断面模式図である。 プレス時侵入量評価を説明するための断面模式図である。 プレス時侵入量評価を説明するための断面模式図である。
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。ただし、本発明はこれらの実施形態のみに限定されるものではない。
(樹脂シート)
図1は、本実施形態に係る電子デバイス封止用樹脂シート(樹脂シート)の断面模式図である。図1に示すように、電子デバイス封止用樹脂シート11(以下、「樹脂シート11」ともいう)は、代表的に、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどのセパレータ10上に積層された状態で提供される。なお、セパレータ10には樹脂シート11の剥離を容易に行うために離型処理が施されていてもよい。
なお、本実施形態では、樹脂シートの一方の面にのみセパレータが積層された場合について説明するが、本発明はこの例に限定されず、樹脂シートの両面にセパレータが積層されていてもよい。この場合、使用する直前に一方のセパレータを剥離して、使用することができる。また、本発明において樹脂シートは、セパレータに積層されず、樹脂シートの単体で提供されてもよい。また、本発明の趣旨に反しない範囲において、樹脂シート上に他の層が積層されていてもよい。
樹脂シート11は、最外層11aと、最外層11a上に積層された最内層11bとを有する。
なお、本実施形態では、樹脂シートが最外層と最内層との2層構成である場合について説明するが、本発明は、この例に限定されない。本発明の樹脂シートは、一方の面に最外層が露出しており、他方の面に最内層が露出していればよく、最外層と最内層との間に他の層が存在していてもよい。
(最外層)
最外層11aは、無機充填剤と熱可塑性樹脂とを含む。
前記無機充填剤の含有量は、最外層11a全体に対して85重量%以上であり、好ましくは、87重量%以上であり、より好ましくは、89重量%以上である。また、前記無機充填剤の含有量は、多い方が好ましいが、シート成形性の観点から、例えば、93重量%以下、90重量%以下である。
前記熱可塑性樹脂の含有量は、最外層11aの樹脂成分全体に対して15重量%以下であり、好ましくは、12重量%以下であり、より好ましくは、8重量%以下である。
最外層11aは、最外層11a全体に対して85重量%以上の割合で無機充填剤を含んでいる。従って、硬化後にある程度の硬さを有するため、電子デバイスのダイシングテープからの剥離性が良くなる。
また、最外層11aは、埋め込み時の天面の凹凸を抑制することができる。これは、最外層の熱可塑性樹脂の含有量が、樹脂成分全体に対して15重量%以下であるため、エポキシ樹脂とフェノール成分の低分子量成分の影響で、天面形状を平滑にするほど十分に流動が可能なためである。
前記熱可塑性樹脂としては、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6−ナイロンや6,6−ナイロンなどのポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、PETやPBTなどの飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹脂、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。なかでも、可とう性が得やすく、エポキシ樹脂との分散性が良好であるという観点から、アクリル樹脂が好ましい。
前記アクリル樹脂としては、特に限定されるものではなく、炭素数30以下、特に炭素数4〜18の直鎖若しくは分岐のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリル酸のエステルの1種又は2種以上を成分とする重合体(アクリル共重合体)等が挙げられる。前記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、テトラデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、又はドデシル基等が挙げられる。
前記アクリル樹脂のなかでも、重量平均分子量が5万以上のものが好ましく、10万〜200万のものがより好ましく、30万〜160万のものがさらに好ましい。上記数値範囲内であると、最外層11aの粘度と可とう性をより高くすることができる。重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値である。
より具体的に、本明細書において、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値である。重量平均分子量(Mw)は東ソー製GPC:HLC−8120GPCを用いて以下測定条件で測定した値を採用する。
(測定条件)
カラム:GMHXL相当×3本
流量:1.0ml/min
検出器:RI検出器
試料濃度:0.1重量%THF溶液
注入量:150μl
