JP6734382B2

JP6734382B2 - ゲル状組成物、並びにそれを用いた皮膚外用剤及び化粧料

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Publication number: JP6734382B2
Application number: JP2018539785A
Authority: JP
Inventors: 忠夫辻
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2016-09-14
Filing date: 2017-09-14
Publication date: 2020-08-05
Anticipated expiration: 2037-09-14
Also published as: JPWO2018052084A1; EP3508191B1; EP3508191A1; US10758460B2; EP3508191A4; CN109475471A; US20190209443A1; CN109475471B; WO2018052084A1

Description

本発明は、サーファクチン等のバイオサーファクタントを含むことを特徴とするゲル状組成物、並びにそれを用いた皮膚外用剤及び化粧料に関する。

これまでに、種々の剤型の化粧料が開発されており、その中には、油性成分を増粘させたゲル状組成物（以下、「油性増粘ゲル状組成物」ともいう。）があり、クレンジング化粧料や頭髪用化粧料等、様々な皮膚外用剤及び化粧料に用いられている。上記の油性増粘ゲル状組成物としては、従来より、多価アルコールと界面活性剤とを配合した組成物等が知られており、例えばバイオサーファクタントであるサーファクチン若しくはその類縁化合物、又はそれらの塩と、３価以上の多価アルコールとからなるゲル状組成物が知られている（特許文献１）。これらのゲル状組成物は肌によくなじみ、なめらかな使用感を有しているが、多価アルコールの配合による低い経時安定性に課題があった。

特開２００３−１７６２１１号公報

本発明は、肌に良くなじみ、なめらかな使用感を有しつつも経時安定性に優れた皮膚外用剤及び化粧料を与えるゲル状組成物、並びにそれを用いた皮膚外用剤及び化粧料を得ることを課題とする。

本発明者は、前述の課題解決のために鋭意検討を行った結果、バイオサーファクタントを含有するゲル状組成物において、多価アルコールと特定濃度のエタノールとを併用することにより、ゲル状組成物の経時安定性が向上し、使用感に優れつつ保存安定性に優れたゲル状組成物を得ることが出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、下記（１）〜（７）に関する。

（１）バイオサーファクタント、多価アルコール、油性成分、及びエタノールを含むゲル状組成物であって、エタノールの含有量が０．０１重量％〜１０重量％であるゲル状組成物。

（２）前記バイオサーファクタントがサーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、及びそれらの塩からなる群から選ばれる１種以上である（１）に記載のゲル状組成物。

（３）前記多価アルコールが３価以上のアルコール、及びポリエーテルジオールのいずれか１種又は２種以上である（１）又は（２）に記載のゲル状組成物。

（４）前記多価アルコールがグリセリン、ソルビトール、キシリトール、ジグリセリン、及びポリエチレングリコールのいずれか１種又は２種以上である（１）〜（３）のいずれか１つに記載のゲル状組成物。

（５）前記多価アルコールの含有量が０．１重量％〜３０重量％である（１）〜（４）のいずれか１つに記載のゲル状組成物。

（６）（１）〜（５）のいずれか１つに記載のゲル状組成物を含む皮膚外用剤。

（７）（１）〜（５）のいずれか１つに記載のゲル状組成物を含む化粧料。

本発明によれば、肌に良くなじみ、なめらかな使用感を有しつつも経時安定性に優れた皮膚外用剤及び化粧料を与えるゲル状組成物、並びにそれを用いた皮膚外用剤及び化粧料を得ることができる。

本発明のゲル状組成物は、バイオサーファクタントを含有する。バイオサーファクタントとは、微生物により生産される天然の化合物であり、一般に生分解性が高く、人体に対する皮膚刺激性が低いため環境や人体への安定性が極めて高いという特徴を持つ。本発明で用いられるバイオサーファクタントとしては、サーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン等のリポペプチド化合物、マンノシルエリスリトールリピッド、ソホロリピッド、トレハロースリピッド、ラムノリピッド等の糖脂質、スピクリスポール酸等の脂肪酸、エマルザン等のポリマー、又はこれらの塩が挙げられるが、これらに限られるものではない。バイオサーファクタントは、１種単独で使用しても、２種以上を使用してもよい。

上記の中でも少量でゲル状組成物の安定化の効果が得られることから、リポペプチド化合物又はその塩が好ましく、サーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、又はそれらの塩がより好ましく、サーファクチン又はその塩が特に好ましい。

