JP6812635B2 - Electrochromic device and its manufacturing method - Google Patents
Electrochromic device and its manufacturing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP6812635B2 JP6812635B2 JP2015243570A JP2015243570A JP6812635B2 JP 6812635 B2 JP6812635 B2 JP 6812635B2 JP 2015243570 A JP2015243570 A JP 2015243570A JP 2015243570 A JP2015243570 A JP 2015243570A JP 6812635 B2 JP6812635 B2 JP 6812635B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- layer
- electrochromic
- electrode layer
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 21
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 217
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 48
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 26
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims description 23
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 18
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 10
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000004706 metal oxides Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 37
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 30
- 239000010408 film Substances 0.000 description 27
- 238000011161 development Methods 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 23
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 21
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 13
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 6
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 6
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 5
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 5
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(OC(=O)C=C)COC(=O)C=C PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 2
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 2
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N (1R,3R)-3-[[3-bromo-1-[4-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)phenyl]pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-6-yl]amino]-N,1-dimethylcyclopentane-1-carboxamide Chemical compound BrC1=NN(C2=NC(=NC=C21)N[C@H]1C[C@@](CC1)(C(=O)NC)C)C1=CC=C(C=C1)C=1SC(=NN=1)C ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N 0.000 description 1
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 description 1
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 1
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 1
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 1
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 description 1
- STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N (2s)-n-[(3s,4s)-5-acetyl-7-cyano-4-methyl-1-[(2-methylnaphthalen-1-yl)methyl]-2-oxo-3,4-dihydro-1,5-benzodiazepin-3-yl]-2-(methylamino)propanamide Chemical compound O=C1[C@@H](NC(=O)[C@H](C)NC)[C@H](C)N(C(C)=O)C2=CC(C#N)=CC=C2N1CC1=C(C)C=CC2=CC=CC=C12 STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N 0.000 description 1
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N (3r,4r)-3-azaniumyl-5-[[(2s,3r)-1-[(2s)-2,3-dicarboxypyrrolidin-1-yl]-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-5-oxo-4-sulfanylpentane-1-sulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)CC[C@@H](N)[C@@H](S)C(=O)N[C@@H]([C@H](C)CC)C(=O)N1CCC(C(O)=O)[C@H]1C(O)=O HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- ZYZCALPXKGUGJI-DDVDASKDSA-M (e,3r,5s)-7-[3-(4-fluorophenyl)-2-phenyl-5-propan-2-ylimidazol-4-yl]-3,5-dihydroxyhept-6-enoate Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N1C(\C=C\[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C(C(C)C)N=C1C1=CC=CC=C1 ZYZCALPXKGUGJI-DDVDASKDSA-M 0.000 description 1
- JGBYFRPBZYYRGS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethyl-2h-pyridin-1-ium Chemical class C[N+]1(C)CC=CC=C1 JGBYFRPBZYYRGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEMHRDOMIUIXQG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylthiophen-2-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC(C)=CS1 DEMHRDOMIUIXQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 1-[(1R)-1-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]-6-[(4S,5R)-4-[(2S)-2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-5-methylcyclohexen-1-yl]pyrazolo[3,4-b]pyrazine-3-carbonitrile Chemical compound ClC1=C(C=CC(=C1)Cl)[C@@H](C)N1N=C(C=2C1=NC(=CN=2)C1=CC[C@@H]([C@@H](C1)C)N1[C@@H](CCC1)CO)C#N KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 0.000 description 1
- WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 1-[(3s,4s)-4-[8-(2-chloro-4-pyrimidin-2-yloxyphenyl)-7-fluoro-2-methylimidazo[4,5-c]quinolin-1-yl]-3-fluoropiperidin-1-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound CC1=NC2=CN=C3C=C(F)C(C=4C(=CC(OC=5N=CC=CN=5)=CC=4)Cl)=CC3=C2N1[C@H]1CCN(C(=O)CO)C[C@@H]1F WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 1-ethylanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2CC HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- DECWYWSYTFTUAV-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-propylimidazole Chemical class CCCC1=NC=CN1C DECWYWSYTFTUAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005978 1-naphthyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- STFXXRRQKFUYEU-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C STFXXRRQKFUYEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCIJKOCUAQMKD-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC(Cl)=C3SC2=C1 UXCIJKOCUAQMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC(C)=C3SC2=C1 LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound OOC(C)(C)CCC(C)(C)OO JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOCCOC(=O)C=C FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFJLSWPPLFHKR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]-1-phenoxyethanol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCCOCCOCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 TVFJLSWPPLFHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 2-amino-9-[(1S,6R,8R,9S,10R,15R,17R,18R)-8-(6-aminopurin-9-yl)-9,18-difluoro-3,12-dihydroxy-3,12-bis(sulfanylidene)-2,4,7,11,13,16-hexaoxa-3lambda5,12lambda5-diphosphatricyclo[13.2.1.06,10]octadecan-17-yl]-1H-purin-6-one Chemical compound NC1=NC2=C(N=CN2[C@@H]2O[C@@H]3COP(S)(=O)O[C@@H]4[C@@H](COP(S)(=O)O[C@@H]2[C@@H]3F)O[C@H]([C@H]4F)N2C=NC3=C2N=CN=C3N)C(=O)N1 YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 0.000 description 1
- TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynyl-1H-purine-6,8-dione Chemical compound NC=1NC(C=2N(C(N(C=2N=1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C)=O TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 0.000 description 1
- NPRYCHLHHVWLQZ-TURQNECASA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynylpurin-8-one Chemical compound NC1=NC=C2N(C(N(C2=N1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C NPRYCHLHHVWLQZ-TURQNECASA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UINDRJHZBAGQFD-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-methylimidazole Chemical class CCC1=NC=CN1C UINDRJHZBAGQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMWGZSWSTCGVLX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CCC(CO)(CO)CO JMWGZSWSTCGVLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQQVCMQJDJSRFU-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO IQQVCMQJDJSRFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLDXKKLJACLTIN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-propylpyridin-1-ium Chemical class CCC[N+]1=CC=CC=C1C ZLDXKKLJACLTIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVBUTZWGEJHWSJ-UHFFFAOYSA-N 2-morpholin-4-yl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(C)N1CCOCC1 PVBUTZWGEJHWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005979 2-naphthyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 1
- NPYMXLXNEYZTMQ-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybutyl prop-2-enoate Chemical compound COC(C)CCOC(=O)C=C NPYMXLXNEYZTMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)CCOC(=O)C=C FQMIAEWUVYWVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZDMJPAQQFSMMV-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OCCOC(=O)C=C UZDMJPAQQFSMMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 Chemical group Cc1cc(C)c([C]=O)c(C)c1 XVZXOLOFWKSDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 1
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 1
- 229940127007 Compound 39 Drugs 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMDDERVSCYEKPQ-UHFFFAOYSA-N Ethyl (mesitylcarbonyl)phenylphosphinate Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(OCC)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C ZMDDERVSCYEKPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005555 GaZnO Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N Isothiocyanatocyclopropane Chemical compound S=C=NC1CC1 JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 1
- 229910020808 NaBF Inorganic materials 0.000 description 1
- GSBKRFGXEJLVMI-UHFFFAOYSA-N Nervonyl carnitine Chemical class CCC[N+](C)(C)C GSBKRFGXEJLVMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGECKLSJNVLBFN-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC1(CO)CCC(CO)(CO)C1=O Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC1(CO)CCC(CO)(CO)C1=O GGECKLSJNVLBFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N Padimate A Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical class CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N [(1s,3r,4ar,7s,8s,8as)-3-hydroxy-8-[2-[(4r)-4-hydroxy-6-oxooxan-2-yl]ethyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2s)-2-methylbutanoate Chemical compound C([C@H]1[C@@H](C)C=C[C@H]2C[C@@H](O)C[C@@H]([C@H]12)OC(=O)[C@@H](C)CC)CC1C[C@@H](O)CC(=O)O1 LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N 0.000 description 1
- CIWLMZRIZUNJHY-UHFFFAOYSA-N [(2,4-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,4-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)P(=O)(CC(C)CC(C)(C)C)C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1OC CIWLMZRIZUNJHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFESNAMUUSDBQQ-UHFFFAOYSA-N [4-(4-benzoylphenoxy)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C=1C=C(OC=2C=CC(=CC=2)C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RFESNAMUUSDBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical class C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNTQTLGBCMXNFX-UHFFFAOYSA-N [5-ethyl-2-(2-methyl-1-prop-2-enoyloxypropan-2-yl)-1,3-dioxan-5-yl]methyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1(CC)COC(C(C)(C)COC(=O)C=C)OC1 YNTQTLGBCMXNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N [[(2R,3S,4R,5S)-5-(2,6-dioxo-3H-pyridin-3-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] [[[(2R,3S,4S,5R,6R)-4-fluoro-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-hydroxyphosphoryl]oxy-hydroxyphosphoryl] hydrogen phosphate Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@H]2O[C@H]([C@H](O)[C@@H]2O)C2C=CC(=O)NC2=O)[C@H](O)[C@@H](F)[C@@H]1O SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005138 alkoxysulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005142 aryl oxy sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXTBYXIZCDULQI-UHFFFAOYSA-N bis[4-(methylamino)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(NC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(NC)C=C1 HXTBYXIZCDULQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 125000005569 butenylene group Chemical group 0.000 description 1
- PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N butyric acid octyl ester Natural products CCCCCCCCOC(=O)CCC PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 1
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 1
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 1
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 1
- 229940125851 compound 27 Drugs 0.000 description 1
- 229940127204 compound 29 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125877 compound 31 Drugs 0.000 description 1
- 229940125878 compound 36 Drugs 0.000 description 1
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 description 1
- 229940127573 compound 38 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004472 dialkylaminosulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZDUWXKXFAIFOR-UHFFFAOYSA-N hexadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PZDUWXKXFAIFOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTPRURKTXNFVQT-UHFFFAOYSA-N hexyl(trimethyl)azanium Chemical class CCCCCC[N+](C)(C)C XTPRURKTXNFVQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- VQSRKMNBWMHJKY-YTEVENLXSA-N n-[3-[(4ar,7as)-2-amino-6-(5-fluoropyrimidin-2-yl)-4,4a,5,7-tetrahydropyrrolo[3,4-d][1,3]thiazin-7a-yl]-4-fluorophenyl]-5-methoxypyrazine-2-carboxamide Chemical compound C1=NC(OC)=CN=C1C(=O)NC1=CC=C(F)C([C@@]23[C@@H](CN(C2)C=2N=CC(F)=CN=2)CSC(N)=N3)=C1 VQSRKMNBWMHJKY-YTEVENLXSA-N 0.000 description 1
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N n-butyric acid methyl ester Natural products CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJNXJRVDSTZUFB-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl(phenyl)methanone Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 SJNXJRVDSTZUFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N ombitasvir Chemical compound COC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NC1=CC=C([C@H]2N([C@@H](CC2)C=2C=CC(NC(=O)[C@H]3N(CCC3)C(=O)[C@@H](NC(=O)OC)C(C)C)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=C1 PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKGDNXBDNLZSKC-UHFFFAOYSA-N oxido(phenyl)phosphanium Chemical compound O=[PH2]c1ccccc1 WKGDNXBDNLZSKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical group C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- MFTPIWFEXJRWQY-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OP(O)(O)=O MFTPIWFEXJRWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006410 propenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000007736 thin film deposition technique Methods 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- GCRCSLNXFKCFHB-UHFFFAOYSA-N triethyl(hexyl)azanium Chemical class CCCCCC[N+](CC)(CC)CC GCRCSLNXFKCFHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N vinyl sulfide Chemical group C=CSC=C UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Description
本発明は、エレクトロクロミック装置及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an electrochromic apparatus and a method for manufacturing the same.