また、前記重合体を形成する他のモノマーとしては、特に限定されるものではなく、例えばアクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸若しくはクロトン酸等の様なカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸若しくは無水イタコン酸等の様な酸無水物モノマー、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル若しくは(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート等の様なヒドロキシル基含有モノマー、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート若しくは(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等の様なスルホン酸基含有モノマー、又は2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の様な燐酸基含有モノマーが挙げられる。なかでも、エポキシ樹脂と反応して、最外層11aの粘度や弾性率を高くできる観点から、カルボキシル基含有モノマー、グリシジル基(エポキシ基)含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーうちの少なくとも1つを含むことが好ましい。
前記無機充填剤は、特に限定されるものではなく、従来公知の各種充填剤を用いることができ、例えば、石英ガラス、タルク、シリカ(溶融シリカや結晶性シリカなど)、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素の粉末が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。なかでも、線膨張係数を良好に低減できるという理由から、シリカ、アルミナが好ましく、シリカがより好ましい。
シリカとしては、シリカ粉末が好ましく、溶融シリカ粉末がより好ましい。溶融シリカ粉末としては、球状溶融シリカ粉末、破砕溶融シリカ粉末が挙げられるが、流動性という観点から、球状溶融シリカ粉末が好ましい。
前記無機充填剤の平均粒径は20μm以下の範囲のものを用いることが好ましく、0.1〜15μmの範囲のものを用いることがより好ましく、0.5〜10μmの範囲のものを用いることが特に好ましい。
また、前記無機充填剤としては、平均粒子径の異なる2種以上の無機充填剤を用いてもよい。平均粒径の異なる2種以上の無機充填剤を用いる場合、前記の「無機充填剤の平均粒径は20μm以下」とは、無機充填剤全体の平均粒径が20μm以下のことをいう。
前記無機充填剤の形状は特に限定されず、球状(楕円体状を含む。)、多面体状、多角柱状、扁平形状、不定形状等の任意の形状であってもよいが、球状が好ましい。
最外層11aに含有される前記無機充填剤は、レーザー回折散乱法により測定した粒度分布において、2つのピークを有していることが好ましい。このような無機充填剤は、例えば、平均粒径の異なる2種類の無機充填剤を混合することにより得ることができる。粒度分布において2つのピークを有する無機充填剤を用いると、無機充填剤を高密度で充填することができる。その結果、無機充填剤の含有量をより多くすることが可能となる。
前記2つのピークは、特に限定されないが、粒径の大きい側のピークが、3〜30μmの範囲内にあり、粒径の小さい側のピークが0.1〜1μmの範囲内にあることが好ましい。前記2つのピークが前記数値範囲内にあると、無機充填剤の含有量をさらに多くすることが可能となる。
上記粒度分布は、具体的には、以下の方法により得られる。
(a)最外層11aをるつぼに入れ、大気雰囲気下、700℃で2時間強熱して灰化させる。
(b)得られた灰分を純水中に分散させて10分間超音波処理し、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置(ベックマンコールター社製、「LS 13 320」;湿式法)を用いて粒度分布(体積基準)を求める。
なお、最外層11aの組成として無機充填剤以外は有機成分であり、上記の強熱処理により実質的に全ての有機成分が焼失することから、得られる灰分を無機充填剤とみなして測定を行う。なお、平均粒径の算出も粒度分布と同時に行うことができる。
最外層11aにおいて、前記無機充填剤は、シランカップリング剤で予め表面処理されていることが好ましい。
前記シランカップリング剤としては、メタクリロキシ基、又は、アクリロキシ基を有しており、無機充填剤の表面処理をすることが可能なものであれば特に限定されない。前記シランカップリング剤の具体例としては、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、メタクリロキシオクチルトリエトキシシランを挙げることができる。なかでも、反応性とコストの観点から、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
最外層11aが、シランカップリング剤としてのメタクリロキシ基、又は、アクリロキシ基を有する化合物で予め表面処理された無機充填剤を含有する場合、前記無機充填剤は、無機充填剤100重量部に対して0.5〜2重量部のシランカップリング剤により予め表面処理されていることが好ましい。
シランカップリング剤により無機充填剤の表面処理をすれば、最外層11aの粘度が大きくなりすぎるのを抑制することができる。
最外層11aが、シランカップリング剤としてのメタクリロキシ基、又は、アクリロキシ基を有する化合物で予め予め表面処理された無機充填剤を含有する場合であり、且つ、前記無機充填剤として、平均粒径の異なる2種類の無機充填剤を混合したものを用いる場合、少なくとも、平均粒径の小さい方の無機充填剤を予めシランカップリング剤で表面処理しておくことが好ましい。平均粒径の小さい方の無機充填剤の方が、比表面積は大きいため、粘度の上昇をより抑制することが可能となる。
