JP6757771B2 - イージーピール性シーラントフィルムおよび包装体 - Google Patents
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Description
このようなフィルムとして、例えば特許文献1には、オレフィン系樹脂層とイージーピール可能な異樹脂ブレンド樹脂層と加工性改善樹脂層とを共押出してなるフィルムにおいて、異樹脂ブレンド樹脂層がPPとPEをブレンドしてなる共押出してなるイージーピールフィルムの製造方法が開示されている。
しかしながら、この技術においてはオレフィン系樹脂層と異樹脂ブレンド樹脂層と加工性改善樹脂層との3層構成が必須であった。また、開封時には糸引き等が生じ、剥離面外観の見栄えが著しく不良となる不具合点があった。
(a)シール層となる第1層は、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、アイオノマー、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体およびエチレン・アクリル酸メチル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種のポリマー(S1)と、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種のポリマー(S2)とのブレンドポリマーを含有する層であって、該第1層の厚みが20μm以下で、かつ、凝集破壊強度が50〜1,000g/15mm幅の範囲内にあり、
(b)第1層に隣接する第2層は、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、アイオノマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体およびそれらのマレイン酸グラフト重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種のポリマーを含有する層であって、該第2層の凝集破壊強度が第1層の凝集破壊強度の1.5倍以上、
(c)少なくとも第1層および第2層は共押出により積層されたものである、ことを特徴とするイージーピール性共押出積層フィルムが提案されている。
みる過程で、少なくとも基材層とシール層の2層からなり、シール層にメタロセン触媒を用いて製造したポリプロピレンと低密度ポリエチレンとからなる樹脂組成物を用いる場合に、円滑なイージーピールが可能になることを見出した。
しかしながら、メタロセン触媒を用いて製造したポリプロピレンと低密度ポリエチレンからなる樹脂組成物では、良好なイージーピール性を発現するヒートシール温度範囲が低く、例えばヒートシール温度140℃〜170℃程度では凝集破壊によって安定した剥離が得られるが、180℃を超える温度範囲においては安定せず、剥離に要する強度(剥離強度、開封強度)が高くなってしまい、剥離外観が悪化する等の更なる改善の余地が見出された。
前記基材層は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン若しくは高密度ポリエチレン、又はポリプロピレンから選ばれる少なくとも1種を主成分とする樹脂組成物で構成され、
前記シール層は、60〜90質量%のポリプロピレンと40〜10質量%の低密度ポリエチレンとからなる樹脂組成物で構成され、
前記ポリプロピレンは、20〜80質量%のメタロセン触媒を用いて製造されたポリプロピレン(m−PP)と、80〜20質量%のチーグラー・ナッタ触媒を用いて製造されたポリプロピレン(z−PP)とからなる
ことを特徴とするイージーピール性シーラントフィルムによって解決される。
なお、ヒートシール性フィルムを「シーラントフィルム」、イージーピール性シーラントフィルムを「イージーピールシーラント」と呼称する場合がある。
また、メタロセン触媒を用いて製造されたポリプロピレン樹脂を「m−PP」、「メタロセン−ポリプロピレン」と表記し、チーグラー・ナッタ触媒を用いて製造されたポリプロピレン樹脂を「z−PP」、「チーグラー−ポリプロピレン」と表記する場合がある。
また、剥離に要する強度は、「剥離強度」、「開封強度」と呼称すると共に、シール密着性を表す強度でもあることから「シール強度」と呼称する場合がある。
また、「主成分とする」とは構成する組成物の全体を100質量%とした場合に50質量%以上を構成することを意味し、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であることを意味する。