電圧を印加することにより酸化還元反応が起こり、可逆的に色が変化する現象をエレクトロクロミズムという。この現象を利用したエレクトロクロミック装置は、エレクトロクロミズムの特徴に由来する応用が実現できるため、今日まで多くの研究がなされている。
一般に、エレクトロクロミック装置は、２つの平板状の電極のうちの何れかにエレクトロクロミック材料を含む層を形成した後、該エレクトロクロミック材料を含む層と、イオン伝導可能な電解質層とを挟みこむように２つの電極を貼り合わせて作製される。そして速い応答性を得るため、電解質層には液体状の電解質（電解液）が用いられている。
上記製法において貼合せプロセスをなくすことができれば、曲面など多様な部位に装置を形成することが可能となり、応用範囲が広がるとともに、片側の支持体が不要となるため低コストで生産できるので、貼合せプロセスなしの製法が提案されている。
しかし、支持体が片側のみであるため、電解質層の上に透明酸化物電極を直接形成する場合には電極の電気的抵抗が高くなるという問題があった。また、電解液を完全に密閉することは困難であり、電解液の漏れなどの不具合に対応するため固体状の電解質に変えると電気伝導度が低くなり、所望の発消色特性が得られないという問題があった。
Electrochromism is a phenomenon in which a redox reaction occurs when a voltage is applied and the color changes reversibly. Many studies have been conducted to date on electrochromic devices that utilize this phenomenon because they can realize applications derived from the characteristics of electrochromism.
In general, an electrochromic device forms a layer containing an electrochromic material on one of two flat electrode-shaped electrodes, and then sandwiches the layer containing the electrochromic material and an ionic conductive electrolyte layer. It is made by sticking two electrodes together. A liquid electrolyte (electrolyte solution) is used for the electrolyte layer in order to obtain a quick response.
If the laminating process can be eliminated in the above manufacturing method, it will be possible to form the device on various parts such as curved surfaces, the range of applications will be expanded, and since a support on one side will not be required, it can be produced at low cost. A manufacturing method without a matching process has been proposed.
However, since the support is provided on only one side, there is a problem that the electrical resistance of the electrode increases when the transparent oxide electrode is directly formed on the electrolyte layer. In addition, it is difficult to completely seal the electrolyte, and if the electrolyte is changed to a solid electrolyte in order to deal with problems such as leakage of the electrolyte, the electrical conductivity will be low and the desired color development and decolorization characteristics cannot be obtained. There was a problem.
これらの問題を解決するため、本発明者らは、支持体上に第１の電極、エレクトロクロミック層、絶縁性多孔質層、貫通孔を設けた第２の電極、劣化防止層を順次形成した後、電解液を前記貫通孔から電極間に充填し固体化させて電解質層を形成し、更に有機保護層を形成したエレクトロクロミック装置を提案した（特許文献１参照）。しかし、この装置は優れた発消色特性を有するものの、親水性の電解質層と疎水性の有機材料からなる有機保護層とが密着しにくいため、経時により生じた剥離部に水蒸気や酸素が侵入しやすくなり、耐久性が低下するという問題がある。また、貫通孔を有する電極を形成するため作製プロセス数が多く、生産歩留まりが低いという問題がある。 In order to solve these problems, the present inventors sequentially formed a first electrode, an electrochromic layer, an insulating porous layer, a second electrode having through holes, and a deterioration prevention layer on the support. Later, an electrochromic apparatus was proposed in which an electrolytic solution was filled between the electrodes through the through holes and solidified to form an electrolyte layer, and an organic protective layer was further formed (see Patent Document 1). However, although this device has excellent decolorizing properties, it is difficult for the hydrophilic electrolyte layer and the organic protective layer made of hydrophobic organic material to adhere to each other, so that water vapor and oxygen invade the peeled part generated over time. There is a problem that it becomes easy to do and the durability is lowered. Further, since an electrode having a through hole is formed, there is a problem that the number of manufacturing processes is large and the production yield is low.
一方、本発明者は、貫通孔を形成しないエレクトロクロミック装置として、一つの支持体を有し、前記支持体上に形成した第１の電極層と、前記第１の電極層に対向するように設けられた第２の電極層と、前記第１の電極層及び前記第２の電極層のいずれかと接するように設けられたエレクトロクロミック層と、前記第１の電極層と前記第２の電極層との間に充填され、かつ前記エレクトロクロミック層と接するように設けられた無機微粒子を含有する固体電解質層と、前記第２の電極層上の保護層と、を有するエレクトロクロミック装置を提案した（特許文献２参照）。しかし、この装置では作製プロセスは低減されるものの、固体電解質層上にエレクトロクロミック層又は劣化防止層を塗布形成する場合に、親水性の電解質層が塗布形成プロセスにより溶解又は破壊されやすく使用材料が限定されるという問題があった。特に、調光デバイスでは黒色の発色色彩が求められるが、その場合は第１のエレクトロクロミック層と第２のエレクトロクロミック層の混色による色彩調整が必要となるため、使用材料が限られる場合は黒色化が難しい。これは単一のエレクトロクロミック材料では可視光域で均一な光吸収を実現することが難しいためである。 On the other hand, the present inventor has one support as an electrochromic device that does not form a through hole, and faces the first electrode layer formed on the support and the first electrode layer. A second electrode layer provided, an electrochromic layer provided so as to be in contact with any of the first electrode layer and the second electrode layer, and the first electrode layer and the second electrode layer. We have proposed an electrochromic apparatus having a solid electrolyte layer containing inorganic fine particles, which is filled between the two and is provided so as to be in contact with the electrochromic layer, and a protective layer on the second electrode layer. See Patent Document 2). However, although the fabrication process is reduced in this device, when the electrochromic layer or the deterioration prevention layer is coated and formed on the solid electrolyte layer, the hydrophilic electrolyte layer is easily dissolved or destroyed by the coating forming process, and the material used is There was the problem of being limited. In particular, a dimming device requires a black color, but in that case, it is necessary to adjust the color by mixing the first electrochromic layer and the second electrochromic layer, so that black is used when the materials used are limited. Difficult to convert. This is because it is difficult to achieve uniform light absorption in the visible light region with a single electrochromic material.
本発明は、前記従来の諸問題を解決し、貼合せプロセスなしで作製可能な高性能エレクトロクロミック装置の提供を目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to provide a high-performance electrochromic apparatus capable of being manufactured without a bonding process.
１） 支持体上に、第１の電極層、第１のエレクトロクロミック層、固体電解質層、第２のエレクトロクロミック層、第２の電極層をこの順に有し、更に保護層を有するエレクトロクロミック装置において、前記第１のエレクトロクロミック層が下記一般式（１）で示されるラジカル重合性官能基を有するトリアリールアミン誘導体を含有する組成物の硬化体からなり、前記第２のエレクトロクロミック層が金属酸化物からなることを特徴とするエレクトロクロミック装置。
［一般式（１）］
Ａｎ−Ｂｍ
但し、ｎは１又は２であり、ｎ＝２のときｍは０、ｎ＝１のときｍは０又は１である。Ａは下記一般式（２）で示される構造を有し、ｍ＝１のとき、Ｒ１〜Ｒ１５のいずれかの位置でＢと結合している。Ｂは下記一般式（３）で示される構造を有し、ｍ＝１のとき、Ｒ１６〜Ｒ２１のいずれかの位置でＡと結合している。また、Ａ及びＢの少なくとも１つはラジカル重合性官能基を有する。
［一般式（２）］
[General formula (1)]
An −B m
However, n is 1 or 2, m is 0 when n = 2, and m is 0 or 1 when n = 1. A has a structure represented by the following general formula (2), and when m = 1, it is bonded to B at any of the positions R 1 to R 15 . B has a structure represented by the following general formula (3), and when m = 1, it is bonded to A at any position of R 16 to R 21 . In addition, at least one of A and B has a radically polymerizable functional group.
[General formula (2)]
本発明によれば、貼合せプロセスなしで作製可能な高性能エレクトロクロミック装置を提供できる。また、透明から黒色に変化する調光装置を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a high-performance electrochromic apparatus that can be manufactured without a bonding process. Further, it is possible to provide a dimming device that changes from transparent to black.
以下、上記本発明１）について詳しく説明するが、その実施の形態には次の２）〜３）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２） 前記固体電解質層が絶縁性金属酸化物からなる微粒子を含むことを特徴とする１）に記載のエレクトロクロミック装置。
３） 支持体上に真空製膜法で第１の電極層を形成し、その上に塗布法で第１のエレクトロクロミック層を形成し、その上に電解質材料を塗布した後、固体化し、その上に真空製膜法で第２のエレクトロクロミック層及び第２の電極層を順次形成した後、保護層を形成する工程を含むことを特徴とする１）又は２）に記載のエレクトロクロミック装置の製造方法。
Hereinafter, the present invention 1) will be described in detail, but the following 2) to 3) are also included in the embodiments thereof, and these will also be described.
2) The electrochromic apparatus according to 1), wherein the solid electrolyte layer contains fine particles made of an insulating metal oxide.
3) A first electrode layer is formed on the support by a vacuum film forming method, a first electrochromic layer is formed on the support by a coating method, an electrolyte material is applied thereto, and then solidified. The electrochromic apparatus according to 1) or 2), which comprises a step of forming a protective layer after sequentially forming a second electrochromic layer and a second electrode layer by a vacuum film forming method. Production method.
本発明のエレクトロクロミック装置は、支持体が一つでよいため生産性に優れ、かつ、大型の装置を容易に製造することができる。
また、貼合せプロセスなしで作製できることから、多様な部位にエレクトロクロミック装置を形成でき、エレクトロクロミック装置の適用範囲を広げることができる。
また、一般式（１）で示されるトリアリールアミン誘導体を含有する発色濃度に優れた第１のエレクトロクロミック層と、製膜が容易な金属酸化物からなる第２のエレクトロクロミック層を有するので良好な酸化還元反応が得られる。即ち、第１の電極層側に＋電圧を印加すると、第１のエレクトロクロミック層が酸化反応し、第２のエレクトロクロミック層が還元反応して発色する。また電圧を逆に印加すると消色する。また、黒色など色彩特性にも優れた装置、特に黒色の調光装置を実現できる。
更に、固体電解質層に無機微粒子を含むことが好ましい。これにより第２のエレクトロクロミック層形成時の熱による電解質層のダメージを軽減できるとともに、均一な第２のエレクトロクロミック層を形成することができ、良好な酸化還元反応が得られる。
Since the electrochromic apparatus of the present invention requires only one support, it is excellent in productivity and a large-sized apparatus can be easily manufactured.