また、前記無機充填剤として、平均粒径の異なる2種類の無機充填剤を混合したものを用いる場合、平均粒径の小さい方の無機充填剤と大きい方の無機充填剤との両方を予めシランカップリング剤で表面処理しておくことがより好ましい。この場合、粘度の上昇をさらに抑制することが可能となる。
最外層11aは、エポキシ樹脂、及びフェノール樹脂を含むことが好ましい。これにより、良好な熱硬化性が得られる。
エポキシ樹脂としては、特に限定されるものではない。例えば、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、変性ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂などの各種のエポキシ樹脂を用いることができる。これらエポキシ樹脂は単独で用いてもよいし2種以上併用してもよい。
エポキシ樹脂の硬化後の靭性及びエポキシ樹脂の反応性を確保する観点からは、エポキシ当量150〜250、軟化点もしくは融点が50〜130℃の常温で固形のものが好ましく、なかでも、成型性および信頼性の観点から、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などがより好ましい。
フェノール樹脂は、エポキシ樹脂との間で硬化反応を生起するものであれば特に限定されるものではない。例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ビフェニルアラルキル樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂、レゾール樹脂などが用いられる。これらフェノール樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
フェノール樹脂としては、エポキシ樹脂との反応性の観点から、水酸基当量が70〜250、軟化点が50〜110℃のものを用いることが好ましく、なかでも硬化反応性が高く安価であるという観点から、フェノールノボラック樹脂を好適に用いることができる。また、信頼性の観点から、フェノールアラルキル樹脂やビフェニルアラルキル樹脂のような低吸湿性のものも好適に用いることができる。
エポキシ樹脂とフェノール樹脂の配合割合は、硬化反応性という観点から、エポキシ樹脂中のエポキシ基1当量に対して、フェノール樹脂中の水酸基の合計が0.7〜1.5当量となるように配合することが好ましく、より好ましくは0.9〜1.2当量である。
最外層11a中のエポキシ樹脂及びフェノール樹脂の合計含有量の下限は、2重量%以上が好ましく3重量%以上がより好ましい。5.0重量%以上であると、電子デバイス、基板などに対する接着力が良好に得られる。一方、上記合計含有量の上限は、25重量%以下が好ましく、20重量%以下がより好ましい。25重量%以下であると、樹脂シートの吸湿性を低減させることができる。
最外層11aは、硬化促進剤を含むことが好ましい。
硬化促進剤としては、エポキシ樹脂とフェノール樹脂の硬化を進行させるものであれば特に限定されない。例えば、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン等を挙げることができる。
硬化促進剤の含有量は、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂の合計100重量部に対して0.1〜5重量部が好ましい。
最外層11aは、必要に応じ、難燃剤成分を含んでもよい。これにより、部品ショートや発熱などにより発火した際の、燃焼拡大を低減できる。難燃剤組成分としては、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄、水酸化カルシウム、水酸化スズ、複合化金属水酸化物などの各種金属水酸化物;ホスファゼン系難燃剤などを用いることができる。
最外層11aは、顔料を含むことが好ましい。顔料としては特に限定されず、カーボンブラックなどが挙げられる。
最外層11a中の顔料の含有量は、0.1〜2重量%が好ましい。0.1重量%以上であると、良好なマーキング性が得られる。2重量%以下であると、硬化後の樹脂シートの強度を確保することができる。
なお、最外層11a形成用の樹脂組成物には、上記の各成分以外に必要に応じて、他の添加剤を適宜配合できる。
最外層11aの厚さは特に限定されないが、例えば、100〜200μmである。上記範囲内であると、100〜250μmのチップ厚みに対して天面形状として平滑性良く、成型することが可能である。
(最内層)
最内層11bは、官能基含有熱可塑性樹脂を含む。
前記官能基含有熱可塑性樹脂の含有量は、最内層11bの樹脂成分全体に対して90重量%以上であり、好ましくは、93重量%以上であり、より好ましくは、95重量%以上である。
前記官能基含有熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、80万以上であり、好ましくは100万以上であり、より好ましくは、120万以上である。
なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値である。詳細な測定方法は上述した通りである。
樹脂シート11は、電子デバイス上に、最内層11bが接するように積層した後、前記電子デバイスを埋め込んで使用する。
