JP6871862B2 - 染毛剤組成物 - Google Patents
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Description
(特許文献2)WO2015/186815
(A) 下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される1種又は2種以上の染料
(C) 一般式(1)で表される構成単位を有する多糖化合物の水酸基の水素原子の一部が、基−(CH2)mCOO-(mは1〜5の整数)で置換されており、該基による構成単位当たりの平均置換度が0.5以上2.0以下であり、残りの水酸基の水素原子の一部が炭素数1〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び/又はアルキレン基で置換されていてもよいアニオン性多糖誘導体
本発明の染毛剤組成物は、下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される1種又は2種以上の染料を含有する。
本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合、第1剤中には成分(A)の染料に加え、酸化染料を含有させることもできる。本発明の染毛剤組成物に好適な酸化染料としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
本発明の染毛剤組成物には、上記染料(A-1)、(A-2)、及び(A-3)以外の直接染料を更に含有させることができる。この直接染料としては、染毛剤に利用可能である公知の酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料、分散染料等を用いることができる。
本発明の染毛剤組成物は、電荷密度3.0meq/g以上のカチオン性ポリマーを含有する。ここで、カチオン性ポリマーにおける電荷密度とは、ポリマー1g当たりのカチオン性基モル数×1000(meq/g)をいう。
ここで、重量平均分子量は、例えばゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、以下の条件にて測定することができる。
移動層:50mM LiBr, 1%CH3COOH/エタノール:水=3:7
カラム:TSK gel α-M(2本直列)
標準物質:ポリエチレングリコール
本発明の染毛剤組成物は、一般式(1)で表される構成単位を有する多糖化合物の水酸基の水素原子の一部が、基−(CH2)mCOO-(mは1〜5の整数)で置換されており、該基による構成単位当たりの平均置換度が0.5以上2.0以下(0.5〜2.0)であり、残りの水酸基の水素原子の一部が炭素数1〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び/又はアルキレン基で置換されていてもよいアニオン性多糖誘導体を含有する。
成分(C)において、基−(CH2)mCOO-の構成単位当たりの平均置換度は、0.5以上2.0以下(0.5〜2.0)であり、健常毛にも損傷毛にも、また乾燥毛にも湿潤毛にも高い染毛性を発揮させる観点から、好ましくは0.6以上、より好ましくは0.65以上であり、また、良好な感触の観点から、好ましくは1.5以下である。
導入された置換基が−(CH2)mCOONaである場合を例として説明する。
絶乾したアニオン性多糖誘導体を、マイクロウェーブ湿式灰化装置(PROLABO社製、商品名:「A-300」)を用いて硫酸−過酸化水素で湿式分解した後、原子吸光装置(株式会社日立製作所製、商品名:「Z-6100型」)を用いて原子吸光法によりNa含量(%)を測定し、下記計算式により置換度を算出する。
平均置換度(DS)=(x×Na含量(%))/(2300−y×Na含量(%))
x:アニオン性置換基導入前の多糖誘導体を構成する糖モノマー1unit当たりの平均分子量
y:置換基1個の導入による分子量の増分
成分(C)は、1質量%水溶液の25℃における粘度が、毛髪への塗布性の観点から、好ましくは120mPa・s以上、より好ましくは150mPa・s以上、更に好ましくは200mPa・s以上、更に好ましくは800mPa・s以上、更に好ましくは1,000mPa・s以上、更に好ましくは1,500mPa・s以上であり、また、配合のしやすさの観点から、好ましくは300,000mPa・s以下であり、より好ましくは200,000mPa・s以下、更に好ましくは150,000mPa・s以下、更に好ましくは100,000mPa・s以下、更に好ましくは80,000mPa・s以下、更に好ましくは50,000mPa・s以下、更に好ましくは20,000mPa・s以下、更に好ましくは10,000mPa・s以下である。なお、本発明において、成分(C)の上記粘度は、以下に示す方法に従って測定する。
300mL共栓三角フラスコ中に水分値既知のアニオン性多糖誘導体約2.2gを精秤し、蒸留水200gを加え、直ちに栓をして激しく振とうし、アニオン性多糖誘導体を小さい固まりに分散させて放置する。一夜(約18〜20時間)放置したのち、既知の水分値より補正水にて1質量%水溶液濃度に合わせる。補正水量は、別途求めた水分より、以下の計算式に基づいて算出する。