ここで、サーファクチンの塩とは、一般式（１）

［式中、Ｘは、ロイシン残基、イソロイシン残基、及びバリン残基からなる群より選択されるアミノ酸残基を示し、ＲはＣ_９−１８アルキル基を示し、Ｍ^＋はアルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムイオンを示す］
で示される化合物である。

Ｘとしてのアミノ酸残基は、Ｌ体でもＤ体でもよいが、Ｌ体が好ましい。

「Ｃ_９−１８アルキル基」は、炭素数９以上、１８以下の直鎖状又は分枝鎖状の一価飽和炭化水素基をいう。例えば、ｎ−ノニル基、６−メチルオクチル基、７−メチルオクチル基、ｎ−デシル基、８−メチルノニル基、ｎ−ウンデシル基、９−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、１０−メチルウンデシル基、ｎ−トリデシル基、１１−メチルドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基等が挙げられる。

アルカリ金属イオンは特に限定されないが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等を表す。

第四級アンモニウムイオンの置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基；ベンジル基、メチルベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基；フェニル基、トルイル基、キシリル基等のアリール基等の有機基が挙げられる。第四級アンモニウムイオンとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン等が挙げられる。

上記サーファクチン及びその塩の各々は、１種単独で使用しても、２種以上使用してもよい。

サーファクチン又はその塩は、公知方法に従って、微生物、例えばバチルス・ズブチリスに属する菌株を培養し、その培養液から分離することができ、精製品であってもよく、また、未精製のまま、例えば培養液のまま使用することも出来る。また、化学合成法によって得られるものでも同様に使用できる。

本発明のゲル状組成物において、バイオサーファクタントの濃度は、好ましくは０．０１重量％〜５重量％であり、より好ましくは０．０５重量％〜３重量％、更に好ましくは０．０８重量％〜２重量％である。バイオサーファクタントの濃度が０．０１重量％以上である場合、バイオサーファクタントによる界面活性効果を得やすく、安定なゲル状組成物を得やすい。バイオサーファクタントの濃度が５重量％以下である場合、べたつきのないなめらかな使用感を得やすい。

本発明のゲル状組成物は、多価アルコールを含有する。多価アルコールを含有することにより、肌に良くなじみ、なめらかな使用感を有するゲル状組成物を得ることができる。また、多価アルコールには、下記の通り、エタノールと併用することにより、ゲル状組成物の経時安定性を向上させる効果もある。

前記多価アルコールとしては、アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等）等の炭化水素ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のモノエーテルジオール、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、ジグリセリン等の３価以上のアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルジオールが挙げられ、より安定なゲル状組成物が得られることから、３価以上のアルコール、及びポリエーテルジオールのいずれか１種又は２種以上を用いるのが好ましく、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、ジグリセリン、及びポリエチレングリコールのいずれか１種又は２種以上を用いるのが特に好ましい。なお、本明細書において、ポリエーテルジオールとは、複数のエーテル結合を有するジオールをいう。よって、ポリエーテルジオールは、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、テトラプロピレングリコール等も包含する。

本発明のゲル状組成物において、前記多価アルコールの濃度は、好ましくは０．１重量％〜３０重量％であり、より好ましくは１重量％〜３０重量％であり、更により好ましくは３重量％〜２５重量％である。多価アルコールの濃度が０．１重量％以上である場合は、安定なゲル状組成物となりやすく、３０重量％以下である場合は、多価アルコール由来のべた付きが生じにくく、なめらかな使用感を得やすい。

本発明のゲル状組成物は、油性成分を含有する。本発明で用いられる油性成分としては、水と任意の割合では混合しないものであれば、特に限定はされないが、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、セレシン、ポリエチレン末、スクワレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、流動イソパラフィン、ポリブテン、ミネラル油等の炭化水素類、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ラノリン、鯨ロウ等のロウ類、マカデミアナッツ油、オリーブ油、綿実油、大豆油、アボガド油、コメヌカ油、米油、コメ胚芽油、パーム核油、ヒマシ油、ローズヒップ油、月見草油、ツバキ油、馬油、グレープシード油、ヤシ油、メドウホーム油、シアバター、コーン油、サフラワー油、ゴマ油等の油脂類、パルミチン酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル等のエステル類、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン油類、セタノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、バチルアルコール、キミルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル類が好ましく挙げられる。油性成分は、１種単独で使用しても、２種以上を使用してもよい。