最内層11bは、官能基含有熱可塑性樹脂を最内層11bの樹脂成分全体に対して90重量%以上の割合で含んでいる。熱可塑性樹脂成分が多いため、電子デバイスの埋め込み時に、電子デバイスと被着体との間の中空部に樹脂を入り込ませることができる。
また、前記官能基含有熱可塑性樹脂は、官能基を有しているため、電子デバイスを埋め込んだ後から熱硬化が終了するまでの間に架橋する。また、前記官能基含有熱可塑性樹脂は、重量平均分子量80万以上であるため、加熱しても流動しにくい。従って、電子デバイスと被着体との間の中空部における樹脂の進入量(移動量)を少なくすることができる。
前記官能基含有熱可塑性樹脂としては、官能基含有アクリル樹脂等が挙げられる。
前記官能基含有アクリル樹脂としては、官能基として、グリシジル基、アミノ基のいずれか、又は、複数を有するアクリル樹脂が挙げられる。前記官能基含有アクリル樹脂の具体例としては、最外層11aの項で説明したアクリル樹脂のうち、前記官能基を有するものが挙げられる。なかでも、グリシジル基含有アクリル樹脂が好ましい。グリシジル基含有アクリル樹脂であると、電子デバイスを埋め込んだ後から熱硬化が終了するまでの間の樹脂の移動量をより少なくすることができる。
最内層11bは、硬化性成分としてのフェノール樹脂を含むことが好ましい。
前記フェノール樹脂の含有量は、前記官能基含有熱可塑性樹脂に対する当量比0.8〜2.0の範囲内であることが好ましく、0.9〜1.5の範囲内であることがより好ましく、1.0〜1.2の範囲内であることがさらに好ましい。
最内層11bに含まれる前記フェノール樹脂の含有量が、前記官能基含有熱可塑性樹脂に対する当量比0.8〜2.0の範囲内であると、好適に前記官能基含有熱可塑性樹脂の官能基と反応する。その結果、電子デバイスを埋め込んだ後から熱硬化が終了するまでの間の樹脂の移動量をさらに少なくすることができる。
前記フェノール樹脂としては、最外層11aの項で説明したものが挙げられる。
最内層11bは、エポキシ樹脂を含まないことが好ましい。
最内層11bは、無機充填剤を含まないか、含むとしても最内層11bに対して、50重量%以下の範囲内で含むことが好ましい。前記無機充填剤としては、最外層11aの項で説明したものが挙げられる。
最内層11bは、硬化促進剤を含むことが好ましい。前記硬化促進剤としては、最外層11aの項で説明したものが挙げられる。
最内層11bは、顔料を含むことが好ましい。前記顔料としては、最外層11aの項で説明したものが挙げられる。
なお、最内層11b形成用の樹脂組成物には、上記の各成分以外に必要に応じて、他の添加剤を適宜配合できる。
最内層11bの厚さは特に限定されないが、例えば50〜100μmである。上記範囲内であると、最外層の流動を最内層で食い止めることができる。
樹脂シート11全体の厚さは特に限定されないが、例えば、150μm〜1000μmである。上記範囲内であると、チップ厚み100〜700μmのものを安定して成型可能である。
樹脂シート11は、樹脂シート11全体の硬化前のガラス転移温度Tgを測定したときに、0℃以下に少なくとも1つのガラス転移温度Tgが存在することが好ましい。0℃以下に少なくとも1つのガラス転移温度Tgが存在すれば、アクリル樹脂が含有されているといえる。アクリル樹脂が含有されていれば、電子デバイスの埋め込み時に、電子デバイスと被着体との間の中空部により好適に樹脂を入り込ませることができる。ガラス転移温度Tgの測定方法は、実施例記載の方法による。
[樹脂シートの製造方法]
樹脂シート11は、最外層11aと最内層11bとを別々に作製し、これらを貼り合わせることによって得られる。
<最外層の作製方法>
最外層11aは、適当な溶剤に最外層11aを形成するための樹脂等を溶解、分散させてワニスを調整し、このワニスをセパレータ上に所定厚みとなる様に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を所定条件下で乾燥させて形成することができる。塗布方法としては特に限定されず、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工等が挙げられる。また、乾燥条件としては、例えば乾燥温度70〜160℃、乾燥時間1〜30分間の範囲内で行われる。前記溶剤としては、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等を挙げることができる。
また、最外層11aは、混練押出により製造してもよい。混練押出により製造する方法としては、例えば、最外層11aを形成するための各成分をミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機などの公知の混練機で溶融混練することにより混練物を調製し、得られた混練物を可塑加工してシート状に形成する方法などが挙げられる。
具体的には、溶融混練後の混練物を冷却することなく高温状態のままで、押出成形することで、樹脂シートを形成することができる。このような押出方法としては、特に制限されず、Tダイ押出法、ロール圧延法、ロール混練法、共押出法、カレンダー成形法などが挙げられる。押出温度としては、上述の各成分の軟化点以上が好ましく、エポキシ樹脂の熱硬化性および成形性を考慮すると、例えば40〜150℃、好ましくは50〜140℃、さらに好ましくは70〜120℃である。以上により、最外層11aを形成することができる。
<最内層の作製方法>
最内層11bは、最外層11aと同様の方法により形成することができる。