補正水量(g)=アニオン性多糖誘導体試料(g)×(99−試料の水分含量(%))−200
25℃における粘度が2000mPa・s以下の場合は、BROOKFIELD VISCOMETER(Model:LV DV-I Prime、BROOKFIELD製)を用い、LV SPINDLE(63)、回転数60rpmの条件下で25℃で3分間回転させた後の値とする。
25℃における粘度が2,000mPa・sを超え、10,000mPa・s以下の場合は、BROOKFIELD VISCOMETER(Model:LV DV-I Prime、BROOKFIELD製)を用い、LV SPINDLE(64)、回転数60rpmの条件下で25℃で3分間回転させた後の値とする。
25℃における粘度が10,000mPa・sを超え、80,000mPa・s以下の場合は、ヘリカルスタンド付きBROOKFIELD VISCOMETER(Model:RV DV-I Prime、BROOKFIELD製)を用い、HELIPATH SPINDLE(T-bar spindle E(95))、回転数60rpmの条件下で25℃で3分間回転させた後の値とする。
25℃における粘度が80,000mPa・sを超える場合は、ヘリカルスタンド付きBROOKFIELD VISCOMETER(Model:RV DV-I Prime、BROOKFIELD製)を用い、HELIPATH SPINDLE(T-bar spindle F(96))、回転数60rpmの条件下で25℃で3分間回転させた後の値とする。
本発明の染毛剤組成物のpH(25℃)は、良好な染毛効果と皮膚刺激抑制の観点から8.5〜12であり、良好な染毛効果の観点から、好ましくは9以上であり、また、皮膚刺激抑制の観点から、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下である。また、本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式染毛剤である場合は、第1剤及び第2剤、又は第1剤、第2剤及び第3剤の混合時におけるpH(25℃)が前記範囲となり、第1剤のpH(25℃)は8〜12、第2剤のpH(25℃)は2〜5が好ましい。pH調整剤としては、アルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。なお、本明細書において、染毛剤組成物のpHは、株式会社堀場製作所社製のpHメーターF-22とpH電極6367-10Dを用いて室温(25℃)で測定した値である。
本発明の染毛剤組成物には、アニオン界面活性剤を含有させることができる。
成分(D)としては、スルホン基、硫酸基、カルボキシ基又はリン酸基を有するアニオン界面活性剤が挙げられる。具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;炭素数2又は3のアルカノール基を1〜3個有するアルカノールアミン(例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)が挙げられる。
R6-O-(CH2CH2O)u-[CH2CH(CH3)O]v-SO3M (7)
〔式中、R6は炭素数8〜25の炭化水素基を示し、uは平均付加モル数0〜50を示し、vは平均付加モル数0〜50を示し、Mはアルカリ金属又はNH4を示す。〕
本発明の染毛剤組成物には、非イオン界面活性剤を含有させることができる。
成分(E)としては、エーテル基、エステル基、アミンオキサイド基又はアミド基を有する非イオン界面活性剤が挙げられる、具体的には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、健常毛にも損傷毛にも、また乾燥毛にも湿潤毛にも高い染毛性を発揮させる観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルサッカライドが好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテル、アルキルポリグルコシドがより好ましい。
R7-O-(AO)w-H (8)
〔式中、R7は炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Aは炭素数2〜4のアルキレン基を示し、wは平均値で1〜100の数を示す。〕
本発明の染毛剤組成物には、成分(D)アニオン界面活性剤及び成分(E)非イオン界面活性剤以外の界面活性剤を含有させることができる。二剤式又は三剤式である場合には、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれの剤に含有させてもよい。その他の界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれをも使用することができる。