In addition, since it can be manufactured without a bonding process, an electrochromic device can be formed in various parts, and the applicable range of the electrochromic device can be expanded.
Further, it is good because it has a first electrochromic layer containing a triarylamine derivative represented by the general formula (1) and having excellent color development concentration and a second electrochromic layer made of a metal oxide that can easily form a film. A redox reaction can be obtained. That is, when a + voltage is applied to the first electrode layer side, the first electrochromic layer undergoes an oxidation reaction, and the second electrochromic layer undergoes a reduction reaction to develop color. Also, when the voltage is applied in reverse, the color disappears. Further, it is possible to realize a device having excellent color characteristics such as black, particularly a black dimming device.
Further, it is preferable that the solid electrolyte layer contains inorganic fine particles. As a result, damage to the electrolyte layer due to heat during formation of the second electrochromic layer can be reduced, and a uniform second electrochromic layer can be formed, so that a good redox reaction can be obtained.
本発明のエレクトロクロミック装置の製造方法は、支持体上に真空製膜法で第１の電極層を形成し、その上に塗布法で第１のエレクトロクロミック層を形成し、その上に電解質層材料を塗布した後、固体化し、その上に真空製膜法で第２のエレクトロクロミック層及び第２の電極層を順次形成した後、保護層を形成する工程を含む。
保護層材料は有機材料、無機材料から選択することが出来、積層することが好ましい。有機材料の形成プロセスには塗布法、無機材料の形成プロセスには真空製膜法などを用いることができる。
In the method for manufacturing an electrochromic apparatus of the present invention, a first electrode layer is formed on a support by a vacuum film forming method, a first electrochromic layer is formed on the support by a coating method, and an electrolyte layer is formed on the first electrode layer. This includes a step of applying a material, solidifying it, forming a second electrochromic layer and a second electrode layer on the solid by a vacuum film forming method, and then forming a protective layer.
The protective layer material can be selected from an organic material and an inorganic material, and is preferably laminated. A coating method can be used for the formation process of the organic material, and a vacuum film forming method can be used for the formation process of the inorganic material.
ここで、図１、図２を参照しつつ、第１の実施形態及び第２の実施形態のエレクトロクロミック装置及びその製造方法について説明するが、本発明はこれらに限定される訳ではない。なお、各図において、同一構成部分には同一符号を付し重複した説明を省略する。
図１は、第１の実施形態に係るエレクトロクロミック装置の一例を示す概略断面図である。エレクトロクロミック装置１０は、支持体１１と、支持体１１上に順次積層された、第１の電極層１２、第１のエレクトロクロミック層１３、固体電解質層１４、第２のエレクトロクロミック層１５、第２の電極層１６、及び保護層１７を有する。
Here, the electrochromic apparatus of the first embodiment and the second embodiment and a method of manufacturing the same will be described with reference to FIGS. 1 and 2, but the present invention is not limited thereto. In each figure, the same components are designated by the same reference numerals and duplicated description will be omitted.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the electrochromic apparatus according to the first embodiment. The electrochromic apparatus 10 includes a support 11, a first electrode layer 12, a first electrochromic layer 13, a solid electrolyte layer 14, a second electrochromic layer 15, and a second layer, which are sequentially laminated on the support 11. It has 2 electrode layers 16 and a protective layer 17.
エレクトロクロミック装置１０の製造方法は、支持体１１上に第１の電極層１２、及び第１のエレクトロクロミック層１３を順次積層する工程と、第１のエレクトロクロミック層１３上に固体電解質層１４を形成した後、硬化させ、更に第２のエレクトロクロミック層１５及び第２の電極層１６を積層する工程と、第２の電極層１６上に保護層１７を積層する工程とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
この例では、第１の電極層１２、第２のエレクトロクロミック層１５、第２の電極層１６、及び保護層１７は無機材料（金属酸化物など）の真空製膜法で形成し、他の層は塗布法で製膜する。真空製膜法で緻密な膜を形成することにより、電極層の導電性、無機保護層のバリア性を向上させるとともに、有機層を塗布法で製膜することにより生産性が向上する。また、真空製膜法により、第２のエレクトロクロミック層１５、第２の電極層１６を形成することが可能となり、塗布プロセスにより固体電解質層１４を劣化させることがないので、装置の性能が向上する。
The method for manufacturing the electrochromic apparatus 10 includes a step of sequentially laminating a first electrode layer 12 and a first electrochromic layer 13 on a support 11, and a solid electrolyte layer 14 on the first electrochromic layer 13. After forming, it is cured, and further includes a step of laminating the second electrochromic layer 15 and the second electrode layer 16 and a step of laminating the protective layer 17 on the second electrode layer 16, and further necessary. Other steps are included accordingly.
In this example, the first electrode layer 12, the second electrochromic layer 15, the second electrode layer 16, and the protective layer 17 are formed by a vacuum film forming method of an inorganic material (metal oxide or the like), and other The layer is formed by a coating method. By forming a dense film by the vacuum film forming method, the conductivity of the electrode layer and the barrier property of the inorganic protective layer are improved, and by forming the organic layer by the coating method, the productivity is improved. Further, the vacuum film forming method makes it possible to form the second electrochromic layer 15 and the second electrode layer 16, and the solid electrolyte layer 14 is not deteriorated by the coating process, so that the performance of the apparatus is improved. To do.
以下、第１の実施形態に係るエレクトロクロミック装置１０の各構成要素について説明する。
［支持体］
支持体１１は、第１の電極層１２、第１のエレクトロクロミック層１３、固体電解質層１４、第２のエレクトロクロミック層１５、第２の電極層１６、及び保護層１７を支持する機能を有する。
支持体１１の材料としては、前記各層を支持さえできれば、周知の有機材料や無機材料をそのまま用いることができる。その例としては、無アルカリガラス、硼珪酸ガラス、フロートガラス、ソーダ石灰ガラス等のガラス基板などが挙げられる。また、ポリカーボネイト樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂基板を用いてもよい。更に、アルミニウム、ステンレス、チタン等の金属基板を用いてもよい。
なお、エレクトロクロミック装置１０が第２の電極層１６側から視認する反射型表示装置である場合は、支持体１１の透明性は不要である。また、支持体１１として導電性金属材料を用いる場合は、支持体１１が第１の電極層１２を兼ねることもできる。 また、支持体１１の表面に、水蒸気バリア性、ガスバリア性、視認性を高めるために透明絶縁層、反射防止層等をコーティングしてもよい。
Hereinafter, each component of the electrochromic apparatus 10 according to the first embodiment will be described.
[Support]
The support 11 has a function of supporting the first electrode layer 12, the first electrochromic layer 13, the solid electrolyte layer 14, the second electrochromic layer 15, the second electrode layer 16, and the protective layer 17. ..
As the material of the support 11, a well-known organic material or inorganic material can be used as it is as long as each layer can be supported. Examples thereof include glass substrates such as non-alkali glass, borosilicate glass, float glass, and soda-lime glass. Further, a resin substrate such as a polycarbonate resin, an acrylic resin, a polyethylene, a polyvinyl chloride, a polyester, an epoxy resin, a melamine resin, a phenol resin, a polyurethane resin, or a polyimide resin may be used. Further, a metal substrate such as aluminum, stainless steel, or titanium may be used.
When the electrochromic device 10 is a reflective display device that is visually recognized from the second electrode layer 16 side, the transparency of the support 11 is unnecessary. Further, when a conductive metal material is used as the support 11, the support 11 can also serve as the first electrode layer 12. Further, the surface of the support 11 may be coated with a transparent insulating layer, an antireflection layer or the like in order to enhance the water vapor barrier property, the gas barrier property and the visibility.
［電極層］
第１の電極層１２及び第２の電極層１６の材料としては、導電性を有する材料であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。しかし、調光装置として利用する場合は、光の透過性を確保する必要があるため、透明かつ導電性に優れた透明導電性材料が用いられる。これにより、透明性が得られると共に着色のコントラストをより高めることができる。
前記透明導電性材料としては、例えば、スズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、フッ素をドープした酸化スズ（ＦＴＯ）、アンチモンをドープした酸化スズ（ＡＴＯ）等の無機材料などが挙げられる。これらの中でも、真空成膜により形成されたインジウム酸化物（Ｉｎ酸化物）、スズ酸化物（Ｓｎ酸化物）、及び亜鉛酸化物（Ｚｎ酸化物）のいずれか１つを含む無機材料が好ましい。
前記Ｉｎ酸化物、Ｓｎ酸化物、及びＺｎ酸化物は、スパッタ法、蒸着法により、容易に成膜が可能であると共に、良好な透明性と電気伝導度が得られる材料である。これらの中でも、ＩｎＳｎＯ、ＧａＺｎＯ、ＳｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯが特に好ましい。
更に、透明性を有する銀、金、カーボンナノチューブ、金属酸化物等のネットワーク電極、又はこれらの複合層も有用である。前記ネットワーク電極とは、カーボンナノチューブや他の高導電性の非透過性材料等を微細なネットワーク状に形成して透過率を持たせた電極である。
[Electrode layer]
The material of the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 is not particularly limited as long as it is a conductive material, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. However, when it is used as a dimming device, it is necessary to ensure the transparency of light, so a transparent conductive material that is transparent and has excellent conductivity is used. As a result, transparency can be obtained and the contrast of coloring can be further enhanced.
Examples of the transparent conductive material include inorganic materials such as tin-doped tin oxide (ITO), fluorine-doped tin oxide (FTO), and antimony-doped tin oxide (ATO). Among these, an inorganic material containing any one of indium oxide (In oxide), tin oxide (Sn oxide), and zinc oxide (Zn oxide) formed by vacuum film formation is preferable.
The In oxide, Sn oxide, and Zn oxide are materials that can be easily formed into a film by a sputtering method or a thin film deposition method, and can obtain good transparency and electrical conductivity. Among these, InSnO, GaZnO, SnO, In 2 O 3, ZnO is particularly preferable.
Further, transparent network electrodes such as silver, gold, carbon nanotubes, and metal oxides, or composite layers thereof are also useful. The network electrode is an electrode obtained by forming carbon nanotubes, other highly conductive non-permeable materials, or the like into a fine network to have transmittance.
第１の電極層１２及び第２の電極層１６の各々の厚みは、第１のエレクトロクロミック層１３の酸化還元反応に必要な電気抵抗値が得られるように調整される。
これらの材料としてＩＴＯを用いた場合、第１の電極層１２及び第２の電極層１６の各々の厚みは、２０〜５００ｎｍが好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。
また、調光ミラーとして利用する場合には、第１の電極層１２及び第２の電極層１６のいずれかが反射機能を有する構造であってもよい。その場合には、第１の電極層１２及び第２の電極層１６の材料として金属材料を含むことができる。前記金属材料としては、例えば、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、ロジウム、又はこれらの合金、あるいはこれらの積層構成などが挙げられる。
第１の電極層１２及び第２の電極層１６の作製方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法などが挙げられる。
The thickness of each of the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 is adjusted so that the electric resistance value required for the redox reaction of the first electrochromic layer 13 can be obtained.
When ITO is used as these materials, the thickness of each of the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 is preferably 20 to 500 nm, more preferably 50 to 200 nm.