図1(a)は、イージーピール性シーラントフィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。図1(b)は、図1(a)に示したイージーピール性シーラントフィルムを使用して製造した蓋材の層構成の一例を示す概略断面図である。図1(c)は、図1(b)に示した蓋材を使用して製造した包装体の一例を示す概略断面図である。
また、イージーピール性シーラントフィルム1同士や、蓋材3と同様な構成3の積層フィルム同士を、シール層12を対向させてヒートシールし、袋体、底マチ付きのパウチ体等を作製することができる。
本発明のイージーピール性シーラントフィルム(以下、本発明のフィルムと称することがある)の基材層を構成する樹脂は、熱により溶融し、シール層を構成する樹脂と相溶性を有し、且つ共押出成形性に優れていることが好ましく、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン若しくは高密度ポリエチレン、又はポリプロピレンから選ばれる少なくとも1種を用いることができる。
3未満であることが好ましく、メルトフローレート(MFR)が0.1〜15.0g/10分であることが好ましい。低密度ポリエチレンとしては、例えば、エチレンの単独重合体(ホモポリマー)、エチレンと他のオレフィンとの共重合体(コポリマー)等が挙げられる。他のオレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン等のα・オレフィン等が挙げられる。他のオレフィンの炭素数は例えば10以下とすることができる。重合方法は格別限定されず、例えば、高圧法、スラリー法、溶液法、気相法等が挙げられる。
なお、本発明において、メルトフローレート(MFR)は、JIS K7210−1:2014に準拠した手法から測定したものである。その試験条件はJIS K6922−1、JIS K6921−1に準拠した。試験温度は、ポリエチレン:190℃、ポリプロピレン:230℃。試験荷重は、ポリエチレン、ポリプロピレン共に2160g。また、密度は、JIS K7112:1999に準拠した手法から測定したものである。以下、同様である。
m3以上0.910g/cm3以下、MFRが0.1〜10g/10分の範囲のもの、溶融張力が100mN以上(10cN以上)の範囲のものを使用することが好ましい。これにより、樹脂組成物の製膜性が向上し、例えば、樹脂押出時に上吹きインフレーション製膜法等を好ましく適用できるようになる。
本発明のフィルムのシール層を構成する樹脂組成物は、60〜90質量%のポリプロピレンと40〜10質量%の低密度ポリエチレンから構成される。また、前記ポリプロピレンは、メタロセン触媒を用いて製造されるポリプロピレン(m−PP)20〜80質量%と、チーグラー・ナッタ触媒を用いて製造されるポリプロピレン(z−PP)80〜20質量%とからなる。
密度は0.910g/cm3以上0.930g/cm3未満であることが好ましく、MFRが0.1〜10g/10分であることが好ましい。
チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。炭酸塩としては、例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。硫酸塩としては、例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。珪酸塩としては、例えば、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、アルミノ珪酸等が挙げられる。また、無機化合物系のブロッキング防止剤として例えば、カオリン、タルク、珪藻土等を用いることもできる。有機化合物系のブロッキング防止剤としては、例えば、高密度ポリエチレン、分子量300000以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル系樹脂等の微粉末等を用いることができる。ブロッキング防止剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。ブロッキング防止剤を配合する場合、各層の樹脂成分100質量部に対して、例えば0.01質量部〜3質量部の割合で配合することができる。
基材を用いてもよい。紙基材を用いることによって、賦型性、耐屈曲性、剛性等を付与することができる。紙基材として、例えば、強サイズ性の晒又は未晒の紙基材を用いることができる。また、例えば、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材を用いることもできる。
脂等の1種又は2種以上からなるインク用ビヒクルを主成分とすることができる。インク組成物には、染料・顔料等の着色剤を配合することができる。また、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤等の添加剤の1種又は2種以上を配合することができる。また、インク組成物は、溶媒、希釈剤等を配合することによって、充分に混練して調製することができる。印刷方法は格別限定されず、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷等が挙げられる。
リプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸又はメタクリル酸共重合体、サーリン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂から選択される1種又は2種以上を使用することができる。
1.樹脂組成物の調製
まず、イージーピール性シーラントフィルムを構成するための基材層用及びシール層用の樹脂組成物を下記のようにして調製した。
低密度のポリエチレン−α・オレフィン共重合体(密度=0.923g/cm3、MFR=1.5g/10分)を用いた。
メタロセン触媒を用いて製造したポリプロピレン(m−PP、密度=0.900g/cm3、MFR=7.0g/10分)55質量%と、チーグラー・ナッタ触媒を用いて製造したポリプロピレン(z−PP、密度=0.900g/cm3、MFR=20g/10分)20質量%と、低密度ポリエチレン(LDPE、密度=0.924g/cm3、メルトフローレート、MFR=0.7g/10分)25質量%とを充分に混練してシール層用の樹脂組成物を得た。
また、ポリプロピレン(PP)は、m−PPとz−PPの組成比(質量%)73:27である。
上記で調製した各樹脂組成物を、2種2層の上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、基材層を25μm、シール層を5μmにそれぞれ共押出して製膜して、総厚30μmの共押出インフレーションフィルムからなるイージーピール性シーラントフィルムを得た。総厚および層厚は、Mitsutoyo社製「シックネスゲージ」により測定された値である。
厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのコロナ処理面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネート用接着剤(主剤:ポリエステルポリオール、硬化剤:脂肪族イソシアネート)を、グラビアロールコート法を用いてコーティングし、厚さ3.0g/m2(乾燥状態)のラミネート用接着剤層を形成した。次いで、該ラミネート用接着剤層の面に、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせて、その両者をドライラミネートした。次いで、上記によりドライラミネートされた2枚の2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのうちの他方のコロナ処理面に、上記と同様にして2液硬化型のポリウレタン系ラミネート用接着剤をコーティングし厚さ3.0g/m2(乾燥状態)のラミネート用接着剤層を形成した。次いで、該ラミネート用接着剤層の面に、上記により得られたイージーピールシーラントの基材層の表面(コロナ処理済み)を対向させて重ね合わせ、ドライラミネートして、蓋材を得た。
ポリプロピレンからなるカップ状成形容器に水を充填し、次いで、その開口部のフランジ部の表面に、上記により得られた蓋材のシール層の表面を対向させて重ね合わせてシール幅5mmでヒートシールし、包装体を得た。このとき、ヒートシール温度は、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、180℃及び200℃の各温度に設定した。ヒートシール時の圧力は0.2MPa、時間は1秒に設定した。
作製された包装体は、内容物の漏れ、蓋材の破れ等は認められなかった。
実施例1において、シール層用の樹脂組成物を下記に代えたこと以外は、実施例1と同様にした。
作製された包装体は、内容物の漏れ、蓋材の破れ等は認められなかった。
〔シール層用の樹脂組成物〕
m−PP(密度=0.900g/cm3、MFR=7.0g/10分)37.5質量%と、z−PP(密度=0.900g/cm3、MFR=20g/10分)37.5質量%と、LDPE(密度=0.924g/cm3、MFR=0.7g/10分)25質量%とを充分に混練してシール層用の樹脂組成物を得た。
また、PPは、m−PPとz−PPの組成比(質量%)50:50である。
実施例1において、シール層用の樹脂組成物を下記に代えたこと以外は、実施例1と同様にした。
作製された包装体は、内容物の漏れ、蓋材の破れ等は認められなかった。
〔シール層用の樹脂組成物〕
m−PP(密度=0.900g/cm3、MFR=7.0g/10分)25質量%と、z−PP(密度=0.900g/cm3、MFR=20g/10分)50質量%と、LDPE(密度=0.924g/cm3、MFR=0.7g/10分)25質量%とを充分に混練してシール層用の樹脂組成物を得た。