また、樹脂シート11の他の製造方法としては、セパレータ上に最外層11aを形成するためのワニスを塗布、乾燥させて最外層11aを得た後、最外層11a上に最内層11bを形成するためのワニスを塗布、乾燥させてもよい。
[中空型電子デバイスパッケージの製造方法]
本発明の樹脂シートは、中空封止用の電子デバイス封止用樹脂シートとして好適に使用できる。
本実施形態に係る中空型電子デバイスパッケージの製造方法は、
電子デバイスがバンプを介して被着体上に固定された積層体を準備する工程と、
前記樹脂シートを準備する工程と、
前記樹脂シートを、前記積層体の前記電子デバイス上に、前記最内層が接するように配置する工程と、
熱プレスにより、前記電子デバイスを前記樹脂シートに埋め込む工程と、
前記埋め込む工程の後、前記樹脂シートを熱硬化させて封止体を得る工程と
を少なくとも含む。
前記被着体としては特に限定されず、例えば、プリント配線基板、セラミック基板、シリコン基板、金属基板、LTCC(Low Temperature Co−fired Ceramics)基板等が挙げられる。本実施形態では、プリント配線基板12上に搭載されたSAWチップ13を樹脂シート11により中空封止して中空型電子デバイスパッケージを作製する。なお、SAWチップ13とは、SAW(Surface Acoustic Wave)フィルタを有するチップである。すなわち、本実施形態では、本発明の電子デバイスが、SAW(Surface Acoustic Wave)フィルタを有するチップである場合について説明する。
図2〜図6は、本実施形態に係る中空型電子デバイスパッケージの製造方法を説明するための断面模式図である。
(積層体を準備する工程)
本実施形態に係る中空型電子デバイスパッケージの製造方法では、まず、複数のSAWチップ13(SAWフィルタ13)がプリント配線基板12上に搭載された積層体15を準備する(図2参照)。SAWチップ13は、所定の櫛形電極が形成された圧電結晶を公知の方法でダイシングして個片化することにより形成できる。SAWチップ13のプリント配線基板12への搭載には、フリップチップボンダーやダイボンダーなどの公知の装置を用いることができる。SAWチップ13とプリント配線基板12とはバンプ13aを介して電気的に接続されている。また、SAWチップ13とプリント配線基板12との間は、SAWフィルタ表面での表面弾性波の伝播を阻害しないように中空部14を維持するようになっている。SAWチップ13とプリント配線基板12との間の距離(中空部の幅)は適宜設定でき、一般的には10〜100μm程度である。
(樹脂シートを準備する工程)
また、本実施形態に係る中空型電子デバイスパッケージの製造方法では、樹脂シート11(図1参照)を準備する。
(樹脂シートを配置する工程)
次に、図3に示すように、下側加熱板22上に、積層体15を、SAWチップ13が固定された面を上にして配置するとともに、SAWチップ13面上に樹脂シート11を配置する。このとき、SAWチップ13の面と樹脂シート11の最内層11bとが接するように配置する。この工程においては、下側加熱板22上にまず積層体15を配置し、その後、積層体15上に樹脂シート11を配置してもよく、積層体15上に樹脂シート11を先に積層し、その後、積層体15と樹脂シート11とが積層された積層物を下側加熱板22上に配置してもよい。
(電子デバイスを樹脂シートに埋め込む工程)
次に、図4に示すように、下側加熱板22と上側加熱板24とにより熱プレスして、SAWチップ13を樹脂シート11に埋め込む。下側加熱板22、及び、上側加熱板24は、平板プレスが備えるものであってよい。樹脂シート11は、SAWチップ13及びそれに付随する要素を外部環境から保護するための封止樹脂として機能することとなる。
この埋め込む工程は、樹脂シート11を構成する樹脂の、SAWフィルタ13とプリント配線基板12との間の中空部14への進入量X2(図7参照)が0μm以上20μm以下となるように行うことが好ましい。図7は、進入量X2を説明するための断面部分拡大図である。前記進入量X2は、好ましくは0μm以上15μm以下である。前記進入量X2を0μm以上20μm以下とする方法としては、樹脂シート11の粘度を調整したり、熱プレス条件を調整することにより達成することができる。より具体的には、例えば、圧力、及び、温度を高めに設定する方法が挙げられる。
なお、複数のSAWフィルタ13を一括して封止する場合、「進入量X2が0μm以上20μm以下となる」とは、すべてのSAWフィルタ13について、「進入量X2が0μm以上20μm以下となる」ことを意味する。
具体的に、SAWチップ13を樹脂シート11に埋め込む際の熱プレス条件としては、樹脂シート11の粘度等に応じて異なるが、温度が、好ましくは20〜150℃、より好ましくは40〜100℃であり、圧力が、例えば、0.01〜20MPa、好ましくは0.05〜5MPaであり、時間が、例えば0.3〜10分間、好ましくは0.5〜5分間である。熱プレス方法としては、平行平板プレスやロールプレスが挙げられる。なかでも、平行平板プレスが好ましい。熱プレス条件を上記数値範囲内とすることにより、進入量X2を上記数値範囲内とし易くなる。
熱プレス時の温度が高すぎると、熱プレス中に反応が開始し、侵入量がばらつく可能性があり、作業性の観点からも、低温(例えば、100℃以下)等が求められている。また、圧力も、チップへの破損を防止する観点より、低圧が好ましい。
また、樹脂シート11のSAWチップ13及びプリント配線基板12への密着性および追従性の向上を考慮すると、減圧条件下においてプレスすることが好ましい。