Further, when used as a dimming mirror, either the first electrode layer 12 or the second electrode layer 16 may have a structure having a reflection function. In that case, a metal material can be included as the material of the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16. Examples of the metal material include Pt, Ag, Au, Ni, Al, Ti, Cr, rhodium, alloys thereof, and laminated structures thereof.
Examples of the method for producing the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method.
［エレクトロクロミック層］
第１のエレクトロクロミック層１３は、前記一般式（１）で示されるラジカル重合性官能基を有するトリアリールアミン誘導体を含有する。
第１のエレクトロクロミック層１３が該トリアリールアミン誘導体の重合により形成されると、繰返し駆動（酸化還元反応）特性が良好になるとともに光耐久性に優れる点で有利である。また、消色状態が透明であり、酸化反応で高濃度の着色発色性能が得られる。更に、前記トリアリールアミン誘導体と、これとは異なる他のラジカル重合性化合物を含むエレクトロクロミック材料（組成物）を架橋した架橋物を含有すると、重合物の耐溶解性及び耐久性が一層向上するので好ましい。
[Electrochromic layer]
The first electrochromic layer 13 contains a triarylamine derivative having a radically polymerizable functional group represented by the general formula (1).
When the first electrochromic layer 13 is formed by the polymerization of the triarylamine derivative, it is advantageous in that the repetitive driving (oxidation-reduction reaction) property is improved and the photodurability is excellent. In addition, the decolorized state is transparent, and high-concentration coloring and coloring performance can be obtained by the oxidation reaction. Further, when the crosslinked product obtained by cross-linking the triarylamine derivative and an electrochromic material (composition) containing another radically polymerizable compound different from the triarylamine derivative is contained, the solubility resistance and durability of the polymer are further improved. Therefore, it is preferable.
＜＜ラジカル重合性官能基を有するトリアリールアミン誘導体＞＞
−一価の有機基−
前記一般式（２）及び一般式（３）における一価の有機基としては、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、アミド基、置換基を有していてもよいモノアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していてもよいジアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していてもよいモノアリールアミノカルボニル基、置換基を有していてもよいジアリールアミノカルボニル基、スルホン酸基、置換基を有していてもよいアルコキシスルホニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシスルホニル基、置換基を有していてもよいアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいアリールスルホニル基、スルホンアミド基、置換基を有していてもよいモノアルキルアミノスルホニル基、置換基を有していてもよいジアルキルアミノスルホニル基、置換基を有していてもよいモノアリールアミノスルホニル基、置換基を有していてもよいジアリールアミノスルホニル基、アミノ基、置換基を有していてもよいモノアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいジアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよい複素環基などが挙げられる。
これらの中でも、安定動作及び光耐久性の点から、アルキル基、アルコキシル基、水素原子、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン基、アルケニル基、アルキニル基が特に好ましい。
<< Triarylamine derivative with radically polymerizable functional group >>
− Monovalent organic group −
The monovalent organic group in the general formula (2) and the general formula (3) independently has a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a carboxyl group and a substituent. May have an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group which may have a substituent, an alkylcarbonyl group which may have a substituent, an arylcarbonyl group which may have a substituent, an amide group, a substituent. It has a monoalkylaminocarbonyl group that may have a group, a dialkylaminocarbonyl group that may have a substituent, a monoarylaminocarbonyl group that may have a substituent, and a substituent. A diarylaminocarbonyl group, a sulfonic acid group, an alkoxysulfonyl group which may have a substituent, an aryloxysulfonyl group which may have a substituent, and an alkylsulfonyl group which may have a substituent. , Arylsulfonyl group which may have a substituent, a sulfonamide group, a monoalkylaminosulfonyl group which may have a substituent, a dialkylaminosulfonyl group which may have a substituent, and a substituent. It has a monoarylaminosulfonyl group that may have a substituent, a diarylaminosulfonyl group that may have a substituent, an amino group, a monoalkylamino group that may have a substituent, and a substituent. May have a dialkylamino group, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an alkynyl group which may have a substituent, or a substituent. It may have a good aryl group, an alkoxy group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, and a substituent. Examples thereof include an arylthio group and a heterocyclic group which may have a substituent.
Among these, an alkyl group, an alkoxyl group, a hydrogen atom, an aryl group, an aryloxy group, a halogen group, an alkenyl group and an alkynyl group are particularly preferable from the viewpoint of stable operation and photodurability.
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。前記アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基などが挙げられる。前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。前記アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基などが挙げられる。前記複素環基としては、例えば、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、チアジアゾールなどが挙げられる。
前記置換基に更に置換される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and the like. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group and the like. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and the like. Examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-methylphenoxy group and the like. Examples of the heterocyclic group include carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, oxadiazole, thiadiazole and the like.
Examples of the substituent further substituted with the substituent include an alkyl group such as a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a methyl group and an ethyl group, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, and an aryloxy such as a phenoxy group. Examples thereof include an aryl group such as a group, a phenyl group and a naphthyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group.
−ラジカル重合性官能基−
前記ラジカル重合性官能基としては、炭素−炭素２重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば特に限定されない。その例としては、下記一般式（ｉ）で表される、１−置換エチレン官能基、下記一般式（ii）で表される、１，１−置換エチレン官能基等が挙げられるが、中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が特に好ましい。
（１）１−置換エチレン官能基
The radically polymerizable functional group is not particularly limited as long as it has a carbon-carbon double bond and is radically polymerizable. Examples thereof include a 1-substituted ethylene functional group represented by the following general formula (i), a 1,1-substituted ethylene functional group represented by the following general formula (ii), and the like. Acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly preferable.
(1) 1-substituted ethylene functional group
前記一般式（ｉ）におけるアリーレン基としては、例えば、置換基を有してもよいフェニレン基、ナフチレン基などが挙げられる。アルケニレン基としては、例えば、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
前記一般式（ｉ）で表される１−置換エチレン官能基の具体例としては、ビニル基、スチリル基、２−メチル−１，３−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基などが挙げられる。
Examples of the arylene group in the general formula (i) include a phenylene group and a naphthylene group which may have a substituent. Examples of the alkenylene group include an ethenylene group, a propenylene group, a butenylene group and the like. Examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a naphthylmethyl group, a phenethyl group and the like. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
Specific examples of the 1-substituted ethylene functional group represented by the general formula (i) include a vinyl group, a styryl group, a 2-methyl-1,3-butadienyl group, a vinylcarbonyl group, an acryloyl group, and an acryloyloxy group. Examples thereof include an acryloyl amide group and a vinyl thioether group.
（２）１，１−置換エチレン官能基
前記一般式（ii）におけるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などが挙げられる。
前記一般式（ii）で表される１，１−置換エチレン官能基の具体例としては、α−塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノエチレン基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基などが挙げられる。
なお、これらＸ１、Ｘ２、Ｙに係る置換基に更に置換される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
Examples of the aryl group in the general formula (ii) include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a naphthylmethyl group, a phenethyl group and the like.
Specific examples of the 1,1-substituted ethylene functional group represented by the general formula (ii) include an α-acryloyloxy chloride group, a methacryloyl group, a methacryloyloxy group, an α-cyanoethylene group, and an α-cyanoacryloyloxy group. , Α-Cyanophenylene group, methacryloylamino group and the like.
Examples of the substituent further substituted with the substituents related to X 1 , X 2 , and Y include an alkyl group such as a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a methyl group, and an ethyl group, a methoxy group, and an ethoxy group. Examples thereof include an alkoxy group such as, an aryloxy group such as a phenoxy group, an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group.
前記ラジカル重合性官能基を有するトリアリールアミン誘導体としては、以下の一般式（１−１）〜（１−３）で表される化合物が好適である。式中のＲ２７〜Ｒ８８は、いずれも一価の有機基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、そのうち少なくとも１つはラジカル重合性官能基である。前記一価の有機基及びラジカル重合性官能基としては、前記一般式（１）と同じものが挙げられる。 As the triarylamine derivative having a radically polymerizable functional group, compounds represented by the following general formulas (1-1) to (1-3) are suitable. R 27 to R 88 in the formula are all monovalent organic groups, which may be the same or different, and at least one of them is a radically polymerizable functional group. Examples of the monovalent organic group and the radically polymerizable functional group include the same ones as in the general formula (1).
［一般式１−１］
前記一般式（１）、及び前記一般式（１−１）〜（１−３）で表される化合物の具体例としては、以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
＜例示化合物１＞
<Example compound 1>
＜例示化合物４＞
＜例示化合物８＞
＜例示化合物１３＞
＜例示化合物１８＞
＜例示化合物２２＞
＜例示化合物２６＞
＜例示化合物３０＞
＜例示化合物３４＞
＜例示化合物３７＞
＜＜他のラジカル重合性化合物＞＞
他のラジカル重合性化合物は、前記ラジカル重合性官能基を有するトリアリールアミン誘導体とは異なる化合物であって、少なくとも１つのラジカル重合性官能基を有する。
その例としては、１官能、２官能、又は３官能以上のラジカル重合性化合物、機能性モノマー、ラジカル重合性オリゴマーなどが挙げられる。これらの中でも、２官能以上のラジカル重合性化合物が特に好ましい。
他のラジカル重合性化合物におけるラジカル重合性官能基としては、前記ラジカル重合性官能基を有するトリアリールアミン誘導体におけるラジカル重合性官能基と同様であるが、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が特に好ましい。
<< Other radically polymerizable compounds >>
The other radically polymerizable compound is a compound different from the above-mentioned triarylamine derivative having a radically polymerizable functional group, and has at least one radically polymerizable functional group.
Examples thereof include monofunctional, bifunctional or trifunctional or higher functional radical-polymerizable compounds, functional monomers, radical-polymerizable oligomers and the like. Among these, a radically polymerizable compound having two or more functions is particularly preferable.
The radically polymerizable functional group in the other radically polymerizable compound is the same as the radically polymerizable functional group in the triarylamine derivative having the radically polymerizable functional group, but an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group are particularly preferable.
前記１官能のラジカル重合性化合物としては、例えば、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 Examples of the monofunctional radically polymerizable compound include 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, methoxypolyethylene glycol monoacrylate, methoxypolyethylene glycol monomethacrylate, phenoxypolyethylene glycol acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinate, and 2 -Ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isoamyl acrylate, isobutyl acrylate, methoxytriethylene glycol Examples thereof include acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, cetyl acrylate, isostearyl acrylate, stearyl acrylate, and styrene monomer. These may be used alone or in combination of two or more.
前記２官能のラジカル重合性化合物としては、例えば、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 Examples of the bifunctional radically polymerizable compound include 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, and 1,6-hexanediol diacrylate, 1. , 6-Hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, EO-modified bisphenol F diacrylate, neopentyl glycol diacrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記３官能以上のラジカル重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＨＰＡ変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、グリセロールトリアクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリアクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリアクリレート、ＰＯ変性グリセロールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリアクリレート、２，２，５，５−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
なお、上記において、ＥＯ変性はエチレンオキシ変性を、ＰＯ変性はプロピレンオキシ変性を、ＥＣＨ変性はエピクロロヒドリン変性を指す。
Examples of the trifunctional or higher functional radical polymerizable compound include trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane trimethacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, PO-modified trimethylolpropane triacrylate, and caprolactone-modified trimethylolpropane. Triacrylate, HPA-modified trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), glycerol triacrylate, ECH-modified glycerol triacrylate, EO-modified glycerol triacrylate, PO-modified glycerol triacrylate, tris (acryloxy) Ethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, alkyl-modified dipentaerytholtetraacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol Examples thereof include trimethylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol ethoxytetraacrylate, EO-modified phosphate triacrylate, and 2,2,5,5-tetrahydroxymethylcyclopentanone tetraacrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
In the above, EO modification refers to ethylene oxy modification, PO modification refers to propylene oxy modification, and ECH modification refers to epichlorohydrin modification.