本発明の染毛剤組成物には、アルカリ剤を含有させることができる。本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合は、第1剤にアルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩、1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩等が挙げられる。
本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合、第2剤に過酸化水素を含有させることができる。染毛剤組成物中の過酸化水素の含有量は、十分な染毛効果の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.0質量%以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、好ましくは12質量%以下、より好ましくは9質量%以下、更に好ましくは6質量%以下である。
本発明の染毛剤組成物には、感触の改善、良好な安定性の観点から、炭素数12以上の高級アルコールを含有させることが好ましい。二剤式又は三剤式である場合には、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれの剤に含有させてもよい。これらは、界面活性剤と構造体を形成して分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。
本発明の染毛剤組成物は、毛髪にうるおいを与え、毛髪のぱさつきを抑止する観点から、更に多価アルコールを含有することが好ましい。二剤式又は三剤式である場合には、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれの剤に含有させてもよい。多価アルコールとしては、炭素数2〜20のもの、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール類;グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類;キシリット、マンニット、ガラクチット、ソルビット等の糖アルコール類;その他トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
本発明の染毛剤組成物には、媒体として水が使用される。染毛剤組成物中の水の含有量は、濡れた毛髪上で良好な塗り広げやすさを維持する観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、更に好ましくは60質量%以上であり、また、良好な染毛性の観点から、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。
本発明の染毛剤組成物は、一剤式、二剤式、又は三剤式の各種染毛剤として使用できる。一剤式染毛剤組成物は、成分(A)〜(C)を含有する単一の剤からなる。二剤式染毛剤組成物は、成分(A)及びアルカリ剤を含有する第1剤と、過酸化水素を含有する第2剤からなることが好ましい。三剤式染毛剤組成物は、アルカリ剤を含有する第1剤と、過酸化水素を含有する第2剤と、成分(A)を含有する第3剤からなるか、又は成分(A)及びアルカリ剤を含有する第1剤と、過酸化水素を含有する第2剤と、その他の成分を含有する第3剤からなることが好ましい。上記のその他の成分を含有する第3剤としては脱色力向上のために過硫酸塩(過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等)等の造粒物からなる粉末状酸化剤を用いることが好ましい。
本発明の染毛剤組成物が一剤式の場合、染毛剤組成物の安定性の観点から、成分(A)と成分(C)を混合した後、得られた混合物と成分(B)を混合して調製することが好ましい。また、本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式であって第1剤中に成分(A)〜(C)の全てを含有する場合も、当該第1剤は、染毛剤組成物の安定性の観点から、成分(A)と成分(C)を混合した後、得られた混合物と成分(B)を混合して調製することが好ましい。
本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を脱色又は染色処理するには、例えば本発明の染毛剤組成物(二剤式の場合は第1剤と第2剤、三剤式の場合は更に第3剤を使用直前に混合した後)を毛髪に適用し、所定時間放置後、水を用いて洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15〜45℃、適用時間は1〜60分間、更には2〜45分間、更には3〜30分間が好ましい。
(A) 下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される1種又は2種以上の染料