前記減圧条件としては、圧力が、例えば、0〜20Torr、好ましくは、5〜10Torrであり、減圧保持時間(減圧開始からプレス開始までの時間)が、例えば、5〜600秒であり、好ましくは、10〜300秒である。
(セパレータ剥離工程)
次に、本実施形態のように、片面にセパレータが付いた状態のままで樹脂シート11を使用している場合には、セパレータ11aを剥離する(図5参照)。
(熱硬化させて封止体を得る工程)
次に、樹脂シート11を熱硬化させて封止体25を得る。
この封止体を得る工程は、封止体25を得る工程の後の状態における、中空部14への前記樹脂の進入量をY2としたとき、前記進入量Y2から前記進入量X2を引いた値が30μm以下となるように行うことが好ましい。前記進入量Y2から前記進入量X2を引いた値は、好ましくは25μm以下である。前記進入量Y2から前記進入量X2を引いた値を30μm以下とする方法としては、樹脂シート11の硬化前の粘度を調整したり、加熱時の硬化速度が早くなるように樹脂シート11の構成材料を調整することにより達成することができる。具体的には、例えば、上記硬化促進剤を選択することにより達成することができる。
具体的に、熱硬化処理の条件として、樹脂シート11の粘度や構成材料等に応じて異なるが、加熱温度が好ましくは100℃以上、より好ましくは120℃以上である。一方、加熱温度の上限が、好ましくは200℃以下、より好ましくは180℃以下である。加熱時間が、好ましくは10分以上、より好ましくは30分以上である。一方、加熱時間の上限が、好ましくは180分以下、より好ましくは120分以下である。また、必要に応じて加圧してもよく、好ましくは0.1MPa以上、より好ましくは0.5MPa以上である。一方、上限は好ましくは10MPa以下、より好ましくは5MPa以下である。
熱硬化処理の条件を上記数値範囲内とすることにより、埋め込む工程後から熱硬化工程後までの間の樹脂の流動距離、すなわち、進入量Y2から前記進入量X2を引いた値を30μm以下とし易い。
電子デバイスとしてのSAWフィルタ13を1つのみ封止した場合は、封止体25を1つの中空型電子デバイスパッケージとすることができる。また、複数のSAWフィルタ13を一括して封止した場合は、SAWフィルタごとに分割することにより、それぞれ1つの中空型電子デバイスパッケージとすることができる。すなわち、本実施形態のように、複数のSAWフィルタ13を一括して封止した場合、さらに、下記の構成を行ってもよい。
(ダイシング工程)
熱硬化工程の後、封止体25のダイシングを行ってもよい(図6参照)。これにより、SAWチップ13単位での中空パッケージ18(中空型電子デバイスパッケージ)を得ることができる。ダイシングは、封止体25の最外層11a側にダイシングテープを貼り付けた上で行う。最外層11aにダイシングテープを貼り付けるため、ダイシング後に中空パッケージ18をダイシングテープから容易に剥離できる。
(基板実装工程)
必要に応じて、中空パッケージ18に対してバンプを形成し、これを別途の基板(図示せず)に実装する基板実装工程を行うことができる。中空パッケージ18の基板への実装には、フリップチップボンダーやダイボンダーなどの公知の装置を用いることができる。
上述した実施形態では、本発明の中空型電子デバイスが、可動部を有する半導体チップであるSAWチップ13である場合について説明した。しかしながら、本発明の中空型電子デバイスは、被着体と電子デバイスとの間に中空部を有するものであれば、この例に限定されない。例えば、可動部として圧力センサ、振動センサなどのMEMS(Micro Electro Mechanical Systems)を有する半導体チップであってもよい。
また、上述の本実施形態では、樹脂シートを用いて、電子デバイスを平行平板プレスで埋め込む場合について説明したが、本発明は、この例に限定されず、真空状態の真空チェンバー内において、離型フィルムで、電子デバイスと樹脂シートとの積層物を密閉した後、チャンバー内に大気圧以上のガスを導入して、電子デバイスを樹脂シートの熱硬化性樹脂シートに埋め込むこととしてもよい。具体的には、特開2013−52424号公報に記載されている方法により、電子デバイスを樹脂シートの熱硬化性樹脂シートに埋め込むこととしてもよい。
以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。ただし、この実施例に記載されている材料や配合量などは、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではない。
実施例で使用した樹脂シートの成分について説明する。
エポキシ樹脂:新日鐵化学(株)製のYSLV−80XY(ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エポキン当量200g/eq.、軟化点80℃)
フェノール樹脂:群栄化学製のLVR8210DL(ノボラック型フェノール樹脂、水酸基当量104g/eq.、軟化点60℃)
熱可塑性樹脂A:根上工業社製のHME−2006M(カルボキシル基含有のアクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量:約60万、ガラス転移温度(Tg):−35℃)
熱可塑性樹脂B:根上工業社製のNDHB−101(グリシジル基含有のアクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量:約100万、ガラス転移温度(Tg):−31℃)