前記機能性モノマーとしては、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、２−パーフルオロイソノニルエチルアクリレートなどのフッ素原子を置換したもの、特公平５−６０５０３号公報、特公平６−４５７７０号公報に記載のシロキサン繰り返し単位が２０〜７０のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル、ジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチルなどのポリシロキサン基を有するビニルモノマー、アクリレート及びメタクリレートなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
前記ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー、ポリエステルアクリレート系オリゴマーなどが挙げられる。
Examples of the functional monomer include those substituted with fluorine atoms such as octafluoropentyl acrylate, 2-perfluorooctyl ethyl acrylate, 2-perfluorooctyl ethyl methacrylate, and 2-perfluoroisononyl ethyl acrylate. Acryloyl polydimethylsiloxane ethyl, methacryloyl polydimethyl siloxane ethyl, acryloyl polydimethyl siloxane propyl, acryloyl polydimethyl siloxane butyl, diacryloyl poly having a siloxane repeating unit of 20 to 70 described in JP-A-60503 and JP-A-6-45770. Examples thereof include vinyl monomers having a polysiloxane group such as dimethylsiloxane diethyl, acrylates and methacrylates. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the radically polymerizable oligomer include epoxy acrylate-based oligomers, urethane acrylate-based oligomers, polyester acrylate-based oligomers, and the like.
架橋物を形成する点からは、前記ラジカル重合性官能基を有するトリアリールアミン誘導体と前記他のラジカル重合性化合物の少なくとも一方が、ラジカル重合性官能基を２つ以上有していることが好ましい。
前記ラジカル重合性官能基を有するトリアリールアミン誘導体の含有量は、エレクトロクロミック組成物の全量に対して、１０〜１００質量％が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましい。前記含有量が１０質量％以上であれば、エレクトロクロミック層のエレクトロクロミック機能が充分に発現し、加電圧による繰り返し使用での耐久性が良好であり、発色感度が良好である。また、前記含有量が１００質量％でもエレクトロクロミック機能は発現し、この場合、最も厚みに対する発色感度が高い。しかし、電荷の授受に必要であるイオン液体との相溶性が低くなる場合があり、加電圧による繰り返し使用での耐久性の低下などによる電気特性の劣化が現れる。使用されるプロセスによって要求される電気特性が異なるため一概には言えないが、発色感度と繰り返し耐久性の両特性のバランスを考慮すると、３０〜９０質量％がより好ましい。
From the viewpoint of forming a crosslinked product, it is preferable that at least one of the triarylamine derivative having a radically polymerizable functional group and the other radically polymerizable compound has two or more radically polymerizable functional groups. ..
The content of the triarylamine derivative having a radically polymerizable functional group is preferably 10 to 100% by mass, more preferably 30 to 90% by mass, based on the total amount of the electrochromic composition. When the content is 10% by mass or more, the electrochromic function of the electrochromic layer is sufficiently exhibited, the durability in repeated use by an applied voltage is good, and the color development sensitivity is good. Further, even if the content is 100% by mass, the electrochromic function is exhibited, and in this case, the color development sensitivity with respect to the thickness is the highest. However, the compatibility with the ionic liquid required for the transfer of electric charge may be low, and the electrical characteristics may be deteriorated due to the deterioration of durability due to repeated use due to the applied voltage. Although it cannot be said unconditionally because the required electrical characteristics differ depending on the process used, 30 to 90% by mass is more preferable in consideration of the balance between the characteristics of color development sensitivity and repeatability.
＜＜重合開始剤＞＞
前記エレクトロクロミック組成物は、前記ラジカル重合性官能基を有するトリアリールアミン誘導体と前記他のラジカル重合性化合物との架橋反応を効率よく進行させるため、必要に応じて重合開始剤を含有することが好ましい。
前記重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤などが挙げられるが、これらの中でも、重合効率の点から光重合開始剤が好ましい。
<< Polymerization Initiator >>
The electrochromic composition may contain a polymerization initiator, if necessary, in order to efficiently proceed with the cross-linking reaction between the triarylamine derivative having the radically polymerizable functional group and the other radically polymerizable compound. preferable.
Examples of the polymerization initiator include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator. Among these, a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of polymerization efficiency.
前記熱重合開始剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、クメンヒドロペルオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系開始剤；アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ系開始剤などが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 The thermal polymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples are 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxy). Benzoyl) Peroxide-based initiators such as hexin-3, di-t-butylperoxide, t-butylhydroperoxide, cumenehydroperoxide, lauroyl peroxide; azobisisobutynitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, azobisiso Examples thereof include azo-based initiators such as methyl butyrate, azobisisobutyramidine hydrochloride, and 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid. These may be used alone or in combination of two or more.
前記光重合開始剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤；ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 The photopolymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples include diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-). Propyl) Ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-2-morpholino Acetophenone-based or ketal-based photopolymerization initiators such as (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime; benzoin, benzoin methyl ether, Benzophenone-based photopolymerization initiators such as benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzoin isopropyl ether; benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, 4-benzoylphenyl ether , Benzophenone-based photopolymerization initiators such as acrylated benzophenone and 1,4-benzoylbenzene; 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone. And the like, thioxanthone-based photopolymerization initiators and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
その他の光重合開始剤としては、例えば、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
なお、光重合促進効果を有する化合物を単独で用いたり、前記光重合開始剤と併用したりすることもできる。このような化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノンなどが挙げられる。
Examples of other photopolymerization initiators include ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide, and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl). Phenylphosphine oxide, bis (2,4-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, methylphenylglioxyester, 9,10-phenanthrene, aclysine compounds, triazine compounds, imidazole compounds, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
In addition, a compound having a photopolymerization promoting effect can be used alone or in combination with the photopolymerization initiator. Examples of such compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl benzoate (2-dimethylamino), 4,4'-dimethylaminobenzophenone. And so on.
第１のエレクトロクロミック層１３は、組成物を溶媒に溶解して塗布製膜した後、光や熱により重合させてエレクトロクロミック層を形成することが好ましい。塗布法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、ノズルコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェットプリント法等の各種印刷法などが挙げられる。 It is preferable that the first electrochromic layer 13 is formed by dissolving the composition in a solvent, coating and forming a film, and then polymerizing with light or heat to form an electrochromic layer. Examples of the coating method include spin coating method, casting method, microgravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, slit coating method, capillary coating method, and spray coating. Various printing methods such as a method, a nozzle coating method, a gravure printing method, a screen printing method, a flexo printing method, an offset printing method, a reverse printing method, and an inkjet printing method can be mentioned.
第２のエレクトロクロミック層１５には、還元発色機能を有する金属酸化物を用いる。具体的には、ＷＯ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、ＴｉＯなどの無機エレクトロクロミック材料が挙げられる。特に着色効率（電荷量あたりの着色濃度）の点でＷＯ３が好ましい。
第２のエレクトロクロミック層１５は真空製膜法で固体電解質上に形成する。作製方法としては、例えば真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法などが挙げられる。
前記エレクトロクロミック層１３及び１５の厚みは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．２〜５．０μｍが好ましい。厚みが０．２μｍ以上であれば、発色濃度が得難くなることはなく、５．０μｍ以下であれば、製造コストが増大したり、着色によって視認性が低下したりすることはない。
A metal oxide having a reducing color-developing function is used for the second electrochromic layer 15. Specific examples thereof include inorganic electrochromic materials such as WO 3 , V 2 O 5 , MoO 3 , Nb 2 O 5 , and TiO. In particular, WO 3 is preferable in terms of coloring efficiency (coloring concentration per charge amount).
The second electrochromic layer 15 is formed on the solid electrolyte by a vacuum film forming method. Examples of the manufacturing method include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method.
The thicknesses of the electrochromic layers 13 and 15 are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but are preferably 0.2 to 5.0 μm. If the thickness is 0.2 μm or more, it does not become difficult to obtain the color development density, and if it is 5.0 μm or less, the manufacturing cost does not increase and the visibility does not decrease due to coloring.
［固体電解質層］
固体電解質層１４は、光又は熱硬化型樹脂中に電解質を保持した膜として形成される。
前記硬化型樹脂、電解質、及び無機微粒子などを混合した溶液を第１のエレクトロクロミック層１３上に塗布した後、光又は熱により硬化させることが好ましい。しかし、予め多孔質の無機微粒子層を形成した後、硬化型樹脂や電解質を混合した溶液を無機微粒子層に浸透するように塗布し、光又は熱で硬化させることもできる。
前記電解液としては、イオン液体等の液体電解質、又は固体電解質を溶媒に溶解した溶液が用いられるが、電解質としてＬｉイオンを混合することが好ましい。金属酸化物エレクトロクロミック材料の酸化還元反応にはＬ＋又はＨ＋が寄与するためである。
電解質の材料としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等の無機イオン塩、４級アンモニウム塩や酸類、アルカリ類の支持塩を用いることができる。具体的には、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣＦ３ＣＯＯ、ＫＣｌ、ＮａＣｌＯ３、ＮａＣｌ、ＮａＢＦ４、ＮａＳＣＮ、ＫＢＦ４、Ｍｇ（ＣｌＯ４）２、Ｍｇ（ＢＦ４）２などが挙げられる。
[Solid electrolyte layer]
The solid electrolyte layer 14 is formed as a film holding an electrolyte in a light or thermosetting resin.
It is preferable that a solution containing the curable resin, the electrolyte, the inorganic fine particles, and the like is applied onto the first electrochromic layer 13 and then cured by light or heat. However, it is also possible to form a porous inorganic fine particle layer in advance, apply a solution mixed with a curable resin or an electrolyte so as to penetrate the inorganic fine particle layer, and cure with light or heat.
As the electrolytic solution, a liquid electrolyte such as an ionic liquid or a solution in which a solid electrolyte is dissolved in a solvent is used, but it is preferable to mix Li ions as the electrolyte. This is because L + or H + contributes to the redox reaction of the metal oxide electrochromic material.
As the material of the electrolyte, for example, an inorganic ionic salt such as an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, a quaternary ammonium salt, an acid or an alkali supporting salt can be used. Specifically, LiClO 4 , LiBF 4 , LiAsF 6 , LiPF 6 , LiCF 3 SO 3 , LiCF 3 COO, KCl, NaClO 3 , NaCl, NaBF 4 , NaSCN, KBF 4 , Mg (ClO 4 ) 2 , Mg (ClO 4 ) 2 . BF 4 ) 2 and the like can be mentioned.