(C) 一般式(1)で表される構成単位を有する多糖化合物の水酸基の水素原子の一部が、基−(CH2)mCOO-(mは1〜5の整数)で置換されており、該基による構成単位当たりの平均置換度が0.5以上2.0以下であり、残りの水酸基の水素原子の一部が炭素数1〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び/又はアルキレン基で置換されていてもよいアニオン性多糖誘導体
R6-O-(CH2CH2O)u-[CH2CH(CH3)O]v-SO3M (7)
〔式中、R6は炭素数8〜25の炭化水素基を示し、uは平均付加モル数0〜50を示し、vは平均付加モル数0〜50を示し、Mはアルカリ金属又はNH4を示す。〕
R7-O-(AO)w-H (8)
〔式中、R7は炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Aは炭素数2〜4のアルキレン基を示し、wは平均値で1〜100の数を示す。〕
表1に示す染毛剤組成物を、それぞれ常法により調製した(各組成物のpH(25℃)はリン酸により表1記載の値に調整した)。それぞれの染毛剤組成物を用いて染毛処理を行い、それらの染毛性、感触(滑らかさ)について、以下の方法に従って比較した。なお、損傷毛として、市販の毛髪(未処理の健常毛)をブリーチ処理したものを使用した。
−ΔE*の測定方法−
染毛剤組成物で処理した直後の毛束の色合いを、色差計(コニカミノルタセンシング社製、色彩色差計CR-400)を用いてCIE表色系(L*,a*,b*)で計測し、染色前の色合いとの差を下記式により求めて染色性ΔE*とした。ΔE*が大きいほど染色性が優れていることを示す。
International Hair Importers & Products社より購入した未処理の白色毛髪を1gの毛束とし、乾燥した状態の毛束に染毛剤組成物0.5gを30秒間かけて揉みながら塗り広げ、30℃で5分放置した後、約40℃の水で30秒間すすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。得られた毛束の色合いから、上記の方法に従ってΔE*を測定した。得られた測定値を表1に示す。
上記と同様の毛束を40℃の水中に30秒間浸漬させ、水分量が70質量%(毛束1g当たりの水分量が0.7g)に調整した。得られた湿潤させた毛束に染毛剤組成物0.25gを30秒間かけて揉みながら塗り広げ、30℃で5分放置した後、約40℃の水で30秒間すすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。得られた毛束の色合いから、上記の方法に従ってΔE*を測定した。得られた測定値を表1に示す。
ゴールドウェルジャパン社製の「Goldwell Bleach」と「Topchic lotion (6%)」とを1:1.5の質量比の割合で配合した混合物2gを、上記と同様の1g毛束に浴比(混合物:毛束)=1:2で塗布し、30℃で20分間放置した。次いで、シャンプー処理とリンス処理をした後、ドライヤーで乾燥してブリーチ毛を調製した。乾燥した状態のブリーチ毛の毛束に染毛剤組成物0.5gを30秒間かけて揉みながら塗り広げ、30℃で5分放置した後、約40℃の水で30秒間すすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。得られた毛束の色合いから、上記の方法に従ってΔE*を測定した。得られた測定値を表1に示す。
ゴールドウェルジャパン社製の「Goldwell Bleach」と「Topchic lotion (6%)」とを1:1.5の質量比の割合で配合した混合物2gを、上記と同様の1g毛束に浴比(混合物:毛束)=1:2で塗布し、30℃で20分間放置した。次いで、シャンプー処理とリンス処理をした後、ドライヤーで乾燥してブリーチ毛を調製した。得られたブリーチ毛の毛束を40℃の水中に30秒間浸漬させ、水分量を70質量%(毛束1g当たりの水分量が0.7g)に調整した。得られた湿潤させた毛束に染毛剤組成物0.25gを30秒間かけて揉みながら塗り広げ、30℃で5分放置した後、約40℃の水で30秒間すすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。得られた毛束の色合いから、上記の方法に従ってΔE*を測定した。得られた測定値を表1に示す。
De Meo Brothers社より購入した未処理のミディアムブラウン毛(長さ19cm、毛髪重量2.2-3.2g)をパウダーブリーチ処理(ゴールドウェルジャパン社製、「Goldwell Bleach」と「Topchic lotion (6%)」とを1:1.5の質量比の割合で配合した混合物を混合物:毛髪=1:2となるように塗布し、30℃20分放置)してブリーチ毛を調製した。ブリーチ毛を水で濡らし、水分量を70質量%に調整した後、染毛剤組成物を毛髪の25質量%塗布して30℃5分静置した。40℃の流水で15秒すすいだ後、濡れた状態の髪の感触(滑らかさ)について、ヘアケア研究に携わっている研究員が評価した。評価は、実施例1及び比較例1〜4を評価対象とし、比較例1を基準として下記の基準に従って行った。
+2: Smoother than standard
+1: Somewhat smoother than standard