熱可塑性樹脂C:根上工業社製のND−77L(グリシジル基含有のアクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量:約110万、ガラス転移温度(Tg):−10℃)
熱可塑性樹脂D:根上工業社製のND−78L(グリシジル基含有のアクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量:約110万、ガラス転移温度(Tg):−15℃)
熱可塑性樹脂E:根上工業社製のNDF−001(グリシジル基含有のアクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量:約50万、ガラス転移温度(Tg):4℃)
熱可塑性樹脂F:根上工業社製のNDF−002(グリシジル基含有のアクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量:約10万、ガラス転移温度(Tg):4℃)
無機充填剤A:電気化学工業社製のFB−5SDC(平均粒径5μm、表面処理ナシ)
無機充填剤B:アドマテックス社製のSO−25R(平均粒径0.5μm)を3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学社製の製品名:KBM−503)で表面処理したもの。無機充填剤Bの100重量部に対して1重量部のシランカップリング剤で表面処理。
カーボンブラック:三菱化学社製の#20
硬化促進剤:四国化成工業社製の2PHZ−PW(2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール)
[実施例、及び、比較例に係る樹脂シートの作成]
表1に記載の配合比に従い、各成分を溶剤としてのメチルエチルケトンに溶解、分散させ、濃度85重量%のワニスを得た。このワニスを、シリコーン離型処理したセパレータ上に塗布した後、110℃で5分間乾燥させた。これにより、厚さ55μmのシートを得た。このシートを上層3層、下層1層それぞれ積層させて厚さ220μmの樹脂シートを作製した。
なお、下記評価においては、樹脂シートの厚みは、下記評価で用いたチップ厚みとバンプ高さとの合計以上の厚みで実施することが好ましい。これは、シート厚が薄すぎると、侵入量が減り、安定的な評価を行うことができないためである。従って、本実施例では、下記評価での「チップ厚みとバンプ高さとの合計」である220μmとした。
(天面凹凸評価)
図8(a)は、天面凹凸評価を説明するための断面模式図であり、図8(b)は、その平面図である。図9〜図11は、天面凹凸評価を説明するための断面模式図である。図12は、天面凹凸評価を説明するための平面模式図である。
<ステップA1>
まず、下記仕様の4つのダミーチップ113を準備した(図8(a)、図8(b)参照)。
[ダミーチップの仕様]
チップサイズ:縦3mm、横3mm、厚さ200μm
チップ中空Gap:20μm(つまり、バンプ高さ20μm)
材質:シリコンウエハチップ:感光性樹脂バンプ
なお、近年、電子デバイスの薄型化が進んでおり、チップや半導体パッケージの薄型化が求められている。そのため、チップ表面に形成されるバンプ高さが10〜50μm程度が求められている。ここで、バンプは、シリコンウエハを所定厚みまで研削した後にウエハ表面に形成しているため、ウエハ厚みがあまり薄すぎるとバンプを有効に形成できなくなる。そこで、本実施例では、バンプを安定的に形成できるウエハ厚みの限界を考慮し、チップ厚さとして約200μmを採用して評価した。また、評価のバラツキを抑えるためには、バンプ高さは低い方がよい。この観点より、バンプ高さを20μmとして評価した。
<ステップB1>
基板112(サイズ:縦6cm、横10cm、厚さ、1.3mm、材質:ガラス)上に、隣り合うチップとの距離Wが、300μmとなるように、準備したダミーチップ113を並べた(図8(a)、図8(b)参照)。
<ステップC1>
上記実施例、比較例にて作成した厚さ220μmの樹脂シートを縦25mm、横25mmに切り出してサンプル111とした(図9参照)。
<ステップD1>
サンプル111を、ダミーチップ113上に配置した(図10参照)。
<ステップE1>
セパレータ110が貼付した状態で、75℃60秒、圧力300kPaで、真空プレスでラミネートした(図11参照)。ラミネートは、下側加熱板122と上側加熱板124とにより熱プレスして行った。その後、150℃で1時間加熱した。その後、セパレータ1110を剥離した。なお、本実施例では、硬化促進剤として、四国化成工業社製の2PHZ−PW(2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール)を用いており、この製品「2PHZ−PW」は、反応開始温度が145℃付近であるため、加熱条件を150℃で1時間とした。
<ステップF1>
平面視でサンプル111の中心Y((図12参照)の部分の厚みを、接触式表面粗さ計で測定した。チップの中央を基準として、チップチップ間の凹み量が30μm以上の場合を×、30μm未満の場合を○として評価した。結果を表1に示す。
(プレス時侵入量評価)
図13(a)は、プレス時侵入量評価を説明するための断面模式図であり、図13(b)は、その平面図である。図14〜図16は、天面凹凸評価を説明するための断面模式図である。
<ステップA2>