本発明のゲル状組成物において、油性成分の濃度は、好ましくは１重量％〜９９重量％であり、より好ましくは５０重量％〜９９重量％であり、更により好ましくは６０重量％〜９０重量％である。油性成分の濃度が上記の範囲内にあることにより、安定な油性増粘ゲル状組成物を得やすい。

本発明のゲル状組成物は、エタノールを含有する。エタノールと前記多価アルコールとを併用することにより、ゲル状組成物の経時安定性が増大する。

本発明のゲル状組成物において、エタノールの濃度は、０．０１重量％〜１０重量％であり、好ましくは０．５重量％〜９重量％であり、より好ましくは０．１重量％〜８重量％である。エタノールの濃度が０．０１重量％より小さい場合、又は１０重量％よりも大きい場合、ゲル状組成物の経時安定性が不十分となる可能性がある。

本発明のゲル状組成物には、本発明の効果を達成する範囲で任意の成分を配合することができる。任意の成分としては、例えば、水、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エモリエント剤、乳化剤、可溶化剤、抗炎症剤、保湿剤、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、色素、香料、粉体類等が挙げられる。

本発明のゲル状組成物は、例えば、多価アルコールにバイオサーファクタントを溶解して溶液を得、撹拌しながらこの溶液に油性成分を少量ずつ添加していくこと等により調製することができる。

油性成分は、所定量ずつ添加（分割添加）しても、連続的に添加（連続添加）してもよい。

分割添加の場合には、既に添加されている多価アルコールの量の、例えば、６０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下の量の油性成分を一度に添加し、撹拌して均一にする。それを繰り返すことにより必要量の油性成分を添加する。

連続添加の場合、油性成分の添加速度は既に添加されている多価アルコールの量の、例えば、６０質量％／分以下、好ましくは３０質量％／分以下、より好ましくは１０質量％／分以下である。

また、他の成分を添加する場合は、油性成分を添加する前に添加しても、油性成分に溶解又は分散させて添加しても、油性成分を全量添加した後に添加しても、油性成分を添加している途中で添加してもいずれの方法でもかまわない。多価アルコールは、最初に全量を添加しても、添加量の一部を最初に使用して残りを後から添加してもよい。

本発明のゲル状組成物の用途として、好ましくは皮膚外用剤、化粧料等が挙げられ、例えばクリーム、ローション、クレンジングジェル、クレンジングクリーム等の基礎化粧料；ファンデーション、アイシャドウ、リップカラー、リップグロス等のメーキャップ化粧料；ヘアクリーム、スタイリングジェル、ヘアワックス等の頭髪用化粧料；シャンプー、リンス、ハンドソープ、ボディーソープ、洗顔フォーム等の洗浄料等に好適に使用することができる。

本発明のゲル状組成物は例えば以下のようにして調製されるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例１）
（Ａ）サーファクチンナトリウム０．３重量％
（Ｂ）グリセリン９重量％
（Ｃ）エタノール１重量％
（Ｄ）スクアラン８６．４重量％
（Ｅ）精製水３重量％
（Ｆ）フェノキシエタノール０．３重量％
（Ｂ）に（Ａ）と（Ｃ）を投入し、攪拌溶解した。その後、（Ｄ）を徐々に投入し、ゲル状組成物を得た。そこに（Ｆ）及び（Ｅ）を攪拌しながら徐々に投入して、表１に示す組成を有するゲル状組成物を調製した。なお、表１における数値の単位は、重量％である。

（実施例２）
実施例１において（Ｂ）成分の量を７重量％、（Ｃ）成分の量を３重量％とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例１）
実施例１において（Ｂ）成分の量を１０重量％とし、（Ｃ）成分を使用しなかった以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例２）
実施例１において（Ｃ）成分としてプロパノールを使用した以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例３）
実施例１において（Ｃ）成分としてブタノールを使用した以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例４）
実施例１において（Ｃ）成分として１，３−ブチレングリコールを使用した以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例５）
実施例２において（Ｃ）成分としてプロパノールを使用した以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例６）
実施例２において（Ｃ）成分としてブタノールを使用した以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例７）
実施例２において（Ｃ）成分として１，３−ブチレングリコールを使用した以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例８）
実施例１において（Ｂ）成分を使用せず、（Ｄ）成分の量を９５．４重量％とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（実施例３）
（Ａ）サーファクチンナトリウム１重量％
（Ｂ）グリセリン１９．９重量％
（Ｃ）エタノール０．１重量％
（Ｄ）スクアラン７６重量％
（Ｅ）精製水３重量％
（Ｂ）に（Ａ）と（Ｃ）を投入し、攪拌溶解した。その後、（Ｄ）を徐々に投入し、ゲル状組成物を得た。そこに（Ｅ）を攪拌しながら徐々に投入して、表２に示す組成を有するゲル状組成物を調製した。なお、表２における数値の単位は、重量％である。