0 : Same level as standard
-1: Somewhat less smooth than standard
-2: Less smooth than standard
各処理毛の平均スコア(n=6)を表1に示す。
表2に示す染毛剤組成物を、それぞれ常法により調製した(各組成物のpH(25℃)はリン酸により9.8に調整した)。染毛剤組成物を調製後、各組成物をそれぞれ25℃と50℃で保存した。3週間後にそれぞれの染毛剤組成物を用いて染毛処理を行い、それらの染毛性について、前述の方法に従って評価した。評価結果を表2に示す。
Claims (17)
- 次の成分(A)〜(C)を含有し、成分(C)に対する成分(B)の質量比(B)/(C)が0.1以上30以下であり、pH(25℃)が8.5〜12である染毛剤組成物。
(A) 下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される1種又は2種以上の染料
(C) 式(1)で表される構成単位を有する多糖化合物の水酸基の水素原子の一部が、基−CH 2 COO - で置換されており、該基による構成単位当たりの平均置換度が0.5以上1.5以下であり、残りの水酸基の水素原子の一部が炭素数1〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び/又はアルキレン基で置換されていてもよいアニオン性多糖誘導体
- 成分(A)の含有量が、0.0005質量%以上5質量%以下である、請求項1に記載の染毛剤組成物。
- 成分(B)が、ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体及び4級化ポリビニルイミダゾリウム誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の染毛剤組成物。
- ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体が、ジアリル4級アンモニウム塩のホモポリマー又はジアリル4級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマーである、請求項3に記載の染毛剤組成物。
- 成分(B)の含有量が、0.01質量%以上20質量%以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の染毛剤組成物。
- 成分(C)における式(1)で表される構成単位を有する多糖化合物が、セルロース、グアーガム及びスターチからなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1〜5のいずれかに記載の染毛剤組成物。
- 成分(C)が、カルボキシメチルセルロースである、請求項1〜6のいずれかに記載の染毛剤組成物。
- 成分(C)の含有量が、0.01質量%以上20質量%以下である、請求項1〜7のいずれかに記載の染毛剤組成物。
- 成分(C)の1質量%水溶液の25℃における粘度が、120mPa・s以上300,000mPa・s以下である、請求項1〜8のいずれかに記載の染毛剤組成物。
- 全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する成分(B)の質量比(B)/[(A)+(C)]が、1以上5以下である、請求項1〜9のいずれかに記載の染毛剤組成物。
- 成分(B)の電荷密度が3.5meq/g以上6.5meq/g以下である、請求項1〜10のいずれかに記載の染毛剤組成物。
- 更に、(D)アニオン界面活性剤を含有する、請求項1〜11のいずれかに記載の染毛剤組成物。
- 成分(D)が下記一般式(7)で表されるアルキルエーテル硫酸塩である、請求項12に記載の染毛剤組成物。
R6-O-(CH2CH2O)u-[CH2CH(CH3)O]v-SO3M (7)
〔式中、R6は炭素数8〜25の炭化水素基を示し、uは平均付加モル数0〜50を示し、vは平均付加モル数0〜50を示し、Mはアルカリ金属又はNH4を示す。〕 - 更に、(E)非イオン界面活性剤を含有する、請求項1〜13のいずれかに記載の染毛剤組成物。
- 成分(E)が下記一般式(8)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、請求項14に記載の染毛剤組成物。
R7-O-(AO)w-H (8)
〔式中、R7は炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Aは炭素数2〜4のアルキレン基を示し、wは平均値で1〜100の数を示す。〕 - 成分(E)に対する成分(D)の質量比(D)/(E)が、0.5以上3.5以下である、請求項14又は15に記載の染毛剤組成物。
- 請求項1〜16のいずれかに記載の染毛剤組成物を毛髪に適用する工程、1〜60分間放置する工程、水を用いて洗い流す工程を有する脱色又は染毛方法。
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