まず、下記仕様の25個のダミーチップ213が樹脂バンプ213aを介してガラス基板212(縦6cm、横10cm、厚さ1.3mm)に実装されたダミーチップ実装基板215を準備した(図13(a)、図13(b)参照)。ガラス基板212とダミーチップ213の間のギャップ幅は、50μmであった。
隣り合うチップ同士の距離W2は、300μmである。
[ダミーチップの仕様]
チップサイズ:縦3mm、横3mm、厚さ200μm
バンプ材質:樹脂バンプ(樹脂の材質:アクリル樹脂)
バンプ高さ:20μm
バンプ数:100バンプ
バンプの配置位置:縦10個×横10個、200μmピッチ
具体的には、ダミーチップ213を、下記ボンディング条件で、ガラス基板212に実装することにより、ダミーチップ実装基板215を準備した。
<ボンディング条件>
装置:パナソニック電工(株)製
ボンディング条件:200℃、3N、1秒、超音波出力2W
<ステップB2>
上記実施例、比較例にて作成した厚さ220μmの樹脂シートを縦3cm、横3cmに切り出してサンプル211とした(図14参照)。
<ステップC2>
サンプル211を、ダミーチップ実装基板215のダミーチップ213上に配置した(図15参照)。
<ステップD2>
セパレータ210が貼付した状態で、下記埋め込み条件下で、ダミーチップ213をサンプル211に埋め込んだ(図16参照)。埋め込みは、下側加熱板222と上側加熱板224とにより熱プレスして行った。
<埋め込み条件>
プレス方法:平板プレス
温度:75℃
加圧力:1500kPa
プレス時の真空度:1.6kPa
プレス時間:1分
<ステップE2>
大気圧に開放した後、150℃の熱風乾燥機中に1時間放置した。これにより、前記サンプルを熱硬化させて封止体サンプルを得た。得られた封止体サンプルのダミーチップ213とガラス基板212との間の中空部への、サンプル211を構成する樹脂の進入量Y1を測定した。具体的には、KEYENCE社製、商品名「デジタルマイクロスコープ」(200倍)により、ダミーチップ213とガラス基板212との間の中空部への樹脂の進入量Y1を測定した。樹脂進入量Y1は、SAWチップの端部から中空部へ進入した樹脂の最大到達距離を測定し、これを樹脂進入量Y1とした。なお、進入がなく、中空部がSAWチップよりも外側に広がっている場合は、樹脂進入量をマイナスで表した(本実施例、比較例では、マイナスとなるものはなかった)。
進入量Y1の測定は、外側に配置されたダミーチップ213−1と、内側に配置されたダミーチップ213−2とで行った。
外側に配置されたダミーチップ213−1とは、5×5の正方形に配置された各頂点に位置するダミーチップを意味する。外側に配置されたダミーチップ213−1の進入量Y1は、4つのチップの平均値とした(表1中、外側進入量と表記)。
内側に配置されたダミーチップ213−2とは、5×5の正方形に配置されたチップのうち、上から3番目(下から3番目)、左から3番目(右から3番目)に位置するダミーチップを意味する。内側に配置されたダミーチップ213−2の進入量Y1は、当該1つのダミーチップ213−2の進入量Y1の測定値を採用した(表1中、内側進入量と表記)。
内側進入量と外側進入量との両方が20μm以下であり、且つ、内側進入量と外側進入量との差が30μm以下である場合を〇と評価した。
内側進入量と外側進入量との少なくとも一方が20μmよりも大きい場合、内側進入量と外側進入量との差が30μmより大きい場合を×と評価した。
<シート全体の硬化前のガラス転移温度Tgの測定>
ガラス転移温度Tgは、動的粘弾性測定装置(DMA、周波数1Hz、昇温速度10℃/min)を用いて測定される損失正接(tanδ)の極大値により得た。
動的粘弾性測定装置(DMA):商品名「RSAG2」、TAインスツルメンツ社製
モード:引張モード
昇温速度:10℃/分
周波数:1Hz
サンプル厚み:260μm
チャック間距離:20mm
ひずみ:0.1%
測定温度範囲:−50℃〜100℃
Figure 0006933463
11 電子デバイス封止用樹脂シート(樹脂シート)
13 SAWフィルタ(電子デバイス)
14 中空部
15 積層体
18 中空型電子デバイスパッケージ
25 封止体

Claims (4)

  1. 最外層と最内層とを有し、
    前記最外層は、無機充填剤と熱可塑性樹脂とを含み、
    前記無機充填剤の含有量は、前記最外層全体に対して85重量%以上であり、
    前記熱可塑性樹脂の含有量は、前記最外層の樹脂成分全体に対して15重量%以下であり、
    前記最内層は、重量平均分子量80万以上の官能基含有熱可塑性樹脂を含み、且つ、無機充填剤を含まず、
    前記官能基含有熱可塑性樹脂の含有量は、前記最内層の樹脂成分全体に対して90重量%以上であることを特徴とする樹脂シート。
  2. 前記官能基含有熱可塑性樹脂は、グリシジル基含有アクリル樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂シート。
  3. 前記最内層は、硬化性成分としてのフェノール樹脂を含み、
    前記フェノール樹脂の含有量は、前記官能基含有熱可塑性樹脂に対する当量比0.8〜2.0の範囲内であることを特徴とする請求項1又は2に記載の樹脂シート。
  4. 樹脂シート全体の硬化前のガラス転移温度Tgを測定したときに、0℃以下に少なくとも1つのガラス転移温度Tgが存在することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1に記載の樹脂シート。
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