前記イオン性液体には特に制限はなく、一般的に研究・報告されている物質を適宜用いることができる。
有機のイオン性液体には、室温を含む幅広い温度領域で液体状態を示すものがあり、カチオン成分とアニオン成分からなる。
前記カチオン成分としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾール塩、Ｎ，Ｎ−メチルエチルイミダゾール塩、Ｎ，Ｎ−メチルプロピルイミダゾール塩等のイミダゾール誘導体；Ｎ，Ｎ−ジメチルピリジニウム塩、Ｎ，Ｎ−メチルプロピルピリジニウム塩等のピリジニウム誘導体等の芳香族系の塩；トリメチルプロピルアンモニウム塩、トリメチルヘキシルアンモニウム塩、トリエチルヘキシルアンモニウム塩等のテトラアルキルアンモニウム等の脂肪族４級アンモニウム系化合物などが挙げられる。
前記アニオン成分としては、大気中の安定性の面でフッ素を含んだ化合物が好ましく、例えば、ＢＦ４ −、ＣＦ３ＳＯ３ −、ＰＦ４ −、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、Ｂ（ＣＮ４）−などが挙げられる。
これらのカチオン成分とアニオン成分を組み合わせて処方したイオン性液体を用いることができる。
The ionic liquid is not particularly limited, and generally researched and reported substances can be appropriately used.
Some organic ionic liquids exhibit a liquid state in a wide temperature range including room temperature, and are composed of a cation component and an anion component.
Examples of the cation component include imidazole derivatives such as N, N-dimethylimidazole salt, N, N-methylethyl imidazole salt, and N, N-methylpropyl imidazole salt; N, N-dimethylpyridinium salt, N, N-. Aromatic salts such as pyridinium derivatives such as methylpropylpyridinium salt; aliphatic quaternary ammonium compounds such as tetraalkylammonium such as trimethylpropylammonium salt, trimethylhexylammonium salt and triethylhexylammonium salt can be mentioned.
Examples of the anion component, fluorine-containing compounds are preferred in view of stability in the atmosphere, for example, BF 4 -, CF 3 SO 3 -, PF 4 -, (CF 3 SO 2) 2 N -, B ( CN 4) -, and the like.
An ionic liquid formulated by combining these cation components and anion components can be used.
前記固体電解質を溶解させる溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、スルホラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，２−ジメトキシエタン、１，２−エトキシメトキシエタン、ポリエチレングリコール、アルコール類やそれらの混合溶媒等を用いることができる。 Examples of the solvent for dissolving the solid electrolyte include propylene carbonate, acetonitrile, γ-butyrolactone, ethylene carbonate, sulfolane, dioxolane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-ethoxy. Dimethoxyethane, polyethylene glycol, alcohols, a mixed solvent thereof and the like can be used.
前記硬化型樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、エチレン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の光硬化型樹脂、熱硬化型樹脂などの一般的な材料が挙げられるが、電解質との相溶性の高い材料が好ましい。
このような材料としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のエチレングリコールの誘導体が挙げられる。また、前記硬化型樹脂として光硬化可能な樹脂を用いることが好ましい。熱重合や溶剤を蒸発させて薄膜化する方法に比べて、低温かつ短時間で素子を製造できるためである。
Examples of the curable resin include general materials such as photocurable resins such as acrylic resins, urethane resins, epoxy resins, vinyl chloride resins, ethylene resins, melamine resins and phenol resins, and heat curable resins. However, a material having high compatibility with the electrolyte is preferable.
Examples of such a material include derivatives of ethylene glycol such as polyethylene glycol and polypropylene glycol. Further, it is preferable to use a photocurable resin as the curable resin. This is because the device can be manufactured at a low temperature and in a short time as compared with a method of thermal polymerization or a method of evaporating a solvent to form a thin film.
前記無機微粒子としては、多孔質層を形成して電解質と硬化樹脂を保持することができる材料であれば特に限定されないが、エレクトロクロミック反応の安定性、視認性の点から、絶縁性、透明性、耐久性が高い材料が好ましい。具体的には、シリコン、アルミニウム、チタン、亜鉛、錫等の酸化物又は硫化物、あるいはそれらの混合物が挙げられるが、特に絶縁性金属酸化物からなる微粒子が好ましい。
前記無機微粒子の大きさ（平均粒径）には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０ｎｍ〜１０μｍが好ましく、１０〜１００ｎｍがより好ましい。
The inorganic fine particles are not particularly limited as long as they can form a porous layer to hold the electrolyte and the cured resin, but are insulating and transparent from the viewpoint of stability and visibility of the electrochromic reaction. , A material with high durability is preferable. Specific examples thereof include oxides or sulfides of silicon, aluminum, titanium, zinc, tin and the like, or mixtures thereof, and fine particles made of an insulating metal oxide are particularly preferable.
The size (average particle size) of the inorganic fine particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10 nm to 10 μm, more preferably 10 to 100 nm.
［保護層］
保護層１７は、第２の電極層１６の上面を覆うように形成される。また、必要に応じて各層の側面を覆うように形成してもよい。例えば紫外線硬化性や熱硬化性の絶縁性樹脂等を、第１の電極層１２、第１のエレクトロクロミック層１３、固体電解質層１４、第２のエレクトロクロミック層１５の各側面、並びに第２の電極層１６の側面及び上面を覆うように塗布し、その後、硬化させることにより形成できる。更に保護層１７は、硬化性樹脂と無機材料との積層構造とすることが好ましい。これにより、酸素や水に対するバリア性が向上する。
前記無機材料としては、絶縁性、透明性、耐久性が高い材料が好ましく、具体例としては、シリコン、アルミニウム、チタン、亜鉛、錫などの酸化物又は硫化物、あるいはこれらの混合物などが挙げられる。 これらの膜はスパッタ法や蒸着法などの真空製膜プロセスで容易に形成することができる。
保護層１７の厚みには特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、０．５〜１０μｍが好ましい。
[Protective layer]
The protective layer 17 is formed so as to cover the upper surface of the second electrode layer 16. Further, it may be formed so as to cover the side surface of each layer, if necessary. For example, an ultraviolet curable or thermosetting insulating resin or the like is applied to each side surface of the first electrode layer 12, the first electrochromic layer 13, the solid electrolyte layer 14, the second electrochromic layer 15, and the second. It can be formed by applying it so as to cover the side surface and the upper surface of the electrode layer 16 and then curing it. Further, the protective layer 17 preferably has a laminated structure of a curable resin and an inorganic material. This improves the barrier property against oxygen and water.
The inorganic material is preferably a material having high insulating properties, transparency, and durability, and specific examples thereof include oxides or sulfides such as silicon, aluminum, titanium, zinc, and tin, or mixtures thereof. .. These films can be easily formed by a vacuum film forming process such as a sputtering method or a vapor deposition method.
The thickness of the protective layer 17 is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but 0.5 to 10 μm is preferable.
＜第２の実施形態のエレクトロクロミック装置＞
図２は、第２の実施形態に係るエレクトロクロミック装置の一例を示す概略断面図である。
第２の実施形態のエレクトロクロミック装置２０は、支持体１１が支持体１０１に置換された点、及び保護層１７が無機保護層１７−１、有機保護層１７−２の積層構成になっている点で第１の実施形態のエレクトロクロミック装置１０（図１参照）と相違する。
支持体１０１は光学レンズ基板である。支持体１０１は各層を形成する面が曲面となっているため、従来のような電解液を挟んで２枚の支持体を貼り合わせる方法では、各層の形成は極めて難しい。一方、本実施形態では、前述した貼合せプロセスを有しない製造方法により、支持体の層形成面が平面の場合と同様に各層を積層形成できる。なお、支持体１０１は、メガネ等であっても構わない。
<Electrochromic device of the second embodiment>
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the electrochromic apparatus according to the second embodiment.
The electrochromic device 20 of the second embodiment has a point in which the support 11 is replaced with the support 101, and the protective layer 17 has a laminated structure of an inorganic protective layer 17-1 and an organic protective layer 17-2. It differs from the electrochromic apparatus 10 of the first embodiment (see FIG. 1) in that.
The support 101 is an optical lens substrate. Since the surface of the support 101 forming each layer is a curved surface, it is extremely difficult to form each layer by the conventional method of bonding two supports with an electrolytic solution sandwiched between them. On the other hand, in the present embodiment, each layer can be laminated and formed as in the case where the layer forming surface of the support is a flat surface by the manufacturing method without the laminating process described above. The support 101 may be glasses or the like.
上記第２の実施形態のエレクトロクロミック装置２０は、第１の実施形態の場合の効果に加えて、更に下記の効果を奏する。
（１）各層を形成する面が曲面である支持体を用いることができるため、支持体として光学レンズやメガネ等の曲面を有する光学素子を選定できる。
（２）光学レンズやメガネ等の光学素子を用いることにより、容易に調光可能なエレクトロクロミック装置（電気的に調光可能な光学デバイス）を実現できる。
The electrochromic apparatus 20 of the second embodiment further exerts the following effects in addition to the effects of the first embodiment.
(1) Since a support whose surface forming each layer is a curved surface can be used, an optical element having a curved surface such as an optical lens or glasses can be selected as the support.
(2) By using an optical element such as an optical lens or eyeglasses, an electrochromic device (electrically dimmable optical device) that can be easily dimmed can be realized.
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１
＜図１に示すエレクトロクロミック装置１０の作製＞
＜＜第１の電極層、及び第１のエレクトロクロミック層の形成＞＞
支持体１１（４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚み０．７ｍｍのガラス基板）上の２０ｍｍ×２０ｍｍの領域、及び引き出し部分にメタルマスクを施した後、スパッタ法によりＩＴＯ膜を厚み１００ｎｍに製膜して、第１の電極層１２を形成した。
次いで、第１の電極層１２であるＩＴＯ膜の表面に、（ａ）下記構造式Ａで示される化合物、（ｂ）ポリエチレングリコールジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＧ４００ＤＡ、日本化薬社製）、（ｃ）光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＢＡＳＦ社製）、（ｄ）テトラヒドロフランを、ａ：ｂ：ｃ：ｄ＝１０：５：０．２５：８５（質量比）となるように混合した溶液をスピンコート法で塗布した後、ＵＶ６０℃のアニール処理を１分間行い、紫外線照射により硬化させて、有機高分子材料からなる第１のエレクトロクロミック層１３を形成した。膜厚は１．３μｍであった。
［構造式Ａ］
<Manufacture of the electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1>
<< Formation of a first electrode layer and a first electrochromic layer >>
After applying a metal mask to the 20 mm × 20 mm region on the support 11 (40 mm × 40 mm, 0.7 mm thick glass substrate) and the drawing portion, an ITO film is formed to a thickness of 100 nm by a sputtering method. The electrode layer 12 of 1 was formed.
Next, on the surface of the ITO film which is the first electrode layer 12, (a) a compound represented by the following structural formula A, (b) polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), (c) light. Spin coating method is a spin coating method in which a solution obtained by mixing a polymerization initiator (IRGACURE 184, manufactured by BASF) and (d) tetrahydrofuran is mixed so as to have a: b: c: d = 10: 5: 0.25: 85 (mass ratio). After coating with, UV 60 ° C. annealing treatment was carried out for 1 minute and cured by ultraviolet irradiation to form a first electrochromic layer 13 made of an organic polymer material. The film thickness was 1.3 μm.