実施例1において、シール層用の樹脂組成物を下記に代えたこと以外は、実施例1と同様にした。
作製された包装体は、内容物の漏れ、蓋材の破れ等は認められなかった。
〔シール層用の樹脂組成物〕
m−PP(密度=0.900g/cm3、MFR=7.0g/10分)37.5質量%と、z−PP(密度=0.900g/cm3、MFR=26g/10分)37.5質量%と、LDPE(密度=0.924g/cm3、MFR=0.7g/10分)25質量%とを充分に混練してシール層用の樹脂組成物を得た。
実施例1において、シール層用の樹脂組成物を下記に代えたこと以外は、実施例1と同様にした。
作製された包装体は、内容物の漏れ、蓋材の破れ等は認められなかった。
〔シール層用の樹脂組成物〕
m−PP(密度=0.900g/cm3、MFR=7.0g/10分)75質量%と、LDPE(密度=0.924g/cm3、MFR=0.7g/10分)25質量%とを充分に混練してシール層用の樹脂組成物を得た。
実施例1において、シール層用の樹脂組成物を下記に代えたこと以外は、実施例1と同様にした。
作製された包装体は、内容物の漏れ、蓋材の破れ等は認められなかった。
〔シール層用の樹脂組成物〕
m−PP(密度=0.900g/cm3、MFR=7.0g/10分)75質量%と、LDPE(密度=0.920g/cm3、MFR=0.3g/10分)25質量%とを充分に混練してシール層用の樹脂組成物を得た。
実施例1〜4及び比較例1〜2で製造したフィルム、それらフィルムを用いて作製した蓋材及び包装体について、下記物性を測定乃至評価した。
(1)シール層の層厚の測定
実施例1〜4及び比較例1〜2のシール層の層厚は、何れも5μmであった。
シール幅5mmでヒートシールした包装体について、フランジ部から蓋材を剥離して開封する際の剥離強度(開封強度、シール強度、単位:N)を引張試験機で300mm/minの条件で測定し、その結果を表1に示した。
包装体から蓋材を剥離した後の剥離面の外観について、下記評価基準に基づいて3段階で評価し、その結果を表1に示す。
〔評価基準〕
○:きれいな剥離痕が残る
△:剥離痕が残るが不十分
×:剥離痕が残らない又は膜引き(糸引き)等を起こし外観が悪い
表1より、実施例1〜4は、広いヒートシール温度範囲において優れた易開封性等を持ち、特にヒートシール温度で180℃以上の温度範囲においても剥離外観が良く、安定した剥離強度(開封強度、シール強度)を達成することがわかる。他方、比較例1〜2は高温でヒートシールした試験ではイージーピール性が不十分であり、具体的には、180℃以上のヒートシールの場合は剥離外観が美麗でなく、また200℃のヒートシールでは剥離強度が過大となった。
特に、ヒートシールの対象物がポリプロピレン製容器である場合に、良好なヒートシール性及びイージーピール性が得られるヒートシール設定温度範囲が広いので、ヒートシール製造条件に振れや変動があっても、安定して包装体を製造できる点で利用性が高い。また、ボイル、レトルト処理にも対応が出来る点から、種々の内容物包装に利用できる。
11:基材層
12:シール層
2:基材シート
21:印刷層
3:蓋材
4:プラスチック成形容器
41:フランジ部
5:包装製品
22:ガスバリア性基材層
Claims (6)
- 少なくとも基材層とシール層とを有する共押出積層フィルムであり、
前記基材層は、低密度ポリエチレンからなり、
前記シール層は、60〜90質量%のポリプロピレンと、メルトフローレート(MFR)が0.1〜10g/10分である40〜10質量%の低密度ポリエチレンとからなる樹脂組成物で構成され、
前記プロピレンは、20〜80質量%のメタロセン触媒を用いて製造されたポリプロピレン(m−PP)と、80〜20質量%のチーグラー・ナッタ触媒を用いて製造されたポリプロピレン(z−PP)とからなる
ことを特徴とするイージーピール性シーラントフィルム。 - 前記基材層と前記シール層の2層からなる請求項1に記載のイージーピール性シーラントフィルム。
- 前記m−PPのメルトフローレート(MFR)が2.0〜10g/10分であり、前記z−PPのメルトフローレート(MFR)が5.0〜30g/10分である請求項1または2に記載のイージーピール性シーラントフィルム。
- 前記シール層の層厚が、3μm〜30μmである請求項1〜3の何れかに記載のイージーピール性シーラントフィルム。
- 請求項1〜4の何れかに記載のイージーピール性シーラントフィルムを用いて構成する包装体。
- 請求項1〜4の何れかに記載のイージーピール性シーラントフィルムと、容器のポリプロピレン樹脂層とを対応して密封してなる包装体。
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