（実施例４）
実施例３において（Ｂ）成分の量を１９．５重量％、（Ｃ）成分の量を０．５重量％とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（実施例５）
実施例３において（Ｂ）成分の量を１９重量％、（Ｃ）成分の量を１重量％とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（実施例６）
実施例３において（Ｂ）成分の量を１７重量％、（Ｃ）成分の量を３重量％とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（実施例７）
実施例３において（Ｂ）成分の量を１５重量％、（Ｃ）成分の量を５重量％とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（実施例８）
実施例３において（Ｂ）成分の量を２０重量％、（Ｃ）成分の量を３重量％、（Ｄ）成分の量を７３重量％とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（実施例９）
実施例３において（Ｂ）成分の量を２０重量％、（Ｃ）成分の量を８重量％、（Ｄ）成分の量を６８重量％とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例９）
実施例３において（Ｂ）成分の量を２０重量％とし、（Ｃ）成分を使用しなかった以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例１０）
実施例５において（Ｃ）成分としてプロパノールを使用した以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例１１）
実施例５において（Ｃ）成分としてブタノールを使用した以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

（比較例１２）
実施例５において（Ｃ）成分として１，３−ブチレングリコールを使用した以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。

＜安定性評価＞
実施例１〜２及び比較例１〜８については、表１に示す組成を有するゲル状組成物を５０℃にて４週間静置した後、当該ゲル状組成物の外観を評価した。実施例３〜９及び比較例９〜１２については、表２に示す組成を有するゲル状組成物を５０℃にて１２週間静置した後、当該ゲル状組成物の外観を評価した。結果を表１及び表２に示す。実施例１〜９では、油の離漿が見られず、又は、極僅か油の染み出しが見られただけであり、ゲル状組成物の保存安定性に優れていたが、比較例１〜１２では、油の離漿が見られ、ゲル状組成物の保存安定性に問題が見られた。このように、多価アルコールと所定濃度のエタノールとを併用することにより、ゲル状組成物の経時安定性が向上することが判明した。

＜安定性評価基準＞
〇（良好）：分離なし（油の離奨なし）
△（やや良好）：やや分離（極僅か油の染み出し）
×（不良）：分離（油が離奨）

Claims

バイオサーファクタント、多価アルコール、油性成分、及びエタノールを含むゲル状組成物であって、前記油性成分の含有量が５０重量％〜９９重量％であり、エタノールの含有量が０．０１重量％〜１０重量％であり、前記バイオサーファクタントがサーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、及びそれらの塩からなる群から選ばれる１種以上であるゲル状組成物。
前記バイオサーファクタントがサーファクチン及びその塩からなる群から選ばれる１種以上である請求項１に記載のゲル状組成物であって、前記ゲル状組成物は、オウバクエキス、オレンジエキス、チョウジエキス、褐藻エキス、ウイキョウエキス、酵母エキス、ジオウエキス、ニンジンエキス、茶の実エキス、オリーブ葉エキス、オトギリソウエキス、及びリュウキュウヨモギエキスのいずれも含まないゲル状組成物。
前記多価アルコールが３価以上のアルコール、及びポリエーテルジオールのいずれか１種又は２種以上である請求項１又は２に記載のゲル状組成物。
前記多価アルコールがグリセリン、ソルビトール、キシリトール、ジグリセリン、及びポリエチレングリコールのいずれか１種又は２種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載のゲル状組成物。
前記多価アルコールの含有量が０．１重量％〜３０重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載のゲル状組成物。
請求項１〜５のいずれか１項に記載のゲル状組成物を含む皮膚外用剤。
請求項１〜５のいずれか１項に記載のゲル状組成物を含む化粧料。