[Structural formula A]
＜＜固体電解質層の形成＞＞
電解質として（ａ）過塩素酸リチウム、溶媒として（ｂ）ポリエチレングリコール（分子量２００）と（ｃ）炭酸プロピレン、紫外線硬化材として（ｄ）ウレタン接着剤（ＬＯＣＴＩＴＥ（登録商標）３３０１、ヘンケル社製）を、ａ：ｂ：ｃ：ｄ＝１．４：３：８：１０（質量比）となるように混合して電解液を得た。この電解液に、ＳｉＯ２ナノ粒子の３０質量％メチルエチルケトン分散液（オルガノシリカゾル、日産化学工業社製、１０〜１５ｎｍ標準タイプ）を１０質量％混合し、第１のエレクトロクロミック層１３の表面にスピンコート法により塗布し、６０℃のホットプレート上で１分間乾燥させた後、紫外線照射により硬化させて固体電解質層１４を形成した。
<< Formation of solid electrolyte layer >>
(A) Lithium perchlorate as an electrolyte, (b) Polyethylene glycol (molecular weight 200) and (c) Propylene carbonate as a solvent, (d) Urethane adhesive as an ultraviolet curing material (LOCTITE (registered trademark) 3301, manufactured by Henkel) Was mixed so as to have a: b: c: d = 1.4: 3: 8: 10 (mass ratio) to obtain an electrolytic solution. 10% by mass of a 30% by mass methyl ethyl ketone dispersion of SiO 2 nanoparticles (organosilica sol, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., standard type of 10 to 15 nm) is mixed with this electrolytic solution, and spun on the surface of the first electrochromic layer 13. It was applied by a coating method, dried on a hot plate at 60 ° C. for 1 minute, and then cured by irradiation with ultraviolet rays to form a solid electrolyte layer 14.
＜＜第２のエレクトロクロミック層、第２の電極層の形成＞＞
続いて、固体電解質層１４上に、真空蒸着法によりＷＯ３膜を４００ｎｍの平均厚みで成膜して、第２のエレクトロクロミック層１５を形成し、更にその上に、第１の電極層１２として形成したＩＴＯ膜と重なる２０ｍｍ×２０ｍｍの領域、及び、第１の電極層１２とは異なる領域にメタルマスクを施した後、スパッタ法によりＩＴＯ膜を厚み１００ｎｍに製膜して、第２の電極層１６を作製した。なお、第１の電極層１２とは異なる領域に形成したＩＴＯ膜は、第２の電極層１６の引き出し部分である。作製した第２の電極層１６のシート抵抗は約１００Ω／□であった。
<< Formation of a second electrochromic layer and a second electrode layer >>
Subsequently, a WO 3 film is formed on the solid electrolyte layer 14 by a vacuum vapor deposition method with an average thickness of 400 nm to form a second electrochromic layer 15, and further on the first electrode layer 12 After applying a metal mask to a region of 20 mm × 20 mm that overlaps with the ITO film formed as above and a region different from the first electrode layer 12, the ITO film is formed to a thickness of 100 nm by a sputtering method to form a second film. The electrode layer 16 was prepared. The ITO film formed in a region different from the first electrode layer 12 is a lead-out portion of the second electrode layer 16. The sheet resistance of the prepared second electrode layer 16 was about 100 Ω / □.
＜＜保護層の形成＞＞
第２の電極層１６の上に、紫外線硬化接着剤（ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、日本化薬社製）に光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＢＡＳＦ社製）を５質量％添加した塗布液をスピンコート法により塗布した。次いで、紫外線照射により硬化させて平均厚み３μｍの保護層１７を形成した。
以上により、図１に示す構造のエレクトロクロミック装置１０を得た。このエレクトロクロミック装置１０は、調光ガラス装置として使用できる。
<< Formation of protective layer >>
On the second electrode layer 16, a coating liquid prepared by adding 5% by mass of a photopolymerization initiator (IRGACURE 184, manufactured by BASF) to an ultraviolet curing adhesive (KAYARAD R-604, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) is spin-coated. It was applied by the method. Then, it was cured by irradiation with ultraviolet rays to form a protective layer 17 having an average thickness of 3 μm.
From the above, the electrochromic apparatus 10 having the structure shown in FIG. 1 was obtained. The electrochromic device 10 can be used as a dimming glass device.
＜＜発消色駆動＞＞
作製したエレクトロクロミック装置１０の発消色を確認した。即ち、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、＋２Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分に、上記構造式Ａのエレクトロクロミック化合物に由来する青緑発色及びＷＯ３の発色に由来する青発色が確認された。
更に、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、−１Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分の色素が消色し、透明になることが確認された。
<< Decolorization drive >>
The color development and decolorization of the produced electrochromic apparatus 10 was confirmed. That is, when a voltage of + 2V was applied between the extraction portion of the first electrode layer 12 and the extraction portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 Blue-green color development derived from the electrochromic compound of the above structural formula A and blue color development derived from the color development of WO 3 were confirmed in the overlapping portion.
Further, when a voltage of -1V was applied between the extraction portion of the first electrode layer 12 and the extraction portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 were applied. It was confirmed that the pigment in the overlapping part was decolorized and became transparent.
実施例２
＜図１に示すエレクトロクロミック装置１０の作製＞
＜＜電解質の充填と固体化＞＞
電解質として（ａ）１−エチル−３−メチルイミダゾリウムの（ＦＳＯ２）２Ｎ−塩、（ｂ）過塩素酸リチウム、（ｃ）ポリエチレングリコールジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＧ４００ＤＡ、日本化薬社製）、（ｄ）光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＢＡＳＦ社製）、（ｅ）ＳｉＯ２ナノ粒子の４０質量％メタノール分散液（オルガノシリカゾル、日産化学工業社製、１０〜１５ｎｍ標準タイプ）を、ａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅ＝２：１：３：０．１５：１０（質量比）となるように混合した。得られた溶液を、第１のエレクトロクロミック層１３の表面にスピンコート法で塗布し、６０℃のホットプレート上で１分間乾燥させた後、紫外線照射により硬化させて固体電解質層１４を形成した。
上記した点以外は実施例１と同様にして、図１に示すエレクトロクロミック装置１０を作製した。このエレクトロクロミック装置１０は、調光ガラス装置として使用できる。
Example 2
<Making the electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1>
<< Filling and solidifying electrolyte >>
As the electrolyte (a) 1-ethyl-3-methyl imidazolium (FSO 2) 2 N-salt, (b) lithium perchlorate, (c) polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), (D) Photopolymerization initiator (IRGACURE 184, manufactured by BASF), (e) 40% by mass methanol dispersion of SiO 2 nanoparticles (organosilica sol, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., standard type at 10 to 15 nm), a: The mixture was mixed so that b: c: d: e = 2: 1: 3: 0.15: 10 (mass ratio). The obtained solution was applied to the surface of the first electrochromic layer 13 by a spin coating method, dried on a hot plate at 60 ° C. for 1 minute, and then cured by ultraviolet irradiation to form a solid electrolyte layer 14. ..
The electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1 was produced in the same manner as in Example 1 except for the above points. The electrochromic device 10 can be used as a dimming glass device.
＜＜発消色駆動＞＞
作製したエレクトロクロミック装置１０の発消色を確認した。即ち、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、＋２Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分に、上記構造式Ａのエレクトロクロミック化合物に由来する青緑発色及びＷＯ３の発色に由来する青発色が確認された。
更に、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、−１Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分の色素が消色し、透明になることが確認された。
<< Decolorization drive >>
The color development and decolorization of the produced electrochromic apparatus 10 was confirmed. That is, when a voltage of + 2V was applied between the extraction portion of the first electrode layer 12 and the extraction portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 Blue-green color development derived from the electrochromic compound of the above structural formula A and blue color development derived from the color development of WO 3 were confirmed in the overlapping portion.
Further, when a voltage of -1V was applied between the extraction portion of the first electrode layer 12 and the extraction portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 were applied. It was confirmed that the pigment in the overlapping part was decolorized and became transparent.
実施例３
＜図１に示すエレクトロクロミック装置１０の作製＞
＜＜第１のエレクトロクロミック層の形成＞＞
第１の電極層１２であるＩＴＯ膜の表面に、（ａ）下記構造式Ｂで表される化合物、（ｂ）ポリエチレングリコールジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＧ４００ＤＡ、日本化薬社製）、（ｃ）光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＢＡＳＦ社製）、（ｄ）テトラヒドロフランを、ａ：ｂ：ｃ：ｄ＝１０：５：０．２５：８５（質量比）となるように混合した。得られた溶液をスピンコート法で塗布した後、ＵＶ６０℃のアニール処理を１分間行い、紫外線照射により硬化させて有機高分子材料からなる第１のエレクトロクロミック層１３を形成した。膜厚は１．３μｍであった。
上記した点以外は、実施例２と同様にして、図１に示すエレクトロクロミック装置１０を作製した。このエレクトロクロミック装置１０は、調光ガラス装置として使用できる。
［構造式Ｂ］
<Manufacture of the electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1>
<< Formation of the first electrochromic layer >>
On the surface of the ITO film which is the first electrode layer 12, (a) a compound represented by the following structural formula B, (b) polyethylene glycol diacrylate (KAYARAD PEG400DA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), (c) photopolymerization. The initiator (IRGACURE 184, manufactured by BASF) and (d) tetrahydrofuran were mixed so as to have a: b: c: d = 10: 5: 0.25: 85 (mass ratio). After applying the obtained solution by a spin coating method, it was annealed at UV 60 ° C. for 1 minute and cured by ultraviolet irradiation to form a first electrochromic layer 13 made of an organic polymer material. The film thickness was 1.3 μm.
Except for the above points, the electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1 was produced in the same manner as in Example 2. The electrochromic device 10 can be used as a dimming glass device.
[Structural formula B]
＜＜発消色駆動＞＞
作製したエレクトロクロミック装置１０の発消色を確認した。即ち、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、＋２Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分に、上記構造式Ｂのエレクトロクロミック化合物に由来する黄色発色及びＷＯ３の発色に由来する青発色が確認され、黒色となった。
更に、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、−１Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分の色素が消色し、透明になることが確認された。
<< Decolorization drive >>
The color development and decolorization of the produced electrochromic apparatus 10 was confirmed. That is, when a voltage of + 2V was applied between the lead-out portion of the first electrode layer 12 and the lead-out portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 In the overlapping portion, yellow coloration derived from the electrochromic compound of the above structural formula B and blue color development derived from the color development of WO 3 were confirmed, and the color became black.
Further, when a voltage of -1V was applied between the extraction portion of the first electrode layer 12 and the extraction portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 were applied. It was confirmed that the pigment in the overlapping part was decolorized and became transparent.
実施例４
＜図１に示すエレクトロクロミック装置１０の作製＞
実施例３における構造式Ｂで表される化合物を、下記構造式Ｃで表される化合物に変えた点以外は、実施例３と同様にして、図１に示すエレクトロクロミック装置１０を作製した。このエレクトロクロミック装置１０は、調光ガラス装置として使用できる。
［構造式Ｃ］
作製したエレクトロクロミック装置１０の発消色を確認した。即ち、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、＋２Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分に、上記構造式Ｃのエレクトロクロミック化合物に由来するシアン発色及びＷＯ３の発色に由来する青発色が確認された。
更に、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、−１Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分の色素が消色し、透明になることが確認された。
Example 4
<Manufacture of the electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1>
The electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1 was produced in the same manner as in Example 3 except that the compound represented by the structural formula B in Example 3 was changed to the compound represented by the following structural formula C. The electrochromic device 10 can be used as a dimming glass device.
[Structural formula C]
The color development and decolorization of the produced electrochromic apparatus 10 was confirmed. That is, when a voltage of + 2V was applied between the lead-out portion of the first electrode layer 12 and the lead-out portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 In the overlapping portion, cyan coloration derived from the electrochromic compound of the above structural formula C and blue color development derived from the color development of WO 3 were confirmed.
Further, when a voltage of -1V was applied between the extraction portion of the first electrode layer 12 and the extraction portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 were applied. It was confirmed that the pigment in the overlapping part was decolorized and became transparent.
実施例５
＜図１に示すエレクトロクロミック装置１０の作製＞
実施例３における構造式Ｂで表される化合物を、下記構造式Ｄで表される化合物に変えた点以外は、実施例３と同様にして、図１に示すエレクトロクロミック装置１０を作製した。このエレクトロクロミック装置１０は、調光ガラス装置として使用できる。
［構造式Ｄ］
＜＜発消色駆動＞＞
作製したエレクトロクロミック装置１０の発消色を確認した。即ち、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、＋２Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分に、上記構造式Ｄのエレクトロクロミック化合物に由来するシアン発色及びＷＯ３の発色に由来する青発色が確認された。
更に、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、−１Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分の色素が消色し、透明になることが確認された。
Example 5
<Manufacture of the electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1>
The electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1 was produced in the same manner as in Example 3 except that the compound represented by the structural formula B in Example 3 was changed to the compound represented by the following structural formula D. The electrochromic device 10 can be used as a dimming glass device.
[Structural formula D]
<< Decolorization drive >>
The color development and decolorization of the produced electrochromic apparatus 10 was confirmed. That is, when a voltage of + 2V was applied between the lead-out portion of the first electrode layer 12 and the lead-out portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 In the overlapping portion, cyan coloration derived from the electrochromic compound of the above structural formula D and blue color development derived from the color development of WO 3 were confirmed.
Further, when a voltage of -1V was applied between the extraction portion of the first electrode layer 12 and the extraction portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 were applied. It was confirmed that the pigment in the overlapping part was decolorized and became transparent.
実施例６
＜図１に示すエレクトロクロミック装置１０の作製＞
実施例３における構造式Ｂで表される化合物を、下記構造式Ｅで表される化合物に変えた点以外は、実施例３と同様にして、図１に示すエレクトロクロミック装置１０を作製した。このエレクトロクロミック装置１０は、調光ガラス装置として使用できる。
［構造式Ｅ］
作製したエレクトロクロミック装置１０の発消色を確認した。即ち、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、＋２Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分に、上記構造式Ｅのエレクトロクロミック化合物に由来する橙発色及びＷＯ３の発色に由来する青発色が確認された。
更に、第１の電極層１２の引き出し部分と第２の電極層１６の引き出し部分との間に、−１Ｖの電圧を３秒間印加したところ、第１の電極層１２と第２の電極層１６の重なった部分の色素が消色し、透明になることが確認された。
Example 6
<Manufacture of the electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1>
The electrochromic apparatus 10 shown in FIG. 1 was produced in the same manner as in Example 3 except that the compound represented by the structural formula B in Example 3 was changed to the compound represented by the following structural formula E. The electrochromic device 10 can be used as a dimming glass device.
[Structural formula E]
The color development and decolorization of the produced electrochromic apparatus 10 was confirmed. That is, when a voltage of + 2V was applied between the lead-out portion of the first electrode layer 12 and the lead-out portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 In the overlapping portion, orange coloration derived from the electrochromic compound of the above structural formula E and blue color development derived from the color development of WO 3 were confirmed.
Further, when a voltage of -1V was applied between the extraction portion of the first electrode layer 12 and the extraction portion of the second electrode layer 16 for 3 seconds, the first electrode layer 12 and the second electrode layer 16 were applied. It was confirmed that the pigment in the overlapping part was decolorized and became transparent.
１０ エレクトロクロミック装置
１１ 支持体
１２ 第１の電極層
１３ 第１のエレクトロクロミック層
１４ 固体電解質層
１５ 第２のエレクトロクロミック層
１６ 第２の電極層
１７ 保護層
１７−１ 無機保護層
１７−２ 有機保護層
２０ エレクトロクロミック装置
１０１ 支持体（光学レンズ基板）
10 Electrochromic device 11 Support 12 First electrode layer 13 First electrochromic layer 14 Solid electrolyte layer 15 Second electrochromic layer 16 Second electrode layer 17 Protective layer 17-1 Inorganic protective layer 17-2 Organic Protective layer 20 Electrochromic device 101 Support (optical lens substrate)
Claims (3)
［一般式（１）］
Ａｎ−Ｂｍ
但し、ｎは１又は２であり、ｎ＝２のときｍは０、ｎ＝１のときｍは０又は１である。Ａは下記一般式（２）で示される構造を有し、ｍ＝１のとき、Ｒ１〜Ｒ１５のいずれかの位置でＢと結合している。Ｂは下記一般式（３）で示される構造を有し、ｍ＝１のとき、Ｒ１６〜Ｒ２１のいずれかの位置でＡと結合している。また、Ａ及びＢの少なくとも１つはラジカル重合性官能基を有する。
［一般式（２）］
[General formula (1)]
An −B m
However, n is 1 or 2, m is 0 when n = 2, and m is 0 or 1 when n = 1. A has a structure represented by the following general formula (2), and when m = 1, it is bonded to B at any of the positions R 1 to R 15 . B has a structure represented by the following general formula (3), and when m = 1, it is bonded to A at any position of R 16 to R 21 . In addition, at least one of A and B has a radically polymerizable functional group.
[General formula (2)]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015243570A JP6812635B2 (en) | 2015-12-14 | 2015-12-14 | Electrochromic device and its manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015243570A JP6812635B2 (en) | 2015-12-14 | 2015-12-14 | Electrochromic device and its manufacturing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017111207A JP2017111207A (en) | 2017-06-22 |
| JP6812635B2 true JP6812635B2 (en) | 2021-01-13 |
Family
ID=59080157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015243570A Expired - Fee Related JP6812635B2 (en) | 2015-12-14 | 2015-12-14 | Electrochromic device and its manufacturing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6812635B2 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020106626A (en) * | 2018-12-27 | 2020-07-09 | 国立大学法人北海道大学 | Electrochromic transistor, electronic curtain, information display storage device and anti-glare mirror |
| CN109613781A (en) * | 2019-02-02 | 2019-04-12 | 张玲 | The full-inorganic solid-state electrochromic mould group of the conductive film containing inorganic transparent |
| WO2022124719A1 (en) * | 2020-12-11 | 2022-06-16 | 립하이 주식회사 | Electrochromic element and electrochromic device including same |
| KR102574991B1 (en) * | 2020-12-11 | 2023-09-07 | 립하이 주식회사 | Electrochromic elements and electrochromic devices comprising the same |
| EP4020066A1 (en) | 2020-12-23 | 2022-06-29 | Essilor International | Optical device forming an electrochromic ophthalmic lens, spectacle glasses incorporating it and method for manufacturing the same |
| CN114690500B (en) * | 2020-12-28 | 2023-10-13 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | Vanadium dioxide-based broad spectrum electrochromic device and its preparation method and application |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58207028A (en) * | 1982-05-27 | 1983-12-02 | Nec Corp | All solid-state type electrochromic display |
| JPS6237247A (en) * | 1985-05-08 | 1987-02-18 | Nissan Motor Co Ltd | Nonglaring mirror |
| JPS6313022A (en) * | 1986-07-04 | 1988-01-20 | Nissan Motor Co Ltd | Antidazzle mirror |
| JPS63153579A (en) * | 1986-12-17 | 1988-06-25 | 株式会社リコー | Recording display body |
| JPS63264732A (en) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | Nissan Motor Co Ltd | electrochromic display element |
| US5995271A (en) * | 1997-10-07 | 1999-11-30 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Protective coating materials for electrochromic devices |
| JPH11183938A (en) * | 1997-12-19 | 1999-07-09 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | Electrochromic element |
| DE102011013132A1 (en) * | 2011-03-04 | 2012-09-06 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Stable electrochromic module |
| JP6063171B2 (en) * | 2012-08-09 | 2017-01-18 | 株式会社ニデック | Electrochromic compound and organic functional device |
| US10761393B2 (en) * | 2013-02-04 | 2020-09-01 | E-Vision, Llc | Electro-chromic devices including solid or quasi-solid electrolyte layers and methods of making the same |
| JP6318633B2 (en) * | 2014-01-15 | 2018-05-09 | 株式会社リコー | Electrochromic display device and manufacturing method thereof |
| CN104402858A (en) * | 2014-11-10 | 2015-03-11 | 天津大学 | Photochromic and electrochromic bifunctional compound and preparation method thereof |
-
2015
- 2015-12-14 JP JP2015243570A patent/JP6812635B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017111207A (en) | 2017-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10634970B2 (en) | Electrochromic element | |
| JP6812635B2 (en) | Electrochromic device and its manufacturing method | |
| JP6987485B2 (en) | Electrochromic device and its manufacturing method | |
| JP7435006B2 (en) | Electrochromic device, wearable device, and method for driving an electrochromic device | |
| US10429710B2 (en) | Electrochromic device | |
| US10409129B2 (en) | Electrochromic element | |
| JP6623507B2 (en) | Electrochromic device | |
| JP7069562B2 (en) | Electrochromic dimmer | |
| WO2016021129A1 (en) | Electrochromic element and electrochromic dimming element | |
| US11237447B2 (en) | Electrochromic element | |
| US20210301197A1 (en) | Electrochromic element | |
| JP2017111389A (en) | Electrochromic display element and manufacturing method of the same, and display, information apparatus, and electro-photochromic lens | |
| EP3177963A1 (en) | Electrochromic element and electrochromic dimming element | |
| JP2018005210A (en) | Electrochromic display element, manufacturing method therefor, display device, information device, and electrochromic dimming lens | |
| JP6572523B2 (en) | Electrochromic light control device | |
| WO2017094218A1 (en) | Electrochromic element | |
| JP2022025243A (en) | Electrochromic element, electrochromic light controlling element, and electrochromic device | |
| JP6848505B2 (en) | Electrochromic element | |
| JP6870306B2 (en) | Electrochromic element | |
| JP6885073B2 (en) | Electrochromic element | |
| JP6798166B2 (en) | Electrochromic display element | |
| JP6915241B2 (en) | Electrochromic element | |
| JP2018005180A (en) | Electrochromic module, lighting control film, lighting control lens and lighting control glasses | |
| JP6812634B2 (en) | Electrochromic element | |
| JP6728951B2 (en) | Electrochromic compound, electrochromic composition, and electrochromic device |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181108 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190903 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191030 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20191121 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20191126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200407 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201117 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201130 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6812